JPH01268774A - 熱反応型粘着塗料テープまたはシート及びこれを用いた耐水性塗膜の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱反応型粘着塗料テープまたはシートにより形
成された塗膜の耐水性を改善する方法に関する。

一般に塗装は被塗装体の表面保護と装飾等のために行な
われているが、これに使用されるペイント等の塗装材料
は溶剤系が多く、塗装は通常下塗、中塗、上塗のように
２回以上行なわれ、場合にょつては上塗の上に更にクリ
ヤーが塗布されるものであるが、これら塗装材料は溶剤
を含有しており、塗装工程が複雑で時間がかかるばかり
でなく、クリヤーを施用するさいにはその選択を誤ると
上塗との間で剥離を生ずる等の欠点がある。

本発明は塗装材料として従来とは全く異なるもので、常
態で忰粘着性があり、例えば自動車、電車等の乗物のボ
ディ、看板、家屋その他建造物のような被着体に貼付後
加熱により硬化して密着性良好な塗膜を形成する熱反応
型粘着塗料を使用するものであり、この熱反応型粘着塗
料は主として熱反応型粘着塗料テープ若しくはシートに
形成して使用される。

上記熱反応型粘着塗料を形成する素材は、例えば、本発
明者等が発明し先に特許出願（特願昭６２−！♂りｊ≠
号）した硬化被覆層を形成する感圧性接着剤組成物等が
ある。上記組成物を粘着テープ状に形成した熱反応型粘
着塗料テープまたはシートラ被着体に貼付し、加熱後そ
の基材（支持体）を剥がせば被着体面に密着した塗膜が
得られ、極めて便利であり、従来の塗装に比べて工程が
簡素化できるものであるが、形成された塗膜の耐水性が
やや劣る欠点がある。発明者等は上記の如き欠点に鑑み
その塗膜の耐水性の改善につき種々研究の結果、本発明
に到達した。

本発明は硬化被覆層を形成する感圧性接着剤組成物を支
持体面に有する熱反応型粘着塗料テープまたはシートを
製造するさい、予めその支持体の面を特殊なプライマー
で処理し、その上に前記感圧性接着剤組成物を塗布して
形成された熱反応型粘着塗料テープまたはシートを使用
するもので、この粘着塗料テープまたはシートは構造簡
単で容易に製造でき、使用も簡易で耐水性にすぐれた塗
膜が極めて容易に形成できる。

上記の支持体面を処理するプライマーは常態においては
基材に対し優れた投錨性を有し粘着剤の加熱硬化後は良
好な剥離性を有するものとなるもので、使用されるプラ
イマーは支持体（基材）により異なる。支持体はポリエ
チレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム
、ポリプロピレンフィルム、ポリウレタンフィルム、ポ
リ塩化ビニルフィルムその他が使用される。これらの支
持体に適応できるプライマーとしてはポリエステルｔａ
脂、ホリウレタン樹脂、塩素化ポリエチレン、り回ルス
ルホン化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合栃脂等があげられる。これらの
プライマーは支持体への密着性は良好であるが、粘着剤
への密着性が悪い場合がある。この場合は、プライマー
成分と粘着剤に使用する例えば（メタ）アクリル酸アル
キルエステル等のモノマー成分をラジカル重合させて用
いれば支持体、粘着剤ともに密着性の良いものとなる。

（この場合ポリマーのブレンド°では相分離する。）こ
れらのプライマーの塗布厚さは／μ未満では所要の耐水
性を賦与できず、また１００３以上では塗布が困難とな
る。好ましい厚さはｌμ〜！θμである。なお、プライ
マーには必要に応じ着色剤を添加してもよい。さらに必
要に応じ架橋剤を添加してもよい。架橋剤としては多官
能のイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジ
ニル化合物等が例示できる。

上記の常態で忰粘着性を有し、被着体に貼付後、加熱に
より硬化して密着性の良好な塗膜を形成する熱反応型粘
着塗料、またはそのテープ若しくはシートを構成する熱
反応型粘着剤には種々のものがあるが、つぎにその−例
として前記特願昭６２−ｓｒりｊ≠号の硬化型粘着剤組
成物について述べる。この硬化型粘着剤組成物は、つぎ
の如き組成を有する。即ち、 （Ａ）（ａ）炭１ｆｉｌ−１２の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル　！Ｏ−９タ重量％、 ｆｂｌα−モノオレフィンカルボン酸　５〜５０重量％
、 （Ｃ１その他のビニル化合物　０〜３０重量％、からな
るＴｇ＝Ｊ（７Ｎ乙Ｏ′Ｃを有する共重合体中の（ｔ１
１１００官能基のｏ、；ｒｏモル％に応当する不飽和化
合物ｆｄｌを反応させたアクリル系共重合体　ｉｏｏ重
量部、 ０３）　　常温で液状乃至ペースト状化合物　７〜１０
０重量部、 （０着色剤　０，２００重量部、 ■　硬化剤　７〜７５重量部 を含有するものである。

上記共重合体を構成する成分（ａｌ　（ｂｌ及び（Ｃｌ
のうち、（ａ＋炭素数／−１２の（メタ）アルキル酸ア
ルキルエステルには、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、イゝノオクチル（メタ）
アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート等があ
る。また（ｂｌα−モノオレフィンカルボン酸は、感圧
性接着剤層が硬化時に被着体面への転着性を良好にする
ためには多し）方が好ましいが、多過ぎると耐水性が悪
くなり、また少な過ぎると転着しなくなるものであり、
これにはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタ
コン酸、クロトン酸等が適宜使用できる。また（Ｃ１そ
の他のビニル化合物は共重合体のＴｇの調整に主として
用いられ、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン
、アクリロニトリル’ｌｉ６る。

不飽和化合物（ｄｌは（ａｌ−（ｂｌ　−ｆｃｌ成分か
らなる共重合体中の（ｂ）成分の官能基に反応して側鎖
にアクロイル基を含有する共重合体を形成するもので、
例えばグリシジルメタクリレート、２−（／−アジリジ
ニル）エチル（メタ）クリレート、λ−（／−アジリジ
ニル）ブチル（メタ）クリレート、２−（ｌ−アジリジ
ニル）プロピル（メタ）クリレート、不飽和イソシアネ
ート（トリレンジイソシアネートと２−ヘキシルエチル
メタクリレートのハーフウレタン）等がある。

共重合体を構成する成分（ａ）、（ｂｌ及び（Ｃ１は適
宜に選択し、重合開始剤、溶媒等の所要量を加え、常法
により重合反応を継続し所望の分子量の共重合体°を得
た後、必要に応じてこれに所要の不飽和化合物（ｄｌ及
び触媒の所要量を加え、常法により処理して共重合体の
側鎖にアクリロイル基を含有する共重合体（４）が得ら
れる。

常温で液状ないしペースト状化合物は、前記（５）共重
合体に添加して、これに所要のタック、粘着力を発生さ
せるもので、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、／、３−ブチレングリコール、グリセリン、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプルピレ
ングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコール
のモノ若しくはポリ（メタ）アクリレート、ポリエステ
ルジオールのジ（メタ）アクリレート、ポリウレタンジ
（メタ）アクリレート、側鎖するいは末端に不飽和結合
を有するアクリル系オリゴマー、テトラメチロールメタ
ントリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応生成物
、グリシジル（メタ）アクリレートと２価カルボン酸と
の反応生成物等が使用できる。

着色剤（０は形成される６塗膜に着色するもので、チタ
ンホワイト、ベンガラ、カーボンブラック等の無機系顔
料、アゾ系７タロシアン系、レーキ等の有機系顔料、染
料等がある。

硬化剤■は、加熱等によりラジカルを発生させ、前記の
共重合体若しくは常温で液状ないしペースト状化合物の
）を硬化させるものであり、加熱によってラジカルを発
生するものとしては、ベンゾイルパーオキサイド、クメ
ンハイドロパーオキサイド等の過酸化物がある。

上記の成分囚、■）、（Ｏおよび■は種類、形成される
粘着シート、テープ等の使用目的等に応じて選択、配合
し溶剤等の存在において均一に混合し、常法によりプラ
スチック、紙、不織布、布帛等で形成された基材（支持
体）の面に所要量に塗布、乾燥等して硬化性を有する感
圧性接着剤組成物からなる感圧性接着剤層を基材面に形
成した熱反応性粘着冷料シート、テープが得られる。得
られた熱反応性机塗料シート、テープは、常態では感圧
性接着シート、テープの性質を有しており、そのまま被
着対象体の表面に基材と共に粘着し、基材のみを剥がす
ことはできない。然し被着対象体面に貼着後これを所定
温度に加熱により、その感圧性接着剤層は硬化すると共
に基材から被着対象体面側に転着し、基材のみ容易剥離
でき、該被着対象体面上に固着した塗膜　　　　　　　
　が形成される。

以下に実施例をもって説明する。

実施例１ 反応型粘着塗料の作成 ２−エチルへキシルアクリレート３０　Ｍエチルアクリ
レート　　　　　　　　３０′′アクリル酸　　　　　
　　　　　　　　３　Ｑ　ｔｔ酢酸ビニル　　　　　　
　　　　　　　／　Ｑ　ｔｔベンゾイルパーオキサイド
　　　　　　ｌ〃酢酸エチル　　　　　　　　　　　／
！Ｏ〃λメルカプトエタノール　　　　　　　λ〃上記
原料を重合器に仕込み常法により温度Ａｊ℃で１２時間
反応させ、共重合体ｉｏｏ部（固形分）含有液を得た。

これにグリシシールメタクリレート２０部ト触媒として
トリエチルアミ２００５部を加え、Ａｊ℃でｉｏ時間攪
拌して反応をつづけ側鎖にアクリロイル基を付加した所
望のアクリル系重合体を得た。得られた重合体７００部
を含有する溶液に対しテトラエチレングリコールジメタ
クリレート２０部とベンゾイルパーオキサイド５部とテ
トララドＸ（三菱瓦斯化学製）０．３部とチタンホワイ
ト２部を配合均一に混合し、熱反応型粘着塗料囚を得た
。別に、 バイロン２００（東洋紡　ポリエステル樹脂）　　１０
０ｇエチルアクリレート　　　　　　　　　　　ｊ　Ｑ
　ｐメチルメタクリレート　　　　　　　　　　　３　
Ｑ　ｔｔ酢酸ビニル　　　　　　　　　　　　　　　／
　ｊ　ｔｔアクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　夕〃ベンゾイルパーオキサイド　　　　　　　Ｑ、
ｊ　ｔｔ酢酸エチル　　　　　　　　　　　　　３　ｐ
　０１／上記原料を重合器に仕込み常法により温度６夕
℃で１２時間度巧言せて、ポリエステル耐脂とアクリル
系樹脂の混合液を作成した。この混合液１００ｇ（固形
分）に対しテトララドＸ（三菱瓦斯化学）１部を添加し
プライマー＠を作成した。このプライマーをルミラー＃
２よ（東し社製）に乾燥後の厚さが２μになるように塗
布し、１２０℃でｉ。

分間乾燥した。塗布面にさらに前記熱反応型粘着塗料穴
を乾燥後の厚さが１１０μになるように塗布し、ｔｏ℃
で１０分間乾燥させ熱硬化型粘着塗料シートラ得た。こ
のシートはステンレス板に貼付したが貼り直しが可能で
あった。ステンレス板に貼付したシートを１２０℃で３
０分間加熱硬化させると、粘着剤は硬化し、支持体であ
る前記のルミラー４１２３は容易に剥離できた。この塗
装板をイオン交換水に２μ時間浸漬したが何等変化はな
かった。

比較例１ 前記実施例１の熱反応型粘着塗料（Ｘｊ’を未処理のル
ミラー＃２よ（東し社製）に乾燥後の厚さがｌＡ０μに
なるように塗布しｔｏ℃で７０分間乾燥させ熱硬化型粘
着塗料シートを得た。このシートはステンレス板に貼る
と粘着剤がステンレス板に転着し貼り直しが不可能であ
った。さらにステンレス板に貼付したシートを１２０℃
で３０分間加熱硬化させ支持体であるルミラー＃２Ｊ′
を剥がし、イオン交換水に２μ時間浸漬したところ水膨
れが発生した。

実施例２ クロルスルホン化ポリエチレン　　　　１００ｇ２〜　
エチルへキシルアクリレート　　　　３　Ｑ　ｐメチル
メタクリレート　　　　　　　　　！ｏｇ酢酸ビニル　
　　　　　　　　　　　　　／　ｊ　ｔｔアクリル酸　
　　　　　　　　　　　　　　　ｊ〃ベンゾイルパーオ
キサイド　　　　　　　Ｏ９！〃酢酸エチル　　　　　
　　　　　　　３００　／／上記原料を実施例１と同様
に反応させ、架橋剤としてコロネートＨＩ、（日本ポリ
ウレタン）２部を添加しプライマーを作成した。このプ
ライマーをコロナ放電処理したｔＡＯμのポリエチレン
シートに塗布し６０℃で１０分間乾燥させた。この塗布
面にさらに実施例１の熱反応型粘着塗料Ｈ’を乾燥後の
厚さが弘Ｏμになるように塗布し、？０℃でｉｏ分間乾
燥させて熱硬化型粘着塗料シート’２得、た。実施例１
と同様にステンレス板に貼付し同様の試験を行ったが、
貼り直しが可能で、１２０℃で３０分間の熱硬化後は基
材は容易に剥がせ、また塗装板のイオン交換水で２μ時
間の浸漬テストにおいても変化はなかった。

手続補正書 昭和６３年ｒ月１２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、常態で粘着性を有し被着体に貼付後加熱により硬化
   して密着性良好な塗膜を形成する熱反応型粘着塗料テー
   プまたはシートであつて、前記熱反応型粘着塗料テープ
   またはシートはこれを構成する支持体の面が予め耐水性
   プライマーで処理されている熱反応型粘着塗料テープま
   たはシートにより形成される塗膜の耐水性を改善する方
   法。 ２、プライマーが支持体に対し常態では投錨性がよく、
   加熱により剥離性となる請求項１記載の熱反応型粘着塗
   料テープまたはシートにより形成される塗膜の耐水性を
   改善する方法。 ３、プライマーがポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂
   、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリプロピ
   レン、塩素化ポリエチレン、およびクロルスルホン化ポ
   リエチレンから選ばれる一種若しくは２種以上である請
   求項１または２記載の熱反応型粘着塗料テープまたはシ
   ートにより形成される塗膜の耐水性を改善する方法。 ４、プライマーがポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂
   、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリプロピ
   レン、塩素化ポリエチレンおよびクロルスルホン化ポリ
   エチレンから選ばれる１種または２種以上と粘着剤成分
   モノマーとのラジカル重合物である請求項１または２記
   載の熱反応型粘着塗料テープまたはシートにより形成さ
   れる塗膜の耐水性を改善する方法。