JPH01275541A

JPH01275541A - 光学活性を有する４−アルカノール類の製造方法

Info

Publication number: JPH01275541A
Application number: JP10389888A
Authority: JP
Inventors: Junko Umezawa; 梅沢　順子; Osamu Takahashi; 治高橋; Keizo Furuhashi; 古橋　敬三
Original assignee: Nippon Mining Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1988-04-28
Filing date: 1988-04-28
Publication date: 1989-11-06
Also published as: JPH0456016B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は、光学活性を有する４−アルカノール類を製造
する方法に関する。光学活性を有する４−アルカノール
類は、薬理活性の優れた又副作用の少ない医薬又は農薬
もしくは強誘電性液晶等を製造するための中間体として
利用されるものである。

［従来の技術］従来、エポキシアルカンから４−アルカノールを合成す
る方法としては、エチルリチウムと反応させる方法が知
られていた（コーク及びシュー（Ｊ、Ｌ、Ｃｏｋｅ　＆
Ｒ，Ｓ、５ｈｕｅ）　、ジャーナル　オブ　オーガニッ
クケミストリー（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、）　３８．２
２１０（１９７３））。この方法では、高価なエチルリ
チウムをエポキシドに対して大過剰用いなければならず
、また反応に長時間を要し、収率が低い等の問題点があ
った。

［発明が解決しようとする問題点］本発明者は、上記現状に鑑み、鋭意研究を進めた結果、
光学活性を有する１、２−エポキシアルカン類とハロゲ
ン化エチルマグネシウムとを反応させることにより、ラ
セミ化することなくして、光学活性を有する４−アルカ
ノールが合成できることを見出した。

本発明は、このような知見に基づきなされたもので、本
発明の目的は、安価でかつ簡易な方法によって、光学活
性を有する４−アルカノール類を製造する方法を提供す
ることにある。

［問題点を解決するための手段］本発明は、光学活性を有する１、２−エポキシアルカン
類とハロゲン化エチルマグネシウムとを反応させること
からなるものであり、特に好ましくは、前記反応を１価
の銅塩の存在下に行うことからなる光学活性を有する４
−アルカノール類の製造方法である。

本発明において出発物質として用いる光学活性を有する
１、２−エポキシアルカン類としては、炭素数３乃至２
２のもので、例えば、１，２−エポキシブタン、１，２
−エポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１．
２−エポキシへブタン、１．２−エポキシオクタン、１
，２−エポキシノナン、１，２−エポキシデカン、１，
２−エポキシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、
１，２−エポキシトリデカン、１，２−エポキシテトラ
デカン、１，２−エポキシペンタデカン、１．２−エポ
キシヘキサデカン、１，２−エポキシへブタデカン、１
，２−エポキシオクタデカン、１，２−エポキシノナデ
カン、１，２−エポキシアルカン、１゜２−エポキシヘ
ンイコサン及び１．２−エポキシドコサン等のエポキシ
ド類を例示しうる。

上記光学活性を有するエポキシド類は、微生物を利用し
てα−オレフィンを酸化することにより調製できる（例
えば、特公昭５６−４０号参照）。

また、ハロゲン化エチルマグネシウムとしては、臭化エ
チルマグネシウム、ヨウ化エチルマグネシウム、塩化エ
チルマグネシウム等を用いることができる。

本発明では、上記１，２−エポキシアルカン類とハロゲ
ン化エチルマグネシウムとを反応させるものであるが、
この反応に際し、触媒として、１価の銅塩を存在させる
ことにより反応速度を速めることができる。この１価の
銅塩としては、ヨウ化銅、臭化網、塩化ａ等のハロゲン
化銅或いはシアン化銅等を例示できる。これらの１価の
銅塩は、一種で用いても良く、また２種以上組合せて用
いても良いことは云うまでもない。

上記反応は、有機溶媒、例えば、ジエチルエーテル等中
で行うことが好ましく、１，２−エポキシアルカンの有
機溶媒溶液にハロゲン化エチルマグネシウムの有機溶媒
溶液を滴下するか、或いは触媒量の１価の銅塩をを添加
したハロゲン化エチルマグネシウムの有機溶媒溶液に、
１゜２−エポキシアルカンの有機溶媒溶液を滴下して行
うと良い。

反応温度は、−２０”Ｃ〜６６℃の広い範囲が用いられ
るが、−１０℃〜３４℃の範囲が好ましく、実際には、
反応に使用する１、２−エポキシアルカン類と有機溶媒
の種類に応じて決める′と良い。また１反応時間は、反
応温度に応じて１〜１０時間の範囲で適宜選定すると良
い。１゜２−エポキシアルカンに対するハロゲン化エチ
ルマグネシウムの使用量は、モル比で１〜２倍量が適当
であり、ハロゲン化エチルマ°グネシウムに対する１価
の銅塩の使用量は、０．１％〜１゜０％を用い得るが、
特には、０．５％〜１０％が好ましい。

上記により反応を行い１反応終了後は、得られた反応混
合物を希硫酸に注ぎ、ついで相分離、抽出、蒸留、カラ
ムクロマトグラフィー等の手法を用いて、アルカノール
を分離精製する。

以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明する。

［実施例］実施例１フラスコに（Ｒ）−（＋）−１，２−エポキシオクタン
（（（り２Ｄ’：＋　　１　４．３”　　（ｎｅａｔ）
）１　．９　２ｇ（１５ｍ＋ｎｏｌ）、ジエチルエーテ
ル１５ｍ１を人、れ、水冷する。窒素気流下で、臭化エ
チルマグネシラ１１の１モルテトラヒドロフラン溶液１
５　ｍｌ（１５ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、エ
ーテルを還流させながら、１時間撹拌、反応させた。放
冷後、反応駅を１０％硫酸水溶液に３０ｍ１中に注ぎ、
エーテル層を分離した。水層をエーテルで抽出し。

硫酸ナトリウムで乾燥後、エーテルを留去した。

残渣を塩化メチレンを溶媒とするシリカゲルヵラムクロ
マトグラフィーで分離した後、蒸留精製し、４−デカノ
ール０．１９ｇを得た。収率は８％で、（ａ　）　２Ｄ
’　＝　＋　０　、８″’　（ｃ＝１．０１８．　ヘキ
サン）であった。

実施例２フラスコヨウ化第１銅０．９５ｇ（０，００５ｍｏｌ）
を入れ、水冷する。窒素気流下で、臭化エチルマグネシ
ウムの１モルテトラヒドロフラン溶液１００　ｍｌ（０
、１ｌｌ１ｏｌ）を加え、次いで、（Ｒ）−（＋）−１
，２−エポキシオクタン（〔α〕ｔ５＝＋１４．３″（
ｎｅａｔ））　１２　、８　ｇ（０、１ｍｏｌ）のジエ
チルエーテル溶液１００ｍ１を滴下した。滴下終了後、
室温で１時間撹拌、反応させた。反応終了後、反応液を
１０％硫酸水溶液２００社中に注ぎ、エーテル層を分離
した。水層をエーテルで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥
後、エーテルを留去し、減圧蒸留を行い、６６℃／ｌｍ
ｍＨｇの留分を採取した。この結果、４−デカノール１
０．１ｇを得た。

収率は６４％で、〔α〕６＝＋１．ｓ°（ｎｅａｔ）で
あった。

実施例３（Ｒ）−（＋）−１，２−エポキシオクタンの代りに（
Ｒ）−（＋）−１，２−エポキシデカン（（α）％、ｓ
＝＋１１．６°（ｎｅａｔ））又は（Ｒ）−（＋）−１
、２−エポキシドデカン（〔α）％ｓ＝＋１０，２°（
ｎｅａｔ））を用い。

第１表に記載した量を使用した以外は、実施例２に記載
した方法と同様の条件で反応を行った。

この結果を、第１表に記載した。

第１表［発明の効果］本発明は、光学活性を有する１、２−エポキシアルカン
類とハロゲン化エチルマグネシウムを反応させるため、
安価でかつ簡易な方法によって、光学活性を有する４−
アルカノール類を製造できるという効果を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）光学活性を有する１，２−エポキシアルカン類と
ハロゲン化エチルマグネシウムとを反応させることを特
徴とする光学活性を有する４−アルカノール類の製造方
法。
（２）光学活性を有する１，２−エポキシアルカン類を
１価の銅塩の存在下にハロゲン化エチルマグネシウムと
反応させることを特徴とする光学活性を有する４−アル
カノール類の製造方法。