JPH01265037A - 臭素含有フロンを安定化する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、臭素および臭素以外のハロゲンを含有する低
級脂肪族ハロゲン化炭化水素（以下単に臭素含有フロン
という）の安定化方法に関するものである。

［従来の技術と発明が解決しようとする課題］臭素含有
フロンはアルコール性水酸基と容易に反応して分解する
ことが知られている。弗素のみを含むフロンは、アルコ
ール性水酸基に対して安定であるが、その他のフロン例
えば、トリクロロフルオロメタンや、トリクロロトリフ
ルオロエタン等は反応により分解してアルデヒドやケト
ンを生じると言われている。また、ノ＼ロゲンの中では
、臭素は、弗素や塩素に比べ炭素との結合エネルギーが
極めて小さく、従って臭素含有フロンは、従来の臭素を
含有しなＵ＼フロン以上に安定化する必要がある。

一般にフロンはアルコール性水酸基と併用される場合が
多い。例えば、溶剤においては溶解性を高める目的より
、プロペラントにおいては水溶性有効成分を溶解させる
目的よりアルコールが添加される。又、フロンを発泡剤
として使用するポリウレタン発泡においては、ポリウレ
タン原料であるポリオールとフロンが接触する。その他
、フロンがアルコール性水酸基と共存状態で使用される
機会は少なくない。

フロンの分解が起こると、例えばエアゾール製品におい
ては、アルコールの酸化されたものによる臭気や液の着
色、あるいは分解生成物のハロゲン化水素による容器の
腐食、又、ポリウレタン発泡においては、アミン系触媒
の不活性化により発泡倍率の低下、原料ポリオールの粘
度上昇、製品の黄褐色化など好ましからざる問題を発生
させる。これらの問題は、臭木含有フロンの場合に、さ
らに著しいものとなる。

［課題を解決するための手段］ 前述の問題点を解決すべく、臭素含有フロンの安定剤検
討を重ねた結果、本発明者らは、ニトロ基を有する炭化
水素類が、著しい安定化効果を発揮できることを見出し
本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、ニトロ基を有する炭化水素類を含
有せしめることを特徴とするアルコール性水酸基に対し
て臭素含有フロンを安定化する方法に関するものである
。

本発明におけるニトロ基を有する炭化水素類としては、
公知乃至周知の化合物が例示されるが、通常はニトロメ
タン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン、２−ニトロ
プロパン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン類（０−
ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン及びｐ−ジニ
トロベンゼン）、トリニトロベンゼン等が選ばれる。

本発明における臭素含有フロンとしては、モノブロモト
リクロロメタン、ジブロモジクロロメタン、トリプロ干
モノクロロメタン、モノブロモジクロロモノフルオロメ
タン、ジブロモモノクロロモノフルオロメタン、トリブ
ロモモノフルオロメタン、千ノブロ干モノクロロジフル
オロメタン、ジブロモジフルオロメタン、モノプロモト
リフルオロメタン、モノブロモジクロロメタン、ジブロ
モモノクロロメタン、トリブロモメタン、モノブロモモ
ノクロロモノフルオロメタン、ジブロモモノフルオロメ
タン、モノブロモジフルオロメタン、モノブロモモノク
ロロメタン、ジブロモメタン、モノブロモモノフルオロ
メタン、モノブロモメタン、ジブロモテトラフルオロエ
タンなどが挙げられ、これらのＩｔ独又はこれらの混合
物として用いることができる。

好ましい臭素含有フロンとしては、発泡剤、プロペラン
ト、溶剤等に好適に使用でき、沸点が低すぎることなく
また高すぎることがないものである。このような観点か
ら、ジブロモジフルオロメタンが好ましい。

本発明における臭素含有フロンを発泡剤として用いる場
合には、水、塩化メチレン、ブタンやヘキサン等の低沸
点炭化水素、空気や窒素等の不活性ガス、トリクロロフ
ルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロモ
ノフルオロメタン、テトラクロロジフルオロエタン、ト
リクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロ
エタン等の臭素を含まないフロン類から選ばれる少なく
とも１種をさらに併用することができる。

フロンを分解させるアルコール性水酸基を含有する化合
物としては、メタノール、エタノール、プロパツール、
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン等の１価あるいは多価のアルコール類、ポリイソシア
ネート類と反応させてポリウレタンを製造するための各
種のポリオール類がある。ポリオール類としては、例え
ば、グリコール類、アルカノールアミン類、グリセリン
、糖類などの２あるいはそれ以上の０１１基を有する化
合物、あるいはエチレンジアミンなどの活性水素原子含
有化合物に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、エピクロルヒドリン、ブチレンオキサイドなどのエ
ポキシドを反応させたポリエーテルポリオール、または
アジピン酸、フタール酸などの多塩基酸とエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
専の多価アルコールを反応させたりポリエステルポリオ
ールなどがある。また、それ以外の化合物や反応方法で
得られるポリウレタン用ポリオール類も含まれる。

本発明におけるニトロ基を有する炭化水素類の含有割合
は特に限定されないが、臭素含有フロンに対して０．０
０１　ｗＬ％以上、好ましくは０、旧〜５．Ｏｗｔ％が
適当である。ニトロ基を有する炭化水素類はあらかじめ
臭素含有フロン又はアルコール中に、或は臭素含有フロ
ンとアルコールの混合物中に添加することができる。

又、本発明のニトロ基を有する炭化水素類にさらに他の
安定剤を添加することも可能である。

例えば、ａ−メチルスチレン等の芳香１人炭化水素類、
２．６−シーし一ブチルーｐ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール等のフェノール類、１．２−ブチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド等のエポキシ化合物、（メタ）ア
クリル酸エステル等のエステル類、及びジメチルホスフ
ァイト等のホスファイト類、等から選ばれる少なくとも
１種を併用可能である。

［実施例］ 以丁、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

実施例および比較例を表に示す。試料として次に示す混
合液を調整し、 ポリオール　ＥＬ−７５０ＥＤ　　　　Ｉ　００重量部
（旭オーリン社製ン 触　　　　　媒　　　Ｄａｔｏ：ｏ　　３３１．Ｖ　　
　　　　２　　ｊｌｉ　用品（三　共　エアーブＶ１ダ
クト社　製　）整　　泡　　削　　　Ｓｌ＋−１９３２
正量部（東しシリコーン社製） 純　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　４　
重量部臭素含有フロン　１２Ｂ２（ＣＢｒ２Ｆ２）　　
４０重量部これに安定剤の所定（迂を混合し、これを耐
圧ガラス容器に封入し、熱風循環型恒温槽中で温度９０
℃に保持し、３［１間加熱試験を行なう。フロンの分解
が起こると、塩化水素が発生ずるので、試験後の液のｐ
Ｈを測定することにより、その分解の程度が判り、また
色度の上界度により安定化効果が測定できる。

１１；１記、加熱試験後に、試料の色度をＪＩＳ　Ｋ−
６９旧に準じて測定する。即ち、標準液との対比により
色度をガードナーにて表示する。また、試料液５ｇにイ
ソプロピルアルコール水溶液（イソプロピルアルコール
／純水の容積比＝１０／６）　３０ｍ１を添加混合し、
ｐｌ＋を測定する。

なお、試験１１１１のｐｌ＋は１１．５、色度はガード
ナー１以下であった。

［発明の効果］ 本発明の方法に従って安定化された臭素含有フロンは、
発泡剤、エアゾール用あるいは溶剤用等に使用でき、特
に臭素含有フロンを発泡剤として含んだポリオールの貯
蔵安定性に効果がある。通常、ポリイソシアネート類と
ポリオール類を反応させてポリウレタンフォームを形成
させる場合、臭素含有フロンとポリオール類はあらかじ
め混合され、長時間貯蔵される場合が多い。その際、本
発明の安定化された臭素含有フロンを使用すれば、ポリ
ウレタンフォーム形成に悪影響を与えることなく、貯蔵
時の臭素含有フロンの分解を抑制することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ニトロ基を有する炭化水素類を含有せしめること
   を特徴とする、アルコール性水酸基に対して臭素含有フ
   ロンを安定化する方法。