JPH06345427A - 酸化亜鉛粉末およびその製造方法 - Google Patents
酸化亜鉛粉末およびその製造方法Info
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- JPH06345427A JPH06345427A JP14174493A JP14174493A JPH06345427A JP H06345427 A JPH06345427 A JP H06345427A JP 14174493 A JP14174493 A JP 14174493A JP 14174493 A JP14174493 A JP 14174493A JP H06345427 A JPH06345427 A JP H06345427A
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- zinc
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
- C01G9/02—Oxides; Hydroxides
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- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 平均粒径が０．００１μｍ〜１．０μｍで、
リチウム、ナトリウムおよびカリウムよりなるアルカリ
原子の少なくとも１種を、亜鉛原子１モル当たり０．０
００５モル〜０．０１モル含有してなる酸化亜鉛粉末。 【効果】 紫外線吸収波長端を約４００ｎｍ近傍の長波
長側にシフトさせることが可能で、ＵＶＡ、ＵＶＢの全
紫外線領域の紫外線遮蔽剤として使用できる。
リチウム、ナトリウムおよびカリウムよりなるアルカリ
原子の少なくとも１種を、亜鉛原子１モル当たり０．０
００５モル〜０．０１モル含有してなる酸化亜鉛粉末。 【効果】 紫外線吸収波長端を約４００ｎｍ近傍の長波
長側にシフトさせることが可能で、ＵＶＡ、ＵＶＢの全
紫外線領域の紫外線遮蔽剤として使用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は酸化亜鉛粉末およびその
製造方法に関する。詳しくは、平均粒径が０．００１μ
ｍ〜１．０μｍ、長径と短径の比が３未満で、波長４０
０ｎｍ近傍までの全紫外線遮蔽能を有する微粒状酸化亜
鉛粉末およびその製造方法に関する。
製造方法に関する。詳しくは、平均粒径が０．００１μ
ｍ〜１．０μｍ、長径と短径の比が３未満で、波長４０
０ｎｍ近傍までの全紫外線遮蔽能を有する微粒状酸化亜
鉛粉末およびその製造方法に関する。
【０００２】近年、オゾンホールによる地表到達紫外線
量の増加は、主としてＵＶＢ（波長２９０〜３２０ｎｍ
の紫外線）により生ずる日焼けや雪焼けによる皮膚の急
性炎症、あるいは主としてＵＶＡ（波長３２０〜４００
ｎｍの紫外線）の繰り返し照射により生ずる皮膚の老
化、更にはメラノーマ等の皮膚癌増大等、生物に悪影響
を与えるのみならず、工業製品や食品等に於いては紫外
線劣化の増大を惹起するとしてこの問題解決が重要な課
題となっている。
量の増加は、主としてＵＶＢ（波長２９０〜３２０ｎｍ
の紫外線）により生ずる日焼けや雪焼けによる皮膚の急
性炎症、あるいは主としてＵＶＡ（波長３２０〜４００
ｎｍの紫外線）の繰り返し照射により生ずる皮膚の老
化、更にはメラノーマ等の皮膚癌増大等、生物に悪影響
を与えるのみならず、工業製品や食品等に於いては紫外
線劣化の増大を惹起するとしてこの問題解決が重要な課
題となっている。
【０００３】
【従来の技術】従来より微粒状、例えば０．０２μｍ程
度の酸化亜鉛粉末は紫外線遮蔽能を有しており、化粧
料、塗料等の分野に於いて紫外線遮蔽剤として遍く使用
されている（例えば特開昭６２−２７５０２５号、特開
昭６２−２７５１８２号等）。しかしながら該微粒状酸
化亜鉛粉末の吸収波長端は高々３８５ｎｍ〜３９０ｎｍ
であり、４００ｎｍを越える全紫外線領域までの広範囲
に於いて優れた紫外線遮蔽能を有するものは知られてい
ない。
度の酸化亜鉛粉末は紫外線遮蔽能を有しており、化粧
料、塗料等の分野に於いて紫外線遮蔽剤として遍く使用
されている（例えば特開昭６２−２７５０２５号、特開
昭６２−２７５１８２号等）。しかしながら該微粒状酸
化亜鉛粉末の吸収波長端は高々３８５ｎｍ〜３９０ｎｍ
であり、４００ｎｍを越える全紫外線領域までの広範囲
に於いて優れた紫外線遮蔽能を有するものは知られてい
ない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況下におい
て、本発明者は４００ｎｍ近傍までの全紫外線領域の紫
外線遮蔽能に優れる酸化亜鉛粉末を得るべく鋭意検討し
た結果、格子欠陥を生じせしめた酸化亜鉛粉末の前駆体
或いは酸化亜鉛粉末に特定の金属原子を被着せしめ、こ
れを非酸化性雰囲気で焼成する場合、あるいは酸化亜鉛
粉末の前駆体或いは酸化亜鉛粉末に特定の金属原子を被
着し、格子欠陥を生じせしめた後、これを非酸化性雰囲
気で焼成する場合には、上記物性を全て満足する微粒状
酸化亜鉛粉末が得られることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
て、本発明者は４００ｎｍ近傍までの全紫外線領域の紫
外線遮蔽能に優れる酸化亜鉛粉末を得るべく鋭意検討し
た結果、格子欠陥を生じせしめた酸化亜鉛粉末の前駆体
或いは酸化亜鉛粉末に特定の金属原子を被着せしめ、こ
れを非酸化性雰囲気で焼成する場合、あるいは酸化亜鉛
粉末の前駆体或いは酸化亜鉛粉末に特定の金属原子を被
着し、格子欠陥を生じせしめた後、これを非酸化性雰囲
気で焼成する場合には、上記物性を全て満足する微粒状
酸化亜鉛粉末が得られることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、平均粒
径が０．００１μｍ〜１．０μｍで、リチウム、ナトリ
ウムおよびカリウムよりなるアルカリ原子の少なくとも
１種を、亜鉛原子１モル当り０．０００５モル〜０．０
１モル含有してなる酸化亜鉛粉末を提供するにある。
径が０．００１μｍ〜１．０μｍで、リチウム、ナトリ
ウムおよびカリウムよりなるアルカリ原子の少なくとも
１種を、亜鉛原子１モル当り０．０００５モル〜０．０
１モル含有してなる酸化亜鉛粉末を提供するにある。
【０００６】また本発明は、亜鉛塩溶液にアルカリイオ
ンを含有する溶液を混合し、水溶液又はアルコール溶液
中で中和反応により酸化亜鉛粉末の前駆体を析出し、次
いで該前駆体を焼成して酸化亜鉛粉末を得る方法に於い
て、該前駆体或いは酸化亜鉛粉末にリチウム、ナトリウ
ム及びカリウムを含有するアルカリ化合物の少なくとも
１種を亜鉛原子１モル当りアルカリ原子として０．００
０１モル〜０．０３モルを被着せしめ、次いで該被着物
に格子欠陥を生じせしめた後、非酸化雰囲気中で焼成す
ることを特徴とする酸化亜鉛粉末の製造方法を提供する
にある。
ンを含有する溶液を混合し、水溶液又はアルコール溶液
中で中和反応により酸化亜鉛粉末の前駆体を析出し、次
いで該前駆体を焼成して酸化亜鉛粉末を得る方法に於い
て、該前駆体或いは酸化亜鉛粉末にリチウム、ナトリウ
ム及びカリウムを含有するアルカリ化合物の少なくとも
１種を亜鉛原子１モル当りアルカリ原子として０．００
０１モル〜０．０３モルを被着せしめ、次いで該被着物
に格子欠陥を生じせしめた後、非酸化雰囲気中で焼成す
ることを特徴とする酸化亜鉛粉末の製造方法を提供する
にある。
【０００７】更に本発明は、亜鉛塩溶液にアルカリイオ
ンを含有する溶液を混合し、水溶液又はアルコール溶液
中で中和反応により酸化亜鉛粉末の前駆体を析出し、次
いで該前駆体を焼成して酸化亜鉛粉末を得る方法に於い
て、該前駆体或いは酸化亜鉛粉末に格子欠陥を生じせし
めた後、次いで、該前駆体或いは酸化亜鉛粉末にリチウ
ム、ナトリウム及びカリウムを含有するアルカリ化合物
の少なくとも１種を亜鉛原子１モル当りアルカリ原子と
して０．０００１モル〜０．０３モルを被着せしめ、非
酸化雰囲気中で焼成することを特徴とする酸化亜鉛粉末
の製造方法を提供するものである。
ンを含有する溶液を混合し、水溶液又はアルコール溶液
中で中和反応により酸化亜鉛粉末の前駆体を析出し、次
いで該前駆体を焼成して酸化亜鉛粉末を得る方法に於い
て、該前駆体或いは酸化亜鉛粉末に格子欠陥を生じせし
めた後、次いで、該前駆体或いは酸化亜鉛粉末にリチウ
ム、ナトリウム及びカリウムを含有するアルカリ化合物
の少なくとも１種を亜鉛原子１モル当りアルカリ原子と
して０．０００１モル〜０．０３モルを被着せしめ、非
酸化雰囲気中で焼成することを特徴とする酸化亜鉛粉末
の製造方法を提供するものである。
【０００８】以下本発明を更に詳しく説明する。本発明
の酸化亜鉛粉末は、平均粒径が約０．００１μｍ〜約
１．０μｍ、好ましくは約０．００１μｍ〜約０．５μ
ｍ、長径と短径の比が約３未満、好ましくは約２未満で
ある所謂微粒子状であり板状や針状とは異なる。酸化亜
鉛粉末は、平均粒径が微細であるほど紫外線遮蔽能が高
くなるが、微粒化するほど触媒能が発現し有機系成分を
含有する化粧料、包材あるいは塗料等の用途においては
製品組成を変質する等の悪影響を与えるので、平均粒径
は約０．００１μｍまでの範囲で使用される。
の酸化亜鉛粉末は、平均粒径が約０．００１μｍ〜約
１．０μｍ、好ましくは約０．００１μｍ〜約０．５μ
ｍ、長径と短径の比が約３未満、好ましくは約２未満で
ある所謂微粒子状であり板状や針状とは異なる。酸化亜
鉛粉末は、平均粒径が微細であるほど紫外線遮蔽能が高
くなるが、微粒化するほど触媒能が発現し有機系成分を
含有する化粧料、包材あるいは塗料等の用途においては
製品組成を変質する等の悪影響を与えるので、平均粒径
は約０．００１μｍまでの範囲で使用される。
【０００９】本発明に於いて酸化亜鉛粉末は、リチウ
ム、ナトリウムおよびカリウムよりなるアルカリ原子の
少なくとも１種を、亜鉛原子１モル当り約０．０００５
モル〜約０．０３モル、好ましくは約０．００１モル〜
約０．０１モル含有するものである。アルカリ原子の量
が上記範囲を外れる場合には紫外線の吸収波長端を長波
長側にシフトさせる効果が低減する。また、本発明の酸
化亜鉛粉末は紫外線の最高吸収波長域を長波長側にシフ
トさせる目的より、他の金属を添加し、亜鉛との複合酸
化物とすることも可能である。このような金属としては
例えば、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｅ、及びＴｉの金属、或いは金
属化合物が挙げられる。これらは金属原子として亜鉛原
子１モル当り約０．０００１モル〜約０．５モルの範囲
で適用される。含有量が０．５モルを越える場合には亜
鉛粉末が着色し酸化亜鉛粉末の特徴である白色粉体とし
ての特性が消滅するのみならず、可視光線の透過性が低
下する。
ム、ナトリウムおよびカリウムよりなるアルカリ原子の
少なくとも１種を、亜鉛原子１モル当り約０．０００５
モル〜約０．０３モル、好ましくは約０．００１モル〜
約０．０１モル含有するものである。アルカリ原子の量
が上記範囲を外れる場合には紫外線の吸収波長端を長波
長側にシフトさせる効果が低減する。また、本発明の酸
化亜鉛粉末は紫外線の最高吸収波長域を長波長側にシフ
トさせる目的より、他の金属を添加し、亜鉛との複合酸
化物とすることも可能である。このような金属としては
例えば、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｅ、及びＴｉの金属、或いは金
属化合物が挙げられる。これらは金属原子として亜鉛原
子１モル当り約０．０００１モル〜約０．５モルの範囲
で適用される。含有量が０．５モルを越える場合には亜
鉛粉末が着色し酸化亜鉛粉末の特徴である白色粉体とし
ての特性が消滅するのみならず、可視光線の透過性が低
下する。
【００１０】本発明に於いて、酸化亜鉛粉末の製法とし
ては、特に制限されないが、（１）亜鉛塩溶液にアルカ
リイオンを含有する溶液を混合し、水溶液又はアルコー
ル溶液中で中和反応により酸化亜鉛粉末の前駆体を析出
し、次いで該前駆体を焼成して酸化亜鉛粉末を得る方法
に於いて、該前駆体或いは酸化亜鉛粉末にリチウム、ナ
トリウム及びカリウムを含有するアルカリ化合物の少な
くとも１種を亜鉛原子１モル当りアルカリ原子として
０．０００１モル〜０．０３モルを被着せしめ、次いで
該被着物に格子欠陥を生じせしめた後、非酸化雰囲気中
で焼成し酸化亜鉛粉末を得る方法、および、（２）亜鉛
塩溶液にアルカリイオンを含有する溶液を混合し、水溶
液又はアルコール溶液中で中和反応により酸化亜鉛粉末
の前駆体を析出し、次いで該前駆体を焼成して酸化亜鉛
粉末を得る方法に於いて、該前駆体或いは酸化亜鉛粉末
に格子欠陥を生じせしめた後、次いで、該前駆体或いは
酸化亜鉛粉末にリチウム、ナトリウム及びカリウムを含
有するアルカリ化合物の少なくとも１種を亜鉛原子１モ
ル当りアルカリ原子として０．０００１モル〜０．０３
モルを被着せしめ、非酸化雰囲気中で焼成し酸化亜鉛粉
末を得る方法が挙げられる。
ては、特に制限されないが、（１）亜鉛塩溶液にアルカ
リイオンを含有する溶液を混合し、水溶液又はアルコー
ル溶液中で中和反応により酸化亜鉛粉末の前駆体を析出
し、次いで該前駆体を焼成して酸化亜鉛粉末を得る方法
に於いて、該前駆体或いは酸化亜鉛粉末にリチウム、ナ
トリウム及びカリウムを含有するアルカリ化合物の少な
くとも１種を亜鉛原子１モル当りアルカリ原子として
０．０００１モル〜０．０３モルを被着せしめ、次いで
該被着物に格子欠陥を生じせしめた後、非酸化雰囲気中
で焼成し酸化亜鉛粉末を得る方法、および、（２）亜鉛
塩溶液にアルカリイオンを含有する溶液を混合し、水溶
液又はアルコール溶液中で中和反応により酸化亜鉛粉末
の前駆体を析出し、次いで該前駆体を焼成して酸化亜鉛
粉末を得る方法に於いて、該前駆体或いは酸化亜鉛粉末
に格子欠陥を生じせしめた後、次いで、該前駆体或いは
酸化亜鉛粉末にリチウム、ナトリウム及びカリウムを含
有するアルカリ化合物の少なくとも１種を亜鉛原子１モ
ル当りアルカリ原子として０．０００１モル〜０．０３
モルを被着せしめ、非酸化雰囲気中で焼成し酸化亜鉛粉
末を得る方法が挙げられる。
【００１１】上記方法に於いて亜鉛塩溶液は、硫酸亜
鉛、硝酸亜鉛及び塩化亜鉛等の無機塩類、又は、蟻酸亜
鉛及び酢酸亜鉛等の有機酸塩や亜鉛アルコキシドが挙げ
られる。亜鉛アルコキシドの場合は低級アルコール、多
価アルコール、ジメチルホルムアミド、低級エステル、
テトラヒドロフラン等の水溶性有機溶媒中に溶解し使用
すればよい。またアルカリイオンを含有する溶液として
は亜鉛塩溶液との中和反応により酸化亜鉛粉末の前駆
体、例えば微粒状塩基性亜鉛塩または微粒状水酸化亜鉛
等を生成し得るものであれば特に制限されないが、例え
ばアンモニアガス、アンモニア水、尿素水溶液、ヘキサ
メチレンテトラミン水溶液あるいはこれらの混合溶液等
が挙げられる。
鉛、硝酸亜鉛及び塩化亜鉛等の無機塩類、又は、蟻酸亜
鉛及び酢酸亜鉛等の有機酸塩や亜鉛アルコキシドが挙げ
られる。亜鉛アルコキシドの場合は低級アルコール、多
価アルコール、ジメチルホルムアミド、低級エステル、
テトラヒドロフラン等の水溶性有機溶媒中に溶解し使用
すればよい。またアルカリイオンを含有する溶液として
は亜鉛塩溶液との中和反応により酸化亜鉛粉末の前駆
体、例えば微粒状塩基性亜鉛塩または微粒状水酸化亜鉛
等を生成し得るものであれば特に制限されないが、例え
ばアンモニアガス、アンモニア水、尿素水溶液、ヘキサ
メチレンテトラミン水溶液あるいはこれらの混合溶液等
が挙げられる。
【００１２】亜鉛塩溶液とアルカリイオンを含有する溶
液を混合し、水溶液又はアルコール溶液中で中和反応に
より微粒状の水酸化物や塩基性塩の前駆体を得る方法は
特開昭６２−２７５０２５号及び特開昭６２−２７５１
８２号等により公知であり、使用原料の種類、反応時の
亜鉛塩溶液中の亜鉛濃度、これと接触せしめる溶液中の
アルカリイオン濃度、或いは反応温度、反応系のＰＨ濃
度、原料の添加速度等により析出する微粒状前駆体の粒
度が異なるので、簡単な予備実験により平均粒度が約
１．０μｍ以下の前駆体を析出させれば良い。
液を混合し、水溶液又はアルコール溶液中で中和反応に
より微粒状の水酸化物や塩基性塩の前駆体を得る方法は
特開昭６２−２７５０２５号及び特開昭６２−２７５１
８２号等により公知であり、使用原料の種類、反応時の
亜鉛塩溶液中の亜鉛濃度、これと接触せしめる溶液中の
アルカリイオン濃度、或いは反応温度、反応系のＰＨ濃
度、原料の添加速度等により析出する微粒状前駆体の粒
度が異なるので、簡単な予備実験により平均粒度が約
１．０μｍ以下の前駆体を析出させれば良い。
【００１３】また、前駆体中に他の金属を添加し複合体
となす場合には、亜鉛塩溶液とアルカリイオンを含有す
る溶液を混合し、水溶液又はアルコール溶液中で中和反
応により酸化亜鉛の前駆体を析出させるに際し、該溶液
中に所望とする金属、あるいは該金属の化合物、例えば
Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｅ、或いはＴｉから選ばれた少なくとも
１種を、該溶液中の亜鉛原子１モル当り、金属原子とし
て０．０００１モル〜０．５モルの範囲で存在させ実施
する方法、あるいは亜鉛塩溶液とアルカリイオンを含有
する溶液を混合し、水溶液又はアルコール溶液中で中和
反応により酸化亜鉛の前駆体を析出させた後、この前駆
体に所望とする金属、あるいは該金属の化合物を混合
し、必要により濾過又は蒸発乾燥する方法等が使用され
る。
となす場合には、亜鉛塩溶液とアルカリイオンを含有す
る溶液を混合し、水溶液又はアルコール溶液中で中和反
応により酸化亜鉛の前駆体を析出させるに際し、該溶液
中に所望とする金属、あるいは該金属の化合物、例えば
Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｅ、或いはＴｉから選ばれた少なくとも
１種を、該溶液中の亜鉛原子１モル当り、金属原子とし
て０．０００１モル〜０．５モルの範囲で存在させ実施
する方法、あるいは亜鉛塩溶液とアルカリイオンを含有
する溶液を混合し、水溶液又はアルコール溶液中で中和
反応により酸化亜鉛の前駆体を析出させた後、この前駆
体に所望とする金属、あるいは該金属の化合物を混合
し、必要により濾過又は蒸発乾燥する方法等が使用され
る。
【００１４】これらの金属化合物は酸化物、水酸化物、
塩化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、有機酸塩等のいずれ
の形で使用してもよいが、一般的には硫酸鉄、硫酸クロ
ム、硫酸セリウム、硫酸チタニル、硝酸鉄、硝酸クロ
ム、硝酸セリウム、硝酸チタニル、塩化鉄、塩化クロ
ム、塩化セリウム、塩化チタン、酢酸鉄、酢酸クロム、
酢酸セリウム、酢酸チタン等の水溶液が使用される。
塩化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、有機酸塩等のいずれ
の形で使用してもよいが、一般的には硫酸鉄、硫酸クロ
ム、硫酸セリウム、硫酸チタニル、硝酸鉄、硝酸クロ
ム、硝酸セリウム、硝酸チタニル、塩化鉄、塩化クロ
ム、塩化セリウム、塩化チタン、酢酸鉄、酢酸クロム、
酢酸セリウム、酢酸チタン等の水溶液が使用される。
【００１５】本発明に於いて上記方法により得られた酸
化亜鉛の前駆体は次いで該前駆体に格子欠陥を生じせし
めた後、あるいは特定のアルカリ金属を被着せしめ、次
いで格子欠陥を生じせしめることを必須とする。該前駆
体への格子欠陥の付与方法としては機械的衝撃を与える
方法、より具体的にはボールミル、振動ミル、ジグザグ
分級機による分級、ハンマーミル、擂潰機によるモルタ
リング等の粉砕処理、分級処理及び摩砕処理等、あるい
は非酸化雰囲気で前駆体を約６００℃〜約１０００℃、
好ましくは約７００℃〜約９００℃で焼成したのち室温
に直ちに取り出すことにより、亜鉛１モルに対し酸素が
１モル未満の酸化物となす化学的に衝撃を加える方法が
挙げられる。格子欠陥を生じせしめる、或いはアルカリ
金属を被着せしめる前駆体は湿潤状態であってもよい
し、乾燥、更には焼成されたものであってもよい。この
場合の焼成は公知の方法が採用される。この焼成を非酸
化雰囲気で約６００℃〜約１０００℃で焼成し直ちに室
温に取り出し急冷する場合には得られた酸化亜鉛粉末に
格子欠陥が生じているので、アルカリ処理に際し、或い
はアルカリ処理後に格子欠陥を生じせしめる処理を再度
行う必要はない。
化亜鉛の前駆体は次いで該前駆体に格子欠陥を生じせし
めた後、あるいは特定のアルカリ金属を被着せしめ、次
いで格子欠陥を生じせしめることを必須とする。該前駆
体への格子欠陥の付与方法としては機械的衝撃を与える
方法、より具体的にはボールミル、振動ミル、ジグザグ
分級機による分級、ハンマーミル、擂潰機によるモルタ
リング等の粉砕処理、分級処理及び摩砕処理等、あるい
は非酸化雰囲気で前駆体を約６００℃〜約１０００℃、
好ましくは約７００℃〜約９００℃で焼成したのち室温
に直ちに取り出すことにより、亜鉛１モルに対し酸素が
１モル未満の酸化物となす化学的に衝撃を加える方法が
挙げられる。格子欠陥を生じせしめる、或いはアルカリ
金属を被着せしめる前駆体は湿潤状態であってもよい
し、乾燥、更には焼成されたものであってもよい。この
場合の焼成は公知の方法が採用される。この焼成を非酸
化雰囲気で約６００℃〜約１０００℃で焼成し直ちに室
温に取り出し急冷する場合には得られた酸化亜鉛粉末に
格子欠陥が生じているので、アルカリ処理に際し、或い
はアルカリ処理後に格子欠陥を生じせしめる処理を再度
行う必要はない。
【００１６】本発明に於いて酸化亜鉛の前駆体或いは酸
化亜鉛粉末に被着せしめるアルカリ化合物はリチウム、
ナトリウムおよびカリウムの少なくとも１種であればよ
く、特に制限されないが通常、水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム及び水酸化カリウム等が使用される。 これ
らアルカリは、亜鉛原子１モル当りアルカリ原子として
０．０００１モル〜０．０３モルを被着せしめればよ
く、特定濃度のアルカリ溶液中に該前駆体或いは酸化亜
鉛粉末を浸漬した後、濾過、乾燥する方法、或いは特定
濃度のアルカリ溶液と該前駆体或いは酸化亜鉛粉末を混
合した後、蒸発乾燥する方法等が採用される。前駆体或
いは酸化亜鉛粉末へのアルカリ化合物の被着に際して
は、水溶性有機溶剤中で超音波分散処理、或いは、必要
なら界面活性剤による分散処理等により分散処理した
後、前駆体とアルカリ化合物を混合し、スプレードライ
ヤー、ドラムドライヤー及びロータリーエバポレーター
等で乾燥することが推奨される。かかる処理により、凝
集していた酸化亜鉛前駆体は均一分散し、凝集の実質的
にない微粒状酸化亜鉛粉末が得られる。リチウム、ナト
リウムおよびカリウムのアルカリ原子はいずれを用いて
も紫外線の吸収波長端を長波長側にシフトすることがで
きるが、就中、リチウムがより長波長側にシフトでき
る。
化亜鉛粉末に被着せしめるアルカリ化合物はリチウム、
ナトリウムおよびカリウムの少なくとも１種であればよ
く、特に制限されないが通常、水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム及び水酸化カリウム等が使用される。 これ
らアルカリは、亜鉛原子１モル当りアルカリ原子として
０．０００１モル〜０．０３モルを被着せしめればよ
く、特定濃度のアルカリ溶液中に該前駆体或いは酸化亜
鉛粉末を浸漬した後、濾過、乾燥する方法、或いは特定
濃度のアルカリ溶液と該前駆体或いは酸化亜鉛粉末を混
合した後、蒸発乾燥する方法等が採用される。前駆体或
いは酸化亜鉛粉末へのアルカリ化合物の被着に際して
は、水溶性有機溶剤中で超音波分散処理、或いは、必要
なら界面活性剤による分散処理等により分散処理した
後、前駆体とアルカリ化合物を混合し、スプレードライ
ヤー、ドラムドライヤー及びロータリーエバポレーター
等で乾燥することが推奨される。かかる処理により、凝
集していた酸化亜鉛前駆体は均一分散し、凝集の実質的
にない微粒状酸化亜鉛粉末が得られる。リチウム、ナト
リウムおよびカリウムのアルカリ原子はいずれを用いて
も紫外線の吸収波長端を長波長側にシフトすることがで
きるが、就中、リチウムがより長波長側にシフトでき
る。
【００１７】乾燥後の粉末は次いで焼成するが、本発明
に於いては、焼成は非酸化性雰囲気で行うことを必須と
する。焼成を酸化性雰囲気で実施する場合には、紫外線
の吸収波長端は４００ｎｍ以上にシフトする効果が発現
しない。該焼成雰囲気は不活性ガスあるいは還元性ガス
が焼成時に存在すればよい。例えば、水素、一酸化炭素
及びアンモニア等を窒素、アルゴン及びヘリウム等の不
活性ガスで希釈して炉内に通気すれば良いし、より簡単
には、圧抜きを着けた炉心管内に木炭又はコークス等を
共存させ、管内空気を置換しないで焼成することにより
一酸化炭素を発生させても良い。
に於いては、焼成は非酸化性雰囲気で行うことを必須と
する。焼成を酸化性雰囲気で実施する場合には、紫外線
の吸収波長端は４００ｎｍ以上にシフトする効果が発現
しない。該焼成雰囲気は不活性ガスあるいは還元性ガス
が焼成時に存在すればよい。例えば、水素、一酸化炭素
及びアンモニア等を窒素、アルゴン及びヘリウム等の不
活性ガスで希釈して炉内に通気すれば良いし、より簡単
には、圧抜きを着けた炉心管内に木炭又はコークス等を
共存させ、管内空気を置換しないで焼成することにより
一酸化炭素を発生させても良い。
【００１８】焼成温度は被焼成前駆体の温度が約６５０
℃〜約９００℃となる温度で約１０分間以上、通常約３
０分〜約１時間実施される。焼成温度が高過ぎると低次
の酸化亜鉛が生成して収量が低下するので好ましくな
く、低過ぎると長波長側へのシフト効果が低下する。焼
成炉の種類は特に制限されるものではなく、管状炉、箱
型炉、キルン炉およびガス炉等が使用される。焼成後、
微粒状物質は必要ならば、解砕処理した後、所望粒度に
分級して一般用樹脂充填剤、ゴム用充填剤、顔料、化粧
品用顔料、更には化粧料、衣料、塗料、食品包装材料等
の各種用途の全紫外線遮蔽剤として使用可能である。
℃〜約９００℃となる温度で約１０分間以上、通常約３
０分〜約１時間実施される。焼成温度が高過ぎると低次
の酸化亜鉛が生成して収量が低下するので好ましくな
く、低過ぎると長波長側へのシフト効果が低下する。焼
成炉の種類は特に制限されるものではなく、管状炉、箱
型炉、キルン炉およびガス炉等が使用される。焼成後、
微粒状物質は必要ならば、解砕処理した後、所望粒度に
分級して一般用樹脂充填剤、ゴム用充填剤、顔料、化粧
品用顔料、更には化粧料、衣料、塗料、食品包装材料等
の各種用途の全紫外線遮蔽剤として使用可能である。
【００１９】
【発明の効果】このようにして得られた本発明の微粒状
酸化亜鉛粉末は、従来市販の最高級酸化亜鉛粉末（平均
粒径０．０２μｍ）の紫外線吸収波長端が約３８０ｎｍ
近傍であるのに対し、約４００ｎｍ〜約４２０ｎｍ程度
までシフトせしめ、さらに最高吸収波長域をも約３６０
ｎｍ近傍から約３８０ｎｍ近傍までシフトせしめ得たも
ので、ＵＶＡ、ＵＶＢ及び全紫外線領域の紫外線遮蔽剤
として、その工業的価値は頗る大である。
酸化亜鉛粉末は、従来市販の最高級酸化亜鉛粉末（平均
粒径０．０２μｍ）の紫外線吸収波長端が約３８０ｎｍ
近傍であるのに対し、約４００ｎｍ〜約４２０ｎｍ程度
までシフトせしめ、さらに最高吸収波長域をも約３６０
ｎｍ近傍から約３８０ｎｍ近傍までシフトせしめ得たも
ので、ＵＶＡ、ＵＶＢ及び全紫外線領域の紫外線遮蔽剤
として、その工業的価値は頗る大である。
【００２０】
【実施例】次に、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが本発明は以下の実施例のみに限定されるものでは
ない。なお、本発明に於いて紫外線吸収波長端及び最高
吸収波長域とは以下の測定法によるものである。 紫外線吸収波長端； 酸化亜鉛粉末０．１８ｇとシリコ
ンオイル（ＫＳ−６２Ｆ／信越化学社製）１．０２ｇを
めのう乳鉢で良く混合し、この混合物を脱脂ポリプロピ
レンフイルム（厚み５０μｍ）にドクターブレード法に
て２５μｍの厚みで塗布して、その分光拡散透過率曲線
（５０φ積分球付き／日立３３０分光光度計）を記録紙
上に描き、紫外線吸収域から可視光線透過域の立ち上が
り曲線と、可視光線透過域曲線から接線三角図形法によ
る直線をそれぞれの曲線に沿って引き、可視光線透過域
の立ち上がり曲線と可視光線透過域曲線の直線の交点の
波長を測定し紫外線吸収波長端とした。 最高吸収波長域； 上記方法に於いて記録紙上の紫外線
吸収域とその可視光線透過域の立ち上がり曲線から、接
線三角図形法による直線をそれぞれの曲線に沿って引
き、立ち上がり部の交点の波長を測定し最高吸収波長域
とした。
するが本発明は以下の実施例のみに限定されるものでは
ない。なお、本発明に於いて紫外線吸収波長端及び最高
吸収波長域とは以下の測定法によるものである。 紫外線吸収波長端； 酸化亜鉛粉末０．１８ｇとシリコ
ンオイル（ＫＳ−６２Ｆ／信越化学社製）１．０２ｇを
めのう乳鉢で良く混合し、この混合物を脱脂ポリプロピ
レンフイルム（厚み５０μｍ）にドクターブレード法に
て２５μｍの厚みで塗布して、その分光拡散透過率曲線
（５０φ積分球付き／日立３３０分光光度計）を記録紙
上に描き、紫外線吸収域から可視光線透過域の立ち上が
り曲線と、可視光線透過域曲線から接線三角図形法によ
る直線をそれぞれの曲線に沿って引き、可視光線透過域
の立ち上がり曲線と可視光線透過域曲線の直線の交点の
波長を測定し紫外線吸収波長端とした。 最高吸収波長域； 上記方法に於いて記録紙上の紫外線
吸収域とその可視光線透過域の立ち上がり曲線から、接
線三角図形法による直線をそれぞれの曲線に沿って引
き、立ち上がり部の交点の波長を測定し最高吸収波長域
とした。
【００２１】実施例１ 工業用９５％硝酸亜鉛６水塩３６２ｇをエタノール１２
００ｍｌ中に入れ、これを３０分間撹拌混合して溶解し
た。続いて９９％のヘキサメチレンテトラミン２８０ｇ
を水１６００ｍｌに溶かした水溶液を加えて、更に撹拌
した。これを加熱し、温度８０℃にて撹拌下５時間続い
て温度１００℃で１時間、加水分解反応を行い加水分解
反応生成物を得た。 これを濾過し、水１０００ｍｌで
洗浄し、エタノール置換した後、１００℃で乾燥し次い
で７００℃１ｈ焼成した。次いで水酸化リチウム１水和
物（ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏ／和光純薬社製）０．３６ｇを溶
解したエタノール中に供給し、３０分間超音波分散処理
した後、ロータリーエバポレーターで蒸発乾燥し、次い
で乾燥物を振動ミルで１０分、粉砕処理して、９２ｇの
粉末を得た。 得られた粉末２．５ｇを磁製ボートに入
れシールして木炭と共に、圧抜きを着けた管状炉内に供
給し、昇温速度２００℃／ｈで昇温し、温度８５０℃で
３０分間還元焼成して、平均粒径０．０１μｍの酸化亜
鉛粉末２．２ｇを得た。
００ｍｌ中に入れ、これを３０分間撹拌混合して溶解し
た。続いて９９％のヘキサメチレンテトラミン２８０ｇ
を水１６００ｍｌに溶かした水溶液を加えて、更に撹拌
した。これを加熱し、温度８０℃にて撹拌下５時間続い
て温度１００℃で１時間、加水分解反応を行い加水分解
反応生成物を得た。 これを濾過し、水１０００ｍｌで
洗浄し、エタノール置換した後、１００℃で乾燥し次い
で７００℃１ｈ焼成した。次いで水酸化リチウム１水和
物（ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏ／和光純薬社製）０．３６ｇを溶
解したエタノール中に供給し、３０分間超音波分散処理
した後、ロータリーエバポレーターで蒸発乾燥し、次い
で乾燥物を振動ミルで１０分、粉砕処理して、９２ｇの
粉末を得た。 得られた粉末２．５ｇを磁製ボートに入
れシールして木炭と共に、圧抜きを着けた管状炉内に供
給し、昇温速度２００℃／ｈで昇温し、温度８５０℃で
３０分間還元焼成して、平均粒径０．０１μｍの酸化亜
鉛粉末２．２ｇを得た。
【００２２】上記で得られた酸化亜鉛粉末０．１８ｇと
シリコンオイル（ＫＳ−６２Ｆ／信越化学社製）１．０
２ｇをめのう乳鉢で良く混合し、この混合物を脱脂ポリ
プロピレンフイルム（厚み５０μｍ）にドクターブレー
ド法にて２５μｍの厚みで塗布して、その分光拡散透過
率曲線（５０φ積分球付き／日立３３０分光光度計）を
測定した所、その紫外線の吸収波長端は４１４ｎｍであ
った。
シリコンオイル（ＫＳ−６２Ｆ／信越化学社製）１．０
２ｇをめのう乳鉢で良く混合し、この混合物を脱脂ポリ
プロピレンフイルム（厚み５０μｍ）にドクターブレー
ド法にて２５μｍの厚みで塗布して、その分光拡散透過
率曲線（５０φ積分球付き／日立３３０分光光度計）を
測定した所、その紫外線の吸収波長端は４１４ｎｍであ
った。
【００２３】実施例２ 実施例１において、７００℃焼成物に格子欠陥を生じせ
しめる方法として振動ミルに代えジグザグ分級機（１０
０ＭＺＲ型・ドイツ、アルピネ社製、回転数８０００ｒ
ｐｍ）分級し、アルカリ源として水酸化リチウム１水和
物を水酸化ナトリウム０．１５ｇに代えた他は、実施例
１と全く同様に分散及び還元焼成処理して平均粒径０．
０１μｍの酸化亜鉛粉末を得た。その紫外線の吸収波長
端を実施例１と同様に測定した所４０５ｎｍであった。
しめる方法として振動ミルに代えジグザグ分級機（１０
０ＭＺＲ型・ドイツ、アルピネ社製、回転数８０００ｒ
ｐｍ）分級し、アルカリ源として水酸化リチウム１水和
物を水酸化ナトリウム０．１５ｇに代えた他は、実施例
１と全く同様に分散及び還元焼成処理して平均粒径０．
０１μｍの酸化亜鉛粉末を得た。その紫外線の吸収波長
端を実施例１と同様に測定した所４０５ｎｍであった。
【００２４】実施例３ 実施例１において、アルカリ源として水酸化リチウム１
水和物を水酸化カリウム０．２６ｇに代えた他は実施例
１と全く同様に分散及び還元焼成処理して平均粒径０．
０１μｍの酸化亜鉛粉末を得た。その紫外線の吸収波長
端を実施例１と同様に測定した所４０４ｎｍであった。
水和物を水酸化カリウム０．２６ｇに代えた他は実施例
１と全く同様に分散及び還元焼成処理して平均粒径０．
０１μｍの酸化亜鉛粉末を得た。その紫外線の吸収波長
端を実施例１と同様に測定した所４０４ｎｍであった。
【００２５】実施例４ 平均粒径０．０２μｍの市販酸化亜鉛粉末（住友セメン
ト（株）社製）５０ｇを擂潰機により摩砕処理した後、
水酸化リチウム１水和物０．１５２ｇを溶解したエタノ
ール溶液中に供給し、３０分間超音波分散処理した後、
ロータリーエバポレーターで蒸発乾燥した。その後、実
施例１と全く同様に還元焼成処理して酸化亜鉛粉末を得
た。その紫外線の吸収波長端を実施例１と同様に測定し
た所４０３ｎｍであった。
ト（株）社製）５０ｇを擂潰機により摩砕処理した後、
水酸化リチウム１水和物０．１５２ｇを溶解したエタノ
ール溶液中に供給し、３０分間超音波分散処理した後、
ロータリーエバポレーターで蒸発乾燥した。その後、実
施例１と全く同様に還元焼成処理して酸化亜鉛粉末を得
た。その紫外線の吸収波長端を実施例１と同様に測定し
た所４０３ｎｍであった。
【００２６】実施例５ 硫酸亜鉛７水和物（ＺｎＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ／和光純薬社
製）８６．７ｇを脱イオン水に加温溶解して１５０ｍｌ
に調製し、これに予め調製した３規定苛性ソーダ水溶液
を、ＰＨ値が約８．１になるまで撹拌しつつ滴加して中
和反応を行い水酸化物の沈澱を生成した。室温下に熟成
を２ｈ処理し、濾過、水洗浄を行ない、更にエタノール
置換して、水酸化リチウム１水和物０．０７４ｇを溶解
したエタノール溶液中に供給し、３０分間超音波分散処
理した後、ロータリーエバポレーターで蒸発乾燥し、前
駆体粉末３０．１ｇを得た。その後、実施例１と全く同
様に還元焼成処理して平均粒径０．０５μｍの酸化亜鉛
粉末を得た。その紫外線の吸収波長端を実施例１と同様
に測定した所４０４ｎｍであった。
製）８６．７ｇを脱イオン水に加温溶解して１５０ｍｌ
に調製し、これに予め調製した３規定苛性ソーダ水溶液
を、ＰＨ値が約８．１になるまで撹拌しつつ滴加して中
和反応を行い水酸化物の沈澱を生成した。室温下に熟成
を２ｈ処理し、濾過、水洗浄を行ない、更にエタノール
置換して、水酸化リチウム１水和物０．０７４ｇを溶解
したエタノール溶液中に供給し、３０分間超音波分散処
理した後、ロータリーエバポレーターで蒸発乾燥し、前
駆体粉末３０．１ｇを得た。その後、実施例１と全く同
様に還元焼成処理して平均粒径０．０５μｍの酸化亜鉛
粉末を得た。その紫外線の吸収波長端を実施例１と同様
に測定した所４０４ｎｍであった。
【００２７】実施例６ 実施例１において、７００℃焼成後の酸化亜鉛粉末を５
０ｇ用い、水酸化リチウム１水和物の添加量を０．６４
ｇに代えた他は、実施例１と全く同様に分散及び還元焼
成処理して平均粒径０．０１μｍの酸化亜鉛粉末を得
た。その紫外線の吸収波長端を実施例１と同様に測定し
た所４０２ｎｍであった。
０ｇ用い、水酸化リチウム１水和物の添加量を０．６４
ｇに代えた他は、実施例１と全く同様に分散及び還元焼
成処理して平均粒径０．０１μｍの酸化亜鉛粉末を得
た。その紫外線の吸収波長端を実施例１と同様に測定し
た所４０２ｎｍであった。
【００２８】実施例７ 実施例１において、７００℃焼成後の酸化亜鉛粉末を５
０ｇ用い、水酸化リチウム１水和物の添加量を０．０１
３ｇに代えた他は、実施例１と全く同様に分散及び還元
焼成処理して平均粒径０．０１μｍの酸化亜鉛粉末を得
た。その紫外線の吸収波長端を実施例１と同様に測定し
た所４００ｎｍであった。
０ｇ用い、水酸化リチウム１水和物の添加量を０．０１
３ｇに代えた他は、実施例１と全く同様に分散及び還元
焼成処理して平均粒径０．０１μｍの酸化亜鉛粉末を得
た。その紫外線の吸収波長端を実施例１と同様に測定し
た所４００ｎｍであった。
【００２９】実施例８ 実施例１において、水酸化リチウム添加処理物の焼成方
法を、窒素ガス置換して通気シールした炉芯管内に供給
し、更に窒素ガス置換及び通気シールを実施しつつ、昇
温速度２００℃／ｈで昇温し、温度９００℃で３０分
間、非酸化性雰囲気で焼成する方法に代えた他は実施例
１と全く同様にして焼成し、平均粒径０．０１μｍの酸
化亜鉛粉末を得た。その紫外線の吸収波長端を実施例１
と同様に測定した所４０７ｎｍであった。
法を、窒素ガス置換して通気シールした炉芯管内に供給
し、更に窒素ガス置換及び通気シールを実施しつつ、昇
温速度２００℃／ｈで昇温し、温度９００℃で３０分
間、非酸化性雰囲気で焼成する方法に代えた他は実施例
１と全く同様にして焼成し、平均粒径０．０１μｍの酸
化亜鉛粉末を得た。その紫外線の吸収波長端を実施例１
と同様に測定した所４０７ｎｍであった。
【００３０】比較例１ 実施例１において、７００℃焼成後の酸化亜鉛粉末（平
均粒径０．０１μｍ）の紫外線の吸収波長端を実施例１
と同様に測定した所、３８９ｎｍであった。
均粒径０．０１μｍ）の紫外線の吸収波長端を実施例１
と同様に測定した所、３８９ｎｍであった。
【００３１】比較例２ 実施例１において、得られた７００℃焼成物にアルカリ
物質を被着させないで、同様に還元雰囲気中で焼成して
平均粒径０．０１μｍの酸化亜鉛粉末を得た。その紫外
線の吸収波長端を実施例１と同様に測定した所３９０ｎ
ｍであった。
物質を被着させないで、同様に還元雰囲気中で焼成して
平均粒径０．０１μｍの酸化亜鉛粉末を得た。その紫外
線の吸収波長端を実施例１と同様に測定した所３９０ｎ
ｍであった。
【００３２】比較例３ 実施例４において、市販原料（超微粒子酸化亜鉛：平均
粒径０．０２μｍ／住友セメント社製）の紫外線の吸収
波長端を実施例１と同様に測定した所、３８９ｎｍであ
った。
粒径０．０２μｍ／住友セメント社製）の紫外線の吸収
波長端を実施例１と同様に測定した所、３８９ｎｍであ
った。
Claims (6)
- 【請求項１】 平均粒径が０．００１μｍ〜１．０μｍ
で、リチウム、ナトリウムおよびカリウムよりなるアル
カリ原子の少なくとも１種を、亜鉛原子１モル当り０．
０００５モル〜０．０１モル含有してなる酸化亜鉛粉
末。 - 【請求項２】 紫外線吸収波長端が４００ｎｍ以上であ
ることを特徴とする請求項１記載の酸化亜鉛粉末。 - 【請求項３】 亜鉛塩溶液にアルカリイオンを含有する
溶液を混合し、水溶液又はアルコール溶液中で中和反応
により酸化亜鉛粉末の前駆体を析出し、次いで該前駆体
を焼成して酸化亜鉛粉末を得る方法に於いて、該前駆体
或いは酸化亜鉛粉末にリチウム、ナトリウム及びカリウ
ムを含有するアルカリ化合物の少なくとも１種を亜鉛原
子１モル当りアルカリ原子として０．０００１モル〜
０．０３モルを被着せしめ、次いで該被着物に格子欠陥
を生じせしめた後、非酸化雰囲気中で焼成することを特
徴とする酸化亜鉛粉末の製造方法。 - 【請求項４】 亜鉛塩溶液にアルカリイオンを含有する
溶液を混合し、水溶液又はアルコール溶液中で中和反応
により酸化亜鉛粉末の前駆体を析出し、次いで該前駆体
を焼成して酸化亜鉛粉末を得る方法に於いて、該前駆体
或いは酸化亜鉛粉末に格子欠陥を生じせしめた後、次い
で、該前駆体或いは酸化亜鉛粉末にリチウム、ナトリウ
ム及びカリウムを含有するアルカリ化合物の少なくとも
１種を亜鉛原子１モル当りアルカリ原子として０．００
０１モル〜０．０３モルを被着せしめ、非酸化雰囲気中
で焼成することを特徴とする酸化亜鉛粉末の製造方法。 - 【請求項５】 酸化亜鉛粉末の前駆体が微粒状塩基性亜
鉛塩または微粒状水酸化亜鉛である請求項３および４記
載の酸化亜鉛粉末の製造方法。 - 【請求項６】 酸化亜鉛粉末の前駆体或いは酸化亜鉛粉
末に格子欠陥を生じせしめる方法が、機械的衝撃および
／または熱衝撃によるものであることを特徴とする請求
項３および４記載の酸化亜鉛粉末の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14174493A JPH06345427A (ja) | 1993-06-14 | 1993-06-14 | 酸化亜鉛粉末およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14174493A JPH06345427A (ja) | 1993-06-14 | 1993-06-14 | 酸化亜鉛粉末およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345427A true JPH06345427A (ja) | 1994-12-20 |
Family
ID=15299195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14174493A Ceased JPH06345427A (ja) | 1993-06-14 | 1993-06-14 | 酸化亜鉛粉末およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06345427A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101597080A (zh) * | 2008-06-05 | 2009-12-09 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种可用于锂电池负极的橄榄状氧化锌及壳核结构氧化锌-过氧化锌微米颗粒 |
| KR101024525B1 (ko) * | 2008-07-16 | 2011-03-31 | 한국세라믹기술원 | 산화아연입자를 포함하는 자외선 차단제 조성물,이의 제조방법 및 이를 이용한 기능성 섬유제품 |
| WO2015098945A1 (ja) | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 堺化学工業株式会社 | 酸化セリウム被覆酸化亜鉛粒子、その製造方法、紫外線遮蔽剤及び化粧料 |
| CN108975384A (zh) * | 2018-09-21 | 2018-12-11 | 宁夏京成天宝饲料添加剂有限公司 | 一种纳米氧化锌及其低温制备方法 |
| CN115353141A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-11-18 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种缺陷氧化锌、其制备方法及其在催化热解塑料中的应用 |
-
1993
- 1993-06-14 JP JP14174493A patent/JPH06345427A/ja not_active Ceased
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101597080A (zh) * | 2008-06-05 | 2009-12-09 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种可用于锂电池负极的橄榄状氧化锌及壳核结构氧化锌-过氧化锌微米颗粒 |
| KR101024525B1 (ko) * | 2008-07-16 | 2011-03-31 | 한국세라믹기술원 | 산화아연입자를 포함하는 자외선 차단제 조성물,이의 제조방법 및 이를 이용한 기능성 섬유제품 |
| WO2015098945A1 (ja) | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 堺化学工業株式会社 | 酸化セリウム被覆酸化亜鉛粒子、その製造方法、紫外線遮蔽剤及び化粧料 |
| CN108975384A (zh) * | 2018-09-21 | 2018-12-11 | 宁夏京成天宝饲料添加剂有限公司 | 一种纳米氧化锌及其低温制备方法 |
| CN115353141A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-11-18 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种缺陷氧化锌、其制备方法及其在催化热解塑料中的应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A045 | Written measure of dismissal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045 Effective date: 20031216 |