JPH01193851A - 写真用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ＞産業上の利用分野 本発明はポリオレフィン樹脂被覆紙のポリオレフィン表
面に、親水性下塗り層を設はハロゲン化銀乳剤層との接
着力及び乳剤塗布性に優れた写真用支持体。

（Ｂ）従来技術 従来、写真用支持体はポリオレフィン樹脂表面を活性化
する為にコロナ放電処理、オゾン処理、火炎処理等の活
性化処理をしハロゲン化銀乳剤層とを接着させる方法や
ハロゲン化銀乳剤塗イ［以前において、活性化処理効果
の経時による劣化を防止する為に、活性化直後にポリオ
レフィン樹脂表面に対する、親水性樹脂による被覆すな
わち下塗りが行なわれてきた。

例えば特開昭６１−８４６４３などが提案されているが
、支持体が置かれた環境の影響や塗イ１」後の経時の影
響等の為に、下塗り層の塗布ムラ、支持体とハロゲン化
銀乳剤との接着強度などは実用上必ずしも満足すべきも
のではなかった。特に写真乳剤の種類によってはハロゲ
ン化銀乳剤の塗布性が悪化したり、支持体とハロゲン化
銀乳剤との接着強度が低下したり覆る問題点があった。

（Ｃ）発明が解決しようとする問題点 従って、本発明の目的はポリオレフィン樹脂被覆紙のポ
リオレフィン表面に下塗り層を設はハロゲン化銀乳剤層
との接着強度が下塗り層形成直１変においても良好であ
り、かつハロゲン化銀乳剤層の塗布性、写真特性に影響
を与えない下塗り層が設けられた写真用支持体を提供し
ようとすることにおる。

（Ｄ）問題点を解決するための手段 本発明者らは上述の問題点を解決するために鋭意検討し
た結果、活性化されたポリオレフィン樹ｉｈ表面に高級
アルコール硫酸エステルソーダとゼラチンとを含む下塗
り層を設け、かつ高級アルコール５Ａ駿エステルソーダ
含有母がぜラヂンに対し２５重量パーセント〜５０重１
パーセントでおり、下塗り層表面の水素イオン濃度が５
．０〜５．６の範囲であることを特徴と覆る写真用支持
体を得ることによって達成されることを見い出した。

即ら、本発明に使用される下塗り層は高級アルコール硫
酸エステルソーダを含むぜラヂン水溶液をコロナｔ′Ｊ
！ｉ電処理により活性化されたポリエチレン等のポリオ
レフィン樹脂層表面へ塗布することによって形成される
。ゼラチンとしては、石灰処理ピラチン、酸処理ゼラチ
ン等がおるが、特に規定せず、いずれも使用出来る。下
塗り層の乾燥後の塗イ［量は０．０：ｌ”？／ｍ”０．
２ｓ？／ｍの範囲であることが好ましい。０．０２ｙ／
ｍより少ないと均一な１１０面及び十分な接着力がｊｑ
られない。０．２９／ＴＩｉより多すぎると接着力は向
上するが、下塗り層表面に泡が発生しやすく、又、カー
ルが生じコストも高くなり実用的でない。

写真用に使用される界面活性剤としてはアニオン性が多
く使われているが、これらの中で本発明の下塗り層に使
用する界面活性剤は特に高級アルコール硫酸エステルソ
ーダが有効であることを見い出した。

高級アルコール硫酸エステルソーダの添加口はゼラチン
に対し２５重量パーセント〜５０重Ｑパーセントが好ま
しい。添加量が２５爪酊パーセントより少ないとポリオ
レフィン樹脂被覆紙支持体の表面とハロゲン化銀乳剤層
との接着力が十分でない。添加量が５０爪酊パーセント
より多いと接着力は向上するが、ハロゲン化銀乳剤塗布
時の塗布性が悪くなる。又、コスト高になり実用的でな
い。ゼラチンの硬化剤はクロム明パン、硫酸クロム等の
無機の硬化剤とホルマリン、トリアジン系等の有機物系
化合物等の硬化剤があるが、硬化作用に経時的変化が少
ない硬化剤の使用が望ましい。

例えばクロム明パン、５ＡＭクロム、トリアジン系、エ
ポキシ系、エチレン系、エチレンイミン系、ビニルスル
ホニル系等でおる。硬化剤の添加量はゼラチンに対し０
．３重量バーセントル０．フ重囚パーセントの添加口が
好ましい。本発明に係る下塗り層の表面のＤＨ調節は下
塗り液中に、水に可溶の酸性物質を加えることによって
行なわれる。例えば塩酸、硫酸、燐酸等がある。これら
の水に可溶の酸性物？３を加えることにより下塗り層表
面のｐ（」を５．０〜５．６に調節することが好ましい
。下塗り層表面のｐＨを５．０より低くすると下塗り液
中のゼラチンが析出、又は白濁しゼラチンのバインダー
性能が低下し接着力が悪くなる。

下塗り層表面のｌ）　Ｈか５．６をこえるとポリオレフ
ィン樹脂被覆紙支持体のポリオレフィン樹脂表面とハロ
ゲン化銀乳剤層間に十分な接着力が１がられない。従っ
て、下塗り層表面のｐＨを５．０〜５゜６にすることが
好ましい。下塗り層表面のｐＨ測定は公知の表面測定法
、例えば「紙パルプの種類とその試験方法」　（紙パル
プ技術協会編１６３頁記載の方法）で行った。本発明の
下塗り液には必要に応じて各種の添加剤を含有すること
ができる。

例えばマット剤、帯電防止剤、ハレーション防止剤、防
腐剤等である。

本発明の下塗り液の塗イＩ方式は、−数的に知られてい
る塗布方式、例えばエアーナイフコート法、カーテンコ
ート法、ワイヤーへ−コー１−法、グラビアコート法等
によりＬイ５することか出来る。下塗り液の乾燥温度に
ついては特に制限はしないか、好ましくは低温乾燥が良
い。この下塗り層上に設けられるハロゲン化銀乳剤層と
して（ま、モノクロまたはカラー乳剤層を設けることが
できるか、持にモノクロハロゲン化銀乳剤層に対しては
接着力改善効果向上が見られ本発明の写真用支持体がモ
ノクロハロゲン化銀写真印画紙に用いられことはきわめ
て有用である。

本発明のポリオレフィン樹脂被覆紙に使用される原紙と
しては、写真用印画紙に一般的に用いらている天然パル
プ紙、合成パルプ紙、天然パルプと合成パルプとの混合
抄紙等がある。原紙の坪量（！７／ｍ＞厚さ（μ）は通
常、坪♀５０９／ｍ２〜２５０ｇ／ｍ２、厚さ５０μ〜
２５０ｕが使用される。

ポリオレフィン樹脂被覆層を形成するポリオレフィンと
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン等を用いること
が出来る。好ましくは低密度ポリエチレン及び低密度ポ
リエチレンと高密度ポリエチレンの混合物である。ポリ
オレフィン樹脂被覆層の厚さについては特に制限はない
が、１５μ〜５０μの範囲が好ましい。ポリオレフィン
樹脂に白色顔料、着色顔料、蛍光増白剤、酸化防止剤な
どの各種添加剤を添加して用いることが一般的でおる。

ポリオレフィン樹脂被覆紙表面を活性化する方法は種々
おるが、−船釣にはコロナ放電処理が用いられる。下塗
り前のコロナ放電処理は、ＪＩＳＫ−６７６８ポリエチ
レン及びポリプロピレンフィルムのぬれ試験方法で４５
　ｄｅｎ／Ｃｍ以上、好ましくは、４８　ｄｙｎ／ｃ１
７１以上が良い。ぬれ性が４５ｄＶｎ／ｃｍより低いと
ポリオレフィン樹脂表面と下塗り層の接着が十分でなく
、この状態でハロゲン化銀乳剤を塗イｆｉｂでも下塗り
層から剥れてしまい、実用上印画紙としては、不適であ
る。

従って、下塗り層塗イｆｉ前のぬれ性は４５　ｄｙｎ／
ｃｍが必要である。

（Ｅ＞実施例 次に本発明を具体的な実施例にて訂細に説明する。なお
本発明はこれらの実施例に限定さ−れるものではない。

実施例１．２．３ １５０ｙ／ｍ写真用原紙の両面に、密度０．９２’ｊ　
／　ｃｒＡのポリエチレン樹脂を、各々約３０μの厚さ
になる様に押出塗布したポリエチレン樹脂被覆紙の塗布
面にコロナ放電処理機にて処理し、ぬれ性４８　ｄｅｎ
／ｃｍのポリエチレン樹脂被覆紙を得た。

この様にして得られたポリエチレン樹脂被覆紙に表−１
に示した組成のＮｏ、　１下塗り液を、ワイヤーバーコ
ード法で乾燥後の塗布量か０．０２ｙ／尻、○、’＋ｇ
／＝、０．２９　／　ｍになる様に各々塗布し、４０’
Ｃで２分間乾燥した。

実施例１については下塗り層の経時による接着強度を見
る為に３０’Ｃ−６０％ＲＨで０日、１０日、３０日、
６０日の経時を行った後、下塗り済みポリエチレン樹脂
被覆紙に通常のモノクロ印画紙用ハロゲン化銀乳剤をＩ
イｆｉＬだ。この様にして得られた試料の評価結果を表
−２及び表−３に示す。

実施例４ 実施例１と同様にして得られたポリエチレン樹脂被覆紙
に表−１に示した組成のＮｏ、　２下塗り液をワイヤー
バーコード法で乾燥後のｍ　イｆｉ　ｍか０．０２７／
ｍになる様に塗イｌ、４０’Ｃで２分間乾燥した。下塗
り済みのポリエチレン樹脂被覆紙に通常の−ｅノクロ印
画紙用ハロゲン化銀乳剤を塗布した。

この様にして得られた試料の評価結果を表−２に示す。

実施例５ 実施例］と同様にして（７られたポリエチレン樹脂被覆
紙に表−１に示した組成のＮａ３下塗り液を、ワイヤー
バーコード法で乾燥後の塗イＩＩ塁が０．０２ｇ／Ｔｒ
ｔになる様に塗布し、４０℃で２分間乾燥した。下塗り
済みのポリエチレン樹脂被覆紙に通常のモノクロ印画紙
用ハロゲン化銀乳剤を塗布した。

この様にして得られた試料の評価結果を表−２に示す。

比較例１〜６ 実施例１と同様にして得られたポリエチレン樹脂被覆紙
に表−１に示した組成のＮ０４〜Ｎｏ、　９の正塗り液
を、ワイヤーバーコード法で乾燥後の塗布面が０．０２
！１７／Ｔｒｔになる様に各々を塗で卜し、４０°Ｃて
２分間乾燥した。

比較例３．４については下塗り層の経Ｌｔ、％による接
着強度を見る為に３０℃−６０％ＲＨで０日、１０日、
３０日、６０日の経時を行った後、下塗り済みポリエチ
レン樹脂被覆紙に通常のモノクロ印画紙用ハロゲン化銀
乳剤を塗布した。この様にして１りられだ試料の評価乳
剤を塗布した。この様にして得られた試料の評価結果を
、表−２及び表−３に示す。

比較例７ 実施例１と同様にして得られたポリエチレン樹脂被覆紙
を実施例１と同様の経時を行なった後、ポリエチレン樹
脂被覆紙に通常のモノクロの印画紙用ハロゲン化銀乳剤
を塗布した。この様にして得られた試料の評価結果を表
−２及び表−３に示す。なお品質評価の試験方法を下記
に示す。

（１）下塗り層塗布ムラ試験 泡、ハジキ及び塗布ムラ等の無い状態を良、泡、ハジキ
及び塗布ムラの有る状態を不良と判定した。

（２）ハロゲン化銀乳剤塗布性 乳剤塗布コーターを８０ｍ／分のスピードで運転し乳剤
を塗布始めて全ｌコが均一に塗布出来るまでの距Ｋ＜ｃ
ｍ）を測定した。実用上７０ｃｍ以下でおれば支障ない
。

（３）接る強度試験（乾燥膜付試験ン 試料の乳剤面に、カミソリで浅傷をｌ盤の［］状につり
、その上にセロハン接着テープを圧着したのら該テープ
を急激に剥離したときのセロハンテープの接着面積に対
する乳剤１１．％７の残存率を百分率で示した。

（４）接着強度試験（処理膜付試験） 処理浴中で試料の乳剤面に鉄筆を用いて引かき傷を１本
付け、その傷の部分を線に直角方向に指頭でＩ？涼し″
ＦＬ剤膜の残存率を百分率で示した。実用上この百分率
が９０％以上であれば支障ない。

（５）カール性 下塗り無しと比較してカールの高さか１２０％未満であ
れば良、１２０〜１５０％未満をやや不良、１．５０％
以上を不良と判定した。

この様にして下塗り層を施した支持体は表−２及び表−
３の評価結果から明らかな様にハロゲン化銀乳剤層との
接着力及び乳剤塗布性が優れた支持体であることがわか
る。

（Ｆ）発明の効果 本発明の写真用支持体はポリオレフィン樹脂被覆紙のポ
リオレフィン樹脂表面とハロゲン化銀乳剤層との接着力
及び乳剤塗布性が改善され、写真用支持体としての機能
を十分に果すことができる。

（以下余白）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）活性化されたポリオレフィン樹脂表面に高級アル
   コール硫酸エステルソーダとゼラチンとを含む下塗り層
   を設け、かつ高級アルコール硫酸エステルソーダの含有
   量がゼラチンに対し２５重量パーセント〜５０重量パー
   セントであり、下塗り層表面の水素イオン濃度が５．０
   〜５．６の範囲であることを特徴とする写真用支持体。
2. （２）下塗り層が０．０２ｇ／ｍ＾２〜０．２ｇ／ｍ＾
   ２の範囲である請求項（１）記載の写真用支持体。
3. （３）該写真用支持体がモノクロハロゲン化銀写真印画
   紙に用いられる請求項（１）２枚の写真用支持体。