JPH01211577A

JPH01211577A - ピラン誘導体、その製造方法及び除草剤

Info

Publication number: JPH01211577A
Application number: JP3393088A
Authority: JP
Inventors: Haruhito Oishi; 治仁大石; Akiyoshi Ueda; 植田　昭嘉; Kazuyuki Tomita; 和之冨田; Hideo Hosaka; 保坂　秀夫
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1988-02-18
Filing date: 1988-02-18
Publication date: 1989-08-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、新規なビラン誘導体、その製造方法及び該誘
導体を有効成分として含有する除草剤に関する。

〔従来の技術〕

農園芸作物の栽培にあたり、多大の労力を必要としてき
た雑草防除に多くの除草剤が使用されるようになってき
た。しかし作物に薬害を生じたり、環境に残留し、汚染
したりすることから、より低い薬量で効果が確実でしか
も安全に使用できる薬剤の開発が望まれている。

本発明化合物と類領の化合物を開示したものとして特開
昭６２−２９８５８５が知られている。

本発明化合物はこの特許請求の範囲に含まれるものであ
るが、発明の詳細な説明中にはピラン環の５位及び６位
が無置換の化合物はなんら示されていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、より低い薬量で効果の確実な安全性の
高い除草剤を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、一般式〔式中、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、ア
ルコキシ器、ハロアルキル基、又はＳ（０）ｍＲ（ここ
でＲはアルキル基、ｋは０．１又は２を示す。

）ｎは２又は３を示す、〕で表わされる化合物、その製
造方法及び除草剤である。

本発明化合物は畑条件で、土壌処理、茎葉処理のいずれ
の方法でも高い除草活性を示す、特に茎葉散布処理にお
いては、特開昭６２−２９８５８５号に示されているさらには該特許から容易に考えられるカヤツリグサ、イチビ、イヌビニ等の各種の畑雑草に高
い効力を示す。

更に本発明化合物は果樹園、芝生、線路端、空き地等の
雑草の防除にも適用することができる。

本発明の化合物は次の２段階の反応によって製造するこ
とができる。

〔旧　　　　　　　（Ｉ［）上式において、Ｘ、ｎは前記と同じ意味を示し、Ｑはハ
ロゲン、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボ
ニルオキシ又は−〇−９−＠−を示す。

工程（ａ）において用いられる塩基は、ＫＯＨ，ＮａＯ
Ｈ等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属の水酸
化物トリ（Ｃｔ”−Ｃｈアルキル）アミン、ピリジン、
炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム等であり、夫々１モ
ルずつの化合物（ＩＩ）と化合物（ＤＩ）が、１モル又
は過剰の塩基とともに用いられる。用いられる溶媒とし
ては、水、塩化メチレン、トルエン、酢Ｍエチル、ジメ
チルホルムアミド、↑ＨＦ　、ジメトキシエタン、アセ
トニトリル等が用いられる０反応混合物は反応が完了す
るまでθ℃〜５０°Ｃで撹拌される０反応混合物は常法
によって処理される。

工程（ハ）においては１モルの化合物（ＩＶ）を１〜４
モルの塩基、好ましくは２モルの塩基および０゜０１モ
ルから０．５モルのシアン化合物と反応させる。ここで
用いられる塩基は工程（ａ）で列挙された塩基がいずれ
も用いられ得る。又シアン化合物としてはシアン化カリ
ウム、アセトンシアンヒドリン、シアン化水素等が用い
られる。

なお、少量のクラウンエーテル等の相間移動触媒を加え
ることにより、反応がより短い時間で完結する。

一転１０℃より低い温度、好ましくは２０”Ｃ〜４０℃で
反応が終るまで反応混合物を撹拌する。用いられる溶媒
は、１．２−ジクロロエタン、トルエン、アセトニトリ
ル、塩化メチレン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド
、メチルイソブチルケトン、ＴＩＩＦ、ジメトキシエタ
ン等である。

一般式（ＩＩ）で表わされる原料化合物及び本発明の化
合物はそれぞれ次に示す互変異性が存在す５゜（■）（■’）　　　　　　（ＩＩ）’さらに一般式（
ＩＶ）で表わされる化合物にも下記に示す異性体が存在
する。

本発明はこれら異性体を含むものである。

反応終了後は通常の後処理を行うことにより目的物を得
ることができる０本発明化合物の構造は、ＩＲ，ＮＭＲ
，Ｍ＾ＳＳスペクトル等から決定した。

〔実施例〕

次に実施例を挙げ本発明化合物を更に詳細に説明する。

実施例１３−（４−クロロ−２−ニトロベンゾイル）−４−ヒド
ロキシビラン−２−オン（化合物番号ｌ）：４−ヒドロ
キシピラン−２−オン０．６　ｇ　（５，４ｉｗｓ＋ｏ
ｌ）をＴＩＩＦ　５．　Ｏｊｄに溶解し、トリエチルア
ミン０．５５　ｇ（５，４５ｅａｌ　）を加えた０次い
で、４−クロロ−２−ニトロベンツ゛イルクロリド１．
２ｇを（５，４＋＊ｍｏｌ　）を氷冷下に加え、室温で
２時間撹拌した０反応液より溶媒を減圧留去したのち、
残渣に水１０ｄ、酢酸エチル１０ａｄを加え、酢エチ層
を分取した。さらに水層に酢酸エチル１０ｄを加え、酢
エチ層を分取した。有機層を集め、５％炭酸カリウム水
溶液１０−で２回、飽和食塩水で１回洗浄し、有機層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥後濾別した。溶媒を減圧留
去し、黄褐色オイル１．６　ｇを得た。このものをアセ
トニトリル５．　Ｏｄに溶解し、トリエチルアミン０．
５５　ｇ　（５，４ｍｍｏｌ）　、ｌｌｉ　５％純度の
１１ＣＮ　Ｏ，１５ｇ　（２ｍｍｏｌ）及び１８−クラ
ウン６０゜０．５　ｇを加え、室温で３時間撹拌した０
反応液にエーテル２０ｙｄと２Ｎ−ＨＣｆｆｉ　２０　
ｄを加え、エーテル層を分取した０次いでエーテル層よ
り５％炭酸カリウム水溶液１０ｄで２回抽出した。アル
カリ水層を氷冷し、濃塩酸を加えて酸性としくｐＨ１）
、純粋な目的物３−（４−クロロ−２−ニトロベンゾイ
ル）−４−ヒドロキシピラン−２−オン０．６５を得た
。　（収率４５％）、融点１８３−１８５°Ｃ０上記実
施例を含め、本発明化合物の代表例を第１表に示す。

第１表〔問題点を解決するための手段−除草剤〕本発明除草剤
は、前記一般式［１］で示される化合物の１又は２以上
を有効成分として含有し、通常の農薬と同様の形態を有
する。即ち、有効成分化合物は一般に適当な量を担体と
混合して水和剤、乳剤、粒剤、水溶剤、フロアブル剤等
の形に製剤して使用される。固体担体としてはタルク、
ホワイトカーボン、ベントナイト、クレイ、ケイソウ上
等が挙げられ、液体担体としては、水、アルコール、ベ
ンゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘキサン、
シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が用いられ
る。これらの製剤において均−且つ安定な形態をとるた
めに必要ならば界面活性剤を添加することもできる。

本発明除草剤における有効成分濃度は前述した製剤の形
により種々の濃度に変化するものであるが、例えば、水
和剤においては５〜７０％、好ましくは１０〜３０％：
乳剤においては３〜７０％、好ましくは５〜２０％；粒
剤においては０．０１〜３０％、好ましくは０．０５〜
１０％の濃度が用いられる。

この様にして得られた水和剤、乳剤は水で所定の濃度に
希釈して懸濁液或いは乳濁液として、粒剤はそのまま雑
草の発芽前または発芽後に土壌に散布処理もしくは混和
処理される。実際に本発明除草剤を適用するにあたって
は１０アール当り有効成分１ｇ以上の適当量が施用され
る。

また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、
除草剤、植物成長調整剤等と混合して使用することもで
きる。特に除草剤と混合使用することにより、使用薬量
を減少させまた省力化をもたらすのみならず、混合薬剤
の相乗作用による一層高い効果も期待できる。その場合
複数の公知除草剤との組み合わせも可能である０本発明
除草剤と混合使用するにふされしい薬剤としては、ベン
チオカーブ、モリネート、ＭＹ　−９３（Ｓ　−（２，
２−ジメチルベンジル）１−ピペリジンカルボＪオエー
ト〕等のカーバメイト系除草剤、チオカーバメイト系除
草剤、ブタクロール、プレチラクロール、メフェナセッ
ト等の酸アミド系除草剤、クロメトキシニル、ビフェノ
ックス等のジフェニルエーテル系除草剤、アトラジン、
シアナジン等のトリアジン系除草剤、クロルスルフロン
、スルホメチュロンーメチルなどのスルホニルウレア系
除草剤、？ｌＣＰ　ＳＭＣＰＢ等のフェノキシアルカン
カルボン酸系除草剤、ジクロホップ−メチル等のフェノ
キシフェノキシプロピオン酸系除草剤、フルアジホップ
ブチル等のピリジルオキシフェノキシプロピオン酸系除
草剤、ベンゾイルプロップエチル、フランプロップエチ
ル等のベンゾイルアミノプロピオン酸系除草剤、その他
としてピペロホス、ダイムロン、ペンタシン、グイフェ
ンゾコート、ナプロアニリド、１ｌＬ５２（４−エトキ
シメトキシベンズ−２’、３’−シクロルアニライド）
、ＫＮ賀−２４２（１−（３−メチルフェニル）−５−
フェニル−ＬＨ−１，２，４−）リアゾール−３−カル
ボキサミド〕、キンクロラック（３，７−ジクロロ−８
〜キノリンカルボン酸）、さらにセトキシジム、アロキ
シジムーソディウム等のシクロヘキサンジオン系の除草
剤等があげられる。またこれらの組合わせたものに植物
油及び油濃縮物を添加することもできる。

（実施例−除草剤）次に本発明除草剤に関する製剤例を若干示すが有効成分
化合物、添加物及び添加割合は本実施例にのみ限定され
ることなく広い範囲で変更可能である。

実施例２　　水和剤本発明化合物２　　　　　　　　　　　２０部ホワイト
カーボン　　　　　　　　　　２０部ケ　　イ　　ソ　
　ウ　　土　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５２　部アルキル硫酸ソーダ　　　　　　
　　　　　８部以上を均一に混合、微細に粉砕して、有
効成分２０％の水和剤を得た。

実施例３　　乳　剤本発明化合物３　　　　　　　　　　　２０部キ　　　
シ　　　し　　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５５　部ジメチルホルムアミド　　　
　　　　　　１５部ポリオキシエチレンフェニルエーテ
ル　１０部以上を混合、溶解して有効成分２０％の乳剤
を得た。

実施例４　　粒　剤化合物番号１　　　　　　　　　　　５部タ　　　ル　
　　り　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４０　部り　　　し　　　−　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
８　部ベントナイト　　　　　　　　　　　　１ｏ部ア
ルキル硫酸ソーダ　　　　　　　　　７部以上を均一に
混合して微細に粉砕後、直径０．５〜１．０　ｍの粒状
に造粒して有効成分５％の粒剤を得た。

〔発明の効果〕

次に本発明除草剤の効果に関する試験例を示す、　　・試験例　　茎葉散布処理２００ｃシのポットに土壌を充填し、表層にイヌビニ、
カヤツリグサ、イチビの各種子を播き、軽く覆土復温室
内で生育させた。各雑草が５〜１０ｃｍに草丈に生育し
た時点で各供試化合物の乳剤を水で希釈して調整した薬
液を所定の割合（１０ａ当り１２．５　ｇ〜５０ｇ相当
）で小型噴霧器にて雑草の茎葉部に散布した。３週間後
に雑草の除草活性を下記の調査基準に従って調査し、そ
の結果を第２表に示した。

調査基準雑草率　　　　　　　　　　指　敗０％　　　　　　　　　　　０２０〜２９％　　　　　　　　　　　２４０〜４９％　
　　　　　　　　　　　４６０〜６９％　　　　　　　
　　　　　６８０〜８９％　　　　　　　　　　　　８
！　００％　　　　　　　　　　　　　１゜また１、３
．５．７．９の数値は、各々０と２．２と４．４と６．
６と８．８と１０の中間の値を示す。

煕処場区の氾上部伍早■ 第２表注Ｉ　　Ａ（対照化合物）（特開昭６２−２９８５８５の実施例の化合物）注２　
　Ｂ（対照化合物）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、ア
ルコキシ基、ハロアルキル基、又はＳ（Ｏ）＿ｋＲ（こ
こでＲはアルキル基、ｋは０、１又は２を示す。）ｎは２又は３を示す。〕で表わされる化合物。
（２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を次式で示される化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、ｎは前記と同じ意味を示し、Ｑはハロゲン
、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニルオ
キシ又は▲数式、化学式、表等があります▼を示す。）
および塩基と反応させて次式に示される化合物▲数式、化
学式、表等があります▼ を生成させ、次にこの化合物を塩基およびシアン化合物
と反応させることからなる一般式▲数式、化学式、表等
があります▼ （式中、Ｘ、ｎは前記と同じ意味を表わす。）で表わさ
れる化合物の製造方法。
（３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、ｎは前記と同じ意味を表わす。）で表わさ
れる化合物の１種又は２種以上を有効成分として含有す
ることを特徴とする除草剤。