JPH01185366A - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、成形加工性に優れたポリアリーレンサルファ
イド樹脂組成物に関するもので、この組成物は、電気・
電子機器や自動車部品の各種コネクターや薄肉成形品な
どの用途に利用できる。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕ポリフ
ェニレンザルファイド樹脂（ＰＰＳ樹脂）に代表される
ポリアリーレンサルファイド樹脂は、耐熱性、耐薬品性
、難燃性、電気特性などに優れたエンジニャリングプラ
スチックスとして、近年、電気・電子部品や自動車部品
に広く利用されている。

しかし、この樹脂は延性に乏しく、耐衝撃性が低いとい
う欠点を有している。この欠点の改良方法として、ポリ
アリーレンサルファイド樹脂とガラス繊維などの強化剤
や充填剤とを複合化する方法が知られている。この改良
方法は、耐衝撃性が改良されるだけでなく、強度、剛性
、耐熱性及び寸法安定性などの特性向上にも有効である
。ところが、この改良方法で得られる樹脂組成物は、流
動性が悪く、成形時に金型への充填が困難になるという
欠点があり、通常、高温度や高圧力で成形される。その
ため、この改良方法で得られる樹脂組成物は、成形の際
に、高温によって樹脂が劣化する、得られる成形品に歪
が生じる、金型、成形機の寿命が短くなるなどの欠点が
あった。

従来、これらの欠点を解消するため、種々の改良方法が
提案されている。

例えば、特開昭５４−４７７５２号公報には、ポリアリ
ーレンサルファイドにポリエチレンを添加する方法が開
示されている。特開昭５５−２９５２６号公報には、ポ
リフェニレンサルファイド樹脂、充填剤、及びアミノア
ルコキシシランからなる樹脂組成物が開示されている。

また、特開昭５９−１１３５７号公報には、３００℃、
荷重５ｋｇの条件で測定したメルトフローレイトが５〜
１００ｇ／１０分と５００ｇ／１０分以上の２種類のポ
リフェニレンサルファイド、無機質充填剤及びガラス繊
維とからなる樹脂組成物が開示されている。これらの公
報に開示されている樹脂組成物は、流動性は改良される
が、いずれも曲げ弾性率や衝撃強さなどの機械的性質が
低下するという欠点がある。

従って、本発明の目的は、機械的強度を損なうことなく
、成形性を改良したポリアリーレンサルファイド樹脂組
成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、前記目的を達成するために、種々検討し
た結果、メルトフローレイトの異なる２種類のポリアリ
ーレンサルファイドに、グリシジル基を有する、ビニル
芳香族化合物と共役ジエン化合物とからなる共重合体の
水添物を特定量及び必要に応じて強化剤や充填剤を添加
することにより、機械的強度を損ねることなく、成形加
工性を改良したポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
が得られることを知見した。

本発明は、上記知見に基づきなされたもので、（ａｌ　
３１５℃、荷重５　ｋｇの条件で測定したメルトフロー
レイトが５〜２００　ｇ／ｌ　０分と４ｏｏ〜１０００
０ｇ／１０分の２種類のポリアリーレンサルファイド樹
脂を重量比で１／９９〜９９／１の割合で混合した混合
樹脂１００重量部に、（ｂｌグリシジル基を有する、ビ
ニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水
添物０．　１〜１００重量部、及び （ｃ）強化剤又は／及び充填剤０〜３００重量部を混合
してなるポリアリーレンサルファイド樹脂組成物を提供
するものである。

以下、本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
について詳述する。

本発明で使用されるポリアリーレンサルファイド樹脂は
、耐熱性、耐薬品性及び機械的特性の点から、その繰返
し単位の７０モル％以上が、構造しい。残りの３０モル
％以下の成分としては、メ（ここで、Ｒは炭素数１２個
以下のアルキル基又はアルコキシ基、フェニル基及び二
１・口基からなる群から選ばれる基を示す。）、及び三
官能フェニルサルファイド結合などがある。

本発明の（ａ）成分である混合樹脂は、好ましくは上記
構造のポリアリーレンサルファイド樹脂であって、ＡＳ
ＴＭ　　Ｄ　　１２３Ｂで定めるメルトインデクサ−で
３１５℃、荷重５ｋｇの条件で測定したメルトフローレ
イトが５〜２００　ｇ　／　１０分のものと４００〜１
００００ｇ／１０分のものとを重量比が１／９９〜９９
／１の割合で、より好ましくは、５／９５〜９５１５の
割合で混合したものである。この重量比が上記範囲（１
／９９〜９９／１）を逸脱すると、樹脂組成物の機械的
特性が低下したり流動性が改善できないため、好ましく
ない。メルＩ・フローレイトが５〜２００８７１０分で
あるポリアリーレンサルファイド樹脂の具体例としては
、ライドンＰ−４（フィリップス社製、商品名）や１・
−プレンＴ−４（１〜−プレン社製、商品名）などがあ
げられ、メルトフローレイトが４００〜１００００ｇ／
１０分であるポリアリーレンサルファイド樹脂の具体例
としては、ライドン■−１、Ｐ−２、Ｐ−３、Ｐ−６（
いずれもフィリップ社製、商品名）やトープレンＴ−１
（トープレン社製、商品名）などがあげられる。

また、本発明の（ｂｌ成分である、グリシジル基を有す
る、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合
体の水添物は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエンなどのうちから選ばれた１種又は２種以」二か
らなるビニル芳香族化合物と、ブタジェン、イソプレン
、１．３−ペンタジェンなどのうちから選ばれた１種又
は２種以上からなる共役ジエン化合物とから製造される
ブロック又はグラフ１〜共重合体の水添物に、グリシジ
ル基含有不飽和化合物をイ」加反応さゼることによって
得ることができる。

上記のブロック又はグラフ１−共重合体中のビニル芳香
族化合物と共役ジエン化合物との含有量の重量比は、好
ましくは１０／９０〜９０／１０、より好ましくは１５
／８５〜８５／１５の範囲である。

このビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とからなる
ブロック又はグラフト共重合体の水添は、公知の水添法
で行われ、共役ジエン重合体中の不飽和結合の８０％以
上を水素添加することが好ましい。この共重合体の水添
物の数平均分子量は、１０．０００〜１，０００，００
０の範囲であるのが好ましい。

ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロック又
はグラフト共重合体の水添物の具体例としては、タフチ
ック（旭化成社製、商品名）、クレイ（・ン（シェル化
学社製、商品名）などがあげられる。このブロック又は
グラフト共重合体の水添物とグリシジル基含有不飽和化
合物との付加反応は、溶液状態又は溶融状態において、
ラジカル開始剤の存在あるいは不存在下で容易に行うこ
とができる。

上記のグリシジル基含有不飽和化合物の具体例としては
、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート
、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル
などがあげられる。

上記のグリシジル基含有不飽和化合物の上記のブロック
又はグラフト共重合体の水添物への付加量は、共重合体
１００重量部あたり好ましくは０゜０５〜２０重量部、
より好ましくは０．１〜１０重量部である。

本発明の（ｂｌ成分であるグリシジル基を有する共重合
体の水添物の使用量は、前記混合樹脂１００重量部に対
して０．１〜１００重量部、好ましくは１〜６０重量部
である。上記水添物の使用量が０．１重量部より少ない
と、発明の効果が少なく、１００重量部より多くなると
、ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物の機械的特性
、特に曲げ弾性率が低下するため好ましくない。

本発明の［Ｃ１成分である強化剤や充填剤の具体例とし
ては、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シ
リカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、アルミナ繊維、ジル
コニア繊維、窒化ホウ素繊維、窒化ケイ素繊維、ホウ素
繊維、ステンレス、アルミニウム、チタン、銅、しんち
ゅう、マグネシウムなどの金属繊維、及びポリアミド、
フン素樹脂、ポリエステル、アクリル樹脂などの有機質
繊維、銅、鉄、ニッケル、亜鉛、すす、鉛、ステンレス
、７７Ｌ／ミニウム、金、銀などの金属粉末、ヒユーム
ドシリカ、ケイ酸アルミニウム、ガラスピーズ、カーボ
ンブラック、石英粉末、タルク、酸化チタン、酸化鉄、
炭酸カルシウム、ケイソウ土などあげられる。上記の強
化剤や充填剤のうち繊維状物質は平均繊維径が５〜５０
μｍ、ｆ＆維長が５０μｍ〜６０ｍｍのものが使用でき
る。また、これらの強化剤や充填剤は公知のシランカッ
プリング剤やチタネート系カップリング剤で表面処理し
たものも使用できる。これらの強化剤や充填剤は、単独
でも２種類以上を混合しても用いることができる。

上記の強化剤や充填剤の使用量は、前記混合樹脂１００
重景置部対して０〜３００重量部、好ましくは１０〜２
５０重量部である。

本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範
囲で、ヒンダードフェノール、ハイドロキノン、チオエ
ーテル、ボスファイト類及びこれらの置換体、あるいは
ヨウ化銅などの銅化合物などの酸化防止剤や熱安定剤、
レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、
ベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤、ステアリン酸及び
その塩、ステアリルアルコールなどの離型剤、ハロゲン
系、メラミンあるいはシアヌル酸系の難燃剤、難燃助剤
、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリアルキ
レングリコールなどの帯電防止剤、結晶化促進剤、染料
、顔料などの添加剤を一種以上添加することも可能であ
る。

また、本発明の樹脂組成物には、少量のポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン・ｉＨｌニル共重合体、エチ
レン・プロピレン共重合体、ポリスチレン、ポリアミド
、ポリエステル、ポリエステルエラストマー、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニ
レンエーテルなどの熱可塑性樹脂やフェノール樹脂、メ
ラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬
化性樹脂を添加するごともできる。

本発明の樹脂組成物は、押出機、バンバリーミキサ−、
ニーダ−などの通常の溶融混練加工装置用いて製造する
ことができ、さらに、射出成形、圧縮成形、押出成形な
どによって各種用途の成形品に加工することができる。

〔実施例〕

以下に実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。

尚、実施例及び比較例に記載するメルトフローレイト、
曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度及び溶融粘度の測定法
は次のとおりである。

１）メルトフローレイト ＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８で定めるメルトインデクザーを
用いて、３１５℃、５に＋ｒの荷重下で測定した値であ
る。（単位　ｇ／１０分）２）曲げ強度および曲げ弾性
率 ＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０に準じて測定した値である。（
単位　ｋｇ／ｃｍ２） ３）衝撃強度 ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に準じて測定した値で、測定した
試験片の厚みは、１／８インチである。

（単位　ｋｇ　／　ｃｍ　／　ｃｍ　）４）熔融粘度 キャピラリーレオメータ−を使用し、温度３００°Ｃ１
剪断速度ｌＸ１０３ｓｅｃ−’における粘度を測定した
。（単位　ポイズ） また、実施例で用いたグリシジル基を有する、ビニル芳
香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水添物（
水添共重合体）は、以下の参考例１及び２に示す方法で
製造した。

（参考例１） タフチックＨ１０４１（旭化成社製、水添スチレン−ブ
タジェンブロック共重合体）１００重量部に、５重量部
のグリシジルメタクリレート及び０．１重量部のパーへ
キサ２５Ｂ（日本油脂社製）を添加し、トライブレンド
で均一に混合した後、混合物をスクリュー式押出機に供
給し、シリンダー温度２５０°Ｃで混練しながら反応を
行い、ペレット化した。

このベレットを加熱減圧して、未反応のグリシジルメタ
クリレートを除去し、水添共重合体へを得た。この水添
共重合体Ａは、塩酸−メチルエチルケトン溶液によりグ
リシジルメタクリレートの反応量を測定したところ、タ
フチックＨ１０４１１００重量部に対してグリシジルメ
タクリレートが４．３重量部反応したものであることが
わかった。

（参考例２） タフチックＨ１０５１（脂化成製、水添スチレンーブタ
ジエンブロソク共重合体、高スチレン含量グレード）１
００重量部に、１重足部のグリシジルメタクリレート及
び０．１重量部のパークミルＰ（日本油脂社製）を添加
し、トライブレンドで均一に混合した後、混合物をスク
リュー式押出機に供給し、シリンダー温度２２０℃で混
練しながら反応を行い、ペレット化した。

このペレットを加熱減圧して、未反応のグリシジルメタ
クリレートを除去し、水添共重合体Ｂを得た。この水添
共重合体Ｂは、塩酸−メチルエチルケトン？容液により
グリシジルメタクリレートの反応量を測定したところ、
タフチックＨ１０５１１００重量部に対してグルシジル
メタクリレ−１・が０．７重量部反応したものであるこ
とがわかった。

実施例１〜８、比較例１〜４ トープレンＴ−４（＋−−ブレン社製ＰＰＳ樹脂、ノル
ドフローレイト１２０ｇ／１０分）、ライトンＰ−４（
フィリソプスベトロリアム社製ＰＰＳ樹脂、メルトフロ
ーレイト ープレンＴ−１　　（）−プレン社製ＰＰＳ樹脂、メル
トフローレイト２７００ｇ／１０分）、参考例１で得ら
れた水添共重合体Ａ、参考例２で得られた水添共重合体
Ｂ、ガラス繊維（旭ファイバーグラス社製、長さ３龍、
ＣＳ−０３−ＭＡ−４９７）及び炭酸カルシウム（白石
カルシュラム社製、ホワイトンＳＯ赤）を上記第−表に
示す組成割合で混合し、混合物を３０１１φ押出機を用
い、シリンダー温度３２０′Ｃで混練し、ペレットを製
造した。

これらのペレットの溶融粘度を測定するとともに、８オ
ンス射出成形機を用い、シリンダー温度３２０℃、金型
温度１５０℃の条件で曲げ強度及びアイシソ１ル衝撃強
度用テストピースを成形し、それぞれの物性を測定した
。その結果を上記第−表に示した。

〔発明の効果〕

本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物は、メ
ルトフローレイトの異なる２種類のポリアリレーンサル
ファイド樹脂に、グルシジル基を有する、ビニル芳香族
化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水添物を配合
したもので、機械的強度を損なうことなく、成形性が改
良されたものである。

特許出願人　　宇部興産株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）３１５℃、荷重５ｋｇの条件で測定したメルトフ
   ローレイトが５〜２００ｇ／１０分と４００〜１０００
   ０ｇ／１０分の２種類のポリアリーレンサルファイド樹
   脂を重量比で１／９９〜９９／１の割合で混合した混合
   樹脂１００重量部に、 （ｂ）グリシジル基を有する、ビニル芳香族化合物と共
   役ジエン化合物との共重合体の水添物０．１〜１００重
   量部、及び （ｃ）強化剤又は／及び充填剤０〜３００重量部を混合
   してなるポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。