JPH01186882A - １，２，４―オキサジアジン誘導体、その製造方法及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規な１，２．４−オキサジアジン誘導体、そ
の製造方法及び除草剤に関する。

従来技術 本発明化合物に類似する化合物としては、特公昭４３−
２５５９３号公報に記載の例えば３．５−ジオキソ−２
−メチル−４−（３，４−ジクロルフェニル”）−１，
２，４−オキサジアジン等が知られている。しかしなが
ら、該公報に記載の化合物は除草活性が弱く実用化には
到っていない。

発明の開示 本発明の誘導体は、文献未記載の新規化合物であって、
下記一般式［Ｉ］で示される。

［式中Ｒ１は水素原子、低級アルキル基、シクロアルキ
ル基又はフェニル基を示す。Ｒ２は低級アルキル基、シ
クロアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示す。］ 本明細書において′、低級アルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、５ｅｅ−ブチル基、ｉｓ。

−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１ｓｏ−
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等を例示でき、シクロアル
キル基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基
、シクロヘキシル基等を例示できる。

本発明者らは、種々研究の結果、上記一般式［Ｉ］で表
わされる化合物の合成に成功すると共に、２等化合物が
強い除草活性を有することを見出し、ここに本発明を完
成するに至った。

本発明の上記一般式［Ｉ］で表わされる化合物は、これ
を土壌に適用する場合（土壌処理）ではその除草活性は
弱いか又は全くないが、茎葉に適用する場合（茎葉処理
）には非常に強い除草活性を示す特徴を有している。ま
た本発明化合物は、特に広葉雑草に対する除草活性が強
く、イネ、コムギ、トウモロコシ等に対しては耐性であ
るという特徴をも有している。

本発明の化合物は、種々の方法により製造されるが、そ
の好ましい一例を示せば、一般式［式中Ｒ１及びＲ２は
上記に同じ。コ で示される３−又は５−イソオキサシリル尿素を閉環さ
せることにより製造される。

上記方法において出発原料として用いられる一般式［１
］の化合物は、新規化合物であり、例えば一般式 Ｅ式中Ｒ４は上記と同じ。］ で示される３−又は５−イソオキサシリルカルバミド酸
フェニルと一般式 ％式％［］ ［式中Ｒ２は上記と同じ。］ で示されるヒドロキシアミン誘導体とを反応させて、一
般式 ［式中Ｒ１、Ｒ２は上記と同じ。］ で示される３−又は５−イソオキサシリルヒドロキシ尿
素誘導体を得た後、該化合物とハロゲノ酢酸塩とを反応
させることにより製造される。

上記反応に使用される一般式［ＩＩＩ］の３−又は５−
イソオキサシリルカルバミド酸フェニル誘導体は、例え
ば特開昭６１−４７４８０号公報に記載される通り公知
化合物である。

上記−数式［■］の化合物と一般式［ＩＶ］で示される
ヒドロキシルアミン誘導体との反応は、無溶媒又は溶媒
中、触媒の存在下又は非存在下に行なわれる。使用され
る溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、塩化メチレン、
クロロホルム、塩化エチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化
水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶
媒、アセトニトリル、プロピオンニトリル等の、ニトリ
ル類、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル等を挙げるこ
とができる。使用される触媒としては、三級アミン類、
例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ヘキサメ
チレンテトラミン、ジエチルアニリン、Ｎ−メチルモル
ホリン、Ｎ−メチルピペリジン等を挙げることができ、
その使用量としては、−数式［ＩＩＩ］の化合物に対し
て通常約０．１〜３倍モル量、好ましくは約０．５〜１
．５倍モル量とするのがよい。−数式［ｍ］の化合物と
一般式［ＩＶ］の化合物との使用割合は、前者に対して
後者を通常約０．５〜５倍モル量、好ましくは約１．０
〜１．５倍モル量とされるのがよく、反応温度は室温〜
約１５０℃、反応時間は約１〜１０時間程度とされるの
が適当である。

上記反応で浸られる一般式［Ｖ］で表わされる化合物を
ハロゲン化酢酸塩と反応させることにより所望の一般式
［Ｉ［］の化合物を収得できる。該反応は水又はアルコ
ール類、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコール等及びそれらの混合溶媒中で行ない
得る。この反応には、通常脱塩酸剤としての塩基剤例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム等が使用される。その使用量は、−数式
［Ｖ］の化合物に対して約１〜１０倍モル量、好ましく
は約１〜５倍モル量とするのがよい。−数式［Ｖ］の化
合物とハロゲン化酢酸塩との使用量は、前者に対して後
者を約０．５〜５倍モル量、好ましくは約１〜３倍モル
量とするのがよく、反応温度は室温〜約１００℃、反応
時間は約１〜１０時間程度とするのがよい。

かくして得られる一般式［１］で示される化合物は精製
することなく、引続き溶媒中、塩化チオニルを使用して
閉環し得る。ここで使用される溶媒としては、例えばエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等
の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族系溶媒等を挙げることができる。塩
化チオニルの使用量は、−数式［ＩＩ］の化合物に対し
て通常約０．１〜５倍モル量、好ましくは約０．５〜３
倍モル量である。反応温度は生成する塩酸ガスを除去す
るために使用する溶媒の沸点とするのがよい。

上記閉環反応によって得られる化合物は、通常の分離手
段、例えば溶媒抽出法、溶媒希釈法、再結晶法、カラム
クロマトグラフィー等により容易に単離精製することが
でき、かくして目的とする一般式［Ｉ］で示される１、
２．４−オキサジアジン誘導体を高純度で得ることがで
きる。

本発明の化合物は例えばタカサブロウ、アオビユ、クサ
ネム、スズメノテッポウ、タデ、ヨモギ、オオアレチノ
ギク、ギシギシ、アゼナ、キカシグサ、ノビエ、メヒシ
バ、オヒシバ、カヤツリグサ等の雑草に対して強力な除
草効果を示し、イネ、コムギ、トウモロシ等には耐性で
あるため、畑地、樹園地、桑園等の農作物や鉄道沿線、
水路、公園等の景観上有害な雑草の防除に特に有用であ
る。

本発明化合物を除草剤として施用するに当っては、本発
明化合物をそのまま用いてもよいが、−般には通常農薬
の製剤上使用される補助剤と混合していずれの剤型とし
ても使用することができる。

その中でも乳剤、水和剤、粒剤の形態が好適に用いられ
る。この際、効果の安全性及び効果の向上を期するため
の補助剤として、例えばケイソウ土、カオリン、クレー
、ベントナイト、ホワイトカーボン、タルクなどの増量
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
リグニンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム等の非
イオン系又は陰イオン系界面活性剤、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、アセトン、シクロヘキサノン、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、ジオキサン
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、四
塩化炭素等の有機溶媒等を使用することができる。

本発明の除草剤組成物の配合としては、有効成分が通常
約１〜９０重量％、好ましくは５〜７０重量％になるよ
うに補助剤を添加することによって製剤される。施用適
量は薬剤の製剤形態、施用方法、施用時期、対象雑草の
種類等によってそれぞれ異なるものであり、広い範囲内
から適宜選択されるが、一般的には有効成分量として通
常約５０〜５００ｇ／１０ａ、好ましくは１００〜４０
０ｇ／１０ａ程度が散布される。

実施例 以下に参考例、製造例、処方例及び試験例を挙げて本発
明を更に詳しく説明する。

参考例Ｉ Ｎ−（５−ｔｅｒｔ−ブチルイソオキサゾール−３−イ
ル）−Ｎ′−イソプロピル−Ｎ′−ヒドロキシ尿素の製
造 Ｎ−（５−ｔｅｒｔ−ブチルイソオキサゾール−３−イ
ル）カルバミン酸フェニル２６ｇ　（０，１モル）、Ｎ
−イソプロピルヒドロキシアミン７．５ｇ　（０，１モ
ル）、トリエチルアミン２０．２ｇ（０，２モル）をア
セトニトリル３００ｍＱに溶解した。還流下で６時間反
応後、減圧下でアセトニトリルを除去し、残渣に水を加
え、クロロホルム抽出を行なった。クロロホルム層を乾
燥後、濃縮し、結晶を得た。酢酸エチルより再結晶して
目的とする白色結晶を得た。

製造例１ ３．５−ジオキソ−２−イソプロピル−４−（５−ｔｅ
ｒｔ−ブチルイソオキサゾール−３−イル）−１，２，
４−オキサジアジンの製造参考例１で得たＮ−（５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルイソオキサゾール−３−イル）−Ｎ’　
−イソプロピル−Ｎ′−ヒドロキシ尿素９．６ｇ　（０
，０４モル）を４０ｍＱの水に懸濁し、室温攪拌下で１
０％水酸化ナトリウム水溶液２５１１１Ｑを加え、更に
２０％ブロム酢酸ナトリウム３５ｍＱ（０，０４モル）
を滴下した。滴下後、反応混合物を５０℃、５時間加熱
攪拌した。反応終了後、反応液を塩酸酸性とし、クロロ
ホルム抽出した。クロロホルム層を水洗、乾燥後、減圧
濃縮して油状物を得た。この粗生成物を精製することな
く、５０ｍＱのテトラヒドロフランに溶解し、８．６ｇ
の塩化チオニルを加え、還流下１時間攪拌した。反応終
了後、溶媒及び過剰の塩化チオニルを減圧留去し、褐色
油状物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフイー（溶媒：ｎ−ヘキサン：酢酸エチル−１＝１）
により精製し９．４ｇ（収率８３．３％）の３゜５−ジ
オキソ−２−イソプロピル−４−（５−ｔｅｒｔ−ブチ
ルイソオキサゾール−３−イル）−１゜２．４−オキサ
ジアジンを淡褐色油状物として得た。

この油状物のＮＭＲ（重クロロホルム中）及びその他の
分析結果は下記の通りであった。

ＮＭＲ：δ　（ｐｐａ＋）　： ５、９３　（ＩＨ，ｓ） ４．５４　（２Ｈ，ｓ） ４．３３　（ＩＨ，ｍ） １、３４　（９１，ｓ） １．２５　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） １、Ｒ，（ｃｓ＋−’）１７５０，１７Ｃ１Ｏ。

元素分析 分析値（％）　　；　Ｃ５５，９２Ｈ６，７８Ｎ　１４
．８１理論値（％”）　　：　Ｃ５５，５０Ｈ６，８１
Ｎ　１４．９４以上の結果より を確認した。

製造例２〜１１ 製造例１と同様の方法で製造例２〜１０の化合物を製造
した。物性及び機器データーを第工表に示した。

処方例１（３０％乳剤） （重量部） 化合物１　　　　　　　　　　　　　３０ポリオキシエ
チレンフエニルエーテル　１０キシレン　　　　　　　
　　　　　　　６０処方例２（５０％水和剤） （重量部） 化合物１　　　　　　　　　　　　　　５０リグニンス
ルホン酸ナトリウム　　　　　１ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム　４クレー　　　　　　　　　　　　
　　　　　４５試験例１（茎葉処理テスト） １　／　２０００　ａのワグナ−ポットに殺菌した沖積
土壌を入れ、第■表に示す供試植物の種子を播種し各植
物がほぼ一定の大きさくほぼ２〜３葉期）に達したとき
、処方例１に準じて製剤した乳剤を各々有効成分が２５
０ｇ／１０ａとなるように水で希釈したものを植物の茎
葉全面が充分−様に濡れるように散布した。散布後、３
週間目に各植物に対する除草活性をしらべた。結果を第
■表に示した。尚除草活性は肉眼観察により、っぎの基
準にしたがって無処理の場合と対比した指数で評価した
。

（指数）　　　　　（除草活性） ０　　　　　変化なし １　　　　１〜２４％阻害 ２　　　　２５〜４９％阻害 ３　　　　５０〜７４％阻害 ４　　　　７５〜９０％阻害 ５　　　　　完全枯死

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＿１は水素原子、低級アルキル基、シクロアル
   キル基又はフェニル基を示す。Ｒ＿２は低級アルキル基
   、シクロアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示す
   。］ で示される１，２，４−オキサジアジン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は上記に同じ。］で表わされ
   る請求項（１）記載の化合物。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＿１及びＲ＿２は上記と同じ。］ で表わされる請求項（１）記載の化合物。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＿１は水素原子、低級アルキル基、シクロアル
   キル基又はフェニル基を示す。Ｒ＿２は低級アルキル基
   、シクロアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示す
   。］ で示される３−又は５−イソオキサゾリル尿素誘導体を
   閉環反応させることを特徴とする請求項（１）記載の１
   ，２，４−オキサジアジン誘導体の製造方法。
5. （５）請求項（１）記載の１，２，４−オキサジアジン
   誘導体を有効成分として含有する除草剤。