JPH0125484B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルフアメチルスチレン10〜80重量
％、アクリロニトリル５〜50重量％、さらにスチ
レン、クロルスチレン、パラメチルスチレン、ｔ
−ブチルスチレン、アクリル酸エステルから選ば
れた１種または２種以上の化合物０〜70重量％の
使用割合にある単量体を用いて、特殊な過酸化物
系開始剤により懸濁重合又は塊状重合に於て、短
かい重合時間で高転化率の透明性，耐熱性，強度
に優れた共重合体を製造する方法に関するもので
ある。 アルフアメチルスチレンにアクリロニトリル、
さらにこれらと共重合しうるスチレン、クロルス
チレン、パラメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン等の各種置換スチレン；メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のア
クリル酸エステル；メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のメ
タクリル酸エステルから選ばれた１種または２種
以上の化合物を共重合させて、実用性に於て充分
な程度に耐熱性の優れた共重合体を得るには、ア
ルフアメチルスチレンを前記使用単量体のうち少
なくとも10重量％以上、好ましくは20重量％以上
使用して、アルフアメチルスチレンの含有量が10
重量％以上、好ましくは20重量％以上占める共重
合体とする必要がある。 しかるに、かかる観点に基づいて、従来、アル
フアメチルスチレンを上記の如く大量使用し耐熱
性の優れた共重合体を懸濁重合又は塊状重合によ
り得るには、ターシヤリ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ターシヤリ−ブチルパーオキシアセテ
ート、ジーターシヤリ−ブチルパーオキシサイド
等の有機過酸化物を重合開始剤として用いる方法
があるが、これらの開始剤を用いる方法に於て
は、重合温度の如何に拘らず、はなはだ多量用い
ることが必要であり、従つて得られる共重合体は
その重合度が極度に低く、成形材料として有用性
に乏しいものであつた。さらに、これら開始剤に
より重合度を上げるため開始剤を少なくすると、
いわゆるdead end重合となり、工業的に求めら
れる高転化率は得られないか、高転化率を得よう
とすると極めて長時間の重合時間を要し、著しく
生産性の悪いものであつた。又、ベンゾイルパー
オキサイドの如き有機過酸化物を使用するとき、
これに適する重合温度を用いても工業的に利用し
得る高転化率の共重合体は全く得られないのであ
る。 以上の如く、従来の懸濁重合又は塊状重合での
アルフアメチルスチレン−アクリロニトリル系重
合体の製造に於ては、工業的に成形材料として利
用可能な共重合体を製造し得る技術は得られない
か、もしくは工業的に見て著しく生産性の悪いも
のであつた。 本発明者は、かかる点に鑑み鋭意研究した結
果、懸濁重合又は塊状重合により短時間で高転化
率の透明性、耐熱性、強度に優れたアルフアメチ
ルスチレン−アクリロニトリル系共重合体の製造
方法を見い出し、本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、アルフアメチルスチレン
10〜80重量％、アクリロニトリル５〜50重量％、
さらにスチレン、クロルスチレン、パラメチルス
チレン、ｔ−ブチルスチレン、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステルから選ばれた１種又は
２種以上の化合物０〜70重量％の使用割合にある
単量体を用いて、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを開始剤とし
て重合温度110〜135℃で懸濁重合又は塊状重合さ
せることにより、短かい重合時間で高転化率の透
明性、耐熱性、強度に優れた共重合体を得る製造
方法を要旨とする。 本発明に用いる単量体は、アルフアメチルスチ
レン10〜80重量％、アクリロニトリル５〜50重量
％、さらにスチレン、クロルスチレン、パラメチ
ルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等の各種置換ス
チレン；メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート等のメタクリル酸エス
テルから選ばれた少なくとも１種の化合物０〜70
重量％の混合物であり、よに好ましくはアルフア
メチルスチレン20〜80重量％、アクリロニトリル
10〜40重量％、さらにスチレン、クロルスチレ
ン、パラメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等
の各種置換スチレン；メチルアクリレート、エテ
ルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリ
ル酸エステル；メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート等のメタク
リル酸エステルから選ばれた少なくとも１種の化
合物０〜70重量％である。 上記の如き組成の単量体を用いて、工業的に利
用し得る高転化率の共重合体を得る為には、開始
剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサンを用いる必要がある。
その使用量は0.1〜2.0重量％、より好ましくは0.2
〜1.5重量％であり、0.1重量％未満では工業的に
実用性のある転化率が全く得られないか、もしく
は極度に長時間を要し、著しく生産性の悪いもの
となる。2.0重量％を越えると短時間で高転化率
のものは得られるが、著しく分子量が低下し、成
形した場合に強度が大巾に低下する。 以上の様に、開始剤として、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
を用いることにより、懸濁重合又は塊状重合でア
ルフアメチルスチレン−アクリロニトリル系共重
合体が極めて短時間に、しかも高品質のものが得
られることは、従来の技術・知見からは全く予想
され得なかつた事であり、現在その機構は不明で
ある。本発明に於る共重合体を得る重合方法とし
ては、公知の懸濁重合又は塊状重合が採用され
る。特に、懸濁重合の場合、水媒体中に公知の分
散剤が用いられる。分散剤としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセル
ロース等の有機分散剤、又は第三燐酸カルシウ
ム、燐酸マグネシウム、ケイ酸ソーダ、酸化亜
鉛、炭酸マグネシウム等の無機分散剤があり、無
機分散剤の場合にはドデシルベンゼンスルフオン
酸ソーダ、α−オレフインスルフオン酸ソーダ等
のアニオン界面活性剤を併用して用いると分散の
効果は著しく良好となる。 又、本発明に於る転化率を用いる場合、重合温
度を選定することは重要である。即ち、重合温度
は110〜135℃が良く、さらに好ましくは115〜130
℃である。110℃未満では開始剤のラジカル発生
量が少なく転化率が極めて低くなり、また135℃
をこえると分子量が低下し、工業的に有用な共重
合体が得難い。 次に実施例を示すが、各実施例のそれぞれの表
に於て、得られた共重合体の転化率を百分率（重
量％）で示し、また得られた共重合体の性質に関
しては、各共重合体を射出成形により成形したサ
ンプルについて得られた結果であり、熱歪温度は
耐熱性を表わすものとして測定したもので、JIS
−Ｋ−6871の方法による値を示し、衝撃強度も
JIS−Ｋ−6871の方法による。尚、比粘度である
ηspは、溶媒をジメチルホルムアミドとし、その
0.3％溶液を用い30℃で測定した値を示し、重合
度の比較基準とした。 実施例 １ 撹拌機付きオートクレーブに水110重量部、リ
ン酸三カルシウム0.24重量部、ドデシルベンゼン
スルフオン酸ソーダ0.003重量部、塩化ナトリウ
ム0.2重量部を入れ、次いで、撹拌状態で２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン0.5重量部を溶解したアルフアメチ
ルスチレン50重量部、アクリロニトリル30重量
部、スチレン20重量部の混合単量体を該系に導入
し、懸濁状態とし、直ちに125℃に昇温、７時間
重合を行なつた後、40℃に冷却、脱水、乾燥を行
なつて樹脂(A)を得堂。 得られた樹脂の転化率、比粘度、熱歪温度、衝
撃強度の測定値を表−１に示した。 比較例 １ 実施例１に於て、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン0.5重量部
をベンゾイルパーオキサイド0.5重量部に、重合
温度を90℃に変更した以外は同様にして樹脂(B)を
得た。その結果を表−１に示した。 実施例 ２ 実施例１に於て、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンの使用量を
0.3重量部にし、重合時間を10時間とした以外は
実施例１と同様に行なつて樹脂(C)を得た。結果を
表−１に示した。 実施例 ３ 実施例１に於て、単量体をアルフアメチルスチ
レン30重量部、アクリロニトリル10重量部、スチ
レン60重量部とした以外は、実施例１と同様にし
て樹脂(D)を得た。結果を表−１に示した。 比較例 ２ 実施例３に於て、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン0.5重量部
をベンゾイルパーオキサイド1.0重量部に、重合
温度を90℃に変更した以外は同様にして樹脂(E)を
得た。結果を表−１に示した。 【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アルフアメチルスチレン10〜80重量％、アク
   リロニトリル５〜50重量％、さらにスチレン、ク
   ロルスチレン、パラメチルスチレン、ｔ−ブチル
   スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
   ステルから選ばれた１種または２種以上の化合物
   ０〜70重量％の使用割合にある単量体を用いて、
   ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
   オキシ）ヘキサンを開始剤として、重合温度110
   〜135℃で懸濁重合又は塊状重合により共重合さ
   せることを特徴とする共重合体の製造法。