JPH01239111A - 高強度高弾性率複合繊維 - Google Patents
高強度高弾性率複合繊維Info
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- JPH01239111A JPH01239111A JP5890888A JP5890888A JPH01239111A JP H01239111 A JPH01239111 A JP H01239111A JP 5890888 A JP5890888 A JP 5890888A JP 5890888 A JP5890888 A JP 5890888A JP H01239111 A JPH01239111 A JP H01239111A
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Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
- D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
- D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
- D02G3/44—Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
- D02G3/48—Tyre cords
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は産業資材用途、特にゴム補強材に適した高強度
高弾性率繊維に関するものである。更に詳しくは高強度
、高弾性率および改良された寸法安定性等の優れた機械
的特性を有し、かつゴムとの接着性、ゴム中における耐
熱性、及び耐疲労性等の改良されたゴム補強材用複合!
!維を提供することにある。
高弾性率繊維に関するものである。更に詳しくは高強度
、高弾性率および改良された寸法安定性等の優れた機械
的特性を有し、かつゴムとの接着性、ゴム中における耐
熱性、及び耐疲労性等の改良されたゴム補強材用複合!
!維を提供することにある。
〈従来の技術〉
ポリエチレンテレフタレート繊維を代表とするポリエス
テルエーテルは高強度、高弾性率の特徴を有するため、
各種産業資材用途に広く用いられている。特にタイヤコ
ード、伝動用ベルト、搬送用ベルト等のゴム補強材とし
て有用されている。
テルエーテルは高強度、高弾性率の特徴を有するため、
各種産業資材用途に広く用いられている。特にタイヤコ
ード、伝動用ベルト、搬送用ベルト等のゴム補強材とし
て有用されている。
しかしながら、ポリエステル繊維は一般にゴム中での耐
熱性が劣る。即ち、高温下ではゴム中の水分やアミン化
合物の作用によって、ポリエステル繊維のエステル結合
部が切断し、強力低下を引き起こす。またゴムとの接着
性も劣り、特に高温雰囲気下に長時間繰り返し曝される
とゴムとの接着力が著しく低下する。
熱性が劣る。即ち、高温下ではゴム中の水分やアミン化
合物の作用によって、ポリエステル繊維のエステル結合
部が切断し、強力低下を引き起こす。またゴムとの接着
性も劣り、特に高温雰囲気下に長時間繰り返し曝される
とゴムとの接着力が著しく低下する。
ポリエステルタイヤコードは高強度、高弾性率の特徴を
生かし、乗用車用ラジアルタイヤのカーカス材として多
用されている。しかしより大型の軽トラツク、トラック
やバス用ラジアルタイヤのカーカス材として用いると、
自動車走行時に発熱した熱がタイヤ中に蓄積され易いた
め、ポリエステルタイヤコードは熱劣化して強力低下し
、またゴムとの接着力を失い剥離してしまうという問題
があった。
生かし、乗用車用ラジアルタイヤのカーカス材として多
用されている。しかしより大型の軽トラツク、トラック
やバス用ラジアルタイヤのカーカス材として用いると、
自動車走行時に発熱した熱がタイヤ中に蓄積され易いた
め、ポリエステルタイヤコードは熱劣化して強力低下し
、またゴムとの接着力を失い剥離してしまうという問題
があった。
従来からポリエステルの欠点である接着性を改良しよう
とする試みが数多く提案されており、その一つとしてポ
リエステルの表面をポリアミドで被覆するする方法が知
られている。例えば特開昭49−85315号公報には
ポリエステルを芯にナイロン6を鞘にした複合繊維の製
造方法について、それぞれの成分ポリマの重合度及び芯
部ポリマの割合を特定し、また製糸方法に関し、非含水
給油して直接紡糸延伸する方法が提案されている。
とする試みが数多く提案されており、その一つとしてポ
リエステルの表面をポリアミドで被覆するする方法が知
られている。例えば特開昭49−85315号公報には
ポリエステルを芯にナイロン6を鞘にした複合繊維の製
造方法について、それぞれの成分ポリマの重合度及び芯
部ポリマの割合を特定し、また製糸方法に関し、非含水
給油して直接紡糸延伸する方法が提案されている。
また特開昭56−140128号公報にも同様に芯にポ
リエステル、鞘にポリアミドを配した芯鞘型複合構造の
繊維からなるゴム補強材に関し、ポリアミド鞘成分を7
〜30重量%で、かつその表面がエポキシ系接着剤が付
与されたゴム補強材について記載されている。
リエステル、鞘にポリアミドを配した芯鞘型複合構造の
繊維からなるゴム補強材に関し、ポリアミド鞘成分を7
〜30重量%で、かつその表面がエポキシ系接着剤が付
与されたゴム補強材について記載されている。
またポリエチレンテレフタレート以外の素材で弾性率、
寸法安定性、接着性及び耐熱性に優れたものとして、特
開昭58−76518号公報及び特開昭58−7651
9号公報に示されるポリ(エチレン−1,2−ジフェノ
キシエタン−P、 Pゝ−ジカルボキシレート)から
なるポリエステルエーテルが知られている。
寸法安定性、接着性及び耐熱性に優れたものとして、特
開昭58−76518号公報及び特開昭58−7651
9号公報に示されるポリ(エチレン−1,2−ジフェノ
キシエタン−P、 Pゝ−ジカルボキシレート)から
なるポリエステルエーテルが知られている。
〈発明が解決しようとする問題点〉
前記特開昭49−85315号公報及び特開昭56−1
40128号公報の方法で提案されている芯鞘複合構造
の繊維は鞘のポリアミド成分により改良されたゴムとの
接着性をもたせ、芯のポリエステル成分によって弾性率
や寸法安定性を保持しようとしたものであった。該方法
によって確かに接着性は十分に改良されるものの、弾性
率、寸法安定性は鞘のナイロン成分を多くするに従って
、低下してしまい、ポリエステル繊維の有する弾性率と
寸法安定性を十分保持することはできなかったし、一方
ナイロンの有するゴム中耐熱性や耐疲労性等を十分生か
すことができなかった。
40128号公報の方法で提案されている芯鞘複合構造
の繊維は鞘のポリアミド成分により改良されたゴムとの
接着性をもたせ、芯のポリエステル成分によって弾性率
や寸法安定性を保持しようとしたものであった。該方法
によって確かに接着性は十分に改良されるものの、弾性
率、寸法安定性は鞘のナイロン成分を多くするに従って
、低下してしまい、ポリエステル繊維の有する弾性率と
寸法安定性を十分保持することはできなかったし、一方
ナイロンの有するゴム中耐熱性や耐疲労性等を十分生か
すことができなかった。
またポリエチレンテレフタレートのような通常のポリエ
ステルとナイロン6やナイロン66のような通常のポリ
アミドとはポリマ同志の相溶性が悪いため、通常の製糸
方法で製造した場合は芯鞘複合構造の両ポリマ界面で剥
離破壊し易く、実用できる十分な耐久性を持たなかった
。特に延伸工程、撚糸、ディッピング等のタイヤコード
加工工程、タイヤ加硫工程、及びタイヤ走行時に受ける
繰り返し伸長圧縮疲労によってポリマ界面が破壊され、
本来の芯鞘複合繊維に期待する性能が得られなかった。
ステルとナイロン6やナイロン66のような通常のポリ
アミドとはポリマ同志の相溶性が悪いため、通常の製糸
方法で製造した場合は芯鞘複合構造の両ポリマ界面で剥
離破壊し易く、実用できる十分な耐久性を持たなかった
。特に延伸工程、撚糸、ディッピング等のタイヤコード
加工工程、タイヤ加硫工程、及びタイヤ走行時に受ける
繰り返し伸長圧縮疲労によってポリマ界面が破壊され、
本来の芯鞘複合繊維に期待する性能が得られなかった。
また特開昭58−76518号公報及び特開昭58−7
6519号公報に示されるポリ(エチレン−1,2−ジ
フェノキシエタン−P、P’−ジカルボキシレート)か
らなるポリエステル二′−チル繊維は弾性率、寸法安定
性、接着性及び耐熱性に優れるものの、タフネス(強度
と伸度の積)が低いため、大型タイヤ用途など大変形を
受ける用途では、耐久性が改良されたポリエステル、例
えば特開昭57−154410号公報などに示されるよ
うな高速紡糸などで得られる特定の繊維構造を有するポ
リエチレンテレフタレート繊維に比べむしろ劣っていた
。
6519号公報に示されるポリ(エチレン−1,2−ジ
フェノキシエタン−P、P’−ジカルボキシレート)か
らなるポリエステル二′−チル繊維は弾性率、寸法安定
性、接着性及び耐熱性に優れるものの、タフネス(強度
と伸度の積)が低いため、大型タイヤ用途など大変形を
受ける用途では、耐久性が改良されたポリエステル、例
えば特開昭57−154410号公報などに示されるよ
うな高速紡糸などで得られる特定の繊維構造を有するポ
リエチレンテレフタレート繊維に比べむしろ劣っていた
。
本発明は上記問題点を克服することにより、ゴムとの接
着性に優れ、ポリエチレンテレフタレート単独繊維より
優れた弾性率と寸法安定性を有し、ゴム中耐熱性及び耐
疲労性の改良されたゴム補強用に好適な複合繊維を提供
せんとするものである。
着性に優れ、ポリエチレンテレフタレート単独繊維より
優れた弾性率と寸法安定性を有し、ゴム中耐熱性及び耐
疲労性の改良されたゴム補強用に好適な複合繊維を提供
せんとするものである。
特に従来技術では達せられなかった高弾性率、改良され
た寸法安定性、改良されたゴム中における耐熱性(以下
ゴム中耐熱性という)を有し、かつ芯鞘複合界面のポリ
マの剥難に対して十分な耐久性を有する複合繊維を提供
することを目的とするものである。
た寸法安定性、改良されたゴム中における耐熱性(以下
ゴム中耐熱性という)を有し、かつ芯鞘複合界面のポリ
マの剥難に対して十分な耐久性を有する複合繊維を提供
することを目的とするものである。
〈問題点を解決するための手段および作用〉上記目的を
達成するため、本発明はエチレンテレフタレートを主成
分とするポリエステルを芯成分とし、実質的にポリ(エ
チレン−1,2−ジフェノキシエタン−P、P’ −ジ
カルボキシレート)からなるポリエステルエーテルを鞘
成分とする芯鞘型複合構造を有するポリエステル系複合
繊維であって、前記ポリエステル芯成分の割合が30〜
95重量%、かつ該芯および鞘成分の極限粘度〔η〕が
それぞれ0. 8以上で、該複合繊維の複屈折が210
X10−3〜240X10−3、密度が1゜365g/
cm3以上、DSCで測定した融解曲線の高温ピーク温
度が244℃以上という高配向、高結晶繊維構造を有す
ることを特徴とする高強度高弾性率複合繊維によって達
せられる。
達成するため、本発明はエチレンテレフタレートを主成
分とするポリエステルを芯成分とし、実質的にポリ(エ
チレン−1,2−ジフェノキシエタン−P、P’ −ジ
カルボキシレート)からなるポリエステルエーテルを鞘
成分とする芯鞘型複合構造を有するポリエステル系複合
繊維であって、前記ポリエステル芯成分の割合が30〜
95重量%、かつ該芯および鞘成分の極限粘度〔η〕が
それぞれ0. 8以上で、該複合繊維の複屈折が210
X10−3〜240X10−3、密度が1゜365g/
cm3以上、DSCで測定した融解曲線の高温ピーク温
度が244℃以上という高配向、高結晶繊維構造を有す
ることを特徴とする高強度高弾性率複合繊維によって達
せられる。
そして上記複合繊維をf!維の機械的特性面から特徴づ
けると、強度が7.5g/d以上、伸度が15%以下、
初期引張り抵抗度が100g/d以上、ターミナルモジ
ュラスが20 g/d以下、乾熱収縮率が5%以下であ
る。
けると、強度が7.5g/d以上、伸度が15%以下、
初期引張り抵抗度が100g/d以上、ターミナルモジ
ュラスが20 g/d以下、乾熱収縮率が5%以下であ
る。
本発明複合繊維は上記構成からなるが、特に本発明の目
的とする、従来技術では達せられなかった、ポリエチレ
ンテレフタレート単独繊維より優れた弾性率とゴム中耐
熱性、及び芯鞘複合界面のポリマの剥離耐久性の改良等
は本発明複合繊維の特定された複屈折、密度、及びDS
C融解ピーク温度、低いターミナルモジュラスの組合せ
からなるパラメーターによって明瞭に区別して示すこと
ができる。
的とする、従来技術では達せられなかった、ポリエチレ
ンテレフタレート単独繊維より優れた弾性率とゴム中耐
熱性、及び芯鞘複合界面のポリマの剥離耐久性の改良等
は本発明複合繊維の特定された複屈折、密度、及びDS
C融解ピーク温度、低いターミナルモジュラスの組合せ
からなるパラメーターによって明瞭に区別して示すこと
ができる。
以下に本発明を構成する各要素の内容とその作用効果に
ついて詳述する。
ついて詳述する。
本発明複合繊維の芯成分となるポリエステルは実質的に
ポリエチレンテレフタレート単位からなるポリエチレン
テレフタレートが好ましい。ポリエチレンテレフタレー
トポリマの物理的、化学的特性を実質的に低下させない
程度、例えば10%未満の共重合成分を含んでも良い。
ポリエチレンテレフタレート単位からなるポリエチレン
テレフタレートが好ましい。ポリエチレンテレフタレー
トポリマの物理的、化学的特性を実質的に低下させない
程度、例えば10%未満の共重合成分を含んでも良い。
共重合成分としてはイソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸等のジカルボン酸、及び
エチレンオキサイド、ブチレングリコール、ブチレング
リコール等のジオール成分を用いることができる。
ン酸、ジフェニルジカルボン酸等のジカルボン酸、及び
エチレンオキサイド、ブチレングリコール、ブチレング
リコール等のジオール成分を用いることができる。
本発明複合繊維の強度7.5g/d以上を得るために、
芯成分のポリエチレンテレフタレート繊維は極限粘度〔
η〕が0.7以上、好ましくは0゜8以上と高粘度であ
る。
芯成分のポリエチレンテレフタレート繊維は極限粘度〔
η〕が0.7以上、好ましくは0゜8以上と高粘度であ
る。
また本発明複合繊維の優れたゴム中耐熱性を得るために
ポリエチレンテレフタレート芯成分のカルボキシル末端
基は20eq/10’g以下であることが好ましい。
ポリエチレンテレフタレート芯成分のカルボキシル末端
基は20eq/10’g以下であることが好ましい。
一方、ポリエステルエーテル鞘成分は実質的にポリ(エ
チレン−1,2−ジフェノキシエタン−P、P’−ジカ
ルボキシレート)からなり、゛ポリマー鎖中にビス−1
,2−(バラカルボキシフェノキシ)エタン、エチレン
グリコール以外の第3成分が10モル%以下共重合され
ているものを含む。
チレン−1,2−ジフェノキシエタン−P、P’−ジカ
ルボキシレート)からなり、゛ポリマー鎖中にビス−1
,2−(バラカルボキシフェノキシ)エタン、エチレン
グリコール以外の第3成分が10モル%以下共重合され
ているものを含む。
ポリエステル芯成分と同様、ポリエステルエーテル鞘成
分ポリマも高強度複合繊維を得るために高重合度が必要
であり、極限粘度〔η〕は0.7以上、好ましくは0.
8以上である。
分ポリマも高強度複合繊維を得るために高重合度が必要
であり、極限粘度〔η〕は0.7以上、好ましくは0.
8以上である。
ポリエステルエーテルは、強度、弾性率、寸法安定性等
はポリエチレンテレフタレートより優れた特性を有する
。
はポリエチレンテレフタレートより優れた特性を有する
。
特に本発明複合繊維は芯成分のポリエステルと鞘成分の
ポリエステルエーテルとの相溶性が良いために、芯成分
と鞘成分との界面剥離耐久性が良いことを特徴としてい
る。それはポリエステルとポリエステルエーテル共に構
成単位中にベンゼン環を含み、ベンゼン環同志の分子間
力が作用するからであると考えられる。
ポリエステルエーテルとの相溶性が良いために、芯成分
と鞘成分との界面剥離耐久性が良いことを特徴としてい
る。それはポリエステルとポリエステルエーテル共に構
成単位中にベンゼン環を含み、ベンゼン環同志の分子間
力が作用するからであると考えられる。
本発明複合繊維のポリエステル芯成分の割合は30〜9
5重量%である。ポリエステル成分が30重量%未満で
は複合繊維の伸度が低くなり、タフネスが低く、耐久性
が劣ってしまう。一方、95重量%以上をポリエステル
芯成分が占めると、複合繊維とゴムとの接着性、ゴム中
耐熱性等の改良が達せられない。
5重量%である。ポリエステル成分が30重量%未満で
は複合繊維の伸度が低くなり、タフネスが低く、耐久性
が劣ってしまう。一方、95重量%以上をポリエステル
芯成分が占めると、複合繊維とゴムとの接着性、ゴム中
耐熱性等の改良が達せられない。
本発明複合繊維はポリエステル芯成分、及びポリエステ
ルエーテル鞘成分いずれも高度に配向、結晶化している
ことが特徴である。
ルエーテル鞘成分いずれも高度に配向、結晶化している
ことが特徴である。
即ち該複合繊維の複屈折は210X10−3〜240×
10−3である。210X10−3未満ては複合繊維の
強度7.5g/d以上、初期引張り抵抗度100g/d
以上を達成することはできない。
10−3である。210X10−3未満ては複合繊維の
強度7.5g/d以上、初期引張り抵抗度100g/d
以上を達成することはできない。
一方、240X10−3を越えていると寸法安定性及び
耐疲労性の改良が達せられない。後述する本発明複合繊
維の新規な製造方法によれば通常複屈折は240X10
−3を越えない。
耐疲労性の改良が達せられない。後述する本発明複合繊
維の新規な製造方法によれば通常複屈折は240X10
−3を越えない。
密度は1.365g/cm3以上と高く、高度に結晶化
している。密度が上記の値以上にないと複合繊維の寸法
安定性、耐疲労性、及びゴム中耐熱性は改良されない。
している。密度が上記の値以上にないと複合繊維の寸法
安定性、耐疲労性、及びゴム中耐熱性は改良されない。
本発明複合繊維の微細構造のうち、結晶部分の特徴を示
すDSCの融解曲線の高温側ピーク温度は244℃、通
常は245℃以上と高温である。
すDSCの融解曲線の高温側ピーク温度は244℃、通
常は245℃以上と高温である。
該ピーク温度が高温であるほど結晶が大きく、および/
あるいは結晶の完全性が良く、繊維構造が安定であるこ
とと対応している。該繊維の融解ピーク温度が244℃
未満の場合は目的とする弾性率、寸法安定性、及び耐疲
労性が得られない。
あるいは結晶の完全性が良く、繊維構造が安定であるこ
とと対応している。該繊維の融解ピーク温度が244℃
未満の場合は目的とする弾性率、寸法安定性、及び耐疲
労性が得られない。
本発明複合繊維の繊維構造を反映する別の特徴は100
g/d以上の高い初期引張り抵抗度と20g/d以下の
低いターミナルモジュラスを同時に有することである。
g/d以上の高い初期引張り抵抗度と20g/d以下の
低いターミナルモジュラスを同時に有することである。
高い初期引張り抵抗度を有し、かつ低いターミナルモジ
ュラスを有するポリエステル繊維の特徴は、例えばタイ
ヤコード加工工程での強力低下が少なく、耐疲労性が改
良されることと関係している。少なくともポリエステル
芯成分が該特性を達成していないと本発明複合繊維の物
性は得られない。なお、ターミナルモジュラスは繊維の
引張り試験に於いて、SS曲線上で切断点より2.4%
間における応力増分を2.4×10″2で除した値(g
/d)であり、引張り試験の条件はJIS L101
7による。
ュラスを有するポリエステル繊維の特徴は、例えばタイ
ヤコード加工工程での強力低下が少なく、耐疲労性が改
良されることと関係している。少なくともポリエステル
芯成分が該特性を達成していないと本発明複合繊維の物
性は得られない。なお、ターミナルモジュラスは繊維の
引張り試験に於いて、SS曲線上で切断点より2.4%
間における応力増分を2.4×10″2で除した値(g
/d)であり、引張り試験の条件はJIS L101
7による。
また本発明複合繊維の別な効果としては、ゴムとの接着
性の良いポリマであるポリエステルエーテル成分が鞘部
分にあるために、ポリエステルのような240〜250
℃の高温で2浴の接着処理が不要であフて、ナイロンと
同様に例えば200〜230℃の比較的低温でRFLを
主成分とするl浴処理で接着が可能である。
性の良いポリマであるポリエステルエーテル成分が鞘部
分にあるために、ポリエステルのような240〜250
℃の高温で2浴の接着処理が不要であフて、ナイロンと
同様に例えば200〜230℃の比較的低温でRFLを
主成分とするl浴処理で接着が可能である。
上記によって特徴づけられる本発明複合繊維の物性は7
.5g/d以上の高強度、100 g/d以上の初期引
張り抵抗度を有し、伸度は15%以下である。より好ま
しい複合繊維特性は強度8g/d以上、初期引張り抵抗
度110g/d以上、伸度は8〜14%であり、これは
前記条件を適正、に組合せることによって達せられる。
.5g/d以上の高強度、100 g/d以上の初期引
張り抵抗度を有し、伸度は15%以下である。より好ま
しい複合繊維特性は強度8g/d以上、初期引張り抵抗
度110g/d以上、伸度は8〜14%であり、これは
前記条件を適正、に組合せることによって達せられる。
以上の特徴を有する本発明複合繊維は以下に示す新規な
方法によって製造される。
方法によって製造される。
前記したポリエステル芯成分のポリマ物性を得るために
は、極限粘度〔η〕が0.75以上、通常は0.85以
上の実質的にポリエチレンテレフタレートからなるポリ
マを用いる。また耐熱性の優れた本発明複合11M1i
維を得るためには、例えば20eq/io6g以下の低
カルボキシル末端基濃度のポリマを紡糸することが好ま
しい。そのために、例えば低温重合法を採用したり、重
合工程、または紡糸工程で封鎖剤を添加する等の技術が
適用される。封鎖剤としては例えばオキサシリ、ン類、
エポキシ類、カルボジイミド類、エチレンカーボネート
、シュウ酸エステル、マロン酸エステル類等である。
は、極限粘度〔η〕が0.75以上、通常は0.85以
上の実質的にポリエチレンテレフタレートからなるポリ
マを用いる。また耐熱性の優れた本発明複合11M1i
維を得るためには、例えば20eq/io6g以下の低
カルボキシル末端基濃度のポリマを紡糸することが好ま
しい。そのために、例えば低温重合法を採用したり、重
合工程、または紡糸工程で封鎖剤を添加する等の技術が
適用される。封鎖剤としては例えばオキサシリ、ン類、
エポキシ類、カルボジイミド類、エチレンカーボネート
、シュウ酸エステル、マロン酸エステル類等である。
ポリエステルエーテル鞘成分ポリマは極限粘度〔η〕が
0.75以上、通常は0.85以上の実質的にポリ(エ
チレン−1,2−ジフェノキシエタン−P、P’−ジカ
ルボキシレート)からなるポリエステルエーテルを用い
る。
0.75以上、通常は0.85以上の実質的にポリ(エ
チレン−1,2−ジフェノキシエタン−P、P’−ジカ
ルボキシレート)からなるポリエステルエーテルを用い
る。
該ポリマの溶融紡糸には2基のエクストルーダー型紡糸
機を用いることが好ましい。それぞれのエクストルーダ
ーで溶融されたポリエステル及びポリエステルエーテル
ポリマを複合紡糸パックに導き、複合紡糸用口金を通し
て芯部にポリエステル、鞘部にポリエステルエーテルを
配した複合繊維として紡糸する。
機を用いることが好ましい。それぞれのエクストルーダ
ーで溶融されたポリエステル及びポリエステルエーテル
ポリマを複合紡糸パックに導き、複合紡糸用口金を通し
て芯部にポリエステル、鞘部にポリエステルエーテルを
配した複合繊維として紡糸する。
紡糸速度は1!500m/分以上、好ましくは2000
m/分以上の高速とする。紡糸口金直下には10cm以
上、1m以内にわたって200℃以上、好ましくは26
0℃以上の加熱雰囲気ゾーンを、保温筒、加熱筒等を設
けることによってつくる。紡出糸条は上記加熱雰囲気中
を通過したのち冷風で急冷固化され、次いで油剤を付与
された後紡糸速度を制御する引取りロールで引取られる
。
m/分以上の高速とする。紡糸口金直下には10cm以
上、1m以内にわたって200℃以上、好ましくは26
0℃以上の加熱雰囲気ゾーンを、保温筒、加熱筒等を設
けることによってつくる。紡出糸条は上記加熱雰囲気中
を通過したのち冷風で急冷固化され、次いで油剤を付与
された後紡糸速度を制御する引取りロールで引取られる
。
前記口金直下の加熱雰囲気の制御は本発明の高速紡糸時
の曳糸性を保持するため重要である。引取られた未延伸
糸は通常−旦巻取ることなく連続して延伸する。延伸前
の未延伸糸の物性を把握する目的で引取りロール上でサ
ンプリングした未延伸糸の複屈折はポリエステルエーテ
ル鞘部が60×10−3以上、好ましくは80X10−
3以上、ポリエステル芯部も20X10−3以上、好ま
しくは30XIO−3以上、と高度に配向している。
の曳糸性を保持するため重要である。引取られた未延伸
糸は通常−旦巻取ることなく連続して延伸する。延伸前
の未延伸糸の物性を把握する目的で引取りロール上でサ
ンプリングした未延伸糸の複屈折はポリエステルエーテ
ル鞘部が60×10−3以上、好ましくは80X10−
3以上、ポリエステル芯部も20X10−3以上、好ま
しくは30XIO−3以上、と高度に配向している。
本発明の高速紡糸の採用は複合繊維の弾性率、寸法安定
性、及び耐疲労性の改良効果をもたらすが、別の効果と
して芯鞘複合界面の耐久性が改良されることは注目すべ
きである。恐ら〈従来の低速紡糸法のように、結晶化速
度が速く、結晶化の進んだポリエステルエーテル成分と
非晶状態のポリエステル成分が組合される場合と異なり
、高速紡糸法ではポリエステルエーテル成分、ポリエス
テル成分ともに配向結晶化が進む状態にあること、紡糸
後の延伸倍率が少なくて済むこと等が複合界面耐久性に
寄与しているものと考えられる。
性、及び耐疲労性の改良効果をもたらすが、別の効果と
して芯鞘複合界面の耐久性が改良されることは注目すべ
きである。恐ら〈従来の低速紡糸法のように、結晶化速
度が速く、結晶化の進んだポリエステルエーテル成分と
非晶状態のポリエステル成分が組合される場合と異なり
、高速紡糸法ではポリエステルエーテル成分、ポリエス
テル成分ともに配向結晶化が進む状態にあること、紡糸
後の延伸倍率が少なくて済むこと等が複合界面耐久性に
寄与しているものと考えられる。
次に該未延伸糸は連続して180℃以上、好ましくは2
00℃以上の温度で熱延伸される。延伸は2段以上、通
常は3段以上の多段で行ない、延伸倍率は1.4〜3.
5倍の範囲である。本発明の、かかる高温熱延伸の採用
も複合界面耐久性の改良に寄与している。該延伸による
3段めの延伸温度が低く、例えば180℃未満で延伸し
た場合は、例えばタイヤコードとして用いるとタイヤコ
ード加工工程中、加硫工程中、またはタイヤ走行中に界
面剥離がおこることが確認されている。
00℃以上の温度で熱延伸される。延伸は2段以上、通
常は3段以上の多段で行ない、延伸倍率は1.4〜3.
5倍の範囲である。本発明の、かかる高温熱延伸の採用
も複合界面耐久性の改良に寄与している。該延伸による
3段めの延伸温度が低く、例えば180℃未満で延伸し
た場合は、例えばタイヤコードとして用いるとタイヤコ
ード加工工程中、加硫工程中、またはタイヤ走行中に界
面剥離がおこることが確認されている。
かくして得られる繊維は前記本発明複合繊維の特徴を有
する。
する。
次に実施例に基づいて説明するが、本発明明細書本文、
及び実施例中に記載した繊維特性、コード特性の定義、
及び測定法は次の通りである(イ)極限粘度〔η〕: 試料をオルソクロロフェノール溶液に溶解し、オストワ
ルド粘度計を用いて25℃で測定した。
及び実施例中に記載した繊維特性、コード特性の定義、
及び測定法は次の通りである(イ)極限粘度〔η〕: 試料をオルソクロロフェノール溶液に溶解し、オストワ
ルド粘度計を用いて25℃で測定した。
(ロ)複屈折:
力−ルツアイスイエナ社(東独)製透過定量型干渉顕微
鏡を用いて、ナトリウムD線を光源として、干渉縞法に
よって繊維の側面から観察した平均複屈折を求めた。
鏡を用いて、ナトリウムD線を光源として、干渉縞法に
よって繊維の側面から観察した平均複屈折を求めた。
(ハ)密度:
四塩化炭素を重液、n−へブタンを軽液として作製した
密度勾配管を用い、25℃で測定した。
密度勾配管を用い、25℃で測定した。
(ニ)DSCの融解曲線ピーク温度:
Pe rk 1n−E 1me r社製のDSC−IB
型で、昇温速度:10に/分、試料量:4:Omg、感
度:4mcal/秒フルスケールで測定し、融解曲線の
主ピーク温度を融点(Tm)とした。
型で、昇温速度:10に/分、試料量:4:Omg、感
度:4mcal/秒フルスケールで測定し、融解曲線の
主ピーク温度を融点(Tm)とした。
(ホ)カルボキシル末端基濃度:
試料1gをオルソクレゾール20m1に溶解し、完全溶
解後冷却してからクロロホルム40m1を加え、次いで
カセイソーダのメタノール溶液にて電位差滴定を行ない
求めた。
解後冷却してからクロロホルム40m1を加え、次いで
カセイソーダのメタノール溶液にて電位差滴定を行ない
求めた。
複合繊維またはポリエステル芯繊維の特性(へ)強度、
伸度、初期引張り抵抗度、及びターミナルモジュラス: 強度、伸度、初期引張り抵抗度はJIS L1017
の定義及び測定法によった。ターミナルモジュラスの定
義は前記した通りである。尚、SS曲線を得るための引
張り試験の具体的条件は次の通りである。
伸度、初期引張り抵抗度、及びターミナルモジュラス: 強度、伸度、初期引張り抵抗度はJIS L1017
の定義及び測定法によった。ターミナルモジュラスの定
義は前記した通りである。尚、SS曲線を得るための引
張り試験の具体的条件は次の通りである。
試料を絽状にとり、20℃165%RHの温湿度調節さ
れた部屋に24時間以上放置後、東洋ボールドウィン(
株)製“テンシロン UTL−4L”型引張試験機を用
い、試長25cm、引張速度30cm/分で測定した。
れた部屋に24時間以上放置後、東洋ボールドウィン(
株)製“テンシロン UTL−4L”型引張試験機を用
い、試長25cm、引張速度30cm/分で測定した。
(ト)乾熱収縮率:
試料を絽状にとり、20℃165%RHの温湿度調節室
で24時間以上放置した後、試料の0゜1g/d に
相当する荷重を掛けて測定した長さLOの試料を無緊張
状態で150℃のオーブン中で30分間処理する。処理
後のサンプルを風乾し、上記温湿度調節室で4時間以上
放置し、再び上記荷重をかけて測定した長さLlから次
式によって算出した。
で24時間以上放置した後、試料の0゜1g/d に
相当する荷重を掛けて測定した長さLOの試料を無緊張
状態で150℃のオーブン中で30分間処理する。処理
後のサンプルを風乾し、上記温湿度調節室で4時間以上
放置し、再び上記荷重をかけて測定した長さLlから次
式によって算出した。
乾熱収縮率(%) = (Ll−LO) /LO複合繊
維コードの特性 (チ)強度、伸度、初期引張り抵抗度、及び中間伸度: 前記繊維の場合と同様に測定した。中間伸度は下記式で
定める強力を示す時の伸度をいう。
維コードの特性 (チ)強度、伸度、初期引張り抵抗度、及び中間伸度: 前記繊維の場合と同様に測定した。中間伸度は下記式で
定める強力を示す時の伸度をいう。
(4,δx D xn) / (1000x2)
kg但し、D:延伸糸繊度 n:合撚糸数 例えば、延伸糸繊度1000デニール糸を2本合撚糸し
たコード1000/2は4.5kgの時の伸度が中間伸
度である。
kg但し、D:延伸糸繊度 n:合撚糸数 例えば、延伸糸繊度1000デニール糸を2本合撚糸し
たコード1000/2は4.5kgの時の伸度が中間伸
度である。
(す)乾熱収縮率:
熱処理温度を150℃とした以外は前記コートの場合と
同様に測定した。
同様に測定した。
(ヌ)GY疲労寿命:
JIS L1017−1.3.2.1.A法に準拠し
た。但し曲げ角度は90°とした。
た。但し曲げ角度は90°とした。
(ル)GD疲労:
JIS L1017−1.3.2.2に準(処した。
但し伸長6.3%、圧縮12.6%とした。
(ヲ)接着性:
JIS L1017−3.3.IA法によった。
(ワ)耐熱接着性
加硫時の熱処理を170℃で60分とした以外上記(ヲ
)項と同様の方法で評価した。
)項と同様の方法で評価した。
(力)ゴム中耐熱性:
ゴムシート上に並べたディップローFを、別に用意した
ゴムシートでサンドイッチ状に挟み、170℃に加熱し
たプレス機で50kg/crn2の圧力下に3時間熱処
理した。処理前後のコード強力を測定し、強力保持率を
求めて耐熱性の尺度とした。
ゴムシートでサンドイッチ状に挟み、170℃に加熱し
たプレス機で50kg/crn2の圧力下に3時間熱処
理した。処理前後のコード強力を測定し、強力保持率を
求めて耐熱性の尺度とした。
〈実施例−1〉
極限粘度〔η)1.05、カルボキシル末端基濃度10
.5eq/10’gのポリエチレンテレフタレート(P
ET)および極限粘度〔η〕1.13のポリ(エチレン
−1,2−ジフェノキシエタン−P、P’−ジカルボキ
シレート)をそれぞれ40φ工クストルーダー型紡糸機
で溶融し、複合紡糸バックに導き、芯鞘複合紡糸口金よ
り芯部にポリエチレンテレフタレート、鞘部にポリエス
テルエーテルの複合繊維として紡出した。芯成分及び鞘
成分の割合は第1表のよう変化させた。口金は孔径0.
4mmφ、孔数120ホールを用いた。
.5eq/10’gのポリエチレンテレフタレート(P
ET)および極限粘度〔η〕1.13のポリ(エチレン
−1,2−ジフェノキシエタン−P、P’−ジカルボキ
シレート)をそれぞれ40φ工クストルーダー型紡糸機
で溶融し、複合紡糸バックに導き、芯鞘複合紡糸口金よ
り芯部にポリエチレンテレフタレート、鞘部にポリエス
テルエーテルの複合繊維として紡出した。芯成分及び鞘
成分の割合は第1表のよう変化させた。口金は孔径0.
4mmφ、孔数120ホールを用いた。
ポリマー温度はポリエチレンテレフタレートを295℃
、ポリエステルエーテルを290℃でそれぞれ溶融し、
紡糸バック温度を300℃として紡出した。口金直下に
は25cmの加熱筒を取り付け、筒内雰囲気温度を29
5℃となるように加熱した。
、ポリエステルエーテルを290℃でそれぞれ溶融し、
紡糸バック温度を300℃として紡出した。口金直下に
は25cmの加熱筒を取り付け、筒内雰囲気温度を29
5℃となるように加熱した。
雰囲気温度とは口金面より10cm下の位置で、且つ最
外周糸条より1cm離れた位置で測定した雰囲気温度で
ある。加熱筒の下には長さ40cmの環状吹出し型チム
ニ−を取り付け、糸条の周囲より25℃で40m/分の
冷風を糸条に直角に吹き付け、冷却した。
外周糸条より1cm離れた位置で測定した雰囲気温度で
ある。加熱筒の下には長さ40cmの環状吹出し型チム
ニ−を取り付け、糸条の周囲より25℃で40m/分の
冷風を糸条に直角に吹き付け、冷却した。
ついで油剤を付与した後、第1表にポルた速度で回転す
る引取りロールで糸条速度を制御した後−旦巻取ること
なく連続して延伸した。延伸は5対のネルソン型ロール
によって3段延伸したのち2%のリラックスを与えて弛
緩熱処理して巻き取った。延伸条件は、引取りロール温
度を60℃1第1延伸ロ一ル温度を120℃、第2延伸
コール温度を190℃、第3延伸ロール温度を235℃
1延伸後の張力調整ロールは非加熱とし、1段延伸倍率
は全延伸倍率の70%、残りを2段階に分けて配分し延
伸した。紡糸速度、全延伸倍率等を変化させて製糸した
が、延伸糸の繊度が約500デニールとなるよう紡糸速
度、延伸倍率に対応させて吐出量を変化させた。得られ
た延伸系は3本合糸して1500デニールとした。
る引取りロールで糸条速度を制御した後−旦巻取ること
なく連続して延伸した。延伸は5対のネルソン型ロール
によって3段延伸したのち2%のリラックスを与えて弛
緩熱処理して巻き取った。延伸条件は、引取りロール温
度を60℃1第1延伸ロ一ル温度を120℃、第2延伸
コール温度を190℃、第3延伸ロール温度を235℃
1延伸後の張力調整ロールは非加熱とし、1段延伸倍率
は全延伸倍率の70%、残りを2段階に分けて配分し延
伸した。紡糸速度、全延伸倍率等を変化させて製糸した
が、延伸糸の繊度が約500デニールとなるよう紡糸速
度、延伸倍率に対応させて吐出量を変化させた。得られ
た延伸系は3本合糸して1500デニールとした。
製糸条件、得られた延伸糸特性、及びl’J維構造パラ
メーターを、市販のタイヤコード用ポリエチレンテレフ
タレート(PET)繊!tl(1500−288−70
2C)のそれらと合せ第1表に示した。なお表中、PE
PCとはポリ(エチレン−1゜2−ジフェノキシエタン
−P、P’−ジカルボキシレート)を意味する。
メーターを、市販のタイヤコード用ポリエチレンテレフ
タレート(PET)繊!tl(1500−288−70
2C)のそれらと合せ第1表に示した。なお表中、PE
PCとはポリ(エチレン−1゜2−ジフェノキシエタン
−P、P’−ジカルボキシレート)を意味する。
第1表
〈実施例−2〉
実施例−1で得た延伸糸を用い、上撚及び下撚をそれぞ
れ反対方向に40T/10cmづつかけて1500/2
の生コードとした。この、生コードをリツラー社製ディ
ッピング機によフて常法によって接着剤付与及び熱処理
をしてデイツプコードとした。
れ反対方向に40T/10cmづつかけて1500/2
の生コードとした。この、生コードをリツラー社製ディ
ッピング機によフて常法によって接着剤付与及び熱処理
をしてデイツプコードとした。
デイツプ液は20%のレゾルシン、ホルマリン、ラテッ
クスよりなる接着剤成分を含み、接着剤成分がコードに
約4%付着するよう調整した。熱処理は250℃で10
0秒、デイツプコードの中間伸度が約4%となるようス
トレッチをかけながら処理した。また比較のPETは常
法により2浴接着処理を行ない、熱処理は240℃、1
20秒行ない、中間伸度が約5%となるようストレッチ
して処理した。
クスよりなる接着剤成分を含み、接着剤成分がコードに
約4%付着するよう調整した。熱処理は250℃で10
0秒、デイツプコードの中間伸度が約4%となるようス
トレッチをかけながら処理した。また比較のPETは常
法により2浴接着処理を行ない、熱処理は240℃、1
20秒行ない、中間伸度が約5%となるようストレッチ
して処理した。
かくして得られたデイツプコードについてゴム中耐熱性
、接着性、耐疲労性等を評価し第2表に示した。
、接着性、耐疲労性等を評価し第2表に示した。
本発明複合繊維デイツプコードは従来のポリエステルデ
イツプコードより著しく優れた弾性率、寸法安定性を有
し、かつ著しく改良されたゴム中耐熱性、耐熱接着性、
及び耐疲労性を有、する高強力デイツプコードであるこ
とを示している。
イツプコードより著しく優れた弾性率、寸法安定性を有
し、かつ著しく改良されたゴム中耐熱性、耐熱接着性、
及び耐疲労性を有、する高強力デイツプコードであるこ
とを示している。
〈発明の効果〉
本発明複合繊維は従来のポリエステルと同等以上の弾性
率、改良された寸法安定性を有し、かつ従来のポリエス
テルに比へゴム中耐熱性、接着性、特に高温履歴を受け
た後の耐熱接着性、及び耐疲労性が著しく改良されてい
る。そのため、例えばタイヤコードとして用いるとタイ
ヤ走行時の繰返し疲労に対する耐久性が極めて良好とな
る。
率、改良された寸法安定性を有し、かつ従来のポリエス
テルに比へゴム中耐熱性、接着性、特に高温履歴を受け
た後の耐熱接着性、及び耐疲労性が著しく改良されてい
る。そのため、例えばタイヤコードとして用いるとタイ
ヤ走行時の繰返し疲労に対する耐久性が極めて良好とな
る。
そこで比較的大型の乗用車、ライトトラック、及びトラ
ック、バス用のタイヤコードとして有用できる。特に大
型のラジアルタイヤのカーカスコードとして最適である
。更に弾性率、寸法安定性に優れているので、操縦安定
性を要求される乗用車用ラジアルタイヤのベルト補強材
としても有用である。
ック、バス用のタイヤコードとして有用できる。特に大
型のラジアルタイヤのカーカスコードとして最適である
。更に弾性率、寸法安定性に優れているので、操縦安定
性を要求される乗用車用ラジアルタイヤのベルト補強材
としても有用である。
また本発明複合繊維は上記優れた特性を有するのて、タ
イヤコード以外のゴム補強材としては勿論、一般の産業
資材用途に有用できる。
イヤコード以外のゴム補強材としては勿論、一般の産業
資材用途に有用できる。
Claims (2)
- (1)エチレンテレフタレートを主成分とするポリエス
テルを芯成分とし、実質的にポリ(エチレン−1,2−
ジフェノキシエタン−P,P’−ジカルボキシレート)
からなるポリエステルエーテルを鞘成分とする芯鞘型複
合構造を有するポリエステル系複合繊維であって、前記
ポリエステル芯成分の割合が30〜95重量%、かつ該
芯および鞘成分の極限粘度〔η〕がそれぞれ0.8以上
で、該複合繊維の複屈折が210×10^−^3〜24
0×10^−^3、密度が1.365g/cm^3以上
、DSCで測定した融解曲線の高温側のピーク温度が2
44℃以上という高配向、高結晶繊維構造を有すること
を特徴とする高強度高弾性率複合繊維。 - (2)前記複合繊維の強度が7.5g/d以上、伸度が
15%以下、初期引張り抵抗度が100g/d以上、タ
ーミナルモジュラスが20g/d以下、乾熱収縮率が5
%以下であることを特徴とする特許請求の範囲第(1)
項記載の高強度高弾性率複合繊維。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5890888A JPH01239111A (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | 高強度高弾性率複合繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5890888A JPH01239111A (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | 高強度高弾性率複合繊維 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01239111A true JPH01239111A (ja) | 1989-09-25 |
Family
ID=13097912
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5890888A Pending JPH01239111A (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | 高強度高弾性率複合繊維 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01239111A (ja) |
-
1988
- 1988-03-11 JP JP5890888A patent/JPH01239111A/ja active Pending
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