JPH0693153A - ポリスチレン系樹脂組成物 - Google Patents

ポリスチレン系樹脂組成物

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JPH0693153A
JPH0693153A JP4241581A JP24158192A JPH0693153A JP H0693153 A JPH0693153 A JP H0693153A JP 4241581 A JP4241581 A JP 4241581A JP 24158192 A JP24158192 A JP 24158192A JP H0693153 A JPH0693153 A JP H0693153A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性や弾性率を損なうことなく、耐衝撃
性，伸び及びリサイクルにおける物性保持率を大きく向
上させたシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物
を提供すること。 【構成】 （ａ）ＳＰＳ１００重量部に対して、（ｂ）
ＰＰＯ及び／又は変性ＰＰＯ５〜９５重量％とゴム状弾
性体９５〜５重量％とからなる高分子量体１〜１００重
量部及び場合により（ｄ）無機充填材１〜３５０重量部
を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物、並びに
（ａ）成分１００重量部に対して、（ｂ）成分0.１〜３
０重量部、（ｃ）ゴム状弾性体１〜１００重量部及び場
合により（ｄ）成分１〜３５０重量部を配向してなるポ
リスチレン系樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なポリスチレン系樹
脂組成物に関し、さらに詳しくは耐熱性や弾性率を損な
うことなく、耐衝撃性，伸び及びリサイクルにおける物
性保持率を大きく向上させたシンジオタクチックポリス
チレン系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体（ＳＰＳ）は、優れた耐熱性及び耐薬
品性を示すものの、耐衝撃性に劣るため、材料としての
適用範囲が制限されるのを免れないという問題があっ
た。そこで、このような問題を解決するために、例えば
ＳＰＳにゴム状弾性体や他の熱可塑性樹脂をブレンドす
ることにより、耐衝撃性の改良が試みられてきた（特開
昭６２−２５７９５０号公報，特開平１−１４６９４４
号公報，同１−１８２３４４号公報，同１−２７９９４
４号公報，同２−６４１４０号公報）。特に、特開平１
−１４６９４４号公報には、ゴム状弾性体としてスチレ
ン系化合物を一成分として含有するものを使用すること
が提案され、また、特開平１−２７９９４４号公報で
は、ＳＰＳ／ゴム系に対して相溶化剤としてアタクチッ
クポリスチレン鎖を含むブロック又はグラフト共重合体
を添加することが提案されている。しかしながら、これ
らの場合、本来非相溶なＳＰＳとゴム成分との相溶性を
改良し、ゴム成分の分散性や界面強度を向上させること
を目的として、ゴム成分自体あるいは相溶化剤としてア
タクチックポリスチレン鎖を含むブロック又はグラフト
ポリマーを用いているため、相溶化剤としての効果が不
充分であり、その結果、衝撃強度の向上が小さいという
問題があった。また、衝撃強度を充分に向上させるため
に、ゴム成分あるいはアタクチックポリスチレン鎖を含
む相溶化剤を多量に加えた場合、耐熱性や弾性率の大幅
な低下を避けることができないという問題が生じる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情の下で、耐熱性や弾性率を損なうことなく、耐衝撃
性及び伸びを著しく向上させ、電気・電子材料，産業構
造材，自動車部品，家電品，各種機械部品などの産業用
資材の成形に好適なポリスチレン系樹脂組成物を提供す
ることを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有するポリスチレン系樹脂組成物を開発す
べく鋭意研究を重ねた結果、予めポリフェニレンエーテ
ル（ＰＰＯ）とゴム状弾性体とからなる高分子量体を作
成し、ＳＰＳとブレンドするか、あるいはＳＰＳとのブ
レンド中にＰＰＯとゴム状弾性体とからなる高分子量体
を生成させることにより、耐熱性や弾性率を損なうこと
なく、耐衝撃性，伸び及びリサイクルにおける物性保持
率を大きく向上させたシンジオタクチックポリスチレン
系樹脂組成物が得られることを見出した。また、前記高
分子量体は、ＳＰＳとゴム状弾性体との相溶化剤として
用いることも可能であり、ＳＰＳ相溶部にＰＰＯを、ゴ
ム相溶部にそのゴム成分と相溶性の高いゴム成分を使用
することにより、少量の添加で単純ブレンドに比較し
て、耐熱性や弾性率を損なうことなく、耐衝撃性，伸び
及びリサイクルにおける物性保持率を大きく向上させた
シンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物が得られ
ることを見出した。さらに、これらの耐衝撃性シンジオ
タクチックポリスチレン系樹脂組成物に無機充填材を配
合することにより、弾性率及び熱変形温度を上昇させ、
かつ該高分子量体を配合しない場合に比較して衝撃強度
や伸びを著しく向上させた樹脂組成物が得られることを
見出した。本発明は、このような知見に基づいて完成し
たものである。
【０００５】すなわち、本発明は第１に（ａ）シンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体１００重量部
に対して、（ｂ）ポリフェニレンエーテル及び／又は変
性ポリフェニレンエーテル５〜９５重量％とゴム状弾性
体９５〜５重量％とからなる高分子量体１〜１００重量
部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物を提供する
ものであり、また、第２に前記（ａ）成分１００重量部
に対して、（ｂ）成分の0.１〜３０重量部及び（ｃ）ゴ
ム状弾性体１〜１００重量部を配合してなるポリスチレ
ン系樹脂組成物を提供するものである。更に、本発明は
第３に前記（ａ）成分１００重量部に対して、（ｂ）成
分１〜１００重量部及び（ｄ）無機充填材１〜３５０重
量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物を提供
し、第４に前記（ａ）成分１００重量部に対して、
（ｂ）成分0.１〜３０重量部，（ｃ）成分１〜１００重
量部及び（ｄ）成分１〜３５０重量部を配合してなるポ
リスチレン系樹脂組成物を提供するものである。
【０００６】本発明の組成物においては、（ａ）成分と
してシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
が用いられる。ここで、シンジオタクチック構造とは、
立体化学構造がシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭
素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル
基や置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構
造を有するものであり、そのタクティシティーは同位体
炭素による核磁気共鳴法（13Ｃ−ＮＭＲ法）により定量
される。13Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシテ
ィーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば
２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５
個の場合はペンタッドによって示すことができるが、本
発明に言うシンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体とは、通常はラセミダイアッドで７５％以上、好
ましくは８５％以上、若しくはラセミペンタッドで３０
％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシテ
ィーを有するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレ
ン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（ハロゲン化
アルキルスチレン），ポリ（アルコキシスチレン），ポ
リ（ビニル安息香酸エステル）、これらの水素化重合体
及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共
重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキルスチレ
ン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチル
スチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），ポリ（タ
ーシャリーブチルスチレン），ポリ（フェニルスチレ
ン），ポリ（ビニルナフタレン），ポリ（ビニルスチレ
ン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）として
は、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブロモスチレ
ン），ポリ（フルオロスチレン) などがある。また、ポ
リ（ハロゲン化アルキルスチレン）としては、ポリ（ク
ロロメチルスチレン) など、また、ポリ（アルコキシス
チレン）としては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ
（エトキシスチレン）などがある。なお、これらのうち
特に好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレ
ン，ポリ（ｐ−メチルスチレン），ポリ（ｍ−メチルス
チレン），ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン），
ポリ（ｐ−クロロスチレン），ポリ（ｍ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｐ−フルオロスチレン），水素化ポリスチ
レン及びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられ
る。
【０００７】このスチレン系重合体は、分子量について
特に制限はないが、重量平均分子量が１0,０００以上、
好ましくは５0,０００以上である。さらに、分子量分布
についてもその広狭は制約がなく、 様々なものを充当す
ることが可能である。ここで、重量平均分子量が１0,０
００未満のものでは、得られる組成物あるいは成形品の
熱的性質，機械的性質が低下し好ましくない。このよう
なシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
は、例えば不活性炭化水素溶媒中又は溶媒の不存在下
に、チタン化合物及び水とトリアルキルアルミニウムの
縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体（上記スチ
レン系重合体に対応する単量体）を重合することにより
製造することができる（特開昭６２−１８７７０８号公
報）。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）につ
いては特開平１−４６９１２号公報、これらの水素化重
合体は特開平１−１７８５０５号公報記載の方法などに
より得ることができる。
【０００８】本発明の組成物においては、（ｂ）成分と
してポリフェニレンエーテル及び／又は変性ポリフェニ
レンエーテル５〜９５重量％とゴム状弾性体９５〜５重
量％とからなる高分子量体が用いられる。この高分子量
体におけるポリフェニレンエーテルは、それ自体公知の
化合物であり、この目的に使用するため、米国特許第3,
306,874号，同 3,306,875号，同 3,257,357号及び同 3,
257,358号各明細書を参照することができる。ポリフェ
ニレンエーテルは、通常、銅アミン錯体と一種又はそれ
以上の二箇所若しくは三箇所置換フェノールの存在下
で、ホモポリマー又はコポリマーを生成する酸化カップ
リング反応によって調製される。ここで、銅アミン錯体
は、第一，第二及びまたは第三アミンから誘導される銅
アミン錯体を使用できる。適切なポリフェニレンエーテ
ルの例としては、ポリ（２，３−ジメチル−６−エチル
フェニレン−１，４−エーテル），ポリ（２−メチル−
６−クロロメチル−１，４−フェニレン）エーテル，ポ
リ（２−メチル−６−ヒドロキシジエチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル，ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル，ポリ（２−エチル
−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル，
ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レン）エーテル，ポリ（２，３，６−トリメチルフェニ
レン−１，４−エーテル），ポリ〔２−（４’−メチル
フェニル）フェニレン−１，４−エーテル〕，ポリ（２
−ブロモ−６−フェニルフェニレン−１，４−エーテ
ル），ポリ（２−メチル−６−フェニルフェニレン−
１，４−エーテル），ポリ（２−フェニルフェニレン−
１，４−エーテル），ポリ（２−クロロフェニレン−
１，４−エーテル），ポリ（２−メチルフェニレン−
１，４−エーテル），ポリ（２−クロロ−６−エチルフ
ェニレン−１，４−エーテル），ポリ（２−クロロ−６
−ブロモフェニレン−１，４−エーテル），ポリ（２，
６−ジ−ｎ−プロピルフェニレン−１，４−エーテ
ル），ポリ（２−メチル−６−イソプロピルフェニレン
−１，４−エーテル），ポリ（２−クロロ−６−メチル
フェニレン−１，４−エーテル），ポリ（２−メチル−
６−エチルフェニレン−１，４−エーテル），ポリ
（２，６−ジブロモフェルレン−１，４−エーテル），
ポリ（２，６−ジクロロフェニレン−１，４−エーテ
ル），ポリ（２，６−ジエチルフェニレン−１，４−エ
ーテル）及びポリ（２，６−ジメチルフェニレン−１，
４−エーテル）などが挙げられる。
【０００９】また、例えば前記ホモポリマーの調製に使
用されるようなフェノール化合物の二種又はそれ以上か
ら誘導される共重合体などの共重合体も適切である。さ
らに例えばポリスチレンなどのビニル芳香族化合物と前
述のポリフェニレンエーテルとのグラフト共重合体及び
ブロック共重合体があげられる。これらの中で、特にポ
リ（２，６−ジメチルフェニレン−１，４−エーテル）
が好ましく用いられる。また、変性ポリフェニレンエー
テルは、前記ポリフェニレンエーテルを変性剤により変
性したものであって、該変性剤としては、エチレン性二
重結合と極性基を同一分子内に含む化合物が使用でき
る。このような化合物としては、例えば無水マレイン
酸，マレイン酸，マレイン酸エステル，マレイミド及び
そのＮ−置換体，アクリル酸，アクリル酸エステル，メ
タクリル酸，メタクリル酸エステル，グリシジルメタク
リレートなどが挙げられる。これらの中で特に無水マレ
イン酸が好適である。
【００１０】無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテ
ルは、溶媒，他樹脂の存在下又は不存下、ポリフェニレ
ンエーテルと無水マレイン酸とをラジカル発生剤の存在
下で反応させることにより得ることができる。この変性
には公知の方法が用いられるが、押出機を用いて溶融状
態で変性するのが好ましい。さらに、ポリフェニレンエ
ーテル及び／又は変性ポリフェニレンエーテルとの反応
に用いられるゴム状弾性体としては、例えば天然ゴム，
ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブチレン，
ネオプレン，ポリスルフィドゴム，チオコールゴム，ア
クリルゴム，ウレタンゴム，シリコーンゴム，エピクロ
ロヒドリンゴム，スチレン−ブタジエンブロック共重合
体（ＳＢＲ），スチレンーブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−
イソプレンブロック−スチレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｓ），水素添加スチレン−イソプレンブロック−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＰＳ），エチレン−プロピレ
ンゴム（ＥＰＲ），エチレン−プロピレン−ジエンゴム
（ＥＰＤＭ）又はこれらを変性したゴムなどが挙げられ
る。これらの中で、特にＳＥＢＳ，ＳＢＲ，ＳＢＳ，Ｓ
ＥＰＳ，ＳＩＳが好ましく用いられる。また、変性ポリ
フェニレンエーテルを用いる場合は、ゴム状弾性体とし
て変性ゴムが好ましく用いられる。このうち、特に、無
水マレイン酸変性ＳＥＢＳ，無水マレイン酸変性ＥＰ
Ｒ，エポキシ変性ＳＥＢＳ，ゴム変性ＥＰＲ等が好適で
ある。また、第２の発明及び第４の発明においては、こ
の（ｂ）成分中のゴム状弾性体は、（ｃ）成分のゴム状
弾性体と同一あるいは相溶性のよいものが好ましく用い
られる。
【００１１】本発明の組成物における（ｂ）成分の高分
子量体は、（１）ポリフェニレンエーテル／ゴム状弾性
体／架橋剤，（２）変性ポリフェニレンエーテル／変性
ゴム／架橋剤，（３）変性ポリフェニレンエーテル／変
性ゴムなどの反応により作成することができる。該高分
子量体は、溶媒，他樹脂の存在下若しくは不存在下に架
橋剤で反応させることにより、あるいは変性ポリマーの
官能基同士を直接又は架橋剤を用いて反応させることに
より、得ることができる。該反応には公知の方法が用い
られるが、押出機を用いて溶融状態で変性するのが望ま
しい。また、該（ｂ）成分は予め作成しておくことがグ
ラフト反応のしやすさにおいて有利であるが、本発明の
ポリスチレン系樹脂組成物を製造する方法として、第１
の発明及び第３の発明においては（ａ）成分であるＳＰ
Ｓ及び（ｂ）成分を構成する各成分を、第２の発明及び
第４の発明においては、（ａ）成分や（ｂ）成分を構成
する各成分及び（ｃ）成分であるゴム状弾性体を一度に
溶融混練することにより、所望の樹脂組成物を得ること
も可能である。第１及び第３の発明においては、該
（ｂ）成分は（ａ）成分１００重量部に対して、１〜１
００重量部の割合で配合することが必要である。この量
が１重量部未満では耐衝撃性の改良効果が充分に発揮さ
れず、また１００重量部を超えるとポリフェニレエーテ
ル成分の影響により、ＳＰＳの結晶化度や耐熱性が低下
する場合があり、またゴム状弾性体による弾性率や耐熱
性の低下が著しく好ましくない。
【００１２】一方、第２及び第４の発明においては、該
（ｂ）成分は、（ａ）成分１００重量部に対して、0.１
〜３０重量部の割合で配合することが必要である。この
量が0.１重量部未満では相溶化剤としての効果が充分に
発揮されず、また３０重量部を超えるとポリフェニレン
エーテル成分の影響により、ＳＰＳの結晶化度や耐熱性
を低下させる場合があり、またコスト的にも好ましくな
い。
【００１３】前記（ｂ）成分の具体的な製造方法として
は、次に示す方法をあげることができるが、これらに限
定されるものではない。 （１）ポリフェニレンエーテル／ゴム状弾性体／架橋剤
の反応 変性ポリフェニレンエーテル５〜９５重量％とゴム状弾
性体９５〜５重量％との混合物１００重量部に対して、
公知の架橋剤を、通常0.１〜５重量部の割合で添加する
ことにより、（ｂ）成分を得ることができる。この際、
反応を促進させるためにラジカル発生剤を0.０１〜１重
量部程度添加してもよい。該架橋剤としては、イオウ，
テラチウラムジスルフィドなどのイオウ化合物，ジビニ
ルベンゼンやトリメチロールプロパントリメタクリレー
トなどの多官能ビニルモノマーなどを用いることができ
るが、これらに限定されるものではない。 （２）変性ポリフェニレンエーテル／変性ゴム／架橋剤
の反応 変性ポリフェニレンエーテル５〜９５重量％と変性ゴム
状弾性体９５〜５重量％との混合物１００重量部に対し
て、それぞれの官能基と反応する多官能化合物を、通常
0.１〜１０重量部の割合で添加することにより、（ｂ）
成分を得ることができる。該多官能化合物としては、例
えばヘキサメチレンジアミンやポリアミドなどのポリア
ミン；コハク酸やアジピン酸などのジカルボン酸、１，
４−ブタンジオール；エチレングリコール；ビスフェノ
ールＡなどのジオール、さらにはグリシジルアルコー
ル；アミン酸；ビスフェノールＡのグリシジルエーテル
などが用いられるが、変性ポリフェニレンエーテル及び
変性ゴムの官能基の両方と反応可能な化合物であればこ
れらに限定されるものではない。
【００１４】（３）変性ポリフェニレンエーテル／変性
ゴムの反応 変性ポリフェニレンエーテル５〜９５重量％と変性ゴム
状弾性体９５〜５重量％とを反応させることにより、
（ｂ）成分を得ることができる。変性ポリフェニレンエ
ーテルと変性ゴムの官能基の組合せとしては相互に反応
しうるものであればよく、例えば酸無水物とエポキシ基
やアミノ基との組合せなどが好適に用いられる。この際
官能基同士の反応を促進させるために、触媒を添加して
もい。これら変性ポリフェニレンエーテルと変性ゴムと
の組合せとしては、例えば無水マレイン酸変性ポリフェ
ニレンエーテルとエポキシ変性ＳＥＢＳ，エポキシ変性
ＥＰＲ，アミノ変性ＳＥＢＳやアミノ変性ＥＰＲとの組
合せ、あるいはエポキシ変性ポリフェニレンエーテルと
無水マレイン酸変性ＳＥＢＳや無水マレイン酸変性ＥＰ
Ｒなどとの組合せが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。
【００１５】第２及び第４の発明においては、（ｂ）成
分は相溶化剤の目的で使用しており、その場合、耐衝撃
性を改良するために、（ｃ）成分としてゴム状弾性体が
配合される。このゴム状弾性体としては、例えば天然ゴ
ム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブチレ
ン，ネオプレン，ポリスルフィドゴム，チオコールゴ
ム，アクリルゴム，ウレタンゴム，シリコーンゴム，エ
ピクロロヒドリンゴム，スチレン−ブタジエンブロック
共重合体（ＳＢＲ），スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチ
レン−イソプレンブロック−スチレンブロック共重合体
（ＳＩＳ），水素添加スチレン−イソプレンブロック−
スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ），エチレンプロ
ピレンゴム（ＥＰＲ），エチレンプロピレンジエンゴム
（ＥＰＤＭ）又はこれらを変性したゴムなどが挙げられ
る。これらの中で、特にＳＥＢＳ，ＳＢＳ，ＳＢＲ，Ｓ
ＥＰＳ及びＳＩＳが好ましく用いられる。
【００１６】第２及び第４の発明においては、前記
（ｃ）成分のゴム状弾性体は、（ａ）成分１００重量部
に対して１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部
の割合で用いられる。この量が１重量部未満では耐衝撃
性の改良効果が充分に発揮されず、１００重量部を超え
ると耐熱性や剛性の低下が大きくなり、好ましくない。
第３及び第４の発明においては、（ｄ）成分として無機
充填材が配合される。この無機充填材は繊維状のもので
あってもよく、また粒状や粉状のものであってもよい。
繊維状充填材としては、例えばガラス繊維，炭素繊維，
ウイスカーなどが挙げられる。形状としてはクロス状，
マット状，集束切断状，短繊維フィラメント状，ウイス
カーなどがあるが、集束切断状の場合、長さが0.０５〜
５０ｍｍ、繊維径が５〜２０μｍのものが好ましい。一
方、粒状，粉状，充填材としては、例えばタルク，カー
ボンブラック，グラファイト，二酸化チタン，シリカ，
マイカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭酸バリウ
ム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウム，硫酸バリウ
ム，オキシサルフェート，酸化スズ，アルミナ，カオリ
ン，炭化ケイ素，金属粉末，ガラスパウダー，ガラスフ
レーク，ガラスビーズなどが挙げられる。
【００１７】上記のような各種充填材の中でも、特にガ
ラス充填材、例えばガラスパウダー，ガラスフレーク，
ガラスビーズ，ガラスフィラメント，ガラスファイバ
ー，ガラスロビング，ガラスマットが好適である。ま
た、前記充填材としては、表面処理したものが好まし
い。表面処理に用いられるカップリング剤は、充填材と
樹脂との接着性を良好にするために使用されるものであ
り、いわゆるシラン系カップリング剤，チタン系カップ
リング剤など、従来公知のものの中から任意のものを選
択して使用することができる。なかでもγ−アミノプロ
ピルメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシ
プロプルトリメトキシシラン，β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのアミ
ノシラン、エポキシシラン，イソプロピルトリ（Ｎ−ア
ミドエチル，アミノエチル）チタネートが好適である。
第３及び第４の発明においては、前記（ｄ）成分の無機
充填材は、（ａ）成分１００重量部に対して１〜３５０
重量部、好ましくは５〜２００重量部の割合で配合され
る。この量が１重量部未満では充填材としての充分な配
合効果が認められず、３５０重量部を超えると分散性が
悪くなり、成形が困難になるという不都合が生じる。
【００１８】本発明の樹脂組成物には、本発明の目的が
損なわれない範囲で、所望に応じ酸化防止剤や核剤など
の添加剤、あるいはその他の熱可塑性樹脂などを配合す
ることができる。また、第３及び第４の発明において
は、（ｄ）成分の無機充填材と樹脂との接着性を向上さ
せるために、（ａ）成分１００重量部に対して、無水マ
レイン酸変性ポリフェニレンエーテルなどを0.１〜５重
量部程度の割合で配合することも可能である。このよう
にして調製された本発明のポリスチレン系樹脂組成物
は、次のような特徴を有している。すなわち、第１の発
明においては、ＳＰＳ／ゴム状弾性体の二元系に比較し
て、該（ｂ）成分をゴム状弾性体の代わりに用いること
により、著しく衝撃強度及び伸びが向上する。また、
（ｂ）成分を用いることにより、混練や成形条件による
物性変化や、リサイクルによる物性低下が小さい。
【００１９】第２の発明においては、該（ｂ）成分を相
溶化剤として使用することにより、耐熱性や弾性率を低
下させることなく、（ａ），（ｃ）成分の単純ブレンド
よりも著しく耐衝撃性及び伸びが向上する。また、
（ｂ）成分を相溶化剤として使用するため少量添加でよ
く、経済的である。さらに、（ｂ）成分を用いることに
より、混練、成形条件による物性変化や、リサイクルに
よる物性低下が少ない。第３の発明においては、該
（ｂ）成分を加えることにより、（ａ），（ｄ）成分の
みの場合に比較して、弾性率や熱変形温度を大きく低下
させることなく、衝撃強度及び伸びを向上させることが
できる。さらに、第４の発明においては、該（ｂ）成分
を相溶化剤として使用することにより、（ａ），（ｃ）
及び（ｄ）成分のみの場合に比較して、弾性率や熱変形
温度を大きく低下させることなく、衝撃強度及び伸びを
向上させることができる。また（ｂ）成分を相溶化剤と
して使用するため、少量添加でよく、経済的である。
【００２０】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、例におけるＰＰＯはポリ（２，６
−ジメチルフェニレン−１，４−エーテル）のことであ
る。
【００２１】参考例１（無水マレイン酸変性ＰＰＯの製
造) ＰＰＯ（クロロホルム中２５℃の固有粘度0.４５）１０
０重量部、無水マレイン酸３重量部をドライブレンド
し、３０ｍｍ二軸押出機を用いてスクリュー回転数２０
０ｒｐｍ、設定温度３００℃で溶融混練を行った。この
とき樹脂温度は約３３０℃であった。ストランドを冷却
後ペレット化し無水マレイン酸変性ＰＰＯを得た。変性
率測定のため、得られた変性ＰＰＯ１ｇをクロロホルム
に溶解後、メタノールに再沈し、回収したポリマーをメ
タノールでソックスレー抽出し、乾燥後ＩＲスペクトル
のカルボニル吸収の強度及び滴定により変性率を求め
た。
【００２２】以下の製造例１〜１５は、（ｂ）成分であ
る高分子量体の製造に関するものである。 製造例１ ＰＰＯ（クロロホルム中２５℃の固有粘度0.４５）５０
重量部，ＳＥＢＳ（Shell Chem. Co. 製；Kraton G-165
1)５０重量部およびラジカル発生剤として２，３−ジメ
チル−２，３−ジフェニルブタン（日本油脂（株）製；
ノフマ−ＢＣ）１重量部をドライブレンドし、３０ｍｍ
二軸押出機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐｍ、設
定温度３００℃で溶融混練を行った。ストランドを冷却
後ペレット化しＳＥＢＳとＰＰＯのグラフトポリマーを
得た。得られたポリマーをヘキサンを溶媒としてソック
スレー抽出しＳＥＢＳを除去し乾燥したのち、抽出残の
重量及び 1Ｈ−ＮＭＲよりＳＥＢＳとＰＰＯのグラフト
化を確認した。
【００２３】製造例２〜１５ ＰＰＯの種類，ゴム状弾性体の種類，ＰＰＯとゴム状弾
性体のブレンド比，架橋剤とラジカル発生剤の種類及び
添加量を第１表に示すように変化させた他は製造例１と
同様に行った。
【００２４】
【表１】
【００２５】１）Shell Chem. Co. 製；ＳＥＢＳ ２）日本ゼオン（株）製；ＳＢＲ ３）旭化成工業（株）製；無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ ４）旭化成工業（株）製；無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ ５）日本合成ゴム（株）製；無水マレイン酸変性ＥＰＲ ６）旭化成工業（株）製；エポキシ変性ＳＥＢＳ
【００２６】
【表２】
【００２７】７）日本油脂（株）製；２，３−ジメチル
−２，３−ジフェニルブタン ８）大日本インキ化学工業（株）製；ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂
【００２８】実施例１ シンジオタクチックポリスチレン（重量平均分子量３０
5,０００、重量平均分子量／数平均分子量2.３５）１０
０重量部に対して、高分子量体として製造例２のもの２
7.８重量部、核剤としてｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルニ
ミウム（大日本インキ化学工業（株）製；ＰＴＢＢＡ−
Ａ１）１重量部、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリト−ルジ
ホスファイト（アデカ・アーガス社製；ＰＥＰ−３６）
0.１重量部、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル））プロ
ピオネート（アデカ・アーガス社製；ＭＡＲＫ ＡＯ６
０）0.１重量部を加えヘンシェルミキサーでドライブレ
ンドを行ったのち、二軸押出機にて溶融混練を行いペレ
ット化した。得られたペレットを用い、射出成形を行っ
て引張試験片、曲げ試験片及びアイゾット試験片を得
た。得られた試験片を用いて、アイゾット衝撃強度，伸
び，弾性率，熱変形温度を測定した。結果を第２表に示
す。
【００２９】実施例２〜 8 高分子量体の種類と添加量を第２表に示すように変化さ
せた他は、実施例１と同様に行った。結果を第２表に示
す。
【００３０】実施例９ シンジオタクチックポリスチレン（重量平均分子量３０
5,０００、重量平均分子量／数平均分子量2.３５）１０
０重量部に対して、（ｂ）として参考例１の無水マレイ
ン酸変性ＰＰＯ３重量部，ゴム状弾性体として無水マレ
イン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成（株）製；Ｍ−１９１３）
２５重量部，ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（大日本
インキ化学工業（株）製；エピクロン−５０）0.１重量
部からなる高分子量体、核剤としてｐ−ｔ−ブチル安息
香酸アルミニウム（大日本インキ化学工業（株）製；Ｐ
ＴＢＢＡ−Ａ１）１重量部、酸化防止剤として（２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリス
リト−ルジホスファイト（アデカ・アーガス社製；ＰＥ
Ｐ−３６）0.１重量部、テトラキス（メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート（アデカ・アーガス社製；ＭＡＲ
Ｋ ＡＯ６０）0.１重量部を加えヘンシェルミキサーで
ドライブレンドを行なったのち、二軸押出機にて溶融混
練を行いペレット化した。得られたペレットを用い、射
出成形を行って引張試験片、曲げ試験片及びアイゾット
試験片を得た。得られた試験片を用いて、アイゾット衝
撃強度，伸び，弾性率，熱変形温度を測定した。結果を
第２表に示す。
【００３１】実施例１０ ゴム状弾性体の種類と添加量を第２表に示すように変化
させた他は、実施例９と同様に行った。結果を第２表に
示す。
【００３２】比較例１〜９ 実施例１〜１０における高分子量体の代わりにＰＰＯ成
分を含まないゴム状弾性体を用い、種類と添加量を第２
表に示すように変化させた他は実施例１と同様に行っ
た。結果を第２表に示す。第２表から明らかなように、
ＰＰＯとゴム状弾性体よりなる高分子量体を用いた場
合、ゴム状弾性体単独の場合と比較して、弾性率，熱変
形温度を低下させることなく、衝撃強度，伸びを著しく
向上させることが可能である。また、実施例９及び１０
に示されるように、（ａ）成分及び（ｂ）成分を作成す
るための各成分を一度に混練し、目的の耐衝撃性樹脂組
成物を得ることも可能である。
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
【００３５】
【表５】
【００３６】
【表６】
【００３７】１）ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠 ２）ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠 ３）ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠 ４）ＪＩＳ Ｋ−７２０７に準拠
【００３８】実施例１１ シンジオタクチックポリスチレン（重量平均分子量３０
5,０００、重量平均分子量／数平均分子量2.３５）１０
０重量部に対して、（ｂ）として製造例１で得られた高
分子量体５重量部、（ｃ）ゴム状弾性体としてＳＥＢＳ
（Shell Chem.Co. 製；Kraton G-1651)２2.５重量部、
核剤としてｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム（大日
本インキ化学工業（株）製；ＰＴＢＢＡ−Ａ１）１重量
部、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリト−ルジホスファイト
（アデカ・アーガス社製；ＰＥＰ−３６）0.１重量部、
テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４’−ヒドロキシフェニル））プロピオネート
（アデカ・アーガス社製；ＭＡＲＫ ＡＯ６０）0.１重
量部を加えヘンシェルミキサーでドライブレンドを行っ
たのち、二軸押出機にて溶融混練を行いペレット化し
た。得られたペレットを用い、射出成形を行って引張試
験片、曲げ試験片及びアイゾット試験片を得た。得られ
た試験片を用いて、アイゾット衝撃強度，伸び，弾性
率，熱変形温度を測定した。結果を第３表に示す。
【００３９】実施例１２〜２２ （ｂ）高分子量体及び（ｃ）ゴム状弾性体の種類及び添
加量を第５表にに示すように変化させた他は実施例１１
と同様に行なった。結果を第３表に示す。
【００４０】実施例２３ シンジオタクチックポリスチレン（重量平均分子量３０
5,０００、重量平均分子量／数平均分子量2.３５）１０
０重量部に対して、（ｂ）として参考例１の無水マレイ
ン酸変性ＰＰＯを2.５重量部、ゴム状弾性体として無水
マレイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成（株）Ｍ−１９１３）
2.５重量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（大日本
インキ化学工業（株）エピクロン−５０）0.１重量部か
らなる高分子量体、（ｃ）ゴム状弾性体としてＳＥＢＳ
（Shell Chem. Co. Kraton G-1651)２2.５重量部、核剤
としてｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム（大日本イ
ンキ化学工業（株）社製；ＰＴＢＢＡ−Ａ１）１重量
部、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリト−ルジホスファイト
（アデカ・アーガス社製；ＰＥＰ−３６）0.１重量部、
テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４’−ヒドロキシフェニル））プロピオネート
（アデカ・アーガス社製；ＭＡＲＫ Ａ０６０）0.１重
量部を加えヘンシェルミキサーでドライブレンドを行っ
た後、二軸押出機にて溶融混練を行いペレット化した。
得られたペレットを用い、射出成形を行って引張試験
片、曲げ試験片及びアイゾット試験片を得た。得られた
試験片を用いて、アイゾット衝撃強度，伸び，弾性率，
熱変形温度を測定した。結果を第３表に示す。
【００４１】実施例２４ 高分子量体の種類・添加量を第３表に示すように変化さ
せた他は、実施例２３と同様に行った。結果を第３表に
示す。第３表の結果から明らかなように、ＰＰＯとゴム
状弾性体より成る高分子量体を相溶化剤として用いるこ
とにより、第２表の比較例１〜９に示されるゴム状弾性
体単独の場合と比較して、弾性率，熱変形温度を低下さ
せることなく、衝撃強度、伸びを向上させることが可能
である。また、実施例２３，２４に示されるように、
（ａ）成分及び（ｂ）成分を作成するための各成分を一
度に混練し、目的の耐衝撃性樹脂組成物を得ることも可
能である。
【００４２】
【表７】
【００４３】
【表８】
【００４４】１）ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠 ２）ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠 ３）ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠 ４）ＪＩＳ Ｋ−７２０７に準拠
【００４５】実施例２５ シンジオタクチックポリスチレン（重量平均分子量３０
5,０００、重量平均分子量／数平均分子量2.３５）１０
０重量部に対して、（ｂ）高分子量体として製造例２の
もの２7.８重量部、核剤としてｐ−ｔ−ブチル安息香酸
アルミニウム（大日本インキ化学工業（株）製；ＰＴＢ
ＢＡ−Ａ１）１重量部、酸化防止剤として（２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリト
−ルジホスファイト（アデカ・アーガス社製；ＰＥＰ−
３６）0.１重量部、テトラキス（メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル））プロピオネート（アデカ・アーガス社製；ＭＡ
ＲＫ ＡＯ６０）0.１重量部を加えヘンシェルミキサー
でドライブレンドを行なったのち、ガラスファイバー４
３重量部をサイドフィードしながら二軸押出機にて溶融
混練を行いペレット化した。得られたペレットを用い、
射出成形を行って引張試験片、曲げ試験片及びアイゾッ
ト試験片を得た。得られた試験片を用いて、アイゾット
衝撃強度，伸び，弾性率，熱変形温度を測定した。結果
を第４表に示す。
【００４６】実施例２６〜３２ 高分子量体の種類と添加量を第４表に示すように変化さ
せた他は、実施例２５と同様に行った。結果を第４表に
示す。
【００４７】実施例３３ シンジオタクチックポリスチレン（重量平均分子量３０
5,０００、重量平均分子量／数平均分子量2.３５）１０
０重量部に対して、（ｂ）として参考例１の無水マレイ
ン酸変性ＰＰＯ３重量部、ゴム状弾性体として無水マレ
イン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成（株）Ｍ−１９１３）２５
重量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（大日本イン
キ化学工業（株）製；エピクロン−５０）0.１重量部か
らなる高分子量体、核剤としてｐ−ｔ−ブチル安息香酸
アルミニウム（大日本インキ化学工業（株）社製；ＰＴ
ＢＢＡ−Ａ１）１重量部、酸化防止剤として（２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリ
ト−ルジホスファイト（アデカ・アーガス社製：ＰＥＰ
−３６）0.１重量部、テトラキス（メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル））プロピオネート（アデカ・アーガス社製；ＭＡ
ＲＫ ＡＯ６０）0.１重量部を加えヘンシェルミキサー
でドライブレンドを行ったのち、ガラスファイバー４３
重量部をサイドフィードしながら二軸押出機にて溶融混
練を行いペレット化した。得られたペレットを用い、射
出成形を行って引張試験片、曲げ試験片及びアイゾット
試験片を得た。得られた試験片を用いて、アイゾット衝
撃強度，伸び，弾性率，熱変形温度を測定した。結果を
第４表に示す。
【００４８】実施例３４ 高分子量体の種類と添加量を第４表に示すように変化さ
せた他は、実施例３３と同様に行った。結果を第４表に
示す。
【００４９】比較例１０〜１７ 実施例２５における高分子量体の代わりにＰＰＯ成分を
含まないゴム状弾性体を用い、種類と添加量を第４表に
示すように変化させた他は実施例２５と同様に行った。
結果を第４表に示す。第４表から明らかなように、ＰＰ
Ｏとゴム状弾性体よりなる高分子量体を用いた場合、ゴ
ム状弾性体単独の場合と比較して、弾性率，熱変形温度
を低下させることなく、衝撃強度，伸びを著しく向上さ
せることが可能である。また、実施例３３，３４に示さ
れるように、（ａ），（ｄ）成分及び（ｂ）成分を作成
するための各成分を一度に混練し、目的の耐衝撃性樹脂
組成物を得ることも可能である。
【００５０】
【表９】
【００５１】
【表１０】
【００５２】
【表１１】
【００５３】１）ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠 ２）ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠 ３）ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠 ４）ＪＩＳ Ｋ−７２０７に準拠
【００５４】実施例３５ シンジオタクチックポリスチレン（重量平均分子量３０
5,０００、重量平均分子量／数平均分子量2.３５）１０
０重量部に対して、（ｂ）として製造例１で得られた高
分子量体５重量部、（ｃ）ゴム状弾性体としてＳＥＢＳ
（Shell Chem.Co. 製；Kraton G-1651)２2.５重量部、
核剤としてｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム（大日
本インキ化学工業（株）製；ＰＴＢＢＡ−Ａ１）１重量
部、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリト−ルジホスファイト
（アデカ・アーガス社製；ＰＥＰ−３６）0.１重量部、
テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４’−ヒドロキシフェニル））プロピオネート
（アデカ・アーガス社製；ＭＡＲＫ ＡＯ６０）0.１重
量部を加えヘンシェルミキサーでドライブレンドを行っ
たのち、ガラスファイバー４３重量部をサイドフィード
しながら二軸押出機にて溶融混練を行いペレット化し
た。得られたペレットを用い、射出成形を行って引張試
験片、曲げ試験片及びアイゾット試験片を得た。得られ
た試験片を用いて、アイゾット衝撃強度，伸び，弾性
率，熱変形温度を測定した。結果を第５表に示す。
【００５５】実施例３６〜４６ （ｂ）高分子量体、（ｃ）ゴム状弾性体の種類と添加量
を第５表に示すように変化させた他は、実施例３５と同
様に行った。結果を第５表に示す。
【００５６】実施例４７ シンジオタクチックポリスチレン（重量平均分子量３０
5,０００、重量平均分子量／数平均分子量2.３５）１０
０重量部に対して、（ｂ）として参考例１の無水マレイ
ン酸変性ＰＰＯ2.５重量部、ゴム状弾性体として無水マ
レイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成（株）製；Ｍ−１９１
３）2.５重量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（大
日本インキ化学工業（株）製；エピクロン−５０）0.１
重量部からなる高分子量体、（ｃ）としてＳＥＢＳ（Sh
ell Chem. Co. 製；Kraton G-1651)２2.５重量部、核剤
としてｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム（大日本イ
ンキ化学工業（株）製；ＰＴＢＢＡ−Ａ１）0.１重量
部、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリト−ルジホスファイト
（アデカ・アーガス社製；ＰＥＰ−３６）0.１重量部、
テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４’−ヒドロキシフェニル））プロピオネート
（アデカ・アーガス社製；ＭＡＲＫ ＡＯ６０）0.１重
量部を加えヘンシェルミキサーでドライブレンドを行っ
たのち、ガラスファイバー４３重量部をサイドフィード
しながら二軸押出機にて溶融混練を行いペレット化し
た。得られたペレットを用い、射出成形を行って引張試
験片、曲げ試験片及びアイゾット試験片を得た。得られ
た試験片を用いて、アイゾット衝撃強度，伸び，弾性
率，熱変形温度を測定した。結果を第５表に示す。
【００５７】実施例４８ 高分子量体の種類と添加量を第５表に示すように変化さ
せた他は、実施例４７と同様に行った。結果を第５表に
示す。第５表の結果から明らかなように、ＰＰＯとゴム
状弾性体よりなる高分子量体を相溶化剤として用いるこ
とにより、第４表の比較例１０〜１７に示されるゴム状
弾性体単独の場合と比較して、弾性率，熱変形温度を低
下させることなく、衝撃強度，伸びを著しく向上させる
ことが可能である。また、実施例４７，４８に示される
ように、（ａ），（ｃ），（ｄ）成分及び（ｂ）成分を
作成するための各成分を一度に混練し、目的の耐衝撃性
樹脂組成物を得ることも可能である。
【００５８】
【表１２】
【００５９】
【表１３】
【００６０】１）ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠 ２）ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠 ３）ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠 ４）ＪＩＳ Ｋ−７２０７に準拠
【００６１】実施例４９ 実施例１で得られたアイゾット試験片を粉砕し、それを
用いて再びアイゾット試験片を作成し、力学物性の測定
を行った。結果を第６表に示す。
【００６２】実施例５０〜５２及び比較例１８〜２０ 第６表に示す実施例及び比較例のアイゾット試験片を用
いた他は実施例２３と同様に行なった。結果を第６表に
示す。第６表から明らかなように、ＰＰＯとゴム状弾性
体からなる高分子量体を含有するものは、リサイクルに
よる物性低下が小さく、実用上有用な樹脂組成物を与え
ることが分かる。
【００６３】
【表１４】
【００６４】１）ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠
【００６５】
【発明の効果】本発明のポリスチレン系樹脂組成物は、
耐熱性や弾性率を損なうことなく、耐衝撃性及び伸びを
著しく向上させたシンジオタクチックポリスチレン系樹
脂組成物であって、例えば電気・電子材料（コネクタ
ー，プリント基板など），産業構造材，自動車部品（車
両塔載用コネクター，ホイールキャップ，シリンダ，ヘ
ッドカバーなど），家電品，各種機械部品などの産業上
資材の成形に好適に用いられる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年１１月４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】前記（ｂ）成分の具体的な製造方法として
は、次に示す方法をあげることができるが、これらに限
定されるものではない。 （１）ポリフェニレンエーテル／ゴム状弾性体／架橋剤
の反応 変性ポリフェニレンエーテル５〜９５重量％とゴム状弾
性体９５〜５重量％との混合物１００重量部に対して、
公知の架橋剤を、通常0.１〜５重量部の割合で添加する
ことにより、（ｂ）成分を得ることができる。この際、
反応を促進させるためにラジカル発生剤を0.０１〜１重
量部程度添加してもよい。該架橋剤としては、イオウ，
テトラチウラムジスルフィドなどのイオウ化合物，ジビ
ニルベンゼンやトリメチロールプロパントリメタクリレ
ートなどの多官能ビニルモノマーなどを用いることがで
きるが、これらに限定されるものではない。 （２）変性ポリフェニレンエーテル／変性ゴム／架橋剤
の反応 変性ポリフェニレンエーテル５〜９５重量％と変性ゴム
状弾性体９５〜５重量％との混合物１００重量部に対し
て、それぞれの官能基と反応する多官能化合物を、通常
0.１〜１００重量部の割合で添加することにより、
（ｂ）成分を得ることができる。該多官能化合物として
は、例えばヘキサメチレンジアミン，ポリエチレンイミ
ン等の多官能アミン；エチレンビスアミド，ナイロンオ
リゴマー，ポリアミド等の多官能アミド；コハク酸やア
ジピン酸などのジカルボン酸、１，４−ブタンジオー
ル；エチレングリコール；ビスフェノールＡなどのジオ
ール、さらにはグリシジルアルコール；アミン酸；ビス
フェノールＡのグリシジルエーテルなどが用いられる
が、変性ポリフェニレンエーテル及び変性ゴムの官能基
の両方と反応可能な化合物であればこれらに限定される
ものではない。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】上記のような各種充填材の中でも、特にガ
ラス充填材、例えばガラスパウダー，ガラスフレーク，
ガラスビーズ，ガラスフィラメント，ガラスファイバ
ー，ガラスロビング，ガラスマットが好適である。ま
た、前記充填材としては、表面処理したものが好まし
い。表面処理に用いられるカップリング剤は、充填材と
樹脂との接着性を良好にするために使用されるものであ
り、いわゆるシラン系カップリング剤，チタン系カップ
リング剤など、従来公知のものの中から任意のものを選
択して使用することができる。なかでもγ−アミノプロ
ピルメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシ
プロプルトリメトキシシラン，β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのアミ
ノシラン、エポキシシラン，イソプロピルトリアミノエ
チルチタネートが好適である。第３及び第４の発明にお
いては、前記（ｄ）成分の無機充填材は、（ａ）成分１
００重量部に対して１〜３５０重量部、好ましくは５〜
２００重量部の割合で配合される。この量が１重量部未
満では充填材としての充分な配合効果が認められず、３
５０重量部を超えると分散性が悪くなり、成形が困難に
なるという不都合が生じる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】本発明の樹脂組成物には、本発明の目的が
損なわれない範囲で、所望に応じ酸化防止剤や核剤など
の添加剤、可塑剤あるいはその他の熱可塑性樹脂などを
配合することができる。また、第３及び第４の発明にお
いては、（ｄ）成分の無機充填材と樹脂との接着性を向
上させるために、（ａ）成分１００重量部に対して、無
水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテルなどを0.１〜
５重量部程度の割合で配合することも可能である。この
ようにして調製された本発明のポリスチレン系樹脂組成
物は、次のような特徴を有している。すなわち、第１の
発明においては、ＳＰＳ／ゴム状弾性体の二元系に比較
して、該（ｂ）成分をゴム状弾性体の代わりに用いるこ
とにより、著しく衝撃強度及び伸びが向上する。また、
（ｂ）成分を用いることにより、混練や成形条件による
物性変化や、リサイクルによる物性低下が小さい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 53/02 ＬＬＺ 7142−4Ｊ 71/12 ＬＱＰ 9167−4Ｊ

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）シンジオタクチック構造を有する
    スチレン系重合体１００重量部に対して、（ｂ）ポリフ
    ェニレンエーテル及び／又は変性ポリフェニレンエーテ
    ル５〜９５重量％とゴム状弾性体９５〜５重量％とから
    なる高分子量体１〜１００重量部を配合してなるポリス
    チレン系樹脂組成物。
  2. 【請求項２】 （ａ）シンジオタクチック構造を有する
    スチレン系重合体１００重量部に対して、（ｂ）ポリフ
    ェニレンエーテル及び／又は変性ポリフェニレンエーテ
    ル５〜９５重量％とゴム状弾性体９５〜５重量％とから
    なる高分子量体0.１〜３０重量部及び（ｃ）ゴム状弾性
    体１〜１００重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂
    組成物。
  3. 【請求項３】 （ａ）シンジオタクチック構造を有する
    スチレン系重合体１００重量部に対して、（ｂ）ポリフ
    ェニレンエーテル及び／又は変性ポリフェニレンエーテ
    ル５〜９５重量％とゴム状弾性体５〜９５重量％とから
    なる高分子量体１〜１００重量部、及び（ｄ）無機充填
    材１〜３５０重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂
    組成物。
  4. 【請求項４】 （ａ）シンジオタクチック構造を有する
    スチレン系重合体１００重量部に対して、（ｂ）ポリフ
    ェニレンエーテル及び／又は変性ポリフェニレンエーテ
    ル５〜９５重量％とゴム状弾性体９５〜５重量％とから
    なる高分子量体0.１〜３０重量部（ｃ）ゴム状弾性体１
    〜１００重量部及び（ｄ）無機充填材１〜３５０重量部
    をを配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。
  5. 【請求項５】 （ｂ）成分におけるゴム状弾性体が、水
    素添加スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム
    （ＳＥＢＳ），スチレン−ブタジエン−スチレン共重合
    体ゴム（ＳＢＳ），スチレン−ブタジエン共重合体ゴム
    （ＳＢＲ），エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰ
    Ｒ）またはこれらを変性したゴムである請求項１〜４の
    いずれかに記載のポリスチレン系樹脂組成物。
  6. 【請求項６】 （ｃ）成分のゴム状弾性体が、水素添加
    スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム（ＳＥＢ
    Ｓ），スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム
    （ＳＢＳ），スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢ
    Ｒ）またはエチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰ
    Ｒ）である請求項２又は４記載のポリスチレン系樹脂組
    成物。
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