JPH01213290A - 新規ホスホリルグルコサミン誘導体 - Google Patents
新規ホスホリルグルコサミン誘導体Info
- Publication number
- JPH01213290A JPH01213290A JP3887988A JP3887988A JPH01213290A JP H01213290 A JPH01213290 A JP H01213290A JP 3887988 A JP3887988 A JP 3887988A JP 3887988 A JP3887988 A JP 3887988A JP H01213290 A JPH01213290 A JP H01213290A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- group
- deoxy
- benzyloxymethoxy
- glucopyranoside
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 phosphoryl glucosamine derivative Chemical class 0.000 title abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 82
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 abstract description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 125000001419 myristoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 abstract description 4
- 102000014150 Interferons Human genes 0.000 abstract description 3
- 108010050904 Interferons Proteins 0.000 abstract description 3
- 108060008682 Tumor Necrosis Factor Proteins 0.000 abstract description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 229940079322 interferon Drugs 0.000 abstract description 3
- 102000003390 tumor necrosis factor Human genes 0.000 abstract description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 125000000654 isopropylidene group Chemical group C(C)(C)=* 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 241000239218 Limulus Species 0.000 abstract 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 abstract 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002301 glucosamine derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000003226 mitogen Substances 0.000 abstract 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 abstract 1
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 11
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ARZGWBJFLJBOTR-UHFFFAOYSA-N tetradecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(N)=O.CCCCCCCCCCCCCC(N)=O ARZGWBJFLJBOTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 5
- GZQKNULLWNGMCW-PWQABINMSA-N lipid A (E. coli) Chemical compound O1[C@H](CO)[C@@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OC(=O)C[C@@H](CCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCC)[C@@H](NC(=O)C[C@@H](CCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC)[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](OC(=O)C[C@H](O)CCCCCCCCCCC)[C@@H](NC(=O)C[C@H](O)CCCCCCCCCCC)[C@@H](OP(O)(O)=O)O1 GZQKNULLWNGMCW-PWQABINMSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 4
- WGLUMOCWFMKWIL-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;methanol Chemical compound OC.ClCCl WGLUMOCWFMKWIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 4
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Substances OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IDXFHIZCGUGDEI-LLVKDONJSA-N (3r)-3-hydroxydodecanamide Chemical compound CCCCCCCCC[C@@H](O)CC(N)=O IDXFHIZCGUGDEI-LLVKDONJSA-N 0.000 description 2
- FPQQSJJWHUJYPU-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propyliminomethylidene-ethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN=C=NCCCN(C)C FPQQSJJWHUJYPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- DAKIDYQCFJQMDF-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;pyridine Chemical compound ClCCl.C1=CC=NC=C1 DAKIDYQCFJQMDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJULYDCRWUEPTK-UHFFFAOYSA-N dichloromethyl Chemical compound Cl[CH]Cl ZJULYDCRWUEPTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002158 endotoxin Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002297 mitogenic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- IUDGBEPFKNDFAO-CYBMUJFWSA-N (3r)-3-hydroxytetradecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCC[C@@H](O)CC(N)=O IUDGBEPFKNDFAO-CYBMUJFWSA-N 0.000 description 1
- ATRNZOYKSNPPBF-CYBMUJFWSA-N (R)-3-hydroxytetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC[C@@H](O)CC(O)=O ATRNZOYKSNPPBF-CYBMUJFWSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 description 1
- FLKYTKUNYFJUHQ-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)OCOC(CC(=O)O)CCCCCCCCCCCCC Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)OCOC(CC(=O)O)CCCCCCCCCCCCC FLKYTKUNYFJUHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEDHXUPPKZEYAI-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCC(CC(O)=O)OCOCC1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCCCCCCCCCC(CC(O)=O)OCOCC1=CC=CC=C1 OEDHXUPPKZEYAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 1
- 101150102523 cdc12 gene Proteins 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N hexadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940081141 hexadecanamide Drugs 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- BCNZYOJHNLTNEZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyldimethylsilyl chloride Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)Cl BCNZYOJHNLTNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001981 tert-butyldimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([H])(C([H])([H])[H])[*]C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000008505 β-D-glucopyranosides Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、天然リビドＡの生物活性か期待される新規ホ
スホリルグルコサミン誘導体に関する。
スホリルグルコサミン誘導体に関する。
発明の背景
一般に、ダラム陰性菌細胞壁外膜に局在するリボ多糖（
ＬＰＳと略称される）は内毒素の主成分として知られ、
抗腫瘍活性を含む様々な生理活性を有している。近年、
その活性本体がリピドＡにあることが見い出され、式： ［式中、Ｒ３は脂肪族アシル基、Ｒ４は水素または脂肪
族アシル基を意味する。］ で示される推定構造が提出されている。これは、β−１
，６°結合したゲルコミサン糖骨格のアミノ基およびＣ
二３．３°位ヒドロキシル基に（Ｒ）−３−ヒドロキシ
ミリスチン酸がアミドおよびエステル結合し、さらにＣ
−を位とＣ−４°位にはリン酸を有する両親媒性のユニ
ークな分子構造をとり、２個のゲルコミサン骨格の左側
は非還元性サブユニットと称される。
ＬＰＳと略称される）は内毒素の主成分として知られ、
抗腫瘍活性を含む様々な生理活性を有している。近年、
その活性本体がリピドＡにあることが見い出され、式： ［式中、Ｒ３は脂肪族アシル基、Ｒ４は水素または脂肪
族アシル基を意味する。］ で示される推定構造が提出されている。これは、β−１
，６°結合したゲルコミサン糖骨格のアミノ基およびＣ
二３．３°位ヒドロキシル基に（Ｒ）−３−ヒドロキシ
ミリスチン酸がアミドおよびエステル結合し、さらにＣ
−を位とＣ−４°位にはリン酸を有する両親媒性のユニ
ークな分子構造をとり、２個のゲルコミサン骨格の左側
は非還元性サブユニットと称される。
本発明者には、リピドＡの特異な生物活性を発現する最
小構造並びに部位を究明する目的をもって、非還元側サ
ブユニットの様々な類縁体の合成を試みた。その結果、
これらの物質中には強弱の差はあるがリムスル活性、マ
イトゲン活性、腫瘍壊死因子誘発性、インターフェロン
誘発性などの天然リピドＡと類似の強い活性が見られる
ことを見出し、すでに特許出願を行なった（例えば、特
開昭６１−１２６０９３号、同６１−１２６０９４号、
同６１−１７２８６７号、同６２−１２９２９２号、同
６２−１２９２９３号）。
小構造並びに部位を究明する目的をもって、非還元側サ
ブユニットの様々な類縁体の合成を試みた。その結果、
これらの物質中には強弱の差はあるがリムスル活性、マ
イトゲン活性、腫瘍壊死因子誘発性、インターフェロン
誘発性などの天然リピドＡと類似の強い活性が見られる
ことを見出し、すでに特許出願を行なった（例えば、特
開昭６１−１２６０９３号、同６１−１２６０９４号、
同６１−１７２８６７号、同６２−１２９２９２号、同
６２−１２９２９３号）。
発明の開示
本発明者らは、かかる研究をさらに進めた結果、式：
［式中、ｎは８．１０または１２を意味する］で示され
る新規ホスホリルグルコサミン誘導体も天然リピドＡの
生物活性を有することを見出した。
る新規ホスホリルグルコサミン誘導体も天然リピドＡの
生物活性を有することを見出した。
すなわち、本発明は式（１）で示される新規ホスホリル
グルコサミン誘導体を提供するものである。
グルコサミン誘導体を提供するものである。
本発明の式（１）の化合物としては、
２−デオキシ−２−（５−ヒドロキシドデカンアミド）
−３−０−［３−（３−ヒドロキシテトラゾカッイルオ
キシ）テトラデカノイル］−４−０−ホスホノ−Ｄ−グ
ルコビラノース（化合物番号２３）、 ２−デオキシ−２−（５−ヒドロキシドデカンアミド）
−３−０−［３−（３−ヒドロキシテトラゾカッイルオ
キシ）テトラデカノイル］−４−０−ホスホノ−Ｄ−グ
ルコビラノース（化合物番号２４）および ２−デオキシ−２−（５−ヒドロキシヘキサデカンアミ
ド）−３−０−［３−（３−ヒドロキシテトラゾカッイ
ルオキシ）テトラデカノイル］−４−〇−ホスホノ−Ｄ
−グルコビラノース（化合物番号２５） が挙げられる。
−３−０−［３−（３−ヒドロキシテトラゾカッイルオ
キシ）テトラデカノイル］−４−０−ホスホノ−Ｄ−グ
ルコビラノース（化合物番号２３）、 ２−デオキシ−２−（５−ヒドロキシドデカンアミド）
−３−０−［３−（３−ヒドロキシテトラゾカッイルオ
キシ）テトラデカノイル］−４−０−ホスホノ−Ｄ−グ
ルコビラノース（化合物番号２４）および ２−デオキシ−２−（５−ヒドロキシヘキサデカンアミ
ド）−３−０−［３−（３−ヒドロキシテトラゾカッイ
ルオキシ）テトラデカノイル］−４−〇−ホスホノ−Ｄ
−グルコビラノース（化合物番号２５） が挙げられる。
本発明の式（１）の化合物には立体異性体が存在しうる
が、単離された異性体、異性体混合物いずれも本発明範
囲のものである。
が、単離された異性体、異性体混合物いずれも本発明範
囲のものである。
本発明の式（１）の化合物を製造するには、例えば、公
知化合物であるベンジル ２−アミノ−２−デオキシ−
４，６−０−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピラノ
シド（例えば、特開昭６１−２６３９９２号参照）のよ
うなゲルコミサン誘導体から出発し、Ｃ−２位のアミノ
基、Ｃ−３位のヒドロキシル基を、それぞれ、保護した
所望のヒドロキシルアシル基およびヒドロキシルアシル
オキシアシル基でアシル化した後、脱イソプロピリデン
化を行なう。ついで、Ｃ−６位のヒドロキシル基を保護
し、Ｃ−４位のヒドロキシル基のジフェニルホスホリル
化を行なった後、いずれものヒドロキシル基の保護基を
脱保護し、ジフェニルホスホリル基の脱フェニル化を行
なうと、目的とする式（１）の化合物が得られる。
知化合物であるベンジル ２−アミノ−２−デオキシ−
４，６−０−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピラノ
シド（例えば、特開昭６１−２６３９９２号参照）のよ
うなゲルコミサン誘導体から出発し、Ｃ−２位のアミノ
基、Ｃ−３位のヒドロキシル基を、それぞれ、保護した
所望のヒドロキシルアシル基およびヒドロキシルアシル
オキシアシル基でアシル化した後、脱イソプロピリデン
化を行なう。ついで、Ｃ−６位のヒドロキシル基を保護
し、Ｃ−４位のヒドロキシル基のジフェニルホスホリル
化を行なった後、いずれものヒドロキシル基の保護基を
脱保護し、ジフェニルホスホリル基の脱フェニル化を行
なうと、目的とする式（１）の化合物が得られる。
出発物質として用いるゲルコミサン誘導体および脂肪酸
は公知であるが、公知の方法により製造することができ
る。
は公知であるが、公知の方法により製造することができ
る。
また、用いる保護基、その脱離も、特に限定するもので
はなく、公知の基、方法を採用でき、アシル化も公知の
方法に従って行なうことができる。
はなく、公知の基、方法を採用でき、アシル化も公知の
方法に従って行なうことができる。
なお、本明細書において、ＲＯＭはベンジルオキシメチ
ルおよびＴＢＤＭＳはｔ−プチルメチルンリルを意味す
る。
ルおよびＴＢＤＭＳはｔ−プチルメチルンリルを意味す
る。
実施例
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
実施−例１
２−デオキシ−２−［（３Ｒ）−３−ヒドロキシドデカ
ンアミド］−３−０−［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ）−３
−ヒドロキシテトラゾカッイルオキシコテトラデカノイ
ル］−４−０−ホスホノ−Ｄ−グルコビラノース（化合
物番号２３）の製造 （ａ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキ
シメトキシ）ドデカンアミド］−２−デオキシ−４，６
−０−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピラノシド（
化合物番号２） ２−アミノ−２−デオキシ−４，６−０−イソプロピリ
デン−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番号１）３０
０ｇを塩化メチレン５酎に溶解し、３−ベンジルオキシ
メトキシドデカン酸４０８ｍ９および３−［（ジメチル
アミノ）プロピル］−１−エチルカルボジイミド塩酸塩
（以下、ＷＳＣと略す）２８０ｘｙを加え、室温に一夜
撹拌した。反応終了後、反応液を塩化メチレン抽出し、
塩化メチレン層を水にて洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾
燥し・、減圧濃縮した。得られた残渣をカラムクロマト
グラフィー（ワコーゲルＣ−２００）に供し、塩化メチ
レン−メタノール（ｔｏｏ：１）溶出液より表記化合物
５ｇ２ｍ９（収率９７％）を得た。
ンアミド］−３−０−［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ）−３
−ヒドロキシテトラゾカッイルオキシコテトラデカノイ
ル］−４−０−ホスホノ−Ｄ−グルコビラノース（化合
物番号２３）の製造 （ａ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキ
シメトキシ）ドデカンアミド］−２−デオキシ−４，６
−０−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピラノシド（
化合物番号２） ２−アミノ−２−デオキシ−４，６−０−イソプロピリ
デン−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番号１）３０
０ｇを塩化メチレン５酎に溶解し、３−ベンジルオキシ
メトキシドデカン酸４０８ｍ９および３−［（ジメチル
アミノ）プロピル］−１−エチルカルボジイミド塩酸塩
（以下、ＷＳＣと略す）２８０ｘｙを加え、室温に一夜
撹拌した。反応終了後、反応液を塩化メチレン抽出し、
塩化メチレン層を水にて洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾
燥し・、減圧濃縮した。得られた残渣をカラムクロマト
グラフィー（ワコーゲルＣ−２００）に供し、塩化メチ
レン−メタノール（ｔｏｏ：１）溶出液より表記化合物
５ｇ２ｍ９（収率９７％）を得た。
［α］Ｄ＝−５２，８°（ｃ＝ ２ 、３、ＣＨＣｌ２
３）Ｉ Ｒｖ ”ｍｃｍ−’： ３４５０ （ＯＨ）、
３２８０（ａｘ ＮＨ）、２９４０．２８５０（ＣＨｔ、ＣＨ，）、１６
５０、ｌ ５５０（アミド）、８６０（イソプロピリデ
ン） ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ ＣＱＪδ： ０
゜８８（〜ｔ、３Ｈ，Ｊ＝６．５９Ｈ２，ＣＨ３）、１
．０５〜１．３７（ａ、ｌ ６Ｈ，ＣＨｔ ）、１．
４３．１゜５１（２ｓ、６Ｈ，ＣＭｅｔ）、２．３７〜
２．５０（ｍ、２Ｈ，Ｃ０ＣＨｉ ）、６．５４（ｄ、
１１−１．ＮＨ）、７゜１〜７．４（ｍ、１０Ｈ，Ｐｈ
） （ｂ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキ
シメトキシ）ドデカンアミド］−５−ｏ−［（３Ｒ）−
３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テト
ラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−２−デオキ
シ−４，６−０−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピ
ラノシド（化合物番号５）前工程にて得られた化合物（
２）２５０１９を塩化メチレン５酎に溶解し、ジメチル
アミノピリジン（以下、ＤＭＡＰと略す）４７麓９．３
−（３−ベンジルオキシメトキシテトラデカノイルオキ
シ）テトラデカン酸２５４ｚ９およびＷＳＣ８９ＪＩＩ
Ｆを加え、室温で２時間撹拌した、反応終了後、反応液
を塩化メチレンにて抽出し、有機層を水にて洗浄し、硫
酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた残渣を
カラムクロマトグラフィーに供し、塩化メチレン−メタ
ノール（２５０：Ｉ）溶出液より表記化合物４４９．４
ｏ（収率９４％）を得た。
３）Ｉ Ｒｖ ”ｍｃｍ−’： ３４５０ （ＯＨ）、
３２８０（ａｘ ＮＨ）、２９４０．２８５０（ＣＨｔ、ＣＨ，）、１６
５０、ｌ ５５０（アミド）、８６０（イソプロピリデ
ン） ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ ＣＱＪδ： ０
゜８８（〜ｔ、３Ｈ，Ｊ＝６．５９Ｈ２，ＣＨ３）、１
．０５〜１．３７（ａ、ｌ ６Ｈ，ＣＨｔ ）、１．
４３．１゜５１（２ｓ、６Ｈ，ＣＭｅｔ）、２．３７〜
２．５０（ｍ、２Ｈ，Ｃ０ＣＨｉ ）、６．５４（ｄ、
１１−１．ＮＨ）、７゜１〜７．４（ｍ、１０Ｈ，Ｐｈ
） （ｂ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキ
シメトキシ）ドデカンアミド］−５−ｏ−［（３Ｒ）−
３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テト
ラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−２−デオキ
シ−４，６−０−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピ
ラノシド（化合物番号５）前工程にて得られた化合物（
２）２５０１９を塩化メチレン５酎に溶解し、ジメチル
アミノピリジン（以下、ＤＭＡＰと略す）４７麓９．３
−（３−ベンジルオキシメトキシテトラデカノイルオキ
シ）テトラデカン酸２５４ｚ９およびＷＳＣ８９ＪＩＩ
Ｆを加え、室温で２時間撹拌した、反応終了後、反応液
を塩化メチレンにて抽出し、有機層を水にて洗浄し、硫
酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた残渣を
カラムクロマトグラフィーに供し、塩化メチレン−メタ
ノール（２５０：Ｉ）溶出液より表記化合物４４９．４
ｏ（収率９４％）を得た。
［ｆｆ］Ｄ＝１７．８°（ｃ＝１．７、Ｃｌ−ＩＣＮ５
）Ｉ Ｒｖ ”ｌ′ｌｃｒ’： ３３００ （ＮＨ）、
２９４０、ａｘ ２８６０ （ＣＨｔ、 ＣＨ３）、１７４０（ｃ＝０）
、１６５０．１５５０（アミド）、８６０ （ＣＭｅｚ
）ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ Ｃｌ２ａ）δ
： ０゜８８ （〜ｔ、 ９ Ｈ、Ｍｅ）、１．３６、
Ｉ 、４４ （２ｓ、 ６ Ｈ。
）Ｉ Ｒｖ ”ｌ′ｌｃｒ’： ３３００ （ＮＨ）、
２９４０、ａｘ ２８６０ （ＣＨｔ、 ＣＨ３）、１７４０（ｃ＝０）
、１６５０．１５５０（アミド）、８６０ （ＣＭｅｚ
）ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ Ｃｌ２ａ）δ
： ０゜８８ （〜ｔ、 ９ Ｈ、Ｍｅ）、１．３６、
Ｉ 、４４ （２ｓ、 ６ Ｈ。
ＣＭｅｔ）、２．２４〜２．５８（Ｉｌｌ、６Ｈ，Ｃ０
ＣＨｔ）、５．０４（〜ｔ、Ｉ Ｈ，Ｈ−３）、６．２
５（ｄ、ＩＨ。
ＣＨｔ）、５．０４（〜ｔ、Ｉ Ｈ，Ｈ−３）、６．２
５（ｄ、ＩＨ。
Ｊ Ｎｕ、２＝ ｓ 、 ｓ ＯＨ２，Ｎ Ｈ）、７．
１８〜７．２５（ｍ。
１８〜７．２５（ｍ。
１５Ｈ，Ｐｈ）
（ｃ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキ
シメトキシ）ドデカンアミトコ−３−０−［（３Ｒ）−
３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テト
ラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−２−ゾオキ
シーβ−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番号８） 前工程にて得られた化合物（５）１７２３！９を９０％
酢酸２ＲＱに溶解し、４５℃にて加水分解を行なった。
シメトキシ）ドデカンアミトコ−３−０−［（３Ｒ）−
３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テト
ラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−２−ゾオキ
シーβ−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番号８） 前工程にて得られた化合物（５）１７２３！９を９０％
酢酸２ＲＱに溶解し、４５℃にて加水分解を行なった。
１時間反応させた後、反応液を減圧濃縮し、得られた残
渣をカラムクロマトグラフィーに供した。塩化メチレン
−メタノール（５０：Ｉ）溶出液より表記化合物１３７
．９１９（収率８３％）を得た。
渣をカラムクロマトグラフィーに供した。塩化メチレン
−メタノール（５０：Ｉ）溶出液より表記化合物１３７
．９１９（収率８３％）を得た。
［α］Ｄ＝−１７．３°（ｃ＝１．４、ＣＨＣｌ２３）
ＩＲν”１ｌｃｒ’： ３５００（ＯＨ）、３３５０（
ａｘ ＮＨ）、２９７０．２９００（ＣＨｓ、ＣＨｔ）、１７
６０（ｃ＝０）、１６６０，１５８０（アミド）、８６
０ｃｍ−’のピークの完全消失を確認した。
ＩＲν”１ｌｃｒ’： ３５００（ＯＨ）、３３５０（
ａｘ ＮＨ）、２９７０．２９００（ＣＨｓ、ＣＨｔ）、１７
６０（ｃ＝０）、１６６０，１５８０（アミド）、８６
０ｃｍ−’のピークの完全消失を確認した。
ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ Ｃ１２＊）測定
によりδ＝１．３６．１．４４ｐｐｍのピークの消失を
確認した。
によりδ＝１．３６．１．４４ｐｐｍのピークの消失を
確認した。
（ｄ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキ
シメトキシ）ドデカンアミド］−３−０−［（３Ｒ）−
３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テト
ラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−６−Ｏ−ｔ
ｅｒｔ、プチルジメヂルシリルー２−デオキソ−β−Ｄ
−グルコピラノシド（化合物番号２）前工程にて得られ
た化合物（８） ｌ ３７．９ｘｙヲピリジンー塩化メ
チレン（２：ｌ）混合溶媒３ｔｎＱに溶解し、ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルクロロシラン（以下、ＴＢＤＭＳ−Ｃ
１２と略す）５４１１？を加え、−夜撹拌した。反応終
了後、反応液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィー
に供し、塩化メチレン−メタノール（５００：ｌ）溶出
液より表記化合物１４Ｂ、９＊ｇ（収率９８％）を得た
。
シメトキシ）ドデカンアミド］−３−０−［（３Ｒ）−
３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テト
ラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−６−Ｏ−ｔ
ｅｒｔ、プチルジメヂルシリルー２−デオキソ−β−Ｄ
−グルコピラノシド（化合物番号２）前工程にて得られ
た化合物（８） ｌ ３７．９ｘｙヲピリジンー塩化メ
チレン（２：ｌ）混合溶媒３ｔｎＱに溶解し、ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルクロロシラン（以下、ＴＢＤＭＳ−Ｃ
１２と略す）５４１１？を加え、−夜撹拌した。反応終
了後、反応液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィー
に供し、塩化メチレン−メタノール（５００：ｌ）溶出
液より表記化合物１４Ｂ、９＊ｇ（収率９８％）を得た
。
［ａ ］ Ｄ＝１６−５２°（ｃ＝１．４８９、ＣＨＣ
ｌ２３） Ｉ Ｒｖ”’ｃｍ−’： ３３００（ＮＨ，ＯＨ）、２
９ａＸ ４０．２８６０（ＣＨ，、ＣＨ３）、１７４０（ｃ＝０
）、１６５０．１５５０（アミド）、８４０ （Ｓ ｉ
−Ｍｅ）、８００〜７８０（Ｐｈ） ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣ（Ｉｓ’）δ：
０゜００（ｓ、、６Ｈ，Ｓｉ−Ｍｅ）、０．８５〜１．
０４（ｍ。
ｌ２３） Ｉ Ｒｖ”’ｃｍ−’： ３３００（ＮＨ，ＯＨ）、２
９ａＸ ４０．２８６０（ＣＨ，、ＣＨ３）、１７４０（ｃ＝０
）、１６５０．１５５０（アミド）、８４０ （Ｓ ｉ
−Ｍｅ）、８００〜７８０（Ｐｈ） ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣ（Ｉｓ’）δ：
０゜００（ｓ、、６Ｈ，Ｓｉ−Ｍｅ）、０．８５〜１．
０４（ｍ。
１８ Ｈ、Ｍｅ）、１．２５〜１．５８（ｍ、５６Ｈ，
ＣＨＪ、２．３４〜２．６５（ｍ、６Ｈ，Ｃ０ＣＨｔ）
、４．３８（ｄ、ＩＨ，Ｊ＋、ｔ＝８．０６Ｈｚ、Ｈ１
）、４，９７（ｔ、ＩＨ，Ｊｓ、、＝Ｊｔ、、＝１０．
６３Ｈｚ、Ｈ−３）、５．２０（ｍ、ｌ Ｈ，Ｃ，、Ｈ
，、ＣＨ−ＱＣ−）、６．１− ＩＩ ＣＨ，−０ ７（ｄ、１１−１．Ｊ＝８．７９Ｈｚ、ＮＨ）、７．２
３〜７゜３３（ａ＋、１５Ｈ，Ｐｈ） （ｅ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキ
シメトキシ）ドデカンアミド］−３−０−［（３Ｒ）−
３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テト
ラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−２−デオキ
シ−４−０−ジフェニルホスホノ−６−〇 −ｔｅｒｔ
、ブチルジメチルシリル−β−Ｄ−グルコピラノシド（
化合物番号１４） 前工程にて得られた化合物（１１）１４８．９１！９を
ピリジン−塩化メチレン（１：１）混合溶媒２村に溶解
し、水冷下にてＤＭＡＰ２９＊９および（ｌ Ｐｈ０）！Ｐ−ＣＩ２１２５巧を加え、室温にて一夜撹
拌した。反応終了後、反応液を減圧濃縮し、カラムクロ
マトグラフィーにより、表記化合物１４０ｍ９（収率８
０％）を得た。
ＣＨＪ、２．３４〜２．６５（ｍ、６Ｈ，Ｃ０ＣＨｔ）
、４．３８（ｄ、ＩＨ，Ｊ＋、ｔ＝８．０６Ｈｚ、Ｈ１
）、４，９７（ｔ、ＩＨ，Ｊｓ、、＝Ｊｔ、、＝１０．
６３Ｈｚ、Ｈ−３）、５．２０（ｍ、ｌ Ｈ，Ｃ，、Ｈ
，、ＣＨ−ＱＣ−）、６．１− ＩＩ ＣＨ，−０ ７（ｄ、１１−１．Ｊ＝８．７９Ｈｚ、ＮＨ）、７．２
３〜７゜３３（ａ＋、１５Ｈ，Ｐｈ） （ｅ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキ
シメトキシ）ドデカンアミド］−３−０−［（３Ｒ）−
３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テト
ラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−２−デオキ
シ−４−０−ジフェニルホスホノ−６−〇 −ｔｅｒｔ
、ブチルジメチルシリル−β−Ｄ−グルコピラノシド（
化合物番号１４） 前工程にて得られた化合物（１１）１４８．９１！９を
ピリジン−塩化メチレン（１：１）混合溶媒２村に溶解
し、水冷下にてＤＭＡＰ２９＊９および（ｌ Ｐｈ０）！Ｐ−ＣＩ２１２５巧を加え、室温にて一夜撹
拌した。反応終了後、反応液を減圧濃縮し、カラムクロ
マトグラフィーにより、表記化合物１４０ｍ９（収率８
０％）を得た。
［α］Ｄ＝７．１６°（ｃ＝１．２、ＣＨＣｌ２．）Ｉ
Ｒν”Ｉｌｌａｍ−’： ３３５０ （ＮＨ）、２９４
０、ａｘ ２８７０（ＣＨｔ、ＣＨ３）、１７５０（ｃ＝０）、１
６６０、＋５５０（７ミド）、９６０（Ｐ−０−Ｐｈ）
、８４０ （Ｓ ｉ−Ｍｅ）、８００〜６８０（Ｐｈ）
、ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ Ｃｌ２３）δ
： ０゜０ ０（ｓ、、６Ｈ，ＳｉＭｅ）、 ０．８
５ 〜０．９ ５（＋＋＋、 １８Ｈ，Ｍｅ）、
１．２３〜１．７０（Ｉｌｌ、５６）ＬＣＨｔ）、２
２７〜２．６１（ｍ、６Ｈ，Ｃ０ＣＨ＊）、５．２４（
Ｊ＝８．０６Ｈｚ）、７．１４〜７．３３（ｍ、２５Ｈ
。
Ｒν”Ｉｌｌａｍ−’： ３３５０ （ＮＨ）、２９４
０、ａｘ ２８７０（ＣＨｔ、ＣＨ３）、１７５０（ｃ＝０）、１
６６０、＋５５０（７ミド）、９６０（Ｐ−０−Ｐｈ）
、８４０ （Ｓ ｉ−Ｍｅ）、８００〜６８０（Ｐｈ）
、ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ Ｃｌ２３）δ
： ０゜０ ０（ｓ、、６Ｈ，ＳｉＭｅ）、 ０．８
５ 〜０．９ ５（＋＋＋、 １８Ｈ，Ｍｅ）、
１．２３〜１．７０（Ｉｌｌ、５６）ＬＣＨｔ）、２
２７〜２．６１（ｍ、６Ｈ，Ｃ０ＣＨ＊）、５．２４（
Ｊ＝８．０６Ｈｚ）、７．１４〜７．３３（ｍ、２５Ｈ
。
ｐｈ）、５．６２（〜ｔ、ＩＨ，Ｈ−３）（ｆ）ベンジ
ル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）
ドデカンアミド］−５−０−［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ
）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テトラゾカッイル
オキシコテトラデカノイル］−２−デオキシ−４−〇−
ジフェニルホスボッーβ−Ｄ−グルコピラノシド（化合
物番号１７）前工程にて得られた化合物（１４）１２Ｏ
Ｎ９を８５％酢酸２村に溶解し、５０℃にて加水分解を
行なった。反応終了後、反応液を減圧濃縮し、キーゼル
ゲル、。Ｆ□４に供し、表記化合物８３．４ｆｆ９（収
率７５％）を得た。
ル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）
ドデカンアミド］−５−０−［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ
）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テトラゾカッイル
オキシコテトラデカノイル］−２−デオキシ−４−〇−
ジフェニルホスボッーβ−Ｄ−グルコピラノシド（化合
物番号１７）前工程にて得られた化合物（１４）１２Ｏ
Ｎ９を８５％酢酸２村に溶解し、５０℃にて加水分解を
行なった。反応終了後、反応液を減圧濃縮し、キーゼル
ゲル、。Ｆ□４に供し、表記化合物８３．４ｆｆ９（収
率７５％）を得た。
［ｆｆ］Ｄ＝−１１，４８°（ｃ＝０．６３、ＣＨＣＱ
ｓ）ＩＲ（フィルム）測定により、８４０ｃｒ’のピー
クの消失を確認した。
ｓ）ＩＲ（フィルム）測定により、８４０ｃｒ’のピー
クの消失を確認した。
ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ （Ｊ！ｓ）測定
により０．０９ｐｐｍのピークの消失を確認した。
により０．０９ｐｐｍのピークの消失を確認した。
（ｇ）２−デオキシ−４−０−ジフェニルホスホノ−２
−［（３ｒ（）−３−ヒドロキシドデカンアミド］−３
−０−［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ）−３−（ヒドロキシ
テトラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−Ｄ−グ
ルコビラノース（化合物番号２０）前工程にて得られた
化合物（１７）６２．７１１９をエタノールに溶解し、
予め予備還元した１０％Ｐｄ−０５０ｍｇを加え、室温
にて一夜水素添加を行なった。反応終了後、触媒を濾別
し、減圧濃縮して表記化合物４３．８１９（収率９２％
）を得た。
−［（３ｒ（）−３−ヒドロキシドデカンアミド］−３
−０−［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ）−３−（ヒドロキシ
テトラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−Ｄ−グ
ルコビラノース（化合物番号２０）前工程にて得られた
化合物（１７）６２．７１１９をエタノールに溶解し、
予め予備還元した１０％Ｐｄ−０５０ｍｇを加え、室温
にて一夜水素添加を行なった。反応終了後、触媒を濾別
し、減圧濃縮して表記化合物４３．８１９（収率９２％
）を得た。
［α］Ｄ＝＋ ６．２２°（ｃ＝０．４２、ＣＨｔＣｆ
ｆｔ −ＭｅＯＨ（１：１）） Ｉ Ｒｖ”’ｃｍ−’： ３３５０（ＯＨ，ＮＨ）、２
９ａｘ ３０．２８５０（ＣＨｚ、ＣＨｓ）、１７４０（ｃ＝ｏ
）、１６４０．１５４０（アミド）、９６０（Ｐ−０−
Ｐｈ）、８００〜６８０（Ｐｈ） ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ ＣＬ）δ： ０
゜８８ （〜ｔ、 ９ Ｈ、Ｍｅ）、０．９２〜１．６
０（ｉ、５６Ｈ、ＣＨｙ）、２．２５〜２．５８（ｍ、
６Ｈ，Ｃ０ＣＨｔ）、４．７４（Ｑ、ｌＨ，Ｈ４，Ｊ−
，５＝Ｊ−，５＝１０ｔｌＺ）、しｔ−ｔｔ−ＩＪ ５．５ ２（〜ｔ、ＩＨ，Ｈ３，Ｊｓ、ａ＝Ｊｔ、３＝
１ ０Ｈｚ）、 ６．７７（ｄ、ｌＨ，ＮＨ，Ｊ＝９
．１６Ｈｚ）、７．１５〜７．３８（ｍ、ｌＯＨ，Ｐｈ
）（ｈ）２−デオキシ−２−［（３Ｒ）−３−ヒドロキ
シドデカンアミド］−３−０−［（３Ｒ）−３−［（３
Ｒ）−３−（ヒドロキシテトラゾカッイルオキシコテト
ラデカノイル］−４−０−ホスホノ−Ｄ−グルコビラノ
ース（化合物番号２３） 前工程にて得られた化合物（２０）２０．９ｍｇをエタ
ノールに溶解し、予め予備還元したｐｔｏ。
ｆｔ −ＭｅＯＨ（１：１）） Ｉ Ｒｖ”’ｃｍ−’： ３３５０（ＯＨ，ＮＨ）、２
９ａｘ ３０．２８５０（ＣＨｚ、ＣＨｓ）、１７４０（ｃ＝ｏ
）、１６４０．１５４０（アミド）、９６０（Ｐ−０−
Ｐｈ）、８００〜６８０（Ｐｈ） ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ ＣＬ）δ： ０
゜８８ （〜ｔ、 ９ Ｈ、Ｍｅ）、０．９２〜１．６
０（ｉ、５６Ｈ、ＣＨｙ）、２．２５〜２．５８（ｍ、
６Ｈ，Ｃ０ＣＨｔ）、４．７４（Ｑ、ｌＨ，Ｈ４，Ｊ−
，５＝Ｊ−，５＝１０ｔｌＺ）、しｔ−ｔｔ−ＩＪ ５．５ ２（〜ｔ、ＩＨ，Ｈ３，Ｊｓ、ａ＝Ｊｔ、３＝
１ ０Ｈｚ）、 ６．７７（ｄ、ｌＨ，ＮＨ，Ｊ＝９
．１６Ｈｚ）、７．１５〜７．３８（ｍ、ｌＯＨ，Ｐｈ
）（ｈ）２−デオキシ−２−［（３Ｒ）−３−ヒドロキ
シドデカンアミド］−３−０−［（３Ｒ）−３−［（３
Ｒ）−３−（ヒドロキシテトラゾカッイルオキシコテト
ラデカノイル］−４−０−ホスホノ−Ｄ−グルコビラノ
ース（化合物番号２３） 前工程にて得られた化合物（２０）２０．９ｍｇをエタ
ノールに溶解し、予め予備還元したｐｔｏ。
２５１！９を加え、室温にて水素添加を行なった。反応
終了後、触媒を濾別し、濾液を減圧濃縮し、得られた残
渣を１．４−ジオキサンにより凍結乾燥して表記化合物
１７．４１９（定量的）を得た。
終了後、触媒を濾別し、濾液を減圧濃縮し、得られた残
渣を１．４−ジオキサンにより凍結乾燥して表記化合物
１７．４１９（定量的）を得た。
融点： １５４°Ｃ
ＩＲ測測定より９６０ｃｍ−’のピークの消失を確認し
た。
た。
ＮＭＲ測定によりδ＝７．０〜７ 、４ ｐｐｍのピー
クの消失を確認した。
クの消失を確認した。
実施例２
２−デオキシ−２−［（３Ｒ）−３−ヒドロキシテトラ
デカンアミトコ−３−０−［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ）
−３−（ヒドロキシテトラゾカッイルオキシコテトラデ
カノイル］−４−０−ホスホノ−Ｄ−グルコビラノース
（化合物番号２４）の製造（ａ）ベンジル ２−［（３
Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テトラデカンア
ミド］−２−デオキシ−４，６−０−イソプロピリデン
−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番号３） ３−ベンジルオキシメトキシテトラデカン酸を用い、実
施例１の工程（ａ）と同様にして表記化合物を得た。
デカンアミトコ−３−０−［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ）
−３−（ヒドロキシテトラゾカッイルオキシコテトラデ
カノイル］−４−０−ホスホノ−Ｄ−グルコビラノース
（化合物番号２４）の製造（ａ）ベンジル ２−［（３
Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テトラデカンア
ミド］−２−デオキシ−４，６−０−イソプロピリデン
−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番号３） ３−ベンジルオキシメトキシテトラデカン酸を用い、実
施例１の工程（ａ）と同様にして表記化合物を得た。
（ｂ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキ
シメトキシ）テトラデカンアミド］−３〜０−［（３Ｒ
）−３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）
テトラデカノイルオキシコテトラデカノイルコ−２〜デ
オキシ−４，６−０−イソプロピリデン−β−Ｄ−グル
コピラノシド（化合物番号６）前工程にて得られた化合
物（３）３００ｍｇおよび３−（３−ベンジルオキシメ
トキシテトラデカノイルオキシ）テトラデカン酸３００
ｍｇを用い、実施例１の工程（ｂ）と同様にして表記化
合物５０５゜８肩９（収率９０％）を得た。
シメトキシ）テトラデカンアミド］−３〜０−［（３Ｒ
）−３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）
テトラデカノイルオキシコテトラデカノイルコ−２〜デ
オキシ−４，６−０−イソプロピリデン−β−Ｄ−グル
コピラノシド（化合物番号６）前工程にて得られた化合
物（３）３００ｍｇおよび３−（３−ベンジルオキシメ
トキシテトラデカノイルオキシ）テトラデカン酸３００
ｍｇを用い、実施例１の工程（ｂ）と同様にして表記化
合物５０５゜８肩９（収率９０％）を得た。
Ｉ Ｒｖ ”ｌ′ｌａｍ−’： ３３６０ （ＮＨ）、
２９３０、ｌ１ａｘ ２８５０（ＣＨｌ、ＣＨ３）、１７４０（ｃ＝０）、１
６５０．１５５０（アミド）、８６０ （ＣＭｅｔ）Ｎ
ＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ ＣＱｓ）δ： ０
゜８ Ｂ （〜ｔ、 ９ Ｈ、Ｍｅ）、１．３６．１．
４４（２ｓ、６１−（、ＣＭｅｔ）、２．３０〜２．６
６（ｍ、６Ｈ，Ｃ０ＣＨｔ）６．２３（ｄ、ＩＨ，ＮＨ
，Ｊ＝９．１６Ｈｚ）、７．２５〜７．４４（ａ、１５
Ｈ，Ｐｈ） （ｃ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキ
シメトキシ）テトラデカンアミド］−３−０−［（３Ｒ
）−３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）
テトラゾカッイルオキシ］テトラデカノイルコ−２−デ
オキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番号９） 前工程にて得られた化合物（６）１３８ＪＩ９を用い、
実施例１の工程（ｃ）と同様にして、表記化合物１２０
ｍ９（収率９０％）を得た。
２９３０、ｌ１ａｘ ２８５０（ＣＨｌ、ＣＨ３）、１７４０（ｃ＝０）、１
６５０．１５５０（アミド）、８６０ （ＣＭｅｔ）Ｎ
ＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ ＣＱｓ）δ： ０
゜８ Ｂ （〜ｔ、 ９ Ｈ、Ｍｅ）、１．３６．１．
４４（２ｓ、６１−（、ＣＭｅｔ）、２．３０〜２．６
６（ｍ、６Ｈ，Ｃ０ＣＨｔ）６．２３（ｄ、ＩＨ，ＮＨ
，Ｊ＝９．１６Ｈｚ）、７．２５〜７．４４（ａ、１５
Ｈ，Ｐｈ） （ｃ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキ
シメトキシ）テトラデカンアミド］−３−０−［（３Ｒ
）−３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）
テトラゾカッイルオキシ］テトラデカノイルコ−２−デ
オキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番号９） 前工程にて得られた化合物（６）１３８ＪＩ９を用い、
実施例１の工程（ｃ）と同様にして、表記化合物１２０
ｍ９（収率９０％）を得た。
［αコＤ＝−１３，８° （ｃ＝ １ 、 ＣＨｃ
Ｑ、）Ｉ Ｒｖ ”ｍａｒ’： ３４５０ （ＯＨ）、
３３２０ａｘ （ＮＨ）、２９３０．２８６０（ＣＨｙ、ＣＨｓ）、１
７４０（ｃ＝ｏ）、１６４０．１５６０（アミド）、８
６０ｃｍ−’のピークの完全消失を確認した。
Ｑ、）Ｉ Ｒｖ ”ｍａｒ’： ３４５０ （ＯＨ）、
３３２０ａｘ （ＮＨ）、２９３０．２８６０（ＣＨｙ、ＣＨｓ）、１
７４０（ｃ＝ｏ）、１６４０．１５６０（アミド）、８
６０ｃｍ−’のピークの完全消失を確認した。
ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ ＣＱｓ）測定によりδ
＝１．３６．１．４４１）ｌ）ＩＩＩのピークの消失を
確認した。
＝１．３６．１．４４１）ｌ）ＩＩＩのピークの消失を
確認した。
（ｄ）ベンジル ２− ［（３Ｒ）−３−（ベンジルオ
キシメトキシ）テトラデカンアミド］−３−０−［（３
Ｒ）−３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ
）テトラゾカッイルオキシコテトラデカノイルコ−６−
０−ｔｅｒｔ、ブチルジメチルシリル−２−デオキシ−
β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番号前工程にて得ら
れた化合物（９）１００Ｂを用い、実施例■の工程（ｄ
）と同様にして表記化合物８０ｍｇ（収率７３％）を得
た。
キシメトキシ）テトラデカンアミド］−３−０−［（３
Ｒ）−３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ
）テトラゾカッイルオキシコテトラデカノイルコ−６−
０−ｔｅｒｔ、ブチルジメチルシリル−２−デオキシ−
β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番号前工程にて得ら
れた化合物（９）１００Ｂを用い、実施例■の工程（ｄ
）と同様にして表記化合物８０ｍｇ（収率７３％）を得
た。
［αコｏ ＝ １ ６．１ ０ ” （ｃ ＝ １
．３ ６ ６、 Ｃｌ１Ｃｆ２３）Ｉ Ｒｖ”ｍｃｍ
−’： ３３００（ＯＨ，ＮＨ）、２９ａ＋ａＸ ３０．２８６０ （ＣＨ＊、Ｍｅ）、１７４０（ｃ＝ｏ
）、■６５０．１５５０（アミド）、８４０ （Ｓ ｉ
−Ｍｅ）、８００〜６８０（Ｐｈ） ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ ＣＱｓ）δ：
０゜００（ｓ、６Ｈ，ＳｉＭｅ）、０．８５〜０．９７
（ｎ＋、 ｌ ８Ｈ，Ｍｅ）、１．１５〜１．８２（ｍ
、６０Ｈ，ＣＨ，）、２．３４〜２．６４（ｎ＋、６Ｈ
，Ｃ０ＣＨ，）、４．９６（〜ｔ、Ｉ Ｈ，Ｈ−３）、
５．１９（ｍ、Ｉ Ｈ，Ｃ＋＋Ｈｔ３ＮＨ）、７．２６
〜７．３４（ｍ、１５Ｈ，Ｐｈ）（ｅ）ベンジル ２−
［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テトラデ
カンアミドｌ−３−０−［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ）−
３−（ベンジルオキシメトキシ）テトラゾカッイルオキ
シコテトラデカノイル］−２−デオキシ−４−〇−ジフ
ェニルホスホノー６−Ｏ−ｔｅｒｔ、ブチルジメチルシ
リル−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番号１５） 前工程にて得られた化合物（１２）６８．３Ｈを用い、
実施例１の工程（ｅ）と同様にして表記化合物６６１９
（収率８２％）を得た。
．３ ６ ６、 Ｃｌ１Ｃｆ２３）Ｉ Ｒｖ”ｍｃｍ
−’： ３３００（ＯＨ，ＮＨ）、２９ａ＋ａＸ ３０．２８６０ （ＣＨ＊、Ｍｅ）、１７４０（ｃ＝ｏ
）、■６５０．１５５０（アミド）、８４０ （Ｓ ｉ
−Ｍｅ）、８００〜６８０（Ｐｈ） ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ ＣＱｓ）δ：
０゜００（ｓ、６Ｈ，ＳｉＭｅ）、０．８５〜０．９７
（ｎ＋、 ｌ ８Ｈ，Ｍｅ）、１．１５〜１．８２（ｍ
、６０Ｈ，ＣＨ，）、２．３４〜２．６４（ｎ＋、６Ｈ
，Ｃ０ＣＨ，）、４．９６（〜ｔ、Ｉ Ｈ，Ｈ−３）、
５．１９（ｍ、Ｉ Ｈ，Ｃ＋＋Ｈｔ３ＮＨ）、７．２６
〜７．３４（ｍ、１５Ｈ，Ｐｈ）（ｅ）ベンジル ２−
［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テトラデ
カンアミドｌ−３−０−［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ）−
３−（ベンジルオキシメトキシ）テトラゾカッイルオキ
シコテトラデカノイル］−２−デオキシ−４−〇−ジフ
ェニルホスホノー６−Ｏ−ｔｅｒｔ、ブチルジメチルシ
リル−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番号１５） 前工程にて得られた化合物（１２）６８．３Ｈを用い、
実施例１の工程（ｅ）と同様にして表記化合物６６１９
（収率８２％）を得た。
［αコ、＝−７．７２° （ｃ＝１．３２、 ＣＨＣｌ
２５）ＩＲｖ””ｃｃ’： ３３００（ＯＨ，Ｎ１−１
）、２９ｌ１ａＸ ３０．２８５０（ＣＨｙ、ＣＨ３）、１７４０（ｃ＝０
）、１６５０．１５４０（アミド）、９５０（Ｐ−０−
Ｐｈ）、８００〜６７０（Ｐｈ）、８４０ （Ｓ ｉ−
Ｍｅ）ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤＣｌ２３）
δ： ０゜００ （ｓ、 ６ Ｈ，Ｓ ｉ−Ｍｅ）、０
．８１〜０．９０（ｍ、１８Ｈ，Ｍｅ）、１．１０〜１
．９０（ｍ、６０Ｈ，ｃＨｔ）、２．２３〜２．６０（
１１＋、６Ｈ，Ｃ０ＣＨ＊）、５．２７１Ｈ，Ｈ−３）
、６．６０（ｄ、Ｉ Ｈ，ＮＨ，Ｊ＝８．０６Ｈｚ）、
７．１３〜７．３１（ｎ、２５Ｈ，Ｐｈ）（「）ベンジ
ル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）
テトラデカンアミド１−ａ−０−ｃ（３Ｒ）−３−［（
３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テトラゾカッ
イルオキシコテトラデカノイル］−２−デオキシ−４−
０−ジフェニルホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシド（
化合物番号１８）前工程にて得られた化合物（１５）１
３２ｍｇを用い、実施例１の工程ＣＤと同様にして、表
記化合物８２．４１９（収率６８％）を得た。
２５）ＩＲｖ””ｃｃ’： ３３００（ＯＨ，Ｎ１−１
）、２９ｌ１ａＸ ３０．２８５０（ＣＨｙ、ＣＨ３）、１７４０（ｃ＝０
）、１６５０．１５４０（アミド）、９５０（Ｐ−０−
Ｐｈ）、８００〜６７０（Ｐｈ）、８４０ （Ｓ ｉ−
Ｍｅ）ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤＣｌ２３）
δ： ０゜００ （ｓ、 ６ Ｈ，Ｓ ｉ−Ｍｅ）、０
．８１〜０．９０（ｍ、１８Ｈ，Ｍｅ）、１．１０〜１
．９０（ｍ、６０Ｈ，ｃＨｔ）、２．２３〜２．６０（
１１＋、６Ｈ，Ｃ０ＣＨ＊）、５．２７１Ｈ，Ｈ−３）
、６．６０（ｄ、Ｉ Ｈ，ＮＨ，Ｊ＝８．０６Ｈｚ）、
７．１３〜７．３１（ｎ、２５Ｈ，Ｐｈ）（「）ベンジ
ル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）
テトラデカンアミド１−ａ−０−ｃ（３Ｒ）−３−［（
３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テトラゾカッ
イルオキシコテトラデカノイル］−２−デオキシ−４−
０−ジフェニルホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシド（
化合物番号１８）前工程にて得られた化合物（１５）１
３２ｍｇを用い、実施例１の工程ＣＤと同様にして、表
記化合物８２．４１９（収率６８％）を得た。
［ｆｆ］ｐ＝ １２．６０’ （ｃ＝０．６８、ＣＩ
−Ｉ Ｃ１２３）ＩＲ（フィルム）測定により８４０ｃ
ｍ−’ （Ｓ ｉ −Ｍｅ）のピークの消失を確認した
。
−Ｉ Ｃ１２３）ＩＲ（フィルム）測定により８４０ｃ
ｍ−’ （Ｓ ｉ −Ｍｅ）のピークの消失を確認した
。
（ｇ）２−デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホノー２
− ［（３Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカンアミド］
−３−０−［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ）−３−（ヒドロ
キシテトラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−Ｄ
−グルコビラノース（化合物番号２１）前工程にて得ら
れた化合物（１８）６８．２ｍｇを用い、実施例１の工
程（ｇ）と同様にして表記化合物３７．２ｇ９（収率７
■％）を得た。
− ［（３Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカンアミド］
−３−０−［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ）−３−（ヒドロ
キシテトラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−Ｄ
−グルコビラノース（化合物番号２１）前工程にて得ら
れた化合物（１８）６８．２ｍｇを用い、実施例１の工
程（ｇ）と同様にして表記化合物３７．２ｇ９（収率７
■％）を得た。
［ａ ］Ｄ ７＋ ５ 、７６°（ｃ＝０．２０８、Ｃ
ＨｔＣＱｔ−ＭｅＯＨ（１：１）） Ｉ Ｒｖ ””ｃｔｔｒ−’： ３３５０ （ＯＨ，Ｎ
Ｈ）、２９ａｘ ４０．２８６０（ＣＨｔ、Ｃ）１３）、１７３０（ｃ＝
０）、ｌ６４０．１５３０（アミド）、９６０（Ｐ−０
−ｐｈ）、８００〜６８０（Ｐｈ） ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣ（！３）δ： ０
゜８ Ｂ （〜ｔ、 ９ Ｈ、Ｍｅ）、０．９３〜１．
６３（＋ａ、６０Ｈ、ＣＨｚ）、２．２１〜２．５２（
Ｉｎ、６Ｈ，Ｃ０ＣＨｔ）、４．７５（〜ｑ、ＩＨ，Ｈ
−４）、５．１６（ｍ、ＩＨ。
ＨｔＣＱｔ−ＭｅＯＨ（１：１）） Ｉ Ｒｖ ””ｃｔｔｒ−’： ３３５０ （ＯＨ，Ｎ
Ｈ）、２９ａｘ ４０．２８６０（ＣＨｔ、Ｃ）１３）、１７３０（ｃ＝
０）、ｌ６４０．１５３０（アミド）、９６０（Ｐ−０
−ｐｈ）、８００〜６８０（Ｐｈ） ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣ（！３）δ： ０
゜８ Ｂ （〜ｔ、 ９ Ｈ、Ｍｅ）、０．９３〜１．
６３（＋ａ、６０Ｈ、ＣＨｚ）、２．２１〜２．５２（
Ｉｎ、６Ｈ，Ｃ０ＣＨｔ）、４．７５（〜ｑ、ＩＨ，Ｈ
−４）、５．１６（ｍ、ＩＨ。
３）、６．７３（ｄ、ｌＨ，ＮＨ，Ｊ＝９．５２１−１
ｚ）、７゜１３〜７．３８（ｎ＋、ｌ ＯＨ，Ｐｈ）（
ｈ）２−デオキシ−２−［（３Ｒ）−３−ヒドロキシヘ
キサデカンアミドコ−３−０−［（３Ｒ）−３−［（３
Ｒ）−３−（ヒドロキシテトラゾカッイルオキシコテト
ラデカノイル］−４−０−ホスホノ−Ｄ−グルコビラノ
ース（化合物番号２４） 前工程にて得られた化合物（２１）２０．８１９を用い
、実施例１の工程（ｈ）と同様にして表記化合物１７ｏ
（定量的）を得た。
ｚ）、７゜１３〜７．３８（ｎ＋、ｌ ＯＨ，Ｐｈ）（
ｈ）２−デオキシ−２−［（３Ｒ）−３−ヒドロキシヘ
キサデカンアミドコ−３−０−［（３Ｒ）−３−［（３
Ｒ）−３−（ヒドロキシテトラゾカッイルオキシコテト
ラデカノイル］−４−０−ホスホノ−Ｄ−グルコビラノ
ース（化合物番号２４） 前工程にて得られた化合物（２１）２０．８１９を用い
、実施例１の工程（ｈ）と同様にして表記化合物１７ｏ
（定量的）を得た。
融点＝ １５８℃
実施例３
２−デオキシ−２−［（３Ｒ）−３−ヒドロキシヘキサ
デカンアミド］−３−０−［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ）
−３−ヒドロキシテトラゾカッイルオキシコテトラデカ
ノイル］−４−０−ホスホノ−Ｄ−グルコビラノース（
化合物番号２５）の製造（ａ）ベンジル ２〜［（３Ｒ
）−３−（ベンジルオキシメトキシ）ヘキサデカンアミ
ド］−２−デオキシ−４，６−０−イソプロピリデン−
β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番号４） 前記化合物（１）３００ｍ９および３−ベンジルオキシ
メトキシヘキサデカン酸４４０ｉｙを用い、実施例１の
工程（ａ）と同様にして表記化合物５５６所（収率８４
％）を得た。
デカンアミド］−３−０−［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ）
−３−ヒドロキシテトラゾカッイルオキシコテトラデカ
ノイル］−４−０−ホスホノ−Ｄ−グルコビラノース（
化合物番号２５）の製造（ａ）ベンジル ２〜［（３Ｒ
）−３−（ベンジルオキシメトキシ）ヘキサデカンアミ
ド］−２−デオキシ−４，６−０−イソプロピリデン−
β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番号４） 前記化合物（１）３００ｍ９および３−ベンジルオキシ
メトキシヘキサデカン酸４４０ｉｙを用い、実施例１の
工程（ａ）と同様にして表記化合物５５６所（収率８４
％）を得た。
［α］Ｄ＝−４９，１°（ｃ＝１．７、ＣＨＣＱ、）Ｉ
Ｒν”ｌｌ１ｃｒ’： ３４５０ （ＯＨ）、３２８０
１１８Ｘ （ＮＨ）、２９３０．２８５０（ＣＨ，、ＣＨ３）、１
６５０．１５５０（アミド）、８６０ （ＣＭｅｔ）Ｎ
ＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ ＣＱ３）δ： ０
゜８８（〜ｔ、３Ｈ，Ｊ二６．２３Ｈｚ、ＣＨｓ）、１
．０４〜１．３４（Ｉｌｌ、２４Ｈ，ＣＨｓ ）、１
．４３．１゜５１ （２ｇ、６ Ｈ，ＣＭｅｔ）、２．
３０〜２．４５（ｓ、２Ｈ，ＣＨり、６．５３（ｄ、Ｉ
Ｈ，ＮＨ）、７．１〜７゜３８（ｎ＋、ＩＯＨ，Ｐｈ） （ｂ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキ
シメトキシ）ヘキサデカンアミド］−３−０−［（３Ｒ
）−３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）
テトラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−２−デ
オキシ−４，６−０−イソプロピリデン−β−Ｄ−グル
コピラノシド（化合物番号７）前工程にて得られた化合
物（４）２３０ｘｇおよび３〜（３−ベンジルオキシメ
トキシテトラデカノイルオキシ）テトラデカン酸２２４
Ｈを用い、実施例１の工程（ｂ）と同様にして表記化合
物３９３Ｍ９（収率９３％）を得た。
Ｒν”ｌｌ１ｃｒ’： ３４５０ （ＯＨ）、３２８０
１１８Ｘ （ＮＨ）、２９３０．２８５０（ＣＨ，、ＣＨ３）、１
６５０．１５５０（アミド）、８６０ （ＣＭｅｔ）Ｎ
ＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ ＣＱ３）δ： ０
゜８８（〜ｔ、３Ｈ，Ｊ二６．２３Ｈｚ、ＣＨｓ）、１
．０４〜１．３４（Ｉｌｌ、２４Ｈ，ＣＨｓ ）、１
．４３．１゜５１ （２ｇ、６ Ｈ，ＣＭｅｔ）、２．
３０〜２．４５（ｓ、２Ｈ，ＣＨり、６．５３（ｄ、Ｉ
Ｈ，ＮＨ）、７．１〜７゜３８（ｎ＋、ＩＯＨ，Ｐｈ） （ｂ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキ
シメトキシ）ヘキサデカンアミド］−３−０−［（３Ｒ
）−３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）
テトラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−２−デ
オキシ−４，６−０−イソプロピリデン−β−Ｄ−グル
コピラノシド（化合物番号７）前工程にて得られた化合
物（４）２３０ｘｇおよび３〜（３−ベンジルオキシメ
トキシテトラデカノイルオキシ）テトラデカン酸２２４
Ｈを用い、実施例１の工程（ｂ）と同様にして表記化合
物３９３Ｍ９（収率９３％）を得た。
［α］Ｄ−１８、５°（ｃ＝１．９、ＣＨＣ（！ｓ）Ｉ
Ｒｖ ”Ｉｅｃｒ’： ３３００ （ＮＨ）、２９４
０゜ＩＩａｘ ２８５０（ＣＨ，、ＣＨ３）、１７４０（ｃ＝０）、１
６５０．１５４０（アミド）、８６０ （ＣＭｅｔ）Ｎ
Ｍｒ（データ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ Ｃｌ２ｓ）δ：
Ｃ１８８（〜ｔ、 ９ Ｈ，Ｍｅ）、１．３６．１．
４４（２ｓ、６Ｈ。
Ｒｖ ”Ｉｅｃｒ’： ３３００ （ＮＨ）、２９４
０゜ＩＩａｘ ２８５０（ＣＨ，、ＣＨ３）、１７４０（ｃ＝０）、１
６５０．１５４０（アミド）、８６０ （ＣＭｅｔ）Ｎ
Ｍｒ（データ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ Ｃｌ２ｓ）δ：
Ｃ１８８（〜ｔ、 ９ Ｈ，Ｍｅ）、１．３６．１．
４４（２ｓ、６Ｈ。
ＣＭｅｔ）、２．１５〜２．６６（ｍ、６Ｈ，ＣＯＣｌ
１ｔ）、３゜１５（量、ｌ Ｈ，Ｈ−５）、３．６６
（〜ｔ、ｉｔｔ、Ｊ４．ｇ：９．５３Ｈｚ、Ｈ−４）、
５．１１（ｔ、１）（、Ｊ、、、＝Ｊｔ＋ｓ＝９．８９
Ｈｚ、Ｈ−３）、５．２１（ｍ、ＩＨ。
１ｔ）、３゜１５（量、ｌ Ｈ，Ｈ−５）、３．６６
（〜ｔ、ｉｔｔ、Ｊ４．ｇ：９．５３Ｈｚ、Ｈ−４）、
５．１１（ｔ、１）（、Ｊ、、、＝Ｊｔ＋ｓ＝９．８９
Ｈｚ、Ｈ−３）、５．２１（ｍ、ＩＨ。
７９ Ｈｚ、ＮＨ）、７．２３〜７．３３（ｍ、１５Ｈ
，Ｐｈ）（ｃ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベン
ジルオキシメトキシ）ヘキサデカンアミド］−３−０−
［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメ
トキシ）テトラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］
＝２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番
号１０） 前工程にて得られた化合物（７）１８８ｍ９を用い、実
施例１の工程（ｃ）と同様にして、表記化合物１４６．
４ｍ９（収率８０％）を得た。
，Ｐｈ）（ｃ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベン
ジルオキシメトキシ）ヘキサデカンアミド］−３−０−
［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメ
トキシ）テトラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］
＝２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番
号１０） 前工程にて得られた化合物（７）１８８ｍ９を用い、実
施例１の工程（ｃ）と同様にして、表記化合物１４６．
４ｍ９（収率８０％）を得た。
［α］Ｄ＝−１１，９°（ｃ＝１．５、ＣＨＣ（！３）
［Ｒｖ”Ｉｌｌｃｍ−’： ３４５０（ＯＨ）、３３０
０１１８Ｘ （ＮＯＤ、２９３０．２８５０（ＣＨｔ、ＣＨｓ）、１
７４０（ｃｍｏ）、１６４０，１５６０（７ミド）、８
６０ｃｒ’のピークの完全消失を確認した。
［Ｒｖ”Ｉｌｌｃｍ−’： ３４５０（ＯＨ）、３３０
０１１８Ｘ （ＮＯＤ、２９３０．２８５０（ＣＨｔ、ＣＨｓ）、１
７４０（ｃｍｏ）、１６４０，１５６０（７ミド）、８
６０ｃｒ’のピークの完全消失を確認した。
ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ ＣＱｓ）測定によりδ
−１，３６，１，４４ｐｐｍのピークの消失を確認した
。
−１，３６，１，４４ｐｐｍのピークの消失を確認した
。
（ｄ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキ
シメトキシ）ヘキサデカンアミド］−３−０−［（３Ｒ
）−３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）
テトラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−６−０
−ｔｅｒｔ、ブチルジメチルシリル−２−デオキシ−β
−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番号前工程にて得られ
た化合物（１０）１７０１９を用い、実施例１の工程（
ｄ）と同様にして表記化合物１１１．５ｏ（収率６０％
）を得た。
シメトキシ）ヘキサデカンアミド］−３−０−［（３Ｒ
）−３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）
テトラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−６−０
−ｔｅｒｔ、ブチルジメチルシリル−２−デオキシ−β
−Ｄ−グルコピラノシド（化合物番号前工程にて得られ
た化合物（１０）１７０１９を用い、実施例１の工程（
ｄ）と同様にして表記化合物１１１．５ｏ（収率６０％
）を得た。
［α］Ｄ＝ １５．４２’ （ｃｍ １ 、１１５、
ＣＨＣｌ２５）Ｉ ｎ ｖ”Ｉｌｌｃｍ−’：
３ ３ ０ ０（ＯＨ，ＮＨ）、 ２９ａｘ ４０．２８６０（ＣＨｔ、ＣＨｓ）、１７４０（ｃｍ０
）、１６５０．１５５０（アミド）、８４０ （Ｓ ｉ
−Ｍｅ）、８００〜６８０（Ｐｈ） ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ ０ｆ２Ｊδ：
０゜００（ｓ、６Ｈ，ＳｉＭｅ）、０．８５〜０．９８
（ｍ、 ｌ ８Ｈ，Ｍｅ）、１．２３〜１．８９（ｍ、
６４Ｈ，ＣＨｔ）１．２．３３〜２．６４（ｍ、６Ｈ，
Ｃ０ＣＨｔ）、３．２２（ｍ、ｌＨ，Ｈ−５）、３．５
９（〜ｔ、ＩＨ，ｌ−１−４）、４゜７（ｄ、ＩＨ，Ｊ
＝８．４３Ｈｚ、Ｈ−１）、４．９６（〜ｔ、ＩＨ，Ｈ
−３）、５．１９（ａ＋、ＩＨ，Ｃｌ１ｌ−１ｔ３−Ｈ
ｚ）、７．２３〜７．３４（ｍ、１５１−１．Ｐｈ）（
ｅ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシ
メトキシ）ヘキサデカンアミド］−３−０−［（３Ｒ）
−３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テ
トラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−２−デオ
キシ−４−〇−フジフェニルホスホノ−６＝ Ｏ−ｔｅ
ｒｔ、ブチルジメチルシリル−β−Ｄ−グルコピラノシ
ド（化合物番号１６） 前工程にて得られた化合物（１３）ｌｔｔ、５Ｒ９を用
い、実施例１の工程（ｅ）と同様にして表記化合物９７
．６３１９（収率７５％）を得た。
ＣＨＣｌ２５）Ｉ ｎ ｖ”Ｉｌｌｃｍ−’：
３ ３ ０ ０（ＯＨ，ＮＨ）、 ２９ａｘ ４０．２８６０（ＣＨｔ、ＣＨｓ）、１７４０（ｃｍ０
）、１６５０．１５５０（アミド）、８４０ （Ｓ ｉ
−Ｍｅ）、８００〜６８０（Ｐｈ） ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ ０ｆ２Ｊδ：
０゜００（ｓ、６Ｈ，ＳｉＭｅ）、０．８５〜０．９８
（ｍ、 ｌ ８Ｈ，Ｍｅ）、１．２３〜１．８９（ｍ、
６４Ｈ，ＣＨｔ）１．２．３３〜２．６４（ｍ、６Ｈ，
Ｃ０ＣＨｔ）、３．２２（ｍ、ｌＨ，Ｈ−５）、３．５
９（〜ｔ、ＩＨ，ｌ−１−４）、４゜７（ｄ、ＩＨ，Ｊ
＝８．４３Ｈｚ、Ｈ−１）、４．９６（〜ｔ、ＩＨ，Ｈ
−３）、５．１９（ａ＋、ＩＨ，Ｃｌ１ｌ−１ｔ３−Ｈ
ｚ）、７．２３〜７．３４（ｍ、１５１−１．Ｐｈ）（
ｅ）ベンジル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシ
メトキシ）ヘキサデカンアミド］−３−０−［（３Ｒ）
−３−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テ
トラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−２−デオ
キシ−４−〇−フジフェニルホスホノ−６＝ Ｏ−ｔｅ
ｒｔ、ブチルジメチルシリル−β−Ｄ−グルコピラノシ
ド（化合物番号１６） 前工程にて得られた化合物（１３）ｌｔｔ、５Ｒ９を用
い、実施例１の工程（ｅ）と同様にして表記化合物９７
．６３１９（収率７５％）を得た。
［αコｏ＝ ４．５ ９＠ （ｃｍ０．３ ９ ２
、 ＣＨＣＱ３’）Ｉ Ｒｖ ””ｃｍ−’： ３３０
０ （ＮＨ）、２９４０．１１１８に ２８６０（ＣＨｌ、ＣＨ３）、１７４０（ｃｍｏ）、１
６５０．１５５０（７ミド）、９６０（Ｐ−０−Ｐｈ）
、８４０ （Ｓ ｉ −Ｍｅ）、８００〜６８０（Ｐｈ
）、ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ Ｃ１２３）
δ： ０゜００（ｓ、６Ｈ，ＳｉＭｅ）、０．８５〜０
．９８（ｍ、 １８１−１．Ｍｅ）、１．０２〜１．８
６（ｍ、６４Ｈ，ＣＨｔ）、２．２４〜２．６０（ｍ、
６Ｈ，Ｃ０ＣＨｔ）、５．２３ＩＨ，Ｈ−３）、６．５
８（ｄ、ｌＨ，ＮＨ，Ｊ＝８．０６Ｈｚ）、 ７．１
（１−７，４９（ａ＋、２ ５Ｈ，Ｐｈ）（ｒ＞ベンジ
ル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）
ヘキサデカンアミトコ−３−０−［（３Ｒ）−３−［（
３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テトラゾカッ
イルオキシコテトラデカノイル］＝２−デオキシ−４−
０〜ジフェニルホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシド（
化合物番号１９）前工程にて得られた化合物（１６）７
８．４ｉｙを用い、実施例１の工程（ｆ）と同様にして
、表記化合物６２．３１９（収率８６％）を得た。
、 ＣＨＣＱ３’）Ｉ Ｒｖ ””ｃｍ−’： ３３０
０ （ＮＨ）、２９４０．１１１８に ２８６０（ＣＨｌ、ＣＨ３）、１７４０（ｃｍｏ）、１
６５０．１５５０（７ミド）、９６０（Ｐ−０−Ｐｈ）
、８４０ （Ｓ ｉ −Ｍｅ）、８００〜６８０（Ｐｈ
）、ＮＭＲデータ（２７０ＭＨｚ、 ＣＤ Ｃ１２３）
δ： ０゜００（ｓ、６Ｈ，ＳｉＭｅ）、０．８５〜０
．９８（ｍ、 １８１−１．Ｍｅ）、１．０２〜１．８
６（ｍ、６４Ｈ，ＣＨｔ）、２．２４〜２．６０（ｍ、
６Ｈ，Ｃ０ＣＨｔ）、５．２３ＩＨ，Ｈ−３）、６．５
８（ｄ、ｌＨ，ＮＨ，Ｊ＝８．０６Ｈｚ）、 ７．１
（１−７，４９（ａ＋、２ ５Ｈ，Ｐｈ）（ｒ＞ベンジ
ル ２−［（３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）
ヘキサデカンアミトコ−３−０−［（３Ｒ）−３−［（
３Ｒ）−３−（ベンジルオキシメトキシ）テトラゾカッ
イルオキシコテトラデカノイル］＝２−デオキシ−４−
０〜ジフェニルホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシド（
化合物番号１９）前工程にて得られた化合物（１６）７
８．４ｉｙを用い、実施例１の工程（ｆ）と同様にして
、表記化合物６２．３１９（収率８６％）を得た。
［α］ ｏ ＝＝１６−１２°（ｃｍ０．４９６、ＣＨ
Ｃｌ２５）ＩＲ（フィルム）測定により８４０ｃｘ−’
のピークの消失を確認した。
Ｃｌ２５）ＩＲ（フィルム）測定により８４０ｃｘ−’
のピークの消失を確認した。
（ｇ）２−デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホノー２
− ［（３Ｒ）−３−ヒドロキシヘキサデカンアミド］
−３−０−［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ）−３−（ヒドロ
キシテトラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−Ｄ
−グルコビラノース（化合物番号２２）前 工程にて得
られた化合物（１９）４５．３Ｍ９を用い、実施例１の
工程（ｇ）と同様にして表記化合物２８．１９（収率８
０％）を得た。
− ［（３Ｒ）−３−ヒドロキシヘキサデカンアミド］
−３−０−［（３Ｒ）−３−［（３Ｒ）−３−（ヒドロ
キシテトラゾカッイルオキシコテトラデカノイル］−Ｄ
−グルコビラノース（化合物番号２２）前 工程にて得
られた化合物（１９）４５．３Ｍ９を用い、実施例１の
工程（ｇ）と同様にして表記化合物２８．１９（収率８
０％）を得た。
［α］Ｄ＝＋５．３３°（ｃｍ０．５６、ＣＨｌＣＱｘ
−ＭｅＯＨ（１：１）） Ｉ ｎ ｖ ”ｌ１ｌＣｘ−’： ３３８０ （ＯＨ，
ＮＨ）、２９ａｘ ４０．２８６０（ＣＨｌ、ＣＨｓ）、１７４０（ｃｍ０
）、１６４０．１５５０（アミド）、９６０（Ｐ−０−
Ｐｈ）、８００〜６８０（Ｐｈ） ＮＭＲデータ（２７０ＭＨ２，ＣＤＣｌ２３）δ： ０
゜８８ （〜ｔ、 ９ Ｈ，Ｍｅ）、０．９１−１．５
４（ｍ、６４Ｈ，ＣＨり、２．２５〜２．４５（ｍ、６
Ｈ，Ｃ０ＣＨｔ）、４．７３（Ｑ、ＩＨ，Ｈ−４）、５
．１５（ａ＋、ＬＨ。
−ＭｅＯＨ（１：１）） Ｉ ｎ ｖ ”ｌ１ｌＣｘ−’： ３３８０ （ＯＨ，
ＮＨ）、２９ａｘ ４０．２８６０（ＣＨｌ、ＣＨｓ）、１７４０（ｃｍ０
）、１６４０．１５５０（アミド）、９６０（Ｐ−０−
Ｐｈ）、８００〜６８０（Ｐｈ） ＮＭＲデータ（２７０ＭＨ２，ＣＤＣｌ２３）δ： ０
゜８８ （〜ｔ、 ９ Ｈ，Ｍｅ）、０．９１−１．５
４（ｍ、６４Ｈ，ＣＨり、２．２５〜２．４５（ｍ、６
Ｈ，Ｃ０ＣＨｔ）、４．７３（Ｑ、ＩＨ，Ｈ−４）、５
．１５（ａ＋、ＬＨ。
３ 、 Ｊ ａ、＝Ｊ ２＋３＝ ｌ ＯＨｚ）、６．
７９（ｄ、ｌＨ。
７９（ｄ、ｌＨ。
ＮＨ，Ｊ＝９．１６Ｈｚ）、７．１４〜７．３８（ｍ。
１０Ｈ，Ｐｈ）
（ｈ）２−デオキシ−２−［（３Ｒ）−３−ヒドロキシ
ヘキサデカンアミド］−３−０−［（３Ｒ）−３−［（
３Ｒ）−３−（ヒドロキシテトラゾカッイルオキシコテ
トラデカノイル］−４−０−ホスホノ−Ｄ−グルコビラ
ノース（化合物番号２５） 前工程にて得られた化合物（２２）２８．１Ｂを用い、
実施例１の工程（ｈ）と同様にして表記化合物２３．３
１９（定量的）を得た。
ヘキサデカンアミド］−３−０−［（３Ｒ）−３−［（
３Ｒ）−３−（ヒドロキシテトラゾカッイルオキシコテ
トラデカノイル］−４−０−ホスホノ−Ｄ−グルコビラ
ノース（化合物番号２５） 前工程にて得られた化合物（２２）２８．１Ｂを用い、
実施例１の工程（ｈ）と同様にして表記化合物２３．３
１９（定量的）を得た。
融点： １６５℃
発明の効果
本発明の式（１）の新規ホスホリルグルコサミン誘導体
はリムスル活性、マイトゲン活性、腫瘍壊死因子誘発性
、インターフェロン誘発性など天然リピドＡが有してい
る特異な生物活性を一部または全部を強く発揮すること
が期待され、医薬等として有望な物質である。
はリムスル活性、マイトゲン活性、腫瘍壊死因子誘発性
、インターフェロン誘発性など天然リピドＡが有してい
る特異な生物活性を一部または全部を強く発揮すること
が期待され、医薬等として有望な物質である。
Claims (1)
- （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼、 ［式中、ｎは８、１０または１２を意味する］で示され
る化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3887988A JPH01213290A (ja) | 1988-02-22 | 1988-02-22 | 新規ホスホリルグルコサミン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3887988A JPH01213290A (ja) | 1988-02-22 | 1988-02-22 | 新規ホスホリルグルコサミン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01213290A true JPH01213290A (ja) | 1989-08-28 |
Family
ID=12537501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3887988A Pending JPH01213290A (ja) | 1988-02-22 | 1988-02-22 | 新規ホスホリルグルコサミン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01213290A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991016332A1 (fr) * | 1990-04-12 | 1991-10-31 | Japan Tobacco Inc. | Derive de 4,6-o-hydroxyphosphorylglucosamine |
-
1988
- 1988-02-22 JP JP3887988A patent/JPH01213290A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991016332A1 (fr) * | 1990-04-12 | 1991-10-31 | Japan Tobacco Inc. | Derive de 4,6-o-hydroxyphosphorylglucosamine |
| US5278300A (en) * | 1990-04-12 | 1994-01-11 | Japan Tobacco, Inc. | 4,6-o-hydroxyphosphoryl-glucosamine derivatives |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114375295B (zh) | 一种糖基供体及其制备方法和用途 | |
| Kiso et al. | Synthesis of 2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-tetradecanoyl-2-[(3R-and (3S)-3-tetradecanoyloxytetradecanamido]-d-glucose: a diastereoisomeric pair of 4-O-phosphono-d-glucosamine derivatives (GLA-27) related to bacterial lipid A | |
| Czifrák et al. | Anomeric α-azido acid (2-azido-2-deoxy-hept-2-ulopyranosonic acid) derivatives en route to peptides incorporating sugar amino acids | |
| EP0711766B1 (en) | 7-fluoro-2, 3-didehydrosialic acid and intermediate for synthesis thereof | |
| WO1996005211A1 (fr) | Analogue de ganglioside gm3 dote d'un residu d'acide sialique fluore en position 9, et intermediaire necessaire | |
| JPH01213290A (ja) | 新規ホスホリルグルコサミン誘導体 | |
| JPS5936914B2 (ja) | セフアロスポリン類縁体 | |
| JPH0959292A (ja) | ４−アミノピリミジンヌクレオシドの製造法 | |
| JP4813838B2 (ja) | コア６型構造を有するｏ−結合型糖アミノ酸誘導体およびその製造方法 | |
| JPH01213298A (ja) | 親水性ホスホリルグルコサミン誘導体 | |
| JPH04348101A (ja) | 新規多糖誘導体及びその製造方法 | |
| JP3270969B2 (ja) | 光学活性な有機ゲルマニウム化合物の製造方法 | |
| JPS636080B2 (ja) | ||
| JPS62129292A (ja) | 生物活性を発現するリピドａ単糖類縁体 | |
| EP0124562A1 (de) | Verfahren zur herstellung von oligonucleotiden. | |
| JP2933412B2 (ja) | ホスファチジルコリンの製造法 | |
| IE910491A1 (en) | Method for the preparation of polyphosphorylated derivatives¹of galactopyranosides with a potential insulin-like activity | |
| JPS63307897A (ja) | リピドａ単糖類縁体と硫黄含有ペプチドグリカン類縁体とを結合させた両親媒性化合物 | |
| KOBAYASHI et al. | Synthesis of 2-Deoxy-2-[(2S, 3R)-(2-fluoro-3-hydroxytetradecanoyl) amino]-3-O-[(3R)-3-tetradecanoyloxytetradecanoyl]-D-glucopyranose 4-(Dihydrogen Phosphate) and 2-Deoxy-2-[(2R, 3S)-(2-fluoro-3-hydroxytetradecanoyl) amino]-3-O-[(3R)-3-tetradecanoyloxytetradecanoyl]-D-glucopyranose 4-(Dihydrogen Phosphate) | |
| JPS61172867A (ja) | リピドａの非還元側サブユニツトの類縁化合物 | |
| CA2431589A1 (en) | C-glucosyl ether lipids | |
| JPH0931092A (ja) | ２’−３’−ジ−ｏ−アシルａｔｐの製造法 | |
| JPS63307896A (ja) | リピドａ単糖類縁体と硫黄含有ペプチドグリカン類縁体とを結合させた新規化合物 | |
| JP3134010B2 (ja) | デスアラニンベナノマイシンａ誘導体およびそれらの製造法 | |
| WO1994012512A1 (en) | Glucosylglucoside derivative |