JP2020514482A - 防汚組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
特に、本発明は、コーティング組成物用バインダーであって、前記バインダーが、その骨格中に複数のポリジメチルシロキサン基、複数のエステル基、および複数のチオ基(例えば、式−(CS−CH2)−、例えば−(CH2−S−CH2)−で表される) 、アミノ基(例えば、式CH2−NRa−CH2−で表される)またはS−S(ここで、Raは、HまたはC1-6アルキル基である。)を含むポリマーを含むバインダーを提供する。
XおよびYは、同じであっても異なっていてもよく、−CR=CH2−(CR”2)x’−CR=CH2、−(CR”2)x'−CR”2−OCO−CR=CH2、−CR”2−OCO−CR=CH2、−(CR”2)x'−SH、−(CR”2)x'−O−(CR”2)x'−SH、−(CR”2)x−[O−(CR”2)x']f−OCO−CR=CH2、−(CR”2)x'−(OR8)a−(OR8)b−OR7−SH、−(CR”2)x'−(OR8)a−(OR8)b−OR7−CR=CH2、−CR”2−Ar−CR”2−SH、−(CR”2)x'C≡CH、−(CR”2)x'−O−(CR”2)x'−(CHOH)−(CR”2)x−OCO−CR=CH2、または−(CR”2)x'−(OR8)a−(OR8)b−OR7C≡CHを表し;
R”は、独立してC1-6アルキル基またはH、特にHであり;
x’は、1から10、例えば1から5、特に2から5、特に3から5であり;
各Rは、独立してHまたはMeであり;
ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-6アルキレン基であり、a=0から50、b=0から50およびa+b=1から50であり;
fは、1から50であり;
Arは、C6-12アリール基であり;そして
nは、1から500、より好ましくは10から300、特に15から100であり;
または、n’+mは、足して1から500、より好ましくは10から300、特に15から100である。)の少なくとも1つのポリシロキサンモノマーA’と;
式BI
HS−Q3−SH(BI)
(式中、Q3は、C2−20アルキル基、C3−20シクロアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、C7−20アルキルアリール基、アルキル−ポリシロキサン−アルキル、C4−20アルキルシクロアルキル基またはポリエーテルであり;
ここで、前記C2−20アルキル基、C3−20シクロアルキル基、C7−20アルキルアリール基、またはC4−20アルキルシクロアルキル基は、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
ただし、モノマーB’中のSH基は、モノマーA’を含むエステルのX基およびY基と反応して、基C−S−CH2またはS−S基を形成する。)の少なくとも1つの第2モノマーB’;
または式(BII)または(BIII):
ここで、前記C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、またはC3−10シクロアルケニル基は、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
Lは、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOまたはNから選択されるヘテロ原子、または式:
−(OR8)a−(OR8)b−OR7−
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-6アルキレン基であり、そしてa=0から50、b=0から50およびa+b=1から50である。)のポリオキシアルキレン鎖であり;
Rは、HまたはMeであり;
Q2は、共有結合、C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、C2−6アミノグリコール、C2−6チオグリコール、またはC6−10アリール基であり、ここで、前記C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、またはC3−10シクロアルケニル基は、1以上、例えば1から4のO、N、S、またはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
WおよびZは、各々−SH、−(CR”2)x'SH、CH2=CR−、CH2=CR−(CR”2)x'−、−C≡CH、−NHCH2−CR=CH2、NHCH2−CR≡CH−NHRa、−NHRaであり、またはWおよびZは、=CH2(したがって、W/Zが結合しているC原子との二重結合を形成する)であり;
Raは、HまたはC1−6アルキル基であり、ここで、前記アルキル基は、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
R”は、独立してC1-6アルキル基またはH、特にHであり;
x’は、1から10、例えば1から5、特に2から5、特に3から5であり;
ただし、モノマーB’ 中のW基およびZ基は、モノマーA’ 中のX基およびY基と反応して、C−S−CH2基、アミノ基またはS−S基を形成する。)
の少なくとも1つの第2モノマーB’;
または式:
HRaN−Q5−NHRa(DI)
(式中、Q5は、C2−20アルキル基、C2−20アルケニル基、C3−20シクロアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、Ph−O−Ph、C7−20アルキルアリール基、アルキル−ポリシロキサン−アルキル、C4−20アルキルシクロアルキル基、C3−10複素環基またはポリエーテル(例えば−(CH2)3O−(CH2CH2O)r(CH(CH3)CH2O)s(CH2)3−(ここで、r+sは1から100))であり、ここで、前記C2−20アルキル基、C3−20シクロアルキル基、C7−20アルキルアリール基、またはC4−20アルキルシクロアルキル基は、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
Raは、HまたはC1−6アルキル基であり;
ただし、モノマーD’中のNRaH基は、モノマーA’を含むエステル中のX基およびY基と反応して、基C−NRa−CH2−を形成する。)の少なくとも1つの第2モノマーD’との反応生成物を含む海洋コーティング組成物などのコーティング組成物用バインダーを提供する。
一般式(C1)から(C2):
XおよびYは、同じであっても異なっていてもよく、−(CR”2)x'−NRaH、−(CR”2)x'−NH−(CR”2)x'−NRaH、−(CR”2)x'−O−(C1−6アルキル)x'−NRaH、−(CR”2)x'−(O−C2−6アルキル)x'−NRaH、−(CR”2)x'−O−(CR”2)x'−NRaH、または−CR”2−Ar−CR”2−NRaHを表し;
R”は、独立してC1-6アルキル基またはH、特にHであり;
Raは、HまたはC1-6アルキル基であり;
x’は、1から10、例えば1から5、特に2から5、特に3から5であり;そして
nは、1から500、より好ましくは10から300、特に15から100であり;
または、n’+mは、足して1から500、より好ましくは10から300、特に15から100である。)の少なくとも1つのポリシロキサンモノマーC’と;
式(BX)または(BXI)
ここで、前記C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、またはC3−10シクロアルケニル基は、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
Lは、C1−20アルキレン基、または式:
−(OR8)a−(OR8)b−OR7−
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-6アルキレン基であり、そしてa=0から50、b=0から50およびa+b=1から50である。)
のポリオキシアルキレン鎖であり;
Rは、HまたはMeであり;
Q2は、共有結合、C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、C2−6アミノグリコール、C2−6チオグリコール、またはC6−10アリール基であり、ここで、前記C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、C3−10シクロアルケニル基は、O、N、S、またはP、好ましくはOから選択される1以上、例えば1から4のヘテロ原子を任意に含み;
WおよびZは、CH2=CR−、CH2=CR−CH2−、−C≡CHであり、またはWおよびZは、=CH2(したがって、W/Zが結合しているC原子と二重結合を形成する)であり;
ただし、モノマーB’ 中のW基およびZ基は、モノマーC’ 中のアミノX基およびY基と反応して、C−NRa−CH2−基を形成する。)の少なくとも1つの第2モノマーB’との反応生成物を含むコーティング組成物用バインダーを提供する。
殺生物剤および防汚剤という用語は、本明細書では互換的に使用され、以下に定義される。(メタ)という用語は、メチル基の任意の存在を意味する。
XおよびYは、同じであっても異なっていてもよく、−CR=CH2、−(CR”2)x'−CR=CH2、−(CR”2)x'−CR”2−OCO−CR=CH2、−CR”2−OCO−CR=CH2、−(CR”2)x'−SH、−(CR”2)x'−O−(CR”2)x'−SH、−(CR”2)x−[O−(CR”2)x']f−OCO−CR=CH2、−(CR”2)x'−(OR8)a−(OR8)b−OR7−SH、−(CR”2)x'−(OR8)a−(OR8)b−OR7−CR=CH2、−CR”2−Ar−CR”2−SH、−(CR”2)x'C≡CH、−(CR”2)x'−O−(CR”2)x'−(CHOH)−(CR”2)x−OCO−CR=CH2または−(CR”2)x'−(OR8)a−(OR8)b−OR7C≡CHを表し;
R”は、独立してC1-6アルキル基またはH、特にHであり;
x’は、1から10、例えば1から5、特に2から5、特に3から5であり;
各Rは、独立してHまたはMeであり;
ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-6アルキレン基であり、a=0から50、b=0から50およびa+b=1から50であり;
fは、1から50であり;
Arは、C6−12アリール基であり;そして
nは、1から500、より好ましくは10から300、特に15から100である。)で表される。
R7−(OR8)a−(OR8)b−OR9
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-6アルキレン基であり、R9は、H、CH3CO−、CH3CH2CO−、HCO−、またはC1-6アルキル基であり、そしてa=0から50、b=0から50およびa+b=1から50である。)の1つであり得る。好ましくは、側鎖のすべての反応を避けるために、R9は、Hでない。R9は、好ましくは、CH3CO−、CH3CH2CO−、HCO−、またはC1-6アルキル基、特にCH3CO−またはCH3CH2CO−である。
好ましいポリシロキサンモノマーは、ポリジメチルシロキサン(PDMS)に基づいている。
x’は、1から10、特に2から5、例えば3から5であり;そして
nは、10から300、特に15から100である。)で表される。
XおよびYは、同じであり、−CH=CH2、−(CH2)3−O−(CH2)−(CHOH)−(CH2)−OCO−CR=CH2、−(CH2)x'−CH=CH2−(CH2)x'−CH2−OCO−CH=CH2、−CH2−OCO−CH=CH2、−(CH2)x'−CH2−OCO−CMe=CH2、−CH2−OCO−CMe=CH2または−(CH2)x'−SHを表し;
x’は、1から5であり;そして
nは、15から300である。)で表される。
XおよびYは、同じであり、−CH=CH2、−(CH2)x'−CH=CH2、−(CH2)x'−CH2−OCO−CH=CH2、−CH2−OCO−CH=CH2、−(CH2)x'−CH2−OCO−CMe=CH2、−CH2−OCO−CMe=CH2、−(CH2)x'−SHであり;
x’は、1から5、特に2から5、例えば3からであり;そして
nは、15から100である。)で表される。
使用され得る可能性のあるシロキサンモノマーA’としては:
メタクリロキシプロピル末端PDMS;
(3−アクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシプロピル)末端PDMS;
アクリルオキシ末端エチレンオキシド−ジメチルシロキサン−エチレンオキシド、(ABA型ブロック共重合体);
ビニル末端PDMSが挙げられる。
第2のモノマーB’は、好ましくは、バインダーポリマーの重量による大部分がポリシロキサン残基から形成されるようにポリシロキサン単位よりも分子量が小さい。したがって、好ましくは、第2のモノマーB’の数平均Mnは、2,000未満、例えば1,000未満、特に500未満、例えば400未満である。
一実施形態では、ポリシロキサンモノマーA’は、適切なビニル末端基/SH基および必要なエステル結合を含む。このような実施形態では、好ましいモノマーB’は、式(BI):HS−Q3−SH (BI)
(式中、Q3は、C2−20アルキル基、C3−20シクロアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、C7−20アルキルアリール基、アルキル−ポリシロキサン−アルキル、C4−20アルキルシクロアルキル基またはポリエーテルであり、ここで、前記C2−20アルキル基、C3−20シクロアルキル基、C7−20アルキルアリール基、またはC4−20アルキルシクロアルキル基は、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
ただし、モノマーB’中のSH基は、モノマーA’を含むエステル中のX基およびY基と反応して、基C−S−CH2またはS−S基を形成する。)のチオールである。
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-6アルキレン基であり、そしてa=0から50、b=0から50およびa+b=1から50である。)のポリエーテルであり得る。
(式中、Q3は、C2−16アルキレン基、アルキル−ポリシロキサン−アルキル、またはポリエーテル基である。)である。
p−テルフェニル−4,4”−ジチオール;ポリ(エチレングリコール)ジチオール、例えば平均Mn1,000;ポリ(エチレングリコール)ジチオール、例えば平均Mn1,500;ポリ(エチレングリコール)ジチオール、例えば平均Mn3,400;ポリ(エチレングリコール)ジチオール、例えば平均Mn8,000である。
ここで、前記C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、またはC3−10シクロアルケニル基は、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
Lは、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOまたはNから選択されるヘテロ原子、または式:
−(OR8)a−(OR8)b−OR7−
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-6アルキレン基であり、そしてa=0から50、b=0から50およびa+b=1から50である。)のポリオキシアルキレン鎖を任意に含むC1−20アルキレン基であり;
Rは、HまたはMeであり;
Q2は、共有結合、C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、C2−6アミノグリコール、C2−6チオグリコール、またはC6−10アリール基であり、ここで、前記C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、またはC3−10シクロアルケニル基は、1以上、例えば1から4のO、N、S、またはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含む。)であり;
WおよびZは、−SH、−(CR”2)x'SH、CH2=CR−、CH2=CR−(CR”2)x'−、−C≡CH、−NHCH2−CR=CH2、NHCH2−CR≡CH−NHRa、−NHRaであり、またはWおよびZは、=CH2(したがって、二重結合を形成するW/Zが結合しているC原子)であり;WおよびZは、−SH、−(CR”2)x'SH、CH2=CR−、CH2=CR−(CR”2)x'−、−C≡CH、−NHCH2−CR=CH2、NHCH2−CR≡CH−NHRa、−NHRaであり、またはWおよびZは、=CH2(したがって、二重結合を形成するW/Zが結合しているC原子)であり;
Raは、HまたはC1−6アルキル基であり、ここで、前記アルキル基は、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
R”は、独立してC1-6アルキル基またはH、特にHであり;
x’は、1から10、例えば1から5、特に2から5、特に3から5であり;
ただし、モノマーB’中のW基およびZ基は、モノマーA’ 中のX基およびY基と反応して、基C−S−CH2またはS−S基を形成する。)で表される。
Q1は、好ましくは、C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、C3−10シクロアルケニル基、C6−10アリール基、C7−12アリールアルキル基、またはC4−10アルキルシクロアルキル基である。
−(OR8)aOR7−
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-6アルキレン基であり、そしてa=0から50である。)のポリオキシアルキレン鎖である。
Q2は、共有結合、C1−10アルキル基、C3−8シクロアルキル基、C2−6アミノグリコール、C2−6チオグリコール、またはC6−10アリール基であり;
Rは、MeまたはHであり;
Lは、好ましくは、C1−10アルキレン基、例えばC1−5アルキレン基または式:
−(OR8)aOR7−
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-6アルキレン基であり、そしてa=0から50である。)のポリオキシアルキレン鎖であり;
WおよびZは、−SH、−CH2−SH、CH2=CR−、CH2=CR−CH2−であり、またはWおよびZは、=CH2である。)で表される。
Rは、MeまたはHであり;
Lは、好ましくは、C1−10アルキレン基、例えばC1−5アルキレン基または式:
−(OR8)aOR7−
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-6アルキレン基であり、そしてa=0から50である。)のポリオキシアルキレン鎖であり;
WおよびZは、−SH、−CH2−SH、CH2=CR−、CH2=CR−CH2−であり、またはWおよびZは、=CH2である。)で表される。
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2−6アルキレン基であり、そしてa=0から50、b=0から50およびa+b=1から50である。)で表されるポリエチレングリコールを表す場合、Q1は、上記定義の通りである。
第2の態様では、本発明は、ポリマーがアミンモノマーと(メタ)アクリレート末端ポリシロキサンおよびアミンモノマーなどのビニルまたはアルキニル末端モノマーとの反応から得られるバインダーに関する。
XおよびYは、同じであっても異なっていてもよく、−(CR”2)x'−NRaH、−(CR”2)x'−NH−(CR”2)−NRaH、−(CR”2)x' 、−O−(C1−6アルキル)x'−NRaH、−(CR”2)x'−O−(CR”2)x'−NRaHまたは−CR”2−Ar−CR”2−NH2であり、ここで、前記アルキル基はヘテロ原子によって分断され得る。)を表し;
R”は、独立してC1-6アルキル基またはH、特にHであり;
Raは、HまたはC1-6アルキル基であり;
x’は、1から10、例えば1から5、特に2から5、特に3から5であり;そして
nは、1から500、より好ましくは10から300、特に15から100であり;
またはn’+mは、足して1から500、より好ましくは10から300、特に15から100である。)の少なくとも1つのポリシロキサンモノマーC’の反応生成物を含む海洋コーティング組成物用バインダーを提供する。
x’は、1から10、例えば1から5、特に2から5、特に3から5であり;
Raは、HまたはC1−6アルキル基であり;そして
nは、1から500、より好ましくは10から300、特に15から100であり;またはn’+mは、足して1から500、より好ましくは10から300、特に15から100である。)である。
x’は、1から5であり;そして
nは、1から500、より好ましくは10から300、特に15から100である。)である。
XおよびYは、同じであっても異なっていてもよく、−(CH2)x'−CH2−OCO−CR=CH2、または−CH2−OCO−CR=CH2を表し;
x’は、1から10、例えば1から5、特に2から5、特に3から5であり;
各Rは、独立してHまたはMeであり;そして
nは、1から500、より好ましくは10から300、特に15から100である。)で表される。
x’は、1から10、例えば1から5、特に2から5、特に3から5であり;
各Rは、独立してHまたはMeであり;そして
nは、1から500、より好ましくは10から300、特に15から100である。)である。
HRaN−Q5−NHRa(D1)
(式中、Q5は、C2−20アルキル基、C2−20アルケニル基、C3−20シクロアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、Ph−O−Ph、テルフェニル基、C7−20アルキルアリール基、アルキル−ポリシロキサン−アルキル、C4−20アルキルシクロアルキル基、ヘテロシクリル基またはポリエーテルであり、ここで、前記C2−20アルキル基、C3−20シクロアルキル基、C7−20アルキルアリール基、またはC4−20アルキルシクロアルキル基は、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
Raは、HまたはC1−6アルキル基であり;
ただし、モノマーD’中のアミン基は、モノマーA’を含むエステル中のX基およびY基と反応する。)のモノマーD’である。あるいは、モノマーC’を使用する場合、好ましくは、式(BXX)または(BXI)
ここで、前記C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、またはC3−10シクロアルケニル基は、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
Lは、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOまたはNから選択されるヘテロ原子、または式:−(OR8)a−(OR8)b−OR7−
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-6アルキレン基であり、そしてa=0から50、b=0から50であり、a+b=1から50である。)のポリオキシアルキレン鎖を任意に含むC1−20アルキレン基であり;
Rは、HまたはMeであり;
Q2は、共有結合、C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、C2−6アミノグリコール、C2−6チオグリコール、またはC6−10アリール基であって、ここで前記C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、C3−10シクロアルケニル基は、1以上、例えば1から4のO、N、S、またはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
WおよびZは、CH2=CR−、CH2=CR−CH2−、−NHCH2−CR=CH2、−C≡CHであり、またはWおよびZは、=CH2(したがって、W/Zが結合しているC原子と二重結合を形成する)であり;
Raは、HまたはC1−6アルキル基であり;
ただし、モノマーB’中のW基およびZ基は、モノマーC’中のアミノX基およびY基と反応してC−NRa−CH2−基を形成する。)のモノマーD’と組み合わせる。
Lは、好ましくは、C1−10アルキレン基、例えばC1−5アルキレン基または式:
−(OR8)aOR7−
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-4アルキレン基であり、a=0から50である。)のポリオキシアルキレン鎖であり;そして
Rは、HまたはMeであり;
WおよびZは、CH2=CR−、CH2=CR−CH2−、−NHCH2−CR=CH2、−C≡CHであり、またはWおよびZは、=CH2(したがって、W/Zが結合しているC原子と二重結合を形成する)であり;
ただし、モノマーB’中のW基およびZ基は、モノマーC’中のアミノX基およびY基と反応してC−NRa−CH2−基を形成する。)のモノマーD’ と組み合わせる。
特に好ましくは、D’は、
HRaN−Q5−NHRa(DII)
(式中、Q5は、C2−10アルキル基、C1-6アルキル−ポリシロキサン−C1-6アルキルであり;
Raは、HまたはC1−6アルキル基であり、ポリシロキサン成分は、理想的にはPDMSであり、これは、理想的にはモノマーA8またはA9と反応する。)を表す。
可能なアミン試薬は:エチレンジアミン、1,3−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、m−キシリレンジアミン、2,2’−ビフェニルジアミン、4,4’−オキシジアニリン、N、N’−ジエチル−2−ブテン−1,4−ジアミン、1,2,4−チアジアゾール−3,5−ジアミン、ポリ(エチレングリコール)ジアミン、Mn2000;ポリ(エチレングリコール)ジアミン、Mn3000、ポリ(エチレングリコール)ジアミン、Mn6,000;ポリ(エチレングリコール)ジアミン、Mn10,000である。
Lは、C1−20アルキル基、式:
−(OR8)a−(OR8)b−OR7−
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-6アルキレン基であり、a=0から50、b=0から50およびa+b=1から50であり;そして
Raは、HまたはC1−6アルキル基である。)のポリオキシアルキレン鎖である。)で表される。
Lは、好ましくは、C1−10アルキレン基、例えばC1−5アルキレン基、または式:
−(OR8)aOR7−
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-4アルキレン基であり、a=0から50であり;そして
Raは、HまたはC1−6アルキル基である。)のポリオキシアルキレン鎖である。)で表される。
好ましい実施形態では、モノマーは、それらの1つがポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールのタイプの基などの分子の骨格中にポリエーテル基を導入するように設計される。PEG、PPGなどの組み込まれたポリ(オキシアルキレン)は、50から5,000、例えば50から2,000、より好ましくは1,000未満のMnを有し得る。好ましくは、1から100、より好ましくは1から50、特に2から30の反復単位を有するPEGが使用される。
すべての可能な選択肢をカバーする一般的な式を考案することは難しいことが理解されよう。
ポリマーは、FおよびGによって表される末端基を有してもよい。基FおよびGは、XおよびY(またはWおよびZ)について上記定義の通りであるか、または基FおよびGは、共重合体の重合後のエンドキャッピングまたは末端修飾により誘導することができる。エンドキャッピング/末端修飾とは、硬化性末端基または架橋剤と反応できる末端基を含むために共重合中に自然に形成される末端基の重合後官能化を意味する。架橋はまた、重合後のペンダント官能化または有機Bモノマー残基の官能化などにより、R1側基の官能化を通じて促進され得る。FおよびGは同じであっても異なっていてもよく、典型的には、わずかに過剰なモノマーの1つが重合に使用されるのと同じである。好ましくは、FおよびGは、トリエトキシシラン基またはトリメトキシシラン基のようなトリアルコキシシラン基などのアルコキシ基である。
本発明に関するいくつかの実施形態では、使用中のバインダーポリマーを架橋することが好ましい。本発明のバインダーポリマーは、バインダーポリマーを形成するために使用される基の性質またはエンドキャッピングのために、硬化性末端基を有し得る。好ましくは、ポリマーの末端基は、反応性基でエンドキャップされて、架橋反応を生じさせることができる。特に興味深いエンドキャッピング基は、トリアルコキシシランである。
(式中、各Rは、独立して、1から6の炭素原子の非置換または置換一価炭化水素基を表し、各Vは、独立して、加水分解性基を表し、dは、0から2、例えば0から1の整数を表す。)によって表される有機ケイ素化合物、その部分加水分解縮合物、またはこれら2つの混合物である。
本発明のコーティング組成物は、バインダーまたはバインダーの混合物を含む。組成物はまた、汚損放出組成物の他の従来の成分を含んでもよい。
コーティング組成物は、例えば国際公開第2011/076856号公報に記載されている周知の親水性変性添加油を含み得る。組成物は、親水性変性ポリシロキサンオイル、すなわち、エステルシロキサンベースのバインダーマトリックスと共有結合を形成しない成分をさらに含んでもよい。親水性変性ポリシロキサンオイルは、同じ分子内に親水性基も親油性基も含まれているため、界面活性剤および乳化剤として広く使用されている。上記エステルシロキサン成分と対照的に、親水性変性ポリシロキサンオイルは、バインダー(またはバインダー成分)または架橋剤(存在する場合)と反応できる基を含まないように選択されるため、親水性変性ポリシロキサンオイルは、特にバインダー成分に関して非反応性であることを意図している。特に、親水性変性ポリシロキサンオイルには、エステルシランベースのバインダーシステムの成分との反応を回避するように、Si−OH基などのシリコン反応性基、Si−OR基(例えばアルコキシ、オキシム、アセトキシ)などの加水分解性基がない。
好ましくは、親水性は、ポリオキシアルキレン基で修飾することによって得られる。好ましい実施形態では、親水性変性ポリシロキサンオイル(存在する場合)は、100g/molから100,000g/molの範囲、例えば250から75,000g/molの範囲、特に500から50,000g/molの範囲の数平均分子量(Mn)を有する。
一実施形態では、殺生物剤を本発明のバインダー中に使用することができる。適切な殺生物剤はよく知られており、国際公開第2013/000479号公報に見出すことができる。
硬化プロセスを支援するために、本発明のコーティング組成物は触媒を含んでもよい。国際公開第2014/131695号公報は、可能な触媒の広範なリストを提供する。使用できる触媒の例としては、遷移金属化合物、金属塩、および錫、鉄、鉛、バリウム、コバルト、亜鉛、アンチモン、カドミウム、マンガン、クロム、ニッケル、アルミニウム、ガリウム、ゲルマニウムおよびジルコニウムなどの種々の金属の有機金属錯体が挙げられる。塩は、好ましくは、長鎖カルボン酸の塩および/またはキレートまたは有機金属塩である。適切な触媒の例としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫2−エチルヘキサノエート、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫ジベンゾエート、ジブチル錫アセトアセトネート、ジブチル錫アセチルアセトネート、ジブチル錫アルキルアセトアセトネート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫オクテート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫2−エチルヘキサノエート、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジメトキシド、ジオクチル錫ジベンゾエート、ジオクチル錫アセトアセトネート、ジオクチル錫アセチルアセトネート、ジオクチル錫アルキルアセトアセトネート、ジメチル錫ジブチレート、ジメチル錫ビスネオデカノエート、ジメチル錫ジデカノエート、ナフテン酸錫、酪酸錫、オレイン酸錫、カプリル酸錫、オクタン酸錫、ステアリン酸錫、オクタ錫オクトアート、ステアリン酸鉄、2−エチルヘキサン酸鉄、オクタン酸鉛、2−エチルオクタン酸鉛、2−エチルヘキサン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、2−エチルヘキサン酸マンガン、2−エチルヘキサン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、金属トリフレート、酒石酸トリエチル錫、第一錫オクトアート、カルボメトキシフェニル錫トリスベレート、イソブチル錫トリセロエートが挙げられる。
コーティングは溶媒を含んでもよい。適切な溶媒としては、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素および芳香族炭化水素、アルコール、ケトン、エステル、および上記混合物が挙げられる。適切な溶媒の例は、揮発油、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、ナフサ溶媒、メトキシプロピルアセテート、酢酸n‐ブチル、2−エトキシ酢酸エチルオクタメチルトリシロキサンなどのエステルおよび、それらの混合物である。溶媒は、存在する場合、通常コーティング組成物の総重量に基づいて5重量%から50重量%を構成する。固形分は、ASTM法D2697に従って決定することができる。
本発明のコーティング組成物は、汚損を受けやすい任意の物体の表面の全体または一部に塗布することができる。表面は、恒久的または断続的に水面下にある場合がある(例えば潮の動き、種々の積荷作業、または膨張を通して)。物体の表面は、通常、船舶の船体、または石油プラットフォームやブイなどの固定された海洋の物体の表面である。コーティング組成物の塗布は、任意の便利な手段、例えば、コーティングを物体に塗装(例えばブラシやローラーを用いて)またはスプレーすることによって達成することができる。通常、コーティングを可能にするには、表面を海水から分離する必要がある。コーティングの塗布は、当技術分野で従来知られているように達成することができる。
ポリマーは、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)測定によって特徴付けられる。機器の詳細:
a.移動相としてのテトラヒドロフラン:
分子量分布(MWD)は、Polymer Laboratoriesからの2つのPLgel 5μm Mixed−Dカラム(300x7.5mm)および屈折率(RI)検出器を有するPolymer Laboratories PL−GPC 50機器を用いてテトラヒドロフランを溶離液として周囲温度および1mL/minの一定流量で連続して測定した。カラムは、Polymer Laboratoriesからのポリスチレン標準Easivials PS−Mを用いて較正した。データは、Polymer LabsからのCirrusソフトウェアを用いて処理した。
分子量分布(MWD)は、Tosoh Bioscience GmbHからのMicro SDVカラム(1000/10000Å、長さ55cm、内径0.4cm)および屈折率(RI)検出器を有するEcoSEC機器を用いて、トルエンを溶離液として使用して35℃の温度で0.35mL/minの一定流量で測定した。カラムは、PSSからのポリスチレン標準(162g/molから2,520,000g/mol)を用いて較正した。
重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)、およびMw/Mnに相当する分散度(DM)が報告されている。
Evonikから入手可能なアルファ、オメガアミノシロキサン[Tegomer A−Si 2122(n=10)またはTegomer A−Si2322(n=30)]、ビス[3−(トリメトキシシリル)プロピル]アミン(Dynasylan(登録商標)1124)、アルファ、オメガヒドロキシアルキルシロキサン(Tegomer(登録商標)H−Si2515)。
実施例1a:チオール−エンマイケル付加反応:一般スキーム
窒素ライン、攪拌装置および内部温度計を有するマルチネックフラスコで、メタクリロキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン(DMS−R18、CAS No.58130−03−3、ABCR Chemicals)(100g、0.04モル当量)、1,8オクタンジチオール(14.58g、0.04モル当量)および1,8−ジアザ−7−ビシクロ[5.4.0]ウンデセン(DBU)(0.115g、0.1重量%)を無水キシレンに溶解した。
GPCデータ:Mw9246g/mol、Mn4020g/mol、MWD2.3(トルエン、PS標準、35°C)
窒素ライン、攪拌装置および内部温度計を有するマルチネックフラスコで、メタクリロキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン(DMS−R18、CAS No.58130−03−3、ABCR Chemicals)(150g、0.01182mol、ビニル)、1,6ヘキサンジチオール(2.49g、0.016mol)および1,8−ジアザ−7−ビシクロ[5.4.0]ウンデセン(DBU)(0.15g、0.1重量%)を混合した。反応混合物を真空(100mbar)下70℃で10時間撹拌した。
GPCデータ:Mw11264g/mol、Mn5587g/mol、MWD2.02(トルエン、PS標準、35°C)
官能化ジエステルの合成:一般スキーム
窒素ライン、攪拌装置および内部温度計を有するマルチネックフラスコで、ビニル末端ポリジメチルシロキサン(DMS−V03、CAS.68083−19−2、ABCR Chemicals)(100g、0.0133mol)、ビス(2−メルカプトエチル)コハク酸塩(3.35g、0.0133mol)、(3−メルカプトプロピル)トリメトキシシラン(0.19g、0.001mol)および2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)(100mg)を無水キシレンに溶解した。混合物を窒素雰囲気下70℃で3時間撹拌した。キシレンを真空蒸留により除去した(3時間、80°C、<1mbar)。
GPCデータ:Mw23565g/mol、Mn7601g/mol、MWD3.1(トルエン、PS標準、35°C)
窒素ライン、攪拌装置および内部温度計を備えたマルチネックフラスコで、50mLの無水キシレンをフラスコに加えた。キシレンの温度を窒素雰囲気下75℃に維持した。滴下漏斗で、α、ω−ビニル末端ポリジメチルシロキサン(CAS.68083−19−2、ABCR Chemicals)(100g、0.04mol)、1,6ヘキサンジチオール(6g、0.04mol)、ビニルトリメトキシシラン(1.48g、0.01mol)を混合した。別の滴下漏斗で、2,2−アゾジ(2−メチルブチロニトリル)(AMBN)(500mg)を無水キシレン10mLに溶解する。反応混合物と開始剤溶液をキシレン溶液に75℃で2時間滴下した。混合物を窒素雰囲気下75℃でさらに3時間撹拌した。その後、キシレンを真空蒸留により除去した(3時間、80°C、<1mbar)。
GPCデータ:Mw29056g/mol、Mn8726g/mol、MWD3.33(トルエン、PS標準、35°C)
窒素ライン、攪拌装置および内部温度計を備えたマルチネックフラスコで、50mLの無水キシレンをフラスコに加えた。キシレンの温度を窒素雰囲気下75℃に維持した。滴下漏斗で、α、ω−ビニル末端ポリジメチルシロキサン(CAS.68083−19−2、ABCR Chemicals)(65g、0.026mol)、a,w−(メルカプトプロピル)ジメチルシロキサン(GP silicones 100g、0.026mol、−SH官能性)、ビニルトリメトキシシラン(1.92g、0.013mol)を混合した。別の滴下漏斗で、2,2−アゾジ(2−メチルブチロニトリル)(AMBN)(500mg)を無水キシレン10mLに溶解する。反応混合物と開始剤溶液をキシレン溶液に75℃で2時間滴下した。混合物を窒素雰囲気下75℃でさらに3時間撹拌した。その後、キシレンを真空蒸留により除去した(3時間、80°C、<1mbar)。
GPCデータ:Mw36,029g/mol、Mn10,722g/mol、MWD3.36(トルエン、PS標準、35°C)
窒素ライン、攪拌装置および内部温度計を有するマルチネックフラスコで、アクリルオキシ末端エチレンオキシド−ジメチルシロキサン−エチレンオキシド(ABAブロック共重合体)(DBE−U22、CAS.117440−21−9、ABCR Chemicals)(100g、0.058mol)、ビス(2−メルカプトエチル)コハク酸塩(14.01g、0.0.058mol)、(3−メルカプトプロピル)トリメトキシシラン(1.12g、0.006mol)および1,8−ジアザ−7−ビシクロ[5.4.0]ウンデセン(DBU)(0.126g、0.1重量%)を無水キシレンに溶解した。混合物を窒素雰囲気下40℃で3時間撹拌した。キシレンを真空蒸留により除去した(3時間、80°C、<1mbar)。
GPCデータ:Mw20987g/mol、Mn7442g/mol、MWD2.82(トルエン、PS標準、35°C)
窒素ライン、攪拌装置および内部温度計を備えたマルチネックフラスコで、50mLの無水キシレンをフラスコに加えた。キシレンの温度を窒素雰囲気下75℃に維持した。滴下漏斗で、アクリルオキシ末端エチレンオキシド−ジメチルシロキサン−エチレンオキシド(ABAブロック共重合体)(DBE−U22、CAS.117440−21−9、ABCR Chemicals)(100g、0.058mol)、1,6ヘキサンジチオール(8.72g、0.058mol)、ビニルトリメトキシシラン(4.29g、0.029mol)を混合した。別の滴下漏斗で、2,2−アゾジ(2−メチルブチロニトリル)(AMBN)(500mg)を無水キシレン10mLに溶解する。反応混合物と開始剤溶液をキシレン溶液に75℃で2時間滴下した。混合物を窒素雰囲気下75℃でさらに3時間撹拌した。
GPCデータ:Mw23853g/mol、Mn8085g/mol、MWD2.95(トルエン、PS標準、35°C)
GPCデータ:Mw22643g/mol、Mn7522g/mol、MWD3.01(トルエン、PS標準、35°C)
(メタ)アクリレートおよびアミン官能性モノマー−マイケル付加反応−一般スキーム
GPCデータ:Mw11449g/mol、Mn5030g/mol、MWD2.28(トルエン、PS標準、35°C)
GPCデータ:Mw7449g/mol、Mn3513g/mol、MWD2.12(トルエン、PS標準、35°C)
GPCデータ:Mw5449g/mol、Mn2162g/mol、MWD2.52(トルエン、PS標準、35°C)
GPCデータ:Mw13954g/mol、Mn4828g/mol、MWD2.89(トルエン、PS標準、35°C)
GPCデータ:Mw12567g/mol、Mn4175g/mol、MWD3.01(トルエン、PS標準、35°C)
Claims (21)
- 好ましくは殺生物剤の非存在下で、
バインダーおよび少なくとも1つの添加油を含む汚損放出コーティング組成物、または
バインダーおよび少なくとも1つの海洋防汚剤を含む防汚コーティング組成物であって、
前記バインダーが、ポリシロキサン基、複数のエステル基、および複数のチオ基、アミノ基またはジスルフィド基を含むポリマーを含む、コーティング組成物。 - 前記バインダーが、その骨格中に複数のポリシロキサン基、複数のエステル基、および複数のチオ基(例えば式CH2−S−CH2−で表される)、アミノ基(例えば式CH2−NRa−CH2−で表される)またはS−S基を含むポリマーを含む、請求項1に記載のコーティング組成物。
- 前記バインダーが、その骨格中に複数のポリジメチルシロキサン基、複数のエステル基、および複数のチオ基(例えば式(CH2−S−CH2)−で表されるもの)、アミノ基またはS−S基を含む反復単位を含むポリマーを含む、請求項1に記載のコーティング組成物。
- 前記バインダーが、ビニル末端ポリシロキサンポリエステルモノマーと、チオール末端ポリエステルモノマーまたはアミノ末端ポリエステルモノマーなどのビスチオールモノマーまたはビスアミノモノマーとの反応生成物を含む、請求項1に記載のコーティング組成物。
- 前記バインダーが、チオール末端ポリシロキサンモノマーとビニル末端ポリエステルモノマーまたはチオール末端ポリエステルモノマーとの反応生成物を含む、請求項1に記載のコーティング組成物。
- 前記バインダーが、ビニル末端ポリシロキサンモノマーとチオール末端ポリエステルモノマーとの反応生成物を含む、請求項1に記載のコーティング組成物。
- 前記バインダーが、アミノ末端ポリシロキサンモノマーとビニル末端ポリエステルモノマーとの反応生成物を含む、請求項1に記載のコーティング組成物。
- 前記ビニル基が、(メタ)アクリロキシアルキル基の一部を形成する、請求項4から7に記載のコーティング組成物。
- チオール末端ポリシロキサンポリエステルモノマーと、チオール末端ポリエステルモノマーなどのチオール末端モノマーとの反応生成物を含む、請求項1に記載のコーティング組成物。
- 一般式(A1)から(A2):
XおよびYは、同じであっても異なっていてもよく、−CR=CH2、−(CR”2)x'−CR=CH2、−(CR”2)x'−CR”2−OCO−CR=CH2、−CR”2−OCO−CR=CH2、−(CR”2)x'−SH、−(CR”2)x'−O−(CR”2)x'−SH、−(CR”2)x−[O−(CR”2)x']f−OCO−CR=CH2、−(CR”2)x'−(OR8)a−(OR8)b−OR7−SH、−(CR”2)x'−(OR8)a−(OR8)b−OR7−CR=CH2、−CR”2−Ar−CR”2−SH、−(CR”2)x'C≡CH、−(CR”2)x'−O−(CR”2)x'−(CHOH)−(CR”2)x−OCO−CR=CH2または−(CR”2)x'−(OR8)a−(OR8)b−OR7C≡CHを表し;
R’は、独立してC1-6アルキル基またはH、特にHであり;
x’は、1から10、例えば1から5、特に2から5、特に3から5であり;
各Rは、独立してHまたはMeであり;
ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-6アルキレン基であり、a=0から50、b=0から50およびa+b=1から50であり;
fは、1から50であり;
Arは、C6−12アリール基であり;そして
nは、1から500、より好ましくは10から300、特に15から100であり;
または、n’+mは、足して1から500、より好ましくは10から300、特に15から100である。)の少なくとも1つのポリシロキサンモノマーA’と、
式
HS−Q3−SH(BI)
(式中、Q3は、C2−20アルキル基、C3−20シクロアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、C7−20アルキルアリール基、アルキル−ポリシロキサン−アルキル、C4−20アルキルシクロアルキル基またはポリエーテルであり;
ここで、前記C2−20アルキル基、C3−20シクロアルキル基、C7−20アルキルアリール基、またはC4−20アルキルシクロアルキル基は、1以上の、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
ただし、モノマーB’中のSH基は、モノマーA’を含むエステルのX基およびY基と反応して、基C−S−CH2またはS−S基を形成する。)
の少なくとも1つの第2モノマーB’
または
式(BII)または(BIII)
ここで、前記C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、またはC3−10シクロアルケニル基は、1以上の、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
Lは、1以上の、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOまたはNから選択されるヘテロ原子を任意に含むC1−20アルキレン基、または式:
−(OR8)a−(OR8)b−OR7−
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-6アルキレン基であり、そしてa=0から50、b=0から50およびa+b=1から50であり;
RはHまたはMeである。)
のポリオキシアルキレン鎖であり;
Q2は、共有結合、C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、C2−6アミノグリコール、C2−6チオグリコール、またはC6−10アリール基であり、ここで、前記C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、またはC3−10シクロアルケニル基は、1以上の、例えばO、N、S、またはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
WおよびZは、−SH、−(CR”2)x'SH、CH2=CR−、CH2=CR−(CR”2)x'−、−C≡CH、−NHCH2−CR=CH2、NHCH2−CR≡CH−NHRa、−NHRaであり、またはWおよびZは=CH2(したがって、W/Zが結合しているC原子と二重結合を形成する)であり;
Raは、HまたはC1−6アルキル基であり、ここで、前記アルキル基は、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
R”は、独立してC1-6アルキル基またはH、特にHであり;
x’は、1から10、例えば1から5、特に2から5、特に3から5であり;
Raは、HまたはC1−6アルキル基であり、ここで、前記アルキル基は、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
ただし、モノマーB’中のW基およびZ基は、モノマーA’ 中のX基およびY基と反応して、基C−S−CH2、アミノ基またはS−S基を形成する。)
の少なくとも1つの第2モノマーB’
または式:
HRaN−Q5−NHRa(DI)
(式中、Q5は、C2−20アルキル基、C2−20アルケニル基、C3−20シクロアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、Ph−O−Ph、C7−20アルキルアリール基、アルキル−ポリシロキサン−アルキル、C4−20アルキルシクロアルキル基、C3−10複素環基またはポリエーテル(例えば−(CH2)3O−(CH2CH2O)r(CH(CH3)CH2O)s(CH2)3−であり、ここで、r+sは1から100である)であり、ここで、前記C2−20アルキル基、C3−20シクロアルキル基、C7−20アルキルアリール基、またはC4−20アルキルシクロアルキル基は、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
Raは、HまたはC1−6アルキル基であり;
ただし、モノマーD’中のNRaH基は、モノマーA’を含むエステルのX基およびY基と反応して、基C−NRa−CH2を形成する。)
の少なくとも1つの第2モノマーD’
との反応生成物を含むコーティング組成物用バインダー。 - 一般式(C1)から(C2):
XおよびYは、同じであっても異なっていてもよく、−(CR”2)x'−NRaH、−(CR”2)x'−NH−(CR”2)x'−NRaH、−(CR”2)x'−(O−C2−6アルキル)x'−NRaH、−(CR”2)x'−O−(CR”2)x'−NRaH、または−CR”2−Ar−CR”2−NRaHを表し;
R”は、独立してC1-6アルキル基またはH、特にHであり;
Raは、HまたはC1−6アルキル基であり;
x’は、1から10、例えば1から5、特に2から5、特に3から5であり;そして
nは1から500、より好ましくは10から300、特に15から100であり;
または、n’+mは足して1から500、より好ましくは10から300、特に15から100である。)
の少なくとも1つのポリシロキサンモノマーC’と
式(BX)または(BXI)
ここで、前記C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、またはC3−10シクロアルケニル基は、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子を任意に含み;
Lは、1以上、例えば1から4のO、N、SまたはP、好ましくはOまたはNから選択されるヘテロ原子を任意に含むC1−20アルキレン基、または式:
−(OR8)a−(OR8)b−OR7−
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-6アルキレン基であり、そしてa=0から50、b=0から50およびa+b=1から50である。)のポリオキシアルキレン鎖であり;
Rは、HまたはMeであり;
Q2は、共有結合、C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、C2−6アミノグリコール、C2−6チオグリコール、またはC6−10アリール基であり、ここで、前記C1−20アルキル基、C3−10シクロアルキル基、C3−10シクロアルキル基は、1以上、例えば1から4のO、N、S、またはP、好ましくはOから選択されるヘテロ原子任意に含み;
WおよびZは、CH2=CR−、CH2=CR−CH2−、NHCH2−CR=CH2、−C≡CHであり、またはWおよびZは、=CH2(したがって、W/Zが結合しているC原子と二重結合を形成する)であり;
ただし、モノマーB’中のW基およびZ基はモノマーC’中のアミノX基およびY基と反応して、基C−NRa−CH2を形成する。)
の少なくとも1つの第2モノマーB’との反応生成物を含むコーティング組成物用バインダー。 - モノマーA’が、式(A5):
x’は、1から10、特に2から5、例えば3から5であり;そして
nは、10から300、特に15から100である。)で表され;好ましくは式(A6):
XおよびYは、同じであり、−CH=CH2、−(CH2)x'−CH=CH2、−(CH2)x'−CH2−OCO−CH=CH2、−CH2−OCO−CH=CH2、−(CH2)x'−CH2−OCO−CMe=CH2、−CH2−OCO−CMe=CH2、−(CH2)x'−SHを表し;
x’は、1から5であり;そして
nは、15から15から300である。)で表され、より好ましくは式(A7):
XおよびYは、同じであり、−CH=CH2、−(CH2)x'−CH=CH2、−(CH2)x'−CH2−OCO−CH=CH2、−CH2−OCO−CH=CH2、−(CH2)x'−CH2−OCO−CMe=CH2、−CH2−OCO−CMe=CH2、−(CH2)x'−SHを表し
x’は、1から5、特に2から5、例えば3から5であり;そして
nは、15から100である。)で表される、請求項10に記載のバインダー。 - モノマーB’が、
HS−Q3−SH(BIV)
(式中、Q3は、C2−16アルキレン基、アルキル−ポリシロキサン−アルキル、またはポリエーテル基を表す。)
で表される、請求項10または12に記載のバインダー。 - モノマーB’が、式BVまたはBVI
Q2は、共有結合、C1−10アルキル基、C3−8シクロアルキル基、C2−6アミノグリコール、C2−6チオグリコール、またはC6−10アリール基であり;
Rは、MeまたはHであり;
Lは、好ましくはC1−10アルキレン基、例えばC1−5アルキレン基または式:
−(OR8)aOR7−
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-6アルキレン基であり、そしてa=0から50である。)のポリオキシアルキレン鎖であり;
WおよびZは、−SH、−CH2−SH、CH2=CR−、CH2=CR−CH2−であり、またはWおよびZは=CH2である。)のポリオキシアルキレン鎖である。)で表され、
特に、式BIX
Rは、MeまたはHであり;
Lは、好ましくはC1−10アルキレン基、例えばC1−5アルキレン基または式:
−(OR8)aOR7−
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2−4アルキレンであり、a=0から50である。)のポリオキシアルキレン鎖であり;
WおよびZは、−SH、−CH2−SH、CH2=CR−、CH2=CR−CH2−であり、またはWおよびZは=CH2である。)
で表される、請求項10に記載のバインダー。 - モノマーD’が、式
HRaN−Q5−NHRa(DII)
(式中、Q5は、C2−10アルキル基、C1−6アルキル−ポリシロキサン−C1−6アルキルであり;
Raは、HまたはC1−6アルキル基である。)で表され、
または、モノマーB’が、式BVIII
Lは、好ましくはC1−10アルキレン基、例えばC1−5アルキレン基または式:
−(OR8)aOR7−
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-4アルキレン基であり、そしてa=0から50である。)のポリオキシアルキレン鎖であり;
Raは、HまたはC1−6アルキル基である。)
で表される、請求項10に記載のバインダー。 - モノマーB’が、式(BXXI)
Lは、好ましくはC1−10アルキレン基、例えばC1−5アルキレン基または式
−(OR8)aOR7−
(ここで、R7およびR8は、各々独立してC2-4アルキレン基であり、そしてa=0から50である。)のポリオキシアルキレン鎖であり;
Rは、HまたはMeであり;
WおよびZは、CH2=CR−、CH2=CR−CH2−、−NHCH2−CR=CH2、−C≡CHであり、またはWおよびZは、=CH2であり(したがって、W/Zが結合しているC原子と二重結合を形成する。);
ただし、モノマーB’中のW基およびZ基は、モノマーC’中のアミノX基およびY基と反応してC−NRa−CH2−基を形成する。)
で表される、請求項11に記載のバインダー。 - 好ましくは殺生物剤の非存在下で、
請求項10から17に記載のバインダーと、充填剤、顔料、溶媒、添加剤、硬化剤および触媒の少なくとも1つとを含む汚損放出コーティング組成物、または
請求項10から17に記載のバインダーと少なくとも1つの防汚剤とを含む防汚コーティング組成物。 - 防汚剤が、N2−tert−ブチル−N4−シクロプロピル−6−メチルチオ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン(シブトリン)、4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン(DCOIT、Sea−Nine(登録商標)211N)、ビス(1−ヒドロキシ−2(1H)−ピリジンチオネート−0,S)−(T−4)亜鉛(亜鉛ピリジンチオン;亜鉛ピリチオン)、ビス(1−ヒドロキシ−2(1H)−ピリジンチオネート−0,S)−T−4)銅(銅ピリジンチオン;銅ピリチオン)、亜鉛エチレン−1,2−ビス−ジチオカルバメート(亜鉛−エチレン−N−N’−ジチオカルバメート;Zineb)、酸化銅(I)、金属銅、チオシアン酸銅、およびスルホシアン酸銅から選択される、請求項1から9または18に記載の防汚コーティング組成物。
- 請求項1から9、18または19に記載のコーティング組成物で汚損を受けやすい物体の少なくとも一部をコーティングし、好ましくは組成物を硬化させることを含む、物体を汚損から保護する方法。
- 請求項1から9、18または19に記載のコーティング組成物、好ましくは硬化組成物でコーティングされた物体。
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