JPH01190612A - 水中防汚性組成物，それを用いる防汚方法，ならびに水中構造物，船舶および漁網 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は、海中構造物、船底、漁網などへの水棲生物の
付着の防止効果が優れている水中防汚性組成物に関する
。

［発明の技術的背景とその問題点］ 海水中には、フジッボ、セルプラ、イガイ、カキ、ホヤ
、フサコケムシ、ヒドロ虫類、アオノリなどの付着性の
水棲生物が多数棲息しており、これらが海中構造物、船
底、漁網などに付着し、汚損してしまう結果、漁業や水
上交通に多大の被害を与えることが問題となっている。

かかる問題の対策として、従来から有機スズ化合物を添
加した防汚塗料（特公昭５２−１８７３６号公報参照）
や、有機スズ系ポリマーをビヒクルとして用いた防汚塗
料（特公昭５７−３９２５０号公報参照）が公知である
が、とくに、後者の技術はポリマーが水中で徐々に加水
分解して有機スズ化合物を放出することによって。

優れた防汚効果を示すものである。

しかし、最近の水棲生物に対するモニタリングの結果、
前記防汚塗料の使用により防汚成分ないし放出物である
有機スズ化合物が魚介類中に蓄積されていることが判明
し、その毒性ゆえに環境保全および衛生上、極めて有害
であることが問題となっている。そのため、有機スズ系
の防汚塗料を使用し続けることは好ましくなく、それに
代わる安全で、かつ、有効な防汚塗料の開発が切望され
ている０本発明者らは、さきに徐放水分解性シリル基を
側鎖に有するアクリル系ポリマーが、加水分解によって
水溶化して自己研磨性を示すことにより、防汚塗料とし
て有用であることを見い出した（特開昭６２−２７５１
１３号公報参照）、このアクリル系ポリマーの防汚効果
は極めて優れており、しかも放出される有機ケイ素化合
物は、有機スズ化合物のような毒性がないので、前述の
ような毒性による問題を生じないという優れた利点があ
る。しかし、このようなシリル基を側鎖に有するポリマ
ーは、防汚塗料のビヒクルとして適した加水分解速度を
得るためには、モノマーとして煩雑な合成工程によって
得られるトリオルガノシリル（メタ）アクリレートを必
要とする。

従来からあるもう一つの防汚材として、塩化ゴムやポリ
塩化ビニルにロジンを組み合わせたものや、ポリマー分
子中に親水性単位を含むアクリル系またはビニル系の共
重合体をビヒクルとして用いたものが知られているが、
それらの水中防汚効果は充分ではない。

また、反応によってゴム状に硬化するシリコーンに、流
動パラフィン、ペトロラタムまたは低粘度シリコーンオ
イルのような油状物を配合したものを防汚塗料として用
い、塗膜の自由エネルギーを低下させ、生物の付着を防
止する方法が公知である（特公昭６１−２１８２８号公
報および特開昭８０−５５０６７号公報参照）、シかし
、かかる技術の場合には、配合した油状物が塗膜から滲
出した後に防汚能力が低下することから、それを回復す
るために再塗装が必要であるが、この場合古い硬化シリ
コーン層が残っているため未硬化の新しい防汚塗料が付
着し難く、また、このような処理を繰り返すたびに重量
が増加するので、とくに漁網に処理した場合には網の重
量増加につながり好ましくない、そのうえ、塗膜が部分
的に剥離して修復を要する場合も、上記と同様の原因に
より、新しい防汚塗料が付着し難いという問題がある。

［発明の目的］ 本発明の目的は、このような従来技術の問題点を解決し
、長期間の防汚効果に優れ、さらに製造および再塗装が
容易で、かつ、環境保全および衛生上に問題を生ずる毒
性物質を放出することがない水中防汚性組成物を提供す
ることである。

［発明の構成］ 本発明者らは、上記の目的を達成すべく研究を重ねた結
果、非硬化性のポリシロキサンにシリコーンオイルおよ
び非スズ系防汚剤を配合した水中防汚性組成物が、基材
に処理された場合に、低い自由エネルギー表面を形成し
、しかもシリコーンオイルおよび防汚剤が徐々に滲出す
ることによって、常に塗膜表面が活性を示し、長期間の
防汚効果が得られること、ならびにその塗装作業も容易
であることを見い出して本発明を完成するに至った。

すなわち１本発明の水中防汚性組成物は、（Ａ）　（ａ
）　Ｓ　ｉ　０２１位、１モルおよびＲ３５ｉＯ局単位 （式中、Ｒは互いに同一または相異 なる置換もしくは非置換の１価の炭 化水素基を表す） ０．４〜１モル から成り１分子中にケイ素原子に結 合した水酸基および／またはアルコ キシ基が存在する反応性、かつ、ベ ンゼン可溶性のポリオルガノシロキ サン、（ａ）および（ｂ）成分の合計量に対してｉｏ〜
９０重量％と、 （ｂ）乎均屯合度５Ｏ−１ｏ、０００であるシラノール
末端ポリジオルガノ シロキサン、（ａ）および（ｂ）成分の合計量に対して
１０〜９０重量 ％。

との部分縮合物、１００重量部 （Ｂ）２５℃における粘度が１０〜 ２００．０００ｃＳｔであるトリオル ガノシロキシ末端ポリオルガノシロキ サンであるシリコーンオイル、１〜 １００重量部、ならびに （Ｃ）非スズ系防汚剤、１−１，０００重量部 から成ることを特徴とする。

本発明で用いる（Ａ）成分は、（ａ）成分のベンゼン可
溶性ポリオルガノシロキサンと（ｂ）成分のシラノール
末端ポリジオルガノシロキサンとの部分縮合物であり、
防汚性組成物を基材に粘着せしめるとともに、水中で徐
々に研痩して常に防汚性表面を呈する効果をもつもので
ある。

（ａ）成分のベンゼン可溶性ポリオルガノシロキサンは
、５ｉ０２単位、すなわち４官能性のシロキサン単位と
Ｒ３５ｉ０３’＋単位、すなわちｌ官能性のシロキサン
単位からなる共重合体である。

前記式中のＲの置換または非置換の一価の炭化水素基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ドデシル基のようなアルキル基；シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基のようなジクロフル
キル基；２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル
基のようなアラルキル基；フェニル基、トリル基のよう
なアリール基；ビニル基、アリル基のようなアルケニル
基；およびクロロメチル基、クロロフェニル基、３，３
．３−　）リフルオロプロピル基のような置換または非
置換の炭化水素基を例示することができる。これらの中
でも原料中間体の入手が容易であること、および（ｂ）
成分との反応性が大きいことからメチル基が好ましい。

５ｉ０２弔位とＲ３５ｉ０３／２単位の割合は。

ｓｔｏ２ｗ位１モルに対してＲ３５ｉ０４単位が０．４
〜１モルの範囲である＊　Ｒｓ　５ｉ０３４巾位が０．
４モル未満の場合には１分子量の制御されたベンゼン可
溶性のポリオルガノシロキサンを安定に得ることが困難
であり、合成中または保存中にゲル化して不溶不融性の
重合体になり易い、また、１モルを超える場合には、（
ｂ）成分との反応性が低くなる。

（ａ）成分は、ケイ素原子に結合した水酸基またはアル
コキシ基が分子中に存在することが必°要であり、この
ような水酸基またはアルコキシ基によって（ｂ）成分と
反応して塗膜形成能を有する部分縮合物を得ることがで
きる。

ここでアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基などを例示することができ
る。（ｂ）成分との反応性から水酸基またはメトキシ基
であることが好ましい。

（ａ）成分のポリオルガノシロキサンは、エチルシリケ
ート、プロピルシリケートのようなアルキルシリケート
やその部分縮合物、四塩化ケイ素および水ガラスから選
ばれた四官能性ケイ素含有化合物を、溶媒の存在下にト
リメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン、
ジメチルフェニルクロロシランのようなトリオルガノク
ロロシランと共加水分解を行い、常用の手段により副生
物を除去することによって得ることができる。

この場合に用いられる溶媒としては、通常ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ガソリン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプ
タンなどの炭化水素を例示することができる。

（ｂ）　Ｊｉｌのシラノール末端ポリジオルガノシミキ
サンは、実質的に鎖状のシロキサン骨格を有し、平均重
合度、すなわち、分子中のケイ素原子数の平均値が５０
〜ｔ　ｏ　、ｏｏｏのものであり。

好ましくは２００〜７．０００のものである。平均重合
度が５０未満の場合には組成物で基材を処理したのち、
乾燥して得られる塗膜が強靭性や柔軟性の乏しいものに
なり、１０，０００を超える場合には成分（ａ）との反
応性が低下するうえ１組成物の見掛は比重が上昇して作
業性を阻害する。

ケイ素原子に結合した有機基としては、前記のＲ３Ｓｆ
ＯＭ’ｉｊ位のＲと同様のものを例示することができる
が、合成の容易なことおよび（ａ）成分との反応性から
メチル基が好ましい。

（ａ）　１１分と（ｂ）成分の配合割合は、（ａ）成分
と（ｂ）成分の合計量に対して（ａ）成分が１０〜９０
重着％、（ｂ）成分が９０〜１０重量％であり、好まし
くは（ａ）成分が２０〜８０重量％、（ｂ）成分が８０
〜２０玉量％である。

（ａ）成分の配合割合が１０重量％未渦の場合には、組
成物から得られる塗膜が脆く、柔軟性の乏しいものにな
り、９０重量％を超える場合には、組成物の基材への付
着力と、得られた塗膜の機械・　的強度が低下するため
に好ましくない。

（Ａ）成分は、上記（ａ）成分と（ｂ）成分を混合し、
好ましくはカセイカリ、カセイソーダまたは有機過酸化
物の存在下に加熱して縮合反応させることにより得るこ
とができる。すなわち（ａ）成分ノヘンセン可溶性ポリ
オルガノシロキサンは、通常、固形分が３０〜６０重量
％の炭化水素溶液として得られるが、さらに必要に応じ
て溶剤を添加したものに、（ｂ）成分のシラノール末端
ポリオルガノシロキサンを添加し、次いでこの混合物に
、好ましくは前述の触媒を添加したのち、加熱する。こ
こで用いる溶剤は炭化水素系溶剤が適しており、とくに
トルエンまたはキシレンが好ましい、加熱温度は８０〜
１５０℃が好ましく、とくに温度制御が容易であること
から用いた溶剤の還流温度を利用することが好ましい。

本発明で用いる（Ｂ）成分のシリコ−オイルは。

組成物を基材に処理したのち、形成された塗膜表面に、
徐々に滲出して、防汚性を発揮することに資する成分で
ある。さらに（Ｂ）成分は、優れた防汚効果を有する（
Ｃ）　ｍ分を徐々に前記塗膜表面に滲出させる作用も同
時に行うものであり、この作用によって、長期間に亘っ
て優れた防汚性を維持することができるものである。

（Ｂ）成分の２５℃における粘度はｌＯ〜２００．００
０ｃＳｔであり、好ましくは３０〜１００．０００ｃＳ
ｔである。粘度が１０Ｃ３ｔ未満の場合には基材表面へ
の滲出が速くなりすぎ、その結果持続性がなくなり、２
００，０００ＣＳｔを超える場合には塗膜表面への滲出
量が少なく、同時に、（Ｃ）成分を表面に滲出させる簡
力も劣るので好ましくない、（Ｂ）成分の分子構造は、
−上記の粘度範囲を充足するものであれば直鎖状でも分
岐状でも差支えないが１合成時の粘度の制御が容易であ
ることから実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサン
であることが好ましい。

（Ｂ）成分のポリジオルガノシロキサンにおいてケイ素
原子に結合する有機基としては、上記Ｒ３５ｉ０３４巾
位のＲと同様であるが１合成の容易さからメチル基およ
びフェニル基が好ましく、とくに塗膜表面への滲出性が
長期間一定に保持されることから、有機基の５０モル％
以下がフェニル基であり、残余がメチル基であることが
好ましい。

（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し
て１〜１００重量部であり、好ましくは５〜５０重破部
である。（Ａ）成分の配合量が１重量部未満の場合には
防汚性やその持続性に乏しく、１００重量部を超える場
合には組成物の基材への付着性や、得られた塗膜の機械
的強度が低下する。

本発明で用いる（Ｃ）成分の非スズ系防汚剤は、その生
物活性により水棲生物の付着を防止するための成分であ
る。かかる（Ｃ）成分としては、テトラメチルチウラム
ジサルファイド、テトラエチルチウラムジサルファイド
、テトラ−ｎ−プロビルチウラムジサルファイド、テト
ライソプロピルチウラムジサルファイド、テトラ−ｎ−
プチルチウラムジサルファイド、テトライソプチルチウ
ラムジサルファイド、Ｎ、Ｎ　　′−エチレンビスチオ
カルバモイルサルファイド、Ｎ、Ｎ′−プロピレンビス
チオカルバモイルサルファイド ンビスチオカルバモイルサルファイドなどのチウラム系
化合物；銅粉、銅−ニッケル合金粉などの銅系金属粉；
酸化第一銅、チオシアン酸第−銅。

塩基性炭酸銅、ピロリン酸銅，ナフテン酸銅、アビエチ
ン醜銅，銅オキシキノリンなどの銅化合物；ジメチルジ
チオカルバミン酸亜鉛，ジエチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフエニル
ジチオカルバミン酸亜鉛、エチレンビスジチオカルバミ
ン酸亜鉛，プロピレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、ビ
ス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビスジチオ
カルバミン酸亜鉛、エチレンビスジチオカルバミン酸マ
ンガン、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジブチ
ルジチオカルバミン酸ニッケル、ジメチルジチオカルバ
ミン酸銅、ジメチルレジチオカルバメート鉄などのジチ
オカルバメート系化合物；　２−　（４−チアゾリル）
ベンツイミダゾール。

２−（メトキシカルボニルアミノ）ベンツイミダゾール
、メチル−１＝（ω−シアノペンチルカルバモイル ツイミダゾール亜鉛、２−チオシアノメチルチオベンツ
イミダゾールなどのベンツイミダゾール系化合物；２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール、２−（チオシアノメチルスル
ホニル）ベンゾチアゾール、２−チオシアノエチルチオ
−４−クロロベンゾチアゾール、２−チオシアノプロピ
ルチオ−５．７−ジクロロベンゾチアゾール、２−チオ
シアノメチル千オー４．５，８，？ーテトラクロロベン
ゾチアゾールなどのベンゾチアゾール系化合物；テトラ
クロロイソフタロニトリル、５−クロロ−２．４−ジフ
ルオロ−〇ーメトキシイソフタロニトリルなどのニトリ
ル系化合物；４，５−ジクロロ−２−ｎ−才クチル−４
−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−
インチアゾリン−３−オン、１．２−ベンゾイソチアゾ
リン−３−オンなどのインチアゾリン系化合物；　１−
［２−（２．４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−
１．３−ジオキソテニル−２−メチル］−１Ｈ−１．２
．４−トリアゾール、４，４−ジメチル−２（１，２．
４−　）リアゾール−！ーイル）−１−（４−トリフル
オロメチル−２−クロロフェニル）−１−ペンテン−２
−オールなどのトリアゾール系化合物；２、３，５．６
−テトラクロロー４−（メチルスルホニル）ピリジン、
２，３．１３−　）リクロロー４ープロピルスルホニル
ピリジン、２．６−ジクロロ−３．５−ジシアノ−４−
フェニルピリジンなどのピリジン化合物；２．４−ジク
ロロ−８−（ｏ−クロロアニリノ）−ｓ−）ＩＪアジン
、２−クロロ−４−メチルアミノ−６−イソプロビルア
ミノーｓ−　　トリアジン、２−クロロ−４，６ービス
（エチルアミン）−Ｓ−トリアジン、２−クロロ−４，
６ービス（イソプロピルアミノ）−Ｓ−トリアジン、２
−メチルチオ−４．６ービス（エチルアミン）−３−ト
リアジン、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−イ
ソプロビルアミノーＳ−　トリアジン、２−メチルチオ
−４−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ−Ｂ−シクロプロピルア
ミノ−Ｓ−　　）リアジンなどのトリアジン系化合物；
　３−（３　、　４−ジクロロフェニル）−１．１−ジ
メチル尿素、３−（３　、　４−ジクロロフェニル）−
１−メトキシ−１−メチル尿素、１−（α，α′−ジメ
チルベンジル）−３−メチル−３−フェニル尿ＬＩ−（
２−メチルシクロフェニル）−３−フェニル尿素などの
尿素系化合物：２−アミノ−３−クロロ−１．４−ナフ
トキノン、２．３−ジシアノ−１。

４−ジチアアントラキノンなどのキノン系化合物：Ｎ−
）ジクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、Ｎ−
１．１，２．２−テトラクロロエチルチオテトラヒドロ
フタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド
、Ｎ−フルオロジクロロメチルチオフタルイミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェニル−Ｎ′−（フルオロデク
００メチルチオ）スルフリルアミド、トリクロロメチル
千オメタンスルホンーｐ〜クロロアニリド、Ｎ−（１，
１，２，２−テトラクロロ−２−フルオロエチルチオ）
メタンスルホンアニリド、Ｎ−フルオロジクロロメチル
チオ−Ｎ−３−クロロフェニル−Ｎ′−ジメチル尿素、
Ｎ−フルオロデク００メチルチオ−Ｎ−３，４−ジクロ
ロフェニル−Ｎ′−メチル尿素、Ｎ−フルオロジクロロ
メチルチオ−Ｎ−）リススルホニル−Ｎ−メチルアミン
などのＮ−ハロアルキルチオ系化合物、　Ｎ−（２−ク
ロロフェニル）マレイミド、Ｎ〜（４−フルオロフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（３−クロロフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）マレイミＦ、　
Ｎ−（２，４，８−トリクロロフェニル）マレイミド、
Ｎ−４−トリルマレイミド、Ｎ−２、４−キシリルマレ
イミドなどのマレイミド系化合物；３．５−ジメチル−
テトラヒドロ−１，３，５，２（Ｈ）−チアジアン−２
−オン、３．３′−エチレンビス（テトラヒドロ−４，
６−シメチルー２）１−１．３．５−アジアジン−２−
オン、３．５−ジメチル−２−チオテトラヒドロ−１，
３，５−チアジアジン、３．５−ジベンジル−テトラヒ
ドロ−１，３，５−チアジアジン−２−千オンなどのチ
アジアジン系化合物：チオシアン化メチル、チオシアン
化クロロメチル、チオシアン化エチル、メチレンビスチ
オシアネート、クロロメチレンビスチオシアネ−１・、
エチレンビスチオシアネート、クロロエチレンどスチオ
シアネート、イソボニルチオシアンアセテート、メチル
インチオシアネート、アリルイソチオシアネート、フェ
ニルインチオシアネート、ベンジルイソチオシアネート
などのチオシアン化合物などを例示することができる。

本発明の組成物は上記の（Ａ）　、　（Ｂ）および（Ｃ
）成分の他にも必要に応じて、顔料、揺変剤、有機溶剤
などの他の成分を配合することができる。ここで顔料と
しては、酸化チタン、酸化鉄などを例示することができ
、揺変剤としては煙霧質シリカ、有機ベントナイト、水
素添加ヒマシ油、酸化ポリエチレンなどを例示すること
がでる。有機溶剤としては、トルエン、キシレン、ｎ−
ヘプタン、石油系溶剤などの炭化水素系溶剤：アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの
ケトン系溶媒を例示することができる。

［発明の効果］ 本発明の水中防汚性組成物は、水中において、長期間借
れた防汚効果を発揮することができる。

さらに１本発明の水中防汚性組成物は、容易に入手し得
る原料を組み合わせることにより製造することができ、
その使用に際しては再塗装が容易で、かつ、環境保全お
よび衛生上に問題を生ずるような毒物を放出することが
ないものである。

本発明の水中防汚性組成物は１例えば海中構造物、船底
、漁網などへの水棲生物の付着防止用塗料などの構成材
料として適用することができる。

［実施例］ 以下１本発明を参考例、実施例および比較例によって説
明する。これらの例において、部はすべて重湯部を示す
、なお、実施例においては、第１表に示す各シリコーン
オイルを用いた。

参考例１ ＳｔＯ□弔位と栄位Ｈ３）ｓ　Ｓ　ｔｏ局単位から成り
、５ｉＯｚ栄位１モルに対する（ＣＨ３）ｓ　Ｓ　ＥＯ
局単位の割合が０．６５モルで、ケイ素原子に結合した
水酸基を有する樹脂状ポリメチルシロキサンの５０％ト
ルエン溶液２００部と、平均重合度が６，０００のシラ
ノール末端ポリジメチルシロキサン１００部を、加熱装
置、攪拌装置および１！１流装置を備えた反応容器中に
仕込んだ０次いで、Ｗｌ拌、混合しながら、カセイソー
ダ０．００６部を添加し、トルエンの還流温度で、反応
系の２５℃の粘度が３００．０ＯＯｃＰになるまで攪拌
、加熱を行い、脱水綜合反応を行った。その後、常法に
より、中和、！濾過の処理を行ったのち、さらにトルエ
ンを添加して、固形分が５０％のポリメチルシロキサン
のトルエン溶液Ｓ−１を得た。

参考例２ Ｓ　ｉ　０２中位１モルに対する （ＣＨ３）３　Ｓ　１０３４ｑＡ位の割合が０．５５モ
ルで、ケイ素原子に結合した水酸基およびエトキシ基を
有する樹脂状ポリメチルシロキサンの５０％トルエン溶
液２００部と、平均重合度が１．７００のシラノール末
端ポリジメチルシロキサン５０部を用い、Ｗ！拌、加熱
を反応系の２５℃における粘度が１００．０００ｃＰに
なるまで行うほかは参考例！−と同様にして固形分が５
０％の縮合ポリメチルシロキサンのトルエン溶液Ｓ−２
を得た。

参考例３ 参考例２で用いた樹脂状ポリメチルシロキサンの５０％
トルエン溶液２００部と、平均重合度が２．０００でジ
フェニルシロキサン学位８モル％と残余のジメチルシロ
キサン単位から成るシラノール末端ポリジオルガノシロ
キサン５０部を用い、攪拌、加熱を反応系の２５℃にお
ける粘度が１００．０００ｃＰになるまで行うほかは参
考例１と同様にして、固形分が５０％の縮合ポリオルガ
ノシロキサンのトルエン溶液Ｓ−３を得た。

参考例４ Ｓ　Ｅ　Ｏ２ｑ１位１モルに対する （ＣＨｘ　）　３Ｓ　ｉ０３’＋単位の割合が０．５３
モルで、ケイ素原子に結合した水酸基を有する樹脂状ポ
リメチルシロキサンの５０％キシレン溶液１００部と、
平均重合度がｔ　、ｔｏｏのシラノール末端ポリジメチ
ルシロキサン８０部を用い、攪拌、加熱を反応系の２５
℃における粘度が１００．０ＯＯｃＰになるまで行うほ
かは参考例１と同様にして固形分が５０％の縮合ポリメ
チルシロキサンのキシレン溶液Ｓ−４を得た。

参考例５ 平均重合度がｔ、ｔｏｏのシラノール末端ポリジメチル
シロキサン１００部に対して、煙霧質シリカ１０部を添
加し、ニーグーで均一になるまで混合した１次いで、メ
チルトリス（ブタノンオキシム）シラン５部、トルエン
５０部およびジブチルスズジラウレート０．５部を順次
添加して、湿気を遮断した状態で混合し２反応硬化型シ
リコーンを得た。

実施例１〜８、比較例１〜４ 参考例１〜４で得た縮合ポリシロキサンＳ−１−５−４
と、第１表に示すシリコーンオイルＦ−１−Ｆ−７を混
合してビヒクルとし、さらに第２表に示す非スズ系防汚
剤、霧煙質シリカおよび有機溶剤を第２表に示す割合で
配合して、本発明の組成物を得た。

また、塩化ビニル樹脂とロジンとを混合したもの、参考
例５で得た反応硬化型シリコーンにシリコーンオイルま
たは流動パラフィンを配合したものをビヒクルとし、さ
らに第２表に示す非スズ系防汚剤、煙霧質シリカおよび
有機溶剤を第２表に示す割合で配合して、比較用の組成
物とした。

試験例 ＋ｒｌ−による力Ｆ　ＩＬ　＋ 実施例および比較例の各組成物を、それぞれ防錆塗料を
塗布したｌｏＯＸｌｏＯＸ３ｍｍの鋼板に、乾燥膜厚が
１５０〜２５０ル■になるように塗布したのち、溶剤を
揮散させたものを試験板とした。これらの試験板を広島
県宮島沖の海中に垂直に懸垂した状態で沈め、６か月ご
とに試験板表面全体に対する水棲生物の付着面積（％）
を測定した。：５３表に結果を示す。

第３表 前記試験と同様の各組成物にトルエンを添加して、２５
℃における溶液の粘度がＮｏ、４フオードカ７プで２５
〜３５秒になるように粘度を調製した０次いで、ポリエ
チレン製無結節網（７ｍ、４００デニ一ル１５０本）を
、これらの各溶液に浸漬したのち、乾燥して網の表面に
塗膜を形成させたものを試験、網とした。これらの試験
網を広島県宮島沖の海中に沈め、１か月ごとに水棲生物
の付着による汚損状ｙＥを目視により観察した０判定は
下記の基準により行った。結果を第４表に示す。

Ａ：生物の付着はなかった。

Ｂコ生物が僅かに付着していた。

Ｃ：養殖網として使用に耐えない程度にまで生物が付着
していた。

Ｄ：生物が網の全面に非常に厚く付着していた。

第　　４　　表 実施例１および比較例１．３の組成物を用い、前記試験
網の試験と同様の方法により試験網を調製した。これら
の試験網について、顕微鏡で３点の塗膜厚を測定してｆ
均膜厚を求め、また、液体クロマトグラフィーにより、
塗膜中の非スズ系防汚剤量を測定した。

次いで、これらの試験網を、直径２ｍ、深さ１ｍの海氷
を満たした水槽に浸漬した。なお、試験網には常に５ノ
ツトの水流が当たるように、絶えず攪拌機によって水を
循環せしめ、海水は、ｐＨを８．０〜８．２に調整し、
水温を２０〜２２℃に保持した。浸漬後１か月ごとに試
験網を引き上げて乾燥させたものについて、前記と同様
にして平均膜厚と、塗膜中の非スズ系防汚剤量を測定し
た０表示は試験前の平均膜厚および非スズ系防汚剤量に
対する残存率で行った。結果を第５表に示す。

第５表

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）（ａ）ＳｉＯ＿２単位、１モルおよびＲ＿
   ３ＳｉＯ＿１＿／＿２単位 （式中、Ｒは互いに同一または相異なる置換もしくは非
   置換の１価の炭化水素基を表す）０．４〜１モルから成
   り、分子中にケイ素原子に結合した水酸基および／また
   はアルコキシ基が存在する、反応性、かつ、ベンゼン可
   溶性のポリオルガノシロキサン、 （ａ）および（ｂ）成分の合計量に対して１０〜９０重
   量％と、 （ｂ）平均重合度５０〜１０，０００であるシラノール
   末端ポリジオルガノシロキサン、（ａ）および（ｂ）成
   分の合計量に対して１０〜９０重量％、 との部分縮合物、１００重量部 （Ｂ）２５℃における粘度が１０〜２００，０００ｃＳ
   ｔであるトリオルガノシロキシ末端ポリオルガノシロキ
   サンであるシリコーンオイル、１〜１００重量部、なら
   びに （Ｃ）非スズ系防汚剤、１〜１，０００重量部 から成ることを特徴とする水中防汚性組成物。
2. （２）Ｒ＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２単位のＲがメチル基で
   ある請求項１記載の水中防汚性組成物。
3. （３）（ｂ）成分がシラノール末端ポリジメチルシロキ
   サンである請求項１記載の水中防汚性組成物。
4. （４）（Ｂ）成分がトリオルガノシリル末端ポリジオル
   ガノシロキサンである請求項１記載の水中防汚性組成物
   。
5. （５）（Ｂ）成分の２５℃における粘度が３０〜１００
   ，０００ｃＳｔである請求項１記載の水中防汚性組成物
   。
6. （６）（Ｂ）成分のケイ素原子に結合した有機基の５０
   モル％以下がフェニル基で、残余がメチル基である請求
   項１記載の水中防汚性組成物。