JPH01261337A - 臭素含有フロンを安定化する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野］ 本発明は、臭素および臭素以外のハロゲンを含有する低
級脂肪族ハロゲン化炭化水素（以下中に臭素含有フロン
という）の安定化方法に関するものである。

［従来の技術と発明が解決しようとする課題］臭素含有
フロンはアルコール性水酸基と容易に反応して分解する
ことが知られている。弗素のみを含むフロンは、アルコ
ール性水酸基に対して安定であるが、その他のフロン例
えば、トリクロロフルオロメタンや、トリクロロトリフ
ルオロエタン等は反応により分解してアルデヒドやケト
ンを生じると言われている。また、ハロゲンの中では、
臭素は、弗素や塩素に比べ炭素との結合エネルギーが極
めて小さく、従って臭素金石フロンは、従来の臭素を金
石しないフロン以上に安定化する必要がある。

一般にフロンはアルコール性水酸基と併用される場合が
多い。例えば、溶剤においては溶解性を高める目的より
、プロペラントにおいては水溶性イ■効成分を溶解させ
る目的よりアルコールが添加される。又、フロンを発泡
剤として使用するポリウレタン発泡においては、ポリウ
レタン原料であるポリオールとフロンが接触する。その
他、フロンがアルコール性水酸基と共存状態で使用され
る機会は少なくない。

フロンの分解が起こると、例えばエアゾール製品におい
ては、アルコールの酸化されたものによる臭気や液の着
色、あるいは分解生成物のハロゲン化水素による容器の
腐食、又、ポリウレタン発泡においては、アミン系触媒
の不活性化により発泡倍率の低下、原料ポリオールの粘
度上界、製品の黄褐色化など好ましからざる問題を発生
させる。これらの問題は、臭素含有フロンの場合に、さ
らに著しいものとなる。

［課題を解決するための手段］ 前述の問題点を解決すべく、臭素含有フロンの安定剤検
討を重ねた結果、本発明者らは、下記一般式（１）で表
される化合物（以下化合物（１）という）が、著しい安
定化効果を発揮できることを見出し本発明を完成するに
至った。

（Ｒ１，Ｒ２，Ｒ８およびＲ４は水素又は炭素原子数１
〜３個の炭化水素基。） すなわち、本発明は、前記化合物（１）を含有せしめる
ことを特徴とするアルコール性水酸基に対して臭素含有
フロンを安定化する方法に関するものである。

本発明における化合物（１）としては、公知乃至周知の
化合物が例示されるが１通常はスチレン、ビニルトルエ
ン、ａ−メチルスチレン。

ｐ−イソプロペニルトルエン、ｐ−イソプロペニル−０
−キシレン又はｐ−イソプロペニル−ａ−エチルスチレ
ン等が選ばれる。

本発明における臭素金石フロンとしては、モノブロモト
リクロロメタン、ジブロモジクロロメタン、トリブロモ
モノクロロメタン、モノブロモジクロロモノフルオロメ
タン、ジブロモモノクロロモノフルオロメタン、トリブ
ロモモノフルオロメタン、モノブロモモノクロロジフル
オロメタン、ジブロモジフルオロメタン、モノプロモト
リフルオロメタン、モノブロモジクロロメタン、ジブロ
モモノクロロメタン、トリブロモメタン、モノブロモモ
ノクロロモノフルオロメタン、ジブロモモノフルオロメ
タン、モノブロモジフルオロメタン、モノブロモモノク
ロロメタン、ジブロモメタン、モノブロモモノフルオロ
メタン、モノブロモメタン、ジブロモテトラフルオロエ
タンなどが挙げられ、これらの単独又はこれらの混合物
として用いることができる。

好ましい臭素含有フロンとしては、発泡剤、プロペラン
ト、溶剤等に好適に使用でき、沸点が低すぎることなく
また高すぎることがないものである。このような観点か
ら、ジブロモジフルオロメタンが好ましい。

本発゛明における臭素含有フロンを発泡剤として用いる
場合には、水、塩化メチレン、ブタンやヘキサン等の低
沸点炭化水素、空気や窒素等の不活性ガス、トリクロロ
フルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロ
モノフルオロメタン、テトラクロロジフルオロエタン、
トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオ
ロエタン等の臭素を含まないフロン類から選ばれる少な
（とも１種をさらに併用することができる。

フロンを分解させるアルコール性水酸基を含イ■する化
合物としては、メタノール、エタノール、プロパツール
、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リン等の１価あるい１は多価のアルコール類、ポリイソ
シアネート類と反応させてポリウレタンを製造するため
の各種のポリオール類がある。ポリオール類としては、
例えば、グリコール類、アルカノールアミン類、グリセ
リン、糖類などの２あるいはそれ以上の０１）基を有す
る化合物、あるいはエチレンジアミンなどの活性水素原
子金石化合物に、エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、エピクロルヒドリン、ブチレンオキサイドなど
のエポキシドを反応させたポリエーテルポリオール、ま
たはアジピン酸、フタール酸などの多塩基酸とエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール等の多価アルコールを反応させたりポリエステルポ
リオール゛などがある。また、それ以外の化合物や反応
方法で得られるポリウレタン用ポリオール類も含まれる
。

本発明における化合物（１）の含有割合は特に限定され
ないが、臭素含有フロンに対して０．００１　ｗｔ％以
上、好ましくは０．旧〜５．Ｏｗｔ％が適当である。化
合物（１）はあらかじめ臭素含有フロン又はアルコール
中に、或は臭素含有フロンとアルコールの混合物中に添
加することができる。又、本発明の化合物（＋）にさら
に他の安定剤を添加することも可能である。

例えば、ニトロメタン、ニトロエタン等のニトロ化合物
、２．６−ジーＬ−ブチル−ｐ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール等のフェノール類、１．２−ブチレンオキサイド
、プロピレンオキサイド等のエポキシ化合物、（メタ）
アクリル酸エステル等のエステル類、及びジメチルホス
ファイト等のホスファイト類、専から選ばれる少なくと
も１種を併用可能である。

［実施例］ 以下１本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

実施例および比較例を表に示す。試料として次に示す混
合液を調整し、 ポリオール　Ｅｌ、−７５０Ｅ０　　　１００重量部（
旭オーリン社製） 触　　　　媒　　Ｄａｂｃｏ　　３３１．Ｖ　　　　　
　２　　ｌ置部（三共エアープロダクト社　製　） ！７！　　泡　剤　５１）−１９３　　　　　２重量部
（東しシリコーン社製） 純　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　４　
重用部臭素含イｊフロン１２Ｂｉ　（ＣＢｒａＦｉ）　
　４０重量部これに安定剤の所定量を混合し、これを耐
圧ガラス容器に封入し、熱風循環型恒温槽中で温度９０
℃に保持し、３日間加熱試験を行なう。フロンの分解が
起こると、塩化水素が発生するので、試験後の液のｐＨ
を測定することにより、その分解の程度が判り、また色
度の上昇度により安定化効果が測定できる。

１ｆｉｉ記、加熱試験後に、試料の色度をＪＩＳ　Ｋ−
６９旧に準じて測定する。即ち、標準液との対比により
色度をガードナーにて表示する。また、試料液５ｇにイ
ソプロピルアルコール水溶液（イソプロピルアルコール
／純水の容積比＝１０／６１３０ｍ１を添加混合し、ｐ
ｕを測定する。

なお、試験前のｐＨは１）．５、色度はガードナー１以
下であった。

［発明の効果］ 本発明の方法に従って安定化された臭ふ含有フロンは、
発泡剤、エアゾール用あるいは溶剤用等に使用でき、特
に臭素含有フロンを発泡剤として含んだポリオールの貯
蔵安定性に効果がある。通常、ポリイソシアネート類と
ポリオール類を反応させてポリウレタンフォームを形成
させる場合、臭素含有フロンとポリオール類はあらかじ
め混合され、長時間貯蔵される場合が多い。その際、本
発明の安定化された臭素含有フロンを使用すれば、ポリ
ウレタンフォーム形成に悪影響を与えることなく、貯蔵
時の臭素含有フロンの分解を抑制することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は水素又は炭素
   原子数１〜３個の炭化水素基。） で表される化合物を含有せしめることを特徴とする、ア
   ルコール性水酸基に対して臭素含有フロンを安定化する
   方法。