JPH01178261A - 医薬品・医療器具用ゴム製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明に医薬品・医療器具用ゴム製品に関するものであ
る。当該分野のゴム製品に人体等への影響の点から高度
な安全性、衛生性、安定性等を要求され、例えば第１１
改正日本薬局方（１１局と略す）の輸液用ゴム栓又は輸
液用プラスチック容器試験法、厚生省通達４９４号透析
型人口腎臓装置基準等の医療用器具基準、西ドイツ工業
規格り工Ｎ　５ａ５６６〜５ａ３６Ｂ、ブリテイククユ
スタンダード５２６５Ｃ１９６０）、米国薬局方（Ｕ、
Ｓ、Ｐ　）　ＸＸ工等に試験法、品質規格が定められて
いる。本発明品はこれ等の各試験、規格値を満足できる
に加え、最近問題にされている剥離する微粒子量、注射
針刺し時のゴム片の落下及び液漏れ、薬液の吸着量等の
試験項目をも満足できる非常に優れたものであり、しか
もゴム製品としての経済性を併せ持つものである。

〔従来の技術〕

医薬品容器、医療器具の素材として、古くから使用され
ている硝子に加え、近年にプラスチックも採用されてい
る。例えば密閉材として鉱、インプレン−インブチレン
共重合ゴム（エエＲと略す）が推奨されている。また、
ゴムへのボリエチレン微粉末の混合が提案されており（
特公昭４５−８７８９号公報）、さらには超高分子量ポ
リエチレンをエエＲ類又はエチレン基、ブタジェン基、
イソプレン基を含むゴムに配合することが提案されてい
る（特開昭６０−１４４３４６、同６０−２０８３３５
各号公報）。これらに、超高分子ポリエチレンを微粉末
化してゴム充填剤として用いることにより、得られ九ゴ
ム製品が特別な処理工程なしで、そのまま衛生試験項目
ｆｔ満足できる安全な衛生ゴム製品を得るものである。

〔問題点を解決するための手段・作用〕本発明者らは、
上記特開昭６０−２０８３３５号公報に提案されるゴム
製品について、合成ゴムとこれに配合される各配合剤の
種類、分量についてさらに検討を加え、特に無機系補強
充填剤と架橋剤を特定のものを特定量組合せて配合する
ことで、より一層性能が改善され当該分野で用いるに適
し、非常に優れた品質と衛生性を有するゴム製品を得ら
れることを見出し、本発明に到達し念ものである。

すなわち、本発明はポリブタジェン（ＦＢ）又はスチレ
ンブタジェンゴム（ＳＤＲ）１００Ｘ量部に対し、粒子
径ａ１〜ｊａｍμ好ましくは１〜５ｍμで平均分子ｔ１
００万乃至１億の微粉末状ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＦ
ｆ　）　　１ｔ２〜３０重量部と、平均分子量５万乃至
８０万の粉末状又はペレット状ポリエチレン（Ｐｌｎ）
を１〜１５重量部と、平均粒子径７〜４０ｍμで比表面
積５０〜３００　ｍ”／　ｆの合成ホワイトカーボン？
：２〜１５重量部と、脂肪族又は脂環族系過酸化物α０
１〜ＳＯ重量部とを配合し、架橋成形されてなる医薬品
・医療器具用ゴム製品に関する。

まず本発明のゴム製品用のゴム組成物の原料とその限定
理由から説明する。本発明に用いられるＢＲ又１ｊ８Ｅ
Ｒ［、ニッケル、コバルト等のチーグラー・ナンタ触媒
の存在下溶液重合されたものである。ＢＲとしてｄ　Ｑ
ＩＢ　−１，Ａブタジェン含量８５重量係以上、ＳＢＲ
としてにスチレン含量１８〜４８重ｔ％のものが好まし
い。

またいずれのゴムも非汚染性の安定剤例えば乙６をジブ
チルーｐ−クレゾール（１３１τ）、テトラ−ビス［メ
チレン−３（４’５’−ジ・を−ブチル−４′−とドロ
キクフェニル）プロピオネイトコメタン、α−トコフェ
ロール、トリフェニルホスファイト等を約１重量部以下
を添加して安定化され念ものが好ましい。８Ｂ又ｄ　８
ＥＲは高純品が入手し易く、少量の架橋剤で架橋でき、
製品ゴムから水溶出物が少ないに加え、安価な点で好ま
しい。

本発明に用いられるＵＨＭＷＰＥ　Ｊ（、平均分子量１
００万乃至１億という超高分子量であって、これを粒子
径（Ｌ１〜１０ｍμの微粉末にしたものが好ましい。ｕ
ｕＭｗｐ１！！　は一般的な分子量５〜８０万（粘度法
による）のＰＥの場合と同様なチーグラー系触媒を用い
て重合されるが、この汎用Ｐｕｔよシも大きな分子１１
−有し、粘度法による測定で１００万以上、光散乱法で
３００万以上を示し、また融点も一般的なｐｘより高く
約１４０〜１５０℃、示差走査熱量計でハ１５０〜１７
０℃である。このようなＵＨＭＷＰＥ　　Ｕ他のエンジ
ニアリングプラスチックに比べ、耐摩耗性、耐衝撃性、
自己潤滑性及び耐薬品性が優れている。

本発明ではＦｐＱえば特開昭７５０−１６５９５５、同
＋５ｏ−１０６８０７各号公報に提案される方法で製造
したＵＨＭＷＰＩ！！　　を選別して粒子径（Ｌ１〜１
０ｍμ、好ましくは１〜５ｍμの微粉末のものを、８Ｂ
Ｒ又［Ｂ１１００重量部に対し２〜３０ｔｔ部、好まし
くは４〜１５重量部配合する。これにより無機系充填剤
配合量を減らすことができる、注射針を刺した時の薬液
漏れが少ない、またこの時のゴム片の落下がないという
効果を得る。粒子径が（１１ｍμ未満でｔ：（ＵＨＭＷ
ＰＥが凝集し易く製造上困難であるに加え、高価である
。一方１０ｍμ　を越えると注射針刺し性質が悪くなり
不都合である。また合成ゴムに対する配合量が２重量部
未満では配合効果を得られず、３０重量部を越えると熱
収縮、注射刺しの際の性質が悪くなる。

本発明に用いるＰＥは平均分子量５万乃至８０万で粉末
状又はペレツト状のものが好ましく、ＳＥＲ又はＢ１１
００重量部に対し１〜１５重量部配合する。これにより
ゴムと［ｒ）ＩＭＷＰＥとの相互溶融性を向上するとい
う効果がある。

このようなＰＫとしては、例えば表１に示す高密度Ｐ　
Ｉｌｉ　（１１ＤＰＦｉと略す）、直鎖状低密度ＰＩｌ
ｌ（Ｉ、ＬＤＰＥｉ　）、高圧法Ｐ　Ｒ（ＩＩＩＰＬＤ
ＰＩＩ！　、　ＢＬＤＰＥ　　と略す）等が挙げられ、
粉末又はペレツト状のものを用いるが、粉末状のものの
方が好ましい。

平均分子量が８０万？越えるとゴム中への均一分散が困
難でらυ、また配合量が１重量部未満でに上記効果が得
られない。一方、１５重量部を越えると、当該分野ゴム
製品として好適な物理的性質を得られず、架橋剤及び架
橋助剤を多量に配合する必要がでる。これは製品ゴム中
の架橋剤及び架橋助剤の残渣を多くするのでＫＭｎＯ，
消費量、蒸発残留物等の値が上シ、衛生性の面で問題と
なる。このような理由からＰＫのなかでもＬＬＤＰ］ｌ
ｌｉ　、　１（ＰＬＤＰＩ！ｉ　、　ＢＬＤＰＫ　　を
用いることが好ましい。

本発明に用いるホワイトカーボンとしては、合成物であ
り無水珪酸を８５％以上含有するものが好ましく、粒子
の平均径７〜４０ｍμ、比表面積５０〜５００　ｍ”／
ｌのものを、１３ＢＲ又はＥＲ１００重量部に対し２〜
１５重量係配合する。これにより、ゴム製品の熱変形（
高圧蒸気殺菌、高温殺菌等における）ｆ：防止できると
いう効果を得る。

上記作用効果を得るためには、１３ＥＲ又はＢ　Ｒ−？
Ｐ　Ｂ％ＵＨＭＷＰＥ！　　を混合したものの内部にホ
ワイトカーボンを均一に分散させることが加工操作上鏝
も重要である。粒子の平均径７ｍμ未満ではホワイトカ
ーボン粒子が相互に凝集してしまい、それに加えて吸水
性が大になるという問題がらυ、４０　ｍｐを越えると
ゴム補強効果が得られず好ましくない。また比表面積が
５０　ｍ”／　を未満でに表面活性力が小さく単なる増
量材の作用を示すのみでアフ、３００　ｍ”／　ｔを越
える品は現状では得難い。

本発明においては、架橋剤として脂肪族又框脂環族系過
酸化物を８ＥＲ又にＥＲ１００重量部に対しα０１〜５
．０重量部品合する。これによｆｉ８ＥＲ，ＢＲ及びＰ
Ｋを架橋成形することができる。本発明に用いる脂肪族
又は脂環族系過酸化物としでに、例えば３．４５−トり
メチルヘキサノンパーオキ７ド、ジイソブチリルバーオ
キシド、１．１−ジ（をブチルパーオキシ）３．３．５
−トリメチルククロヘΦサンｔ　２．５−　ジメチル２
．５−ジ（をブチルパーオキシ）へΦサン、２．５−ジ
メチル２．５−ジ（をブチルパーオキシ）ヘキシン−３
，ｎ−ブチル−４，４−ビス（をブチルパーオキシ）バ
レレイト、ジー　５ｅａ−ブチルパーオキシジカーボネ
ート等が挙げられる。

ま念、架橋助剤として、例えばトリエチレングリコール
ジメタアクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
アクリレート、ｔ２−ポリブタジェン、ビニルトリメト
キシクラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メタア
クリルオキシプロピルトリメトキクシラン、γ−グリシ
ドオギシブロビルートリーメトキシ７ラン等を配合して
もよい。さらに顔料例えば酸化チタン。

カーボンブラック、群青、弁柄等を配合することも差し
支えない。

本発明に以上に説明した各原料をその配合比に従って計
量し、ＳＥＲ又ｄ　Ｂ　Ｒ、ＵＨＭＷＰＥ　。

ＰＥｆ及びホワイトカーボン及び脂肪族又は脂環族架橋
剤を均一に混合し、架橋と成形を同時に行なう。この工
程は従来技術によればよい。例えば二本ロール又はイン
ターナルミキサーを用いて原材料を均一に混合し一定厚
さに分出しす−る。次に製品形状の窪を有する金型を予
め温度１６０〜１９０℃に加熱しておき、本発明のゴム
組成物を金型部内に流しこみ、加熱、加圧することによ
り架橋と成形を同時に行うことができる。１個ずつに打
ち抜き、アルカリ液洗浄、水洗浄、乾燥工程を経て製品
を得る等の方法である。

以上により得られた本発明品のゴム組成物からなるゴム
製品は、以下に述べるように非常に優れ念特徴を有する
もので、このままで医薬品、医療品用ゴム製品として使
用ができ、例えばさらに表面に樹脂フィルムを積層した
シ、シリコーンオイルを塗布して潤滑性を向上するとい
った処置は全く必要としない。

すなわち本発明ゴム製品は１１局、Ｄ工Ｎ１ＥＳ、υ８
Ｐ等に規定される品質特性を満足することは勿論のこと
、ゴム表面から剥離する微粒子の発生量が少ない、ゴム
栓として使用時に注射針を刺した際のゴム片落下の発生
量が少ない、注射針から薬液投与後に針を抜い友際の薬
液漏れ量が少ない、ゴム表面への薬液吸着量が少ない、
ゴム表面の潤滑度が適当な範囲にある、アルカリ溶液に
よる表面浸蝕が少ない、吸水及び乾燥減量が少ない、ヘ
ッドスペースのガス量が少ない等の近時医薬品特に薬液
投与の際に用いるゴム製品に要求される多くの項目にわ
たり優れた性能を満足できる。さらに、ゴムそのものの
物理的性質として、ゴム栓として特有の圧縮永久歪、耐
老化性、柔軟性等にも優れている。

これらの点についてに以下に述べる実施例の結果から明
らかに理解され得るものである。ただし実施例はあくま
で例示で６って、本発明にこれに限定されるものではな
い。

〔実施例］ 実施列１〜７及び比較例１〜！１（Ｂ１０例）■配合 下記の原料ｆｔ表２に示す割合（重量部）で配合して、
本発明のゴム組成物（実施例１〜７）を得た。

Ｂ　Ｒ：　ＪＥＩＲＥＲＯｌ　　（商品名、日本合成ゴ
ム製）、老化防止剤ＥＨＯ含有、クス含金９８％、ＭＬ
１＋４（１００℃）４４ ＵＨＭＷＰＥ　：　　ハイーゼツクスーミリオン（商品
名、三井石油化学工業製）、平均分子量 （ム８ＴＭ　Ｄ　２８５７粘度法）２００万、融点（Ａ
１３ＴＭＤ　２１１７　）１３６℃、粒子径（顕微鏡法
）１〜５ｍμ ＰＫ−１：ウルトゼツクスＣ（商品名、三井石油化学製
）、融点（ＬＬＤＰＫ法）１０３℃ＰＩ−２ニジヨウレ
ツクス（商品名、昭和電工製）Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｋ、軟化点
９２℃ ホワイトカーボン−１：　ＡＪＣＲＯ８工Ｌ（商品名、
日本アエロジェル製）、平均径約４０ｍμ架橋剤：　１
．１．ジ（をプチルパーオキク）、瓜へ５−トリメチル
シクロヘキサン、パー へキサ３Ｍ（商品名、日本油脂製） 架橋助剤−１：ｌ−リメチロールプロパントリメタクリ
レート（三菱レイヨン製） ｆｉＲ−１：微粉末酸化チタン、アメターゼ型（石原産
業製） 顔料−２二クース）ＮＨ（商品名、東海カーボン製）カ
ーボンブランク また、アエロジル及び又は次の２種をホワイトカーボン
−２，−３として用いて表２に示す割合で配合したゴム
組成物（比較例１〜３）を得九。

増量剤１　：　Ｗｈｉｔｅｔｅｘ　　（商品名、Ｂｏｕ
ｔｈｅｒｎＣｌａｙ　　社製、クレイ、日１０．＋ム４
０゜増量剤２　：　Ｄｉｘｉｅ　Ｃ１ａｙ　　（商品名
、Ｌ　Ｔ。

Ｖａｎｄｅｒｂｉ１＋ｄ　　社製、クレイ、Ｓｉｎ、５
５憾＋Ａ４０．　５　９　％　） ■架橋成形製品化 第１図に示すゴム栓１の形状の窪を有する二面の金型の
間に、表２による実施ＶｉＩＵ１〜７及び比較列１〜３
の未加硫配合ゴムシートラ配置し、ゴム圧カフ０〜９０
ゆ／１８、温度１６５±１℃に加熱し２０分間放置する
ことによ）、架橋成形しな。次に型より取出し、冷却後
１個ずつに切り取り、２％Ｍ　ａ、　ＣＯＨ溶液中で１
０分間砿沸した後、積木で洗浄し乾燥して第１図の１の
形の製品ゴム栓を得た。

■試験 以上で得られた実施例１〜７及び比較９１１〜３のゴム
栓について、次のＡ　ＮＦに説明する試験を行ないその
性能を評価した。結果と判定規準を表３に示す。表５の
備考欄で−のものに公定規格なし、又は合格値なしを意
味する。

Ａ、　１１局の「４＆　輸液用ゴム栓試験法」に準拠し
た試験（Ａ−１〜Ａ−６） （１）　　カドミウムａａ　ｙ　（２）鉛Ｐｂ：　　試
料の量を１（Ｌｏｔ（１１局の２．５倍）とし以下に規
定されるところに準じ、原子吸光光度法により測定し友
。

（３）溶出物試験：１１局に規定のとおシ、試料に１０
倍量の水を加え高圧蒸気で１２１℃、１時間加熱抽出し
た。Ｄ工Ｐａ、Ｂ８は１２１℃、３０分加熱であシ、０
８Ｐは７０℃１時間加熱であるため、１１局の抽出条件
が最も厳しい。

（４）急性毒性試験、（５）発熱性物質試験、（６）溶
血性試験：１１局の規定のとおりに行った。同様項目に
Ｄ工Ｎ、Ｅ日、Ｕ８Ｐｖｃあるが、試験法には若干の差
異がある。

Ｂ、金属元素の検出試験（Ｂ−１〜Ｂ−４）Ｐｂ、　Ｃ
ｄ、　Ｍｇ　：　　Ａの（３）溶出物試験と同様にして
得た試験液１ａ、０−に３０％ＥＮＯ，を加え２０ｄと
し、原子吸光光度法で測定した。いずれも使用ガスはア
セチレン。ＰＩ）は鉛中空陰極ランプ２８五３　ｎｍ　
、　Ｃｄ　はＣｄ　中空陰極ランプ４２２．７Ｅｍ、Ｍ
ｇｌ（Ｍｇ　中空陰極ランプ２８５．２Ｅｍ。

Ａｓ：１１局の比素試験法による。

Ｃ０１１局の「４４輸液用プラスチツク容器試験法、ポ
リエチレン製又はボリプａピレン製容器」に準拠した試
験法（Ｃ−１〜Ｃ−Ｃｔ＃　８０４．　ｐｏ、、　ｎＨ
，：　　（力溶出物試験の４Ｖ）塩化物、（Ｖ）硫酸塩
、　６Ｊｉ）リン酸塩、　６ｊｉｌアンモニウム等に従
って試験した。

Ｄ、揮発物の試験（Ｄ−１，２） 試験液の調製：硬質三角フラスコにゴム栓を入れ、１０
倍（重量比）量の精製水を加えて、アルミホイルで包み
、６０℃で６０分間加熱後水冷し、ゴム栓を除いた液を
試験液とした。

ホルムアルデヒド：試験液５−にアセチルアセト溶液（
アセチルアンモニウム１５０２、酢酸３−、アセチルア
セトン２−に水を加え全量１０００＠ｔとする）５−を
加え、沸騰水浴中で１０分間加熱し念後、この液を比色
測定する。

フェノール類：試験液３０−にＨ，ＢＯ１緩衝液（Ｉ　
Ｎ　Ｎａ０Ｅ　：　Ｉ　Ｎ　Ｅ、ＢＯｓ＝　９　：　１
０混液）３−を加えよく振動し、４−アミ・ノアンチピ
リン（１，５６ｆを水で全１ｉ１０００ｄとする）５−
とに、Ｗｅ　（ｃｗ　）ｓ溶液（＆６ｔにＮａＯＨ水ｔ
８水色８を加え全９１０００ｓｔｊとする）２．５−と
水を加え全量５０ｄとする。よく混合し室温で１０分間
放置後、波長５１０　ｎｍにおいて吸光度を測定する。

ゴムの安定剤に対する試験項目でおる。

Ｅ、　　Ｄ工Ｎによる硫化物試験 １００ｍエーレンマイヤーフラスコニ表面積２０ａ＋＋
”相当量のゴム栓を入れ、２重量係クエン酸を加えて５
−とする。フラスコ内に酢酸給紙を置き秤量皿で蓋をし
て、耐圧容器内で１２１±１℃、５０分間蒸気加熱し、
酢酸鉛紙の変色（黒色）ｆ：比色測定する。

以下のＦ−Ｐの試験に一部を除き公定の試験法、規格値
がまだないが、近年特に問題となっている重要項目に関
する試験である。

Ｆ、　ゴム栓より発生する微粒子量の試験硬質ガラス瓶
中にゴム栓１０個を入れ、無塵水３００−を加えてフィ
ルムで包み、手にて２回転／１秒間程度にて２０秒間振
動する。

１時間静置後光じゃへい型自動微粒子計測器（ＨＩＡＯ
社製）にて測定する。注射薬液中の５μｍ以下の微粒子
は血管を閉塞させる等の問題を起すので最重要項目とな
っている。

Ｑ、　ゴム破片の剥離（Ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ　
）第１図に２として示すような形状の瓶（１〇−）に水
８−を入れ、ゴム栓１を打栓し、次にアルミギャップ４
を巻き締める。試験針２２Ｇ（α７０Ｘ３２■）を付は
九注射筒に水２−を水を入れ、これをゴム栓の針入部５
に２０回貫通させる。２０回目の貫通時に注射筒内の水
を注入し念後注射針を引き抜く。

瓶内全振動した後ゴム栓を取り除き、内容液を濾過し、
戸紙上のゴム片を数える。本試験法ｄＢｓを改良して行
つなものである。ＥＳ規格はゴム片３個以下であるが、
現在業界では２個以内が要望されている。

■、薬液漏れ（自己密閉性）試験 瓶に水５００−を入れ、ゴム栓を打栓し、アルミキャッ
プを巻き締める。これを加圧容器内にて１２１℃に３０
分間加熱後、ゴム栓の針入部よりロケット針（、ＴＭＢ
製２００号輸液セット付ロケット針）を刺し通し、瓶を
倒立状態に保ちながら１時間放置し、次に空気針を刺し
、瓶内の水１４００ｄｉ出し、この時点でゴム栓からロ
ケット針を引き抜きこの時の液漏れを観察する。Ｅ８の
試験法を改良し九ものでろる。

工、撥水性（Ｗａｔｅｒ　ｒｅｐｅｌｌｅｎａｙ　）　
　試験瓶内に蒸溜水を入れ、ゴム栓を打栓し、更にアル
ミキャップを巻き締め、次に耐加圧容器に入れ１２１℃
で５０分間蒸気加熱し、２４時間室温に放置した後、瓶
内壁を観察する。

この時に水滴を認めないことを合格としな。

Ｊ、注射針刺し抵抗力試験（Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏ
ｎ　ｏｆｐｅｎｅｔｒａｂｉｌｉｔｙ　） 注射針（２１ｆ９．Ｗ、Ｇ、　　外径α８１３■、長さ
３８■）が２０１／分の速度セゴム栓を貫通する時の力
を測定機（テンション形ゴム引張試験機）で測定する。

ＢＳの改良法である。

Ｂ８規格ｒｉ、１．０００　ｆ以下で合格。

Ｋ、ゴム表面滑性（粘着度）試験 ゴム栓をテフロン板に置き、一定速度で一方を上昇して
ゆく際に、ゴム栓が移動する角度を測定する。

Ｌ、水蒸気透過性試験 ガラス瓶に２重量％ＮａＯ２水溶液を入れ、ゴム栓を打
栓し、その上にアルミキャップを巻き締める。この瓶を
シリカゲルを入れ九デシケーター中で室温にて６ケ月間
保存後、重量変化を測定してゴム栓の水蒸気透過量を測
定する。発明者等の自主規格試験。

Ｍ、ヘッドスペース中のガス成分試験 第１図の２の型のガラス瓶内に２重量幅ＩＪａＣＬ水溶
液を入れ、ゴム栓１を打栓し、その上アルミキャンプ４
を巻きしめる。耐圧容器にて１２１±１℃にて６０分間
蒸気加熱した後、放置冷却する。次にガス用シリンジに
テ瓶のヘッドスペース６のガス５−を採取シ、これをガ
スクロマトグラフ法にて測定する。

カラム１０％Ｏ’Ｖ−１０１１８０〜１００メツシュｗ
Ｈｐ）、キャリヤ−ガスＢｅ５Ｑｔｔｌ／分、カラム温
度：１００→２００℃（４℃／分昇温）。本試験に近年
問題となっているゴム、及び配合剤による極微量ガス発
生を調べる重要項目である。

Ｎ、耐アルカリ溶液試験 ゴム栓を耐アルカリ容器に入れ、ゴム栓重量の１０倍量
のＮａ、Ｃｏ、　　１５重量係液を加えた後、同ゴム栓
を打栓してアルミキャンプを巻き締め、高圧容器にて１
２１℃、３０分間蒸気加熱する。次に室温まで放置し、
冷却後ゴム栓を除き、石英セルにて波長４３０と６５０
　ｎｍの可視部の透過率を測定する。

０、吸水及び乾燥減量試験 ゴム栓を１０５℃で３時間乾燥する。次に乾燥剤入れデ
シケータ−中にて３０分間放置した後、重量を精秤する
。次に該ゴム栓の１０倍量の精製水中に浸し、そのまま
耐圧容器内で温度１２１±１℃、３０分間蒸気加熱する
。冷却後、ゴム栓をデシケータ−中に３０分間放置して
その時の重量増加ｔを精秤し、吸水量及び減量とする。

Ｐ、薬品の収着量試験 供試薬品を生理食塩水で希釈して１０４０重１％溶液と
し、この液３−を正確に１〇−瓶に入れ、ゴム栓を打栓
し、アルミキャンプを巻き締め倒立状態にて２４時間放
置し念。

これを試験液とし、その濃度変化を測定して収着量とす
る。

Ｐ−１硝酸インソルビト（虚血性心疾患用薬、融点７２
℃、商品名インバイト、８研製薬製）の試験液について
、高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣｔ製）で測定し九
。カラムＦＩＭ１１ｆＰＡＫ　Ｓ工Ｌｃ１Ｂ（日本分光
Ｍ）、移動相メタノール：水＝７：３、流速１−７分、
検出器ＵＶＩＤ１１ｉ（！　１００−　ＩＶ　（２２０
ｎｍ。

日本分光膜）。

Ｐ−２ジアゼパム（抗不安薬、抗けいれん薬、融点１３
０〜１３４℃）の試験液について、紫外吸収分光分析計
（日立製作新製）で、２８４　ｎｍの極大波長を測定し
、濃度変化を調べ収着量（％）を求め念。

■　試験結果 表３に示すように、本発明のゴム栓は１１局の「輸液用
ゴム栓試験法」、「輸液用プラスチック容器試験法」そ
の他の試験法やＤ工Ｎ規格を満足するに加え、ゴム破片
の剥離、薬液漏れ、注射刺し抵抗力等についてのＢ８よ
り厳しい条件での試験法にも合格する。さらに、本発明
品は微粒子発生量、薬の収着性、耐アルカリ溶液性、撥
水性、ゴム表面滑性、水蒸気透過性、ヘッドスペース中
のガス成分等の公定規格にないが最近非常に問題となっ
ている重要な試験項目も満足できる優れ念ゴム製品であ
る。比較列１〜３のゴム製品は種々の項目で本発明品に
劣ることも明白にわかる。

実施例８〜１０及び比較列４〜１０　（ＳＢＲの例）■
　配合 表４に示す配合で本発明のゴム組成物（実施例Ｂ〜１０
）及び比較品（比較例４〜７）を得た。ＵＭｗＰＥ、顔
料は実施例１〜７と同じである。

ＳＢＲ：　、ＴＳＲ８ＩＪ５５２　　（商品名、日本合
成ゴム製）スチレン量２４％、クス体量２０％’Ｌ１＋
４　（１ｏ　ｏ℃）５５ 工Ｒ二Ｎ１ｐｏ’ｌ工Ｒ２２０５（商品名、日本ゼオン
Ｍ）ＭＩ１１＋４　（１００℃）８４、クス体９８％天
然ゴム二部分精製クレープ（マレーシア産）ＵＭＷＰＥ
　：ハイゼックスミリオン（商品名、三井石油化学工業
製） Ｐ　Ｋ、　−３：　Ｆｌｏ−ｔｈｅｎｅ　（商品名、製
鉄化学製）、中密度融点ＡＳＴＭ　Ｄ　２１１７　１２
０℃Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　：　Ｋｓｐｒｅｎｅ　５１２Ｆ（
商品名、住友化学製）、ＭＬ１＋４　（１００）　９０
、プロピレン含量４０重量係 ＢエエＲ：　Ｐｏ１ｙｓａｒ　ｂｒｏｍｏｂｕｔｙｌ　
２０３０　（商品名、ポリザールリミツテツド製）、Ｅ
ｒ１ｉｉ１．９重貸係 ホワイトカーボン二二プクールＶＮ　３　（ｉ品名、日
本シリカ製）粒子径１５〜２５ｍμ、Ｂ１０．含ｆｉ９
３〜９４憾、比表面積２４０ｍ”／　ｆ 増量剤−５：　Ｍｉｓｔｒｏｎ　Ｖａｐｏｒ　（商品名
、ＥｌｉｅｒｒａＴａｌｅ　　社製）メルク、粒子径２
μｍ以下、１３１０．６３％−Ａ４０，３７％ 架ｍ剤−１ニジ（シクロヘキクルパーオキシ）ジカーボ
ネート（三建化工製） 架橋剤−２ニジペンタメチレンチウラムテトラスルフア
イド（川口化学制） 架橋助剤−３：γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン（信越化学製） 架橋助剤−４＝ステアリン酸 架橋助剤−５ニトリアリルインシアヌレート（日本化成
製） 顔料−１＝微粉末酸化チタン 顔料−２ニア−ストＮＨ ■　架橋成形、製品化、試験 表４の配合による実施例８〜１０及び比較例４〜１０の
未加硫配合ゴムンートを用いて、全型温Ｉｆ１６５℃、
ゴム圧力６０　ｋｇ／ｌｙｎ”、時間１２分の条件で架
橋成形した後実施ｆ！ＡＵ１〜７同様に後処理して、製
品ゴム栓を得た。各ゴム栓について実施例１〜７と同様
に試験を行なつ之。

結果を表５に示す。

■　試験結果 表５に示すように本発明品（実施例８〜１０）に比較品
（４〜１０）に比し、Ａ　−Ｐの各項目で優れているこ
とが明らかである。特にＰ−Ｐの最近重要な問題となっ
ている項目で非常に比較品より優れていることが判る。

〔発明の効果〕

本発明ｄｓＢＲ又１−ｊＥ　ＲＶｃＵＨＭＷＰＫ　、　
Ｐ　Ｋと特定のホワイトカーボンの特定量を配合し、過
酸化物架橋することによって医薬品医療用ゴム製品とし
て優れた効果を有するゴム製品になる。とりわけ、ゴム
配合素材でｉＰｂ、Ｃｄ等の重金属量又は溶出液の量が
少くなる、注射針刺しの際の薬液の漏れ、ゴム破片の剥
離、抵抗において優れている、各国法定試験項目を満足
する以外に薬液の吸着、吸水及乾燥減量、耐アルカリ性
試験、ヘッドスペースのガス量、ゴム表面の滑性、ゴム
表面の微粒子発生量等特別な項目に関しても優れ次性質
を示すに加え製造方法に現行操作工程にて製造でき積層
又は塗布等の工程を必要としない利点がある。

【図面の簡単な説明】

＠１図に本発明ゴム製品の一具体例である注射針刺し位
置印５を持つゴム栓１を、ヘッドスペース６を空けて医
薬品３ｆｔ収納するガラス瓶２に適用し、さらにアルミ
キャップ４で巻締め次状態を示す断面図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリブタジエン又はスチレンブタジエンゴム１００重量
   部に対し、粒子径０．１〜１０ｍμ好ましくは１〜５ｍ
   μで平均分子量１００万乃至１億の微粉末状ポリエチレ
   ンを２〜３０重量部と、平均分子量５万乃至８０万の粉
   末状又はペレツト状ポリエチレンを１〜１５重量部と、
   平均粒子径７〜４０ｍμで比表面積５０〜３００ｍ＾２
   ／ｇの合成ホワイトカーボンを２〜１５重量部と、脂肪
   族又は脂環族系過酸化物０．０１〜５．０重量部とを配
   合し、架橋成形されてなる医薬品・医療器具用ゴム製品
   。