JPH01245883A - 塗装仕上げ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は塗装仕上げ方法、特にいわゆる２コート、１ベ
一ク方式の塗装仕上げ方法に関するものである。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕近
年、自動車上塗り用塗装においては、メタリック粉末を
配合した塗料を塗装して成るメタリ。

り塗装仕上げ方法はもとよシ、着色顔料を配合した塗料
を塗装して成る、いわゆるソリッドカラー塗装仕上げ方
法においてもベースコート塗料を塗装したのちトップコ
ート塗料を塗装する２コート、１ベーク塗装仕上げ方法
の有効性が認識されてきた。

すなわち、この２コート、１ベーク塗装仕上げによって
得られる塗膜は仕上シ外観、肉持感に優れていると共に
、特に従来、耐候性に著しい欠点を有していたビニル系
重合体を特徴とする特許、ドカラー塗料は２コート、１
ベーク塗装仕上げにすることによシ耐候性に優れ次塗膜
が得られるなど種々の利点がちる。

一般に２コート、ｌベーク塗装仕上げ方法はベースコー
トｊ用塗料としてアミノアルキド樹脂塗料、熱硬化性ア
クリル系樹脂塗料などを塗装し、２〜５分間放置しある
程度の溶剤を揮発させた後、ただちに同種のトップコー
ト用塗料を塗装し、ついで熱風乾燥戸内温度１４０〜１
５０℃で２０〜３０分間焼付けて硬化させるものである
。

かかる熱風源としては重油、プロノｆンガス、都市ガス
あるいは電力等が用いられるが、１４０〜１５０℃で加
熱硬化させる従来の熱硬化型塗料を用いる２コート、１
ベーク塗装仕上げ方法では消費する燃料や電力によるコ
スト上昇をきたす欠点を有している。

一方、自動車産業において外板・部品等のプラスチック
化が急速に進展しつつある。プラスチック化に伴ない、
その素材の耐熱温度に合致した塗料を選択する必要にせ
まられており、汎用プラスチック用として常温硬化型や
低温硬化型塗料を用いる必要かめる。

また、塗装作業上からクリアー塗料であるドッグコート
に比べ多数の色彩を取りそろえる必要のあるベースコー
ト塗料は、−層安定で、取シ扱い易いものとする必要も
ある。

以上のように自動車上塗シ用塗装仕上げ方法においては
省エネルギーや素材変換の観点から、塗装作業性、各種
物性、仕上シ外観等に優れる常温または低温硬化型樹脂
を用いた２コート、１ベーク用塗料の早急なる開発が切
望されているのが現状である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者はかかる上述の諸要求に沿りた２コート、１ベ
ーク塗装仕上げ用の硬化型樹脂塗料を得るべく鋭意検討
した結果、ベースコート塗料用樹脂として、１分子中に
少くとも１個のアミノ基を有するビニル系重合体と１分
子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を併せ有す
る化合物を主成分とする、比較的安定で取シ扱い易い樹
脂組成物を用い、一方、トップコート塗料用樹脂として
、１分子中に少なくとも１個のアミ７基を有するビニル
系重合体とポリエポキシ化合物を配合して成る樹脂組成
物を用いることによシ、こうし九要求性能を驚異的に向
上させうることを見い出して本発明を完成させるに至り
た。

すなわち、本発明はメタリック粉末および／または着色
顔料を配合した硬化性樹脂を主成分とする塗料（ベース
コート）を塗装し、ついで該塗装面に、硬化性樹脂を主
成分としたクリヤー塗料（ト、ｆコート）を塗装し、し
かるのちに硬化せしめる塗装仕上げ方法において、 該ベースコート用塗料の樹脂成分として［１）（４）：
１分子中に少なくとも１個のアミノ基を有するビニル系
重合体と、 申）＝１分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基
を併せ有する化合物、 とを必須の成分として含んで成ること、さらに必要に応
じて、 （Ｃ）：上記の加水分解性シリル基の加水分解−縮合用
触媒をも含んで成る樹脂組成物を用い、また該トップコ
ート用塗料の樹脂成分として（ＩＩ）（ト）＝１分子中
に少なくとも１個のアミノ基を有するビニル系重合体と
、 ＣＢ）　：　／　’Ｊエポキシ化化合物憂含んで成る樹
脂組成物を用いて複合塗膜を形成させることを特徴とす
る塗装仕上げ方法である。

ベースコート用の塗料樹脂組成物（１）は、ビニル系重
合体■中のアミノ基に、１分子中にエポキシ基および加
水分解性シリル基を併せもつ硬化剤を反応させることに
よシ強固な塗膜を形成させるものであシ、またドッグコ
ート用の塗料樹脂組成物（Ｉｆ）は、ビニル系重合体（
Ａ）中のアミノ基とポリエポキシ化合物中の工４キシ基
とが反応して塗膜を形成させるものである。

かかる前記した樹脂組成物（１）と樹脂組成物（ｎ）を
それぞれベースコート塗料およびトップコート塗料とに
用いた塗装仕上げ方法は、常温または低温硬化性を有し
、それがメタリック塗料であれば光輝感、メタル配向に
優れた塗膜が得られ、他方ソリ、ド塗料であれば発色性
に優れる塗膜が得られる。

本発明方法に用いられるベースコート用樹脂組放物（１
）やトップコート用樹脂組成物（ＩＩ）における−成分
でおる１分子中に少なくとも１個以上のアミノ基を有す
るビニル系重合体（４）とは１分子中に少なくとも１個
、好ましくは２個以上の、１級アミノ基、２級アミノ基
および３級アミノ基からなる群から選ばれた少なくとも
１１！のアミノ基を含有するビニル系重合体を指体する
ものであるが、耐候性の点からは３級アミノ基を含有す
ることが特に好ましい。かかるビニル系重合体（５）は
０１級、２級もしくは３級のアミノ基を含有するビニル
系モノマーを、必要に応じて共重合可能な他のビニル系
モノマーと（共）重合する、あるいは、■カルがン酸無
水基を含有するビニル系モノマーとこれと共重合可能な
他のビニル系モノマーとを共重合させたカル？ン酸無水
基含有ビニル系共重合体と、１分子中にそれぞれ少なく
とも１個のカルボン酸無水基と反応しうる活性水素を有
する基および３級アミノ基とを併せ有する化合物とを反
応させる、等の公知の方法によシ調製することができる
。

前記■の方法によジビニル系重合体（４）を調製するに
当シ使用されるアミノ基を含有するビニル系モノマーの
具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートもしくは
ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートの如き各
徨ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類；
Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドもし
くはＮ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ドの如きＮ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリ
ルアミド類：あるいはｔ−ブチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ｔ−プチルアミノグロビル（メタ）アク
リレート、アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、
ピロリジニルエチル（メタ）アクリレートまたはピペリ
ジニルエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが
、硬化性などの点からすればジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレート類およびＮ−ジアルキルアミノア
ルキル（メタ）アクリルアミド類が特に望ましい。

また、これらのアミノ基含有ビニル系モノマーと共重合
可能な他のビニル系モノマーとして代表的なものを挙げ
れば、炭素数１〜２２なるアルキル基を側鎖に有するア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエ
ン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ
）アクＩＪＬ’−）、（メタ）アクリロニトリル、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、マレイン酸もしくは
７マル酸とＣ，−Ｃ，８なる１価アルコール類とのジエ
ステル類、または燐酸基含有（メタ）アクリレート類、
酢酸ビニルやヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオ
ロエチレン等の含フツ素ビニル系モノマーおよびβ−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシ
グロビル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）
アクリレート等のほかに（メタ）アクリル酸、マレイン
酸、フマル酸またはイタコン酸の如き不飽和カルゲン酸
類が使用できる。

ここでアミノ基含有ビニル系モノマーの使用量は、アミ
ノ基含有ビニル系モノマーを０．５〜１００重量％、好
ましくは１〜５０重量％でらシ、該アミノ基含有ビニル
系モノマーと共重合可能な他のビニル系モノマーを９９
．５〜０重量ｌ好ましくは９９〜５０重量％を用い共重
合させればよい。

また、アミノ基含有ビニル系モノマーと共重合可能な他
のビニル系モノマーとして、前掲したようなカルがキシ
ル基含有モノマーまたは燐酸基含有（メタ）アクリレー
ト類を併用することによシ当該ビニル系重合体（Ａ）中
にカル？キシル基または燐酸エステル結合を導入せしめ
ることができ、かくすることによって本発明組成物〔Ｉ
〕や［１１の硬化性を一層向上せしめることもできる点
で、特に望ましい。

以上に挙げられた各種の単量体から当該ビニル系重合体
（Ａ）を調製するには、従来公知のいずれの重合方法も
適用しうるが、溶液ラジカル重合法によるのが最も簡便
である。

その際に用いられる溶剤類としてはトルエン、キシレン
、ｎ−ヘキサン、オクタンの如き各種炭化水素類；酢酸
エチル、酢酸ブチルまたはセロソルブ・アセテートの如
き酢酸エステル系；メチルエチルケトンまたはメチルイ
ソブチルケトンの如きケトン系；メタノール、エタノー
ル、１ｓｏ−プロノ量ノール、ｎ−ブタノール、１ｓｏ
−ブタノール、５ｅａ−ブタノール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルの如き各種アルコール系などが使
用できる。

またラジカル発生剤としては通常ビニル系モノマーの重
合に用いられているものであれば、いずれでも使用しう
るが、そのうち代表的なものを挙げればアゾビスインブ
チロニトリル、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキシドまた
はペンゾイルノや一オキシドなどであシ、必要に応じて
メルカプタン類、α−メチルスチレンや「ジペンテン、
Ｔ　Ｊ　（日本テルペン化学（株）製品）などの如き、
常用されている連鎖移動剤を使用することもできる。

つぎに■の方法によシ１分子中に少なくとも１個の７ミ
ノ基を有するビニル系重合体（ト）を調製する際に使用
されるカルがン酸無水基を含有するビニル系共重合体は
、無水マレイン酸や無水イタコン酸の如きカルがン酸無
水基を有するモノマーと、これらと共重合可能なモノマ
ー類とを、上記した溶剤類のうちアルコール系を除いた
溶剤中でラジカル重合せしめることにより調製すること
ができる。

当該カルがン酸無・水差を含有するビニル系共重合体を
調製する際に用いるカルボン酸無水基を有するモノマー
と共重合可能なモノマーとしては、前記した如きアミノ
基を含有するモノマーと共重合可能なビニル系モノマー
のうち水酸基を含有するモノマー以外はいずれもが使用
できる。

上記したカルボン酸無水基を含有するモノマーの使用量
は、耐候性、耐アルカリ性などの点から０．５〜５０重
量％、さらには１〜２０重ｉｔチが好ましく、他方の共
重合性モノマーの使用量は９９．５〜５０重量％、さら
には９９〜８０重量％が好ましい。

次に、前記したカルボン酸無水基と反応しうる活性水素
を有する基（以下、活性水素含有基と略記する）および
３級アミノ基を併有する化合物とは、この活性水素含有
基として水酸基、１級もしくは２級のアミノ基、または
チオール基の如き６基を有する化合物を相称するもので
あるが、それらのうちでも最も好ましい化合物としては
３級アミノ基を有するアルコール類および３級アミノ基
を有する１級または２級アミノ類などが挙げられる。こ
こで、３級アミノ基含有アルコール類の代表的なものに
はジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノー
ル、ジ−ｎ−プロピルアミノエタノール、ジイソプロピ
ルアミノエタノール、ジ−ｎ−ブチルアミノエタノール
、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）ピペリジン、Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）ピロリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アジリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピ
ルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチル−２−ヒドロキシプロピル
アミノ、トリエタノールアミノまたはトリノロツヤノー
ルアミノなどがあるが、さらに当該３級アミノ基含有ア
ルコール類としては、以上に挙げられたもののほかにも
、エタノールアミ・ン、フロノ譬ノールアミノの如キア
ミノアルコール類と、ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
トの如き３級アミノ基を有する（メタ）アクリレート系
モノマーとの付加物、あるいは該３級アミノ基含有（メ
タ）アクリレート系モノマーとβ−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレートの如き水酸基含有モノマーなどとの
共重合によって得られる側鎖に３級アミノ基と水酸基と
を併有するビニル系重合体もまた使用できる。

次に、前記した３級アミノ基含有の１級または２級アミ
ノ類として代表的なものには、　Ｎ、Ｎ−ジメチルエチ
レンジアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルエチレンジアミノの如
きＮ、Ｎ−ジアルキルエチレンジアミノ類：　Ｎ、Ｎ−
ジメチル−１，３−７’ロピレンジアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ
エチル−１，３−プロぎレンジアミノの如きＮ、Ｎ−ジ
アルキル−１，３−７’ロビレンジアミノ類：　Ｎ、Ｎ
−ジメチル−１，４−テトラメチレンジアミノ、Ｎ、Ｎ
−ジエチル−１，４−テトラメチレンジアミノの如きＮ
、Ｎ−ジアルキル−１，４−テトラメチレンジアミノ類
；　Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，６−へキサメチレンジアミ
ノ、Ｎ、Ｎ−ジエチル−１，６−へキサメチレンジアミ
ノの如きＮ、Ｎ−ジアルキル−１，６−へキサメチレン
ジアミノ類；またはＮ−メチルビペラジン、Ｎ−エチル
ピペラジンの如きＮ−アルキルピペラジン類；あるいは
上記３級アミノ基含有（メタ）アクリレート系モノマー
と、エチレンジ、アミノ、プロピレンジアミノ、ヘキサ
メチレンジアミノ、ピペラジン、メチルアミノ、エチル
アミノ、ブチルアミノまたはアンモニアなどとの付加物
などがある。

そして、前記し九カルゲン酸無水基を含有するビニル系
共重合体と、１分子中にそれぞれ少なくとも１個のカル
ボン酸無水基と反応しうる活性水素を有する基および３
級アミノ基とを併せ有する化合物とからビニル系重合体
（Ａ）を得るにはカルボ／酸無水基を含有するビニル系
共重合体中の酸無水基の１当量に対し、１分子中にそれ
ぞれ少なくとも１個のカルボ／酸無水基と反応しうる活
性水素を有する基および３級アミノ基とを併せ有する化
合物中の活性水素含有基が０．５〜３当量程度となるよ
うな比率で両者を混合し、室温から１２０℃程度までの
温度範囲で反応させればよい。

次いで、前記した１分子中にそれぞれエポキシ基と加水
分解性シリル基とを併せ有する化合物Ｃｌ−０３））と
しては、エポキシ基を有するシランカッブリング剤が代
表的なものである。

ここにセいて、かかる加水分解性シリル基とは、一般式 ％式％） で示されるハロシリル基、アルコキシシリル基、アシロ
キシシリル基、フェノキシシリル基、イミノオキシシリ
ル基またはアルケニルオキシシリル基などの如き加水分
解され易い反応性基を相称するものとする。

エポキシ基含有シランカップリング剤の代表的なものと
しては、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン
、ｒ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルメチルゾエトキシシラン、ｒ−グ
リシドキシプロピルトリイソプロ（ニルオキシシラン、
ｒ−グリシドキシプロピルトリイミノオキシシラン、ｒ
−イソシアネートプロピルトリイソグロペニルオキシシ
ランまたはｒ−イソシアネートプロピルトリメトキシシ
ランなどとグリシドールとの付加物；あるいはγ−アミ
ノプロピルトリメトキシシランなどとジェポキシ化合物
との付加物などが挙げられるが、とくにｒ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランｔたはｒ−グリシドキシ
ゾロピルトリイソプロ碩二ルオキシシ２ンが硬化性なら
びに経済“性などの面から好適である。

本発明組成物〔■〕は硬化触媒を添加しなくとも良好な
硬化性を有するものではあるが、−層この硬化性を向上
させたい場合には、前述した如き加水分解性シリル基の
加水分解用、セして縮合用触媒たる前記触媒（１−（Ｃ
））を添加することは何ら妨げるものではない。

かかる触媒（１−（Ｃ））として代表的なものには水酸
化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウムもしく
はナトリウムメチラートの如き塩基性化合物類；テトラ
イソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、オ
クチル酸錫、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オク
チル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、ナフテン酸鉛、ナ
フテン酸コバルト、ジブチル錫ジアセテート、ジプチル
錫ゾオクテート、ジプチル錫ジラウレートまたはジプチ
ル錫マレートの如き含金属化合物類；あるいはｐ−）ル
エンスルホン酸、トリクロル酢酸、燐酸、モノアルキル
燐酸、ジアルキル燐酸、モノアルキル亜燐酸またはジア
ルキル亜燐酸の如き酸性化合物などがある。

以上に掲げられた（Ａ）、［：Ｉ−（Ｂ））及び（１−
（Ｃ））成分から本発明組成物（１〕を得るには、（４
）成分中に存在する反応性基、つまジアミノ基とカル−
キシル基および／または燐酸エステル結合などの１当量
に対して（１−Ｏｌ）］成分中に存在するエポキシ基が
０．２〜５当量程度となるような割合で、これら（Ａ）
、（１−（Ｂ））、両成分を配合し、唖らに必要に応じ
て、（１−（Ｃ’））成分をこれら（Ａ）、〔Ｉ−の）
〕両成分の合計量１００重量部に対して０．０１〜ｌＯ
重量部程度、添加せしめればよい。

得られた組成物をベースコート塗料に用いるには、該組
成物に無機系または有機系の着色顔料、染料、およびメ
タリック粉末等を、配合して常法の塗料化方法により塗
料を調整すればよい。

ここで着色顔料としては、たとえば、チタン白、弁柄、
オキサイドエローなど無機系のもの、トルイジンレッド
、７タロシアニンブルー、ベンジジンエローなど有機系
のもの、またメタリ、り粉末としてはアルミニウム粉末
、銅粉末、雲母粉末、酸化チタンをコーティングした雲
母状粉末、ＭＩＯ（雲母状酸化鉄）などが使用できる。

次に、上記ベースコート用塗料の上に重ね塗装を行なう
ドッグコート用塗料の樹脂組成物Ｃｍ）において使用す
る硬化剤のポリエポキシ化合物〔■−０）〕について説
明する。

すなわち、ポリエポキシ化合物とは１分子中に少なくと
も２個のエポキシ基を含有する化合物で６９、グリセリ
ンのポリグリシジルエーテルやソルビトールのポリグリ
シジルエーテルの如き脂肪族多価アルコールの一リグリ
シジルエーテルやグリシジル（メタ）アクリレート共重
合体の如き側鎖にエポキシ基を有するビニル系重合体が
耐候性の点で好ましい。ポリエポキシ化合物の使用量は
ビニル系重合体（４）の反応性官能基（アミノ基および
カルがキシル基）の１当量に対してエポキシ基が０．２
〜５当量、好ましくは０．５〜３当量程度となるような
割合で用いれば良い。

得られた本組成物（ＩＩ）は、ト、ｆコート塗料に用い
るのでそのままクリヤー塗料として用いることができる
が、必要に応じて透明感を損わない程度に着色顔料また
は染料を適宜添加することができる。調製されたベース
コート用塗料およびト。

プコート用塗料には必要に応じてレベリング剤、紫外線
吸収剤、顔料分散剤等各種の慣用の添加剤を混合させる
ことができる。

かくして配合されたベースコート用塗料を一層目として
塗装し半乾燥ないし乾燥状態に達せしめた後、二層目に
ドッグコート用塗料を塗装し常温または低温で加温する
とベースコート用塗料においてはビニル系重合体のアミ
ノ基とエポキシ基および加水分解性シリル基を併せもつ
硬化剤との反応によシ硬化が起る。

一方、ドッグコート用塗料においてはビニル系重合体の
アミノ基と４リ工ポキシ化合物との硬化反応によシ強固
な塗膜が形成される。

本発明組成物を用いたベースコート用塗料およびドッグ
コート用塗料の塗装には、エアースプレー塗装や静電吹
付は塗装等が美粧効果を充分発揮するためには好適であ
シ、ベースコート用塗料の膜厚（乾燥膜厚として、以下
同じ）は５〜５０μｍの範囲、好ましくは１０〜２０μ
ｍの範囲を適当とし、ドッグコート用塗料の膜厚は１０
〜１００μｍの範囲、好ましくは１０〜６０μｍの範囲
で塗装さ。

れる。

ベースコート用塗料のウェット塗膜の乾燥条件と、ベー
スコートとドッグコートの塗装間隔は約２０℃で１〜４
５分間、好ましくは２〜２０分間がよく、またベースコ
ートのｍ膜を強制乾燥する場合は６０〜８０℃の温風で
０．５〜５分間加温するだけでよい。すなわち、上記の
乾燥条件でベースコートの塗膜を指触乾燥ないし半硬化
乾燥状態に達せしめた後、ト、ｆコートの塗装を行なう
。

ドッグコートの乾燥は６０〜１００℃の温風で３０〜６
０分程度強制乾燥させることが硬化性の点や生産性の点
で好ましいが、ベースコート用塗料とトップコート塗料
の種別や性質に応じ適宜乾燥・硬化条件を変更しても差
支えない。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明の組成物を用い九２コート１ベー
ク塗装方法を実施することにより、通常のグラスチ、り
索材の耐熱温度以下の常温または低温加温乾燥で光沢、
肉持感および塗膜性能のすぐれた複合硬化塗膜を形成す
ることができ、従来の熱硬化性アクリル樹脂塗料やアミ
ノアルキド樹脂塗料と比較して遜色のない塗装仕上げが
得られることから本組成物を用いた塗料系は、熱源の節
約や金属・グラスチック一体塗装法による塗装作業性の
向上などに著効があり、さらにベースコート塗料用の本
発明組成物は貯蔵安定性に優れておシ、生産性の向上に
大きく寄与するものである。

〔実施例〕

次に本発明を製造例、実施例によシ具体的に説明するが
、以下において部は特に断わシのない限シすべて重量規
準であるものとする。

製造例−１〔アミノ基含有ビニル重合体の調製〕攪拌装
置、不活性ガス導入口、温度計および冷却器を備えた四
ツ目７２スコにトルエンの３９２部およびイソツタノー
ルの４０８部を仕込み、窒素雰囲気中で８０℃に昇温し
で、メチルメタアクリレート８８０部、ジメチルアミノ
エチルメタアクリレートｉｏｏ部、７マル酸２０部、ｔ
ｅｒｔ　−ブチルＡ／−オキシオクトエ−）　（ＴＢＰ
Ｏ）の５部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ　
）の５部およびトルエンの２００部からなる混合物を３
時間かけて滴下した。滴下終了後も同温度に２時間保持
してから、さらにＡＩＢＮの５部、トルエンの４４８部
および１ｔｔｏ−シタノールの３７部からなる混合物を
１時間要して滴下した。次いで、滴下終了後も同温度に
１２時間保持して不揮発分４０．１％。

粘度（２５℃における〃−ドナー粘度：以下同様）ｚ−
ｚｌ、かつ平均分子量１００００なる三級アミノ基含有
ビニル系重合体を得た。以下この樹脂溶液を重合体−〇
と略記する。

製造例−２〔アミノ基含有ビニル系重合体の調製〕製造
例１と同様の反応器にトルエン３００部および酢酸ブチ
ル４００部を仕込んで窒素雰囲気下に１１０℃に昇温し
た。次いで、スチレン１００部、メチルメタクリレート
４００部、ｎ−ブチルメタクリレート３００部、ｎ−ブ
チルアクリレ−）１３０部、アクリル酸３０部、無水マ
レイン酸４０部、ＡＩＢＮＩＯ部、ＴＢＰＯ５部、ｎ−
プチルノクーオキシベンゾエー）　（ＴＢＰＢ　）　５
部およびトルエン３００部から成る混合物を３時間に亘
りて滴下し、しかるのち同温度に１５時間保持して反応
を続行させ、罫が５０チでＭｎが１０，０００なる酸無
水基とカルがキシル基とを有するビニル系重合体の溶液
を得た。

次いで、このビニル系重合体を７０℃に降温したのち、
これにＮ、Ｎ−ジメチルアミノエタノールの４０部を添
加してから同温度に５時間保持し、さらにｎ−ブタノー
ルの２７０部を加えて茸が４５％なる３級アミノ基とカ
ルがキシル基とを含有するビニル系重合体の溶液を得た
。以下この重合体の溶液を重合体−■と略記する。

実施例１〜３ Ｍ１表に示した配合比率（重量部）で常法の塗料化方法
によ）各別にトップコート塗料およびベースコート塗料
を調製したのち、キシレン／トルエン／酢酸エチル−，
３０１５０／２０（重量比）なる混合溶剤でスプレー粘
度まで希釈し、リン酸亜鉛処理鋼板にベースコート塗料
およびトップコート塗料の乾Ｍ！、塗膜がそれぞれ、１
５μｍおよび２０μｍになるよう、また２種の塗料の塗
装間隔を２分間とし、エアースプレーにて塗装し６０℃
で３０分間加熱せしめることにより硬化塗膜を得た。

この様にして得られた各塗膜の物性評価の結果を第１表
に示す。物性評価は強制乾燥後、３日間室温放置したの
ち行りた。

（評価方法）　◎：非常に優れる ／

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 メタリック粉末および／または着色顔料を配合した硬化
   性樹脂を主成分とする塗料（ベースコート）を塗装し、
   ついで該塗装面に硬化性樹脂を主成分としたクリヤー塗
   料（トップコート）を塗装し、しかるのち硬化せしめる
   塗装仕上げ方法において、該ベースコート用塗料の樹脂
   成分として〔 I 〕 （Ａ）：１分子中に少なくとも１個のアミノ基を有する
   ビニル系重合体と、 （Ｂ）：１分子中にエポキシ基および加水分解性シリル
   基を併せ有する化合物、 とを必須の成分として含んで成ること、さらに必要に応
   じて、 （Ｃ）：上記の加水分解性シリル基の加水分解−縮合用
   触媒をも含んで成る樹脂組成物を用い、また該トップコ
   ート用塗料の樹脂成分として、 〔II〕（Ａ）：１分子中に少なくとも１個のアミノ基を
   有するビニル系重合体と、 （Ｂ）：ポリエポキシ化合物とを含んで成る樹脂組成物
   を用いて複合硬化塗膜を形成させることを特徴とする塗
   装仕上げ方法。