JPH01174524A - 共重合ポリエステルおよびこれを用いた射出成型材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、優れた熱的・機械的性質を有し、成型収縮率
、線膨張係数が低く、難燃性で、しかも成型性も良好な
共重合ポリエステルおよびそのような共重合ポリエステ
ルを用いた射出成型材の製造方法に関する。

〈従来技術とその問題点〉 液晶ポリエステルは、射出成形が可能な上に、成型品が
高結晶性を示すため自己補強効果を持ち機械的強度に優
れる、線膨張率が小さい、難燃性に優れる、耐薬品・耐
溶剤性に優れる、成型収縮率が小さい等の優れた特性を
もつ。

特にバラフェニレン基や４．４′−ビフェニレン基のよ
うな直線性を示す骨格をもつ全芳香族ポリエステルは、
耐熱性にも優れきわめて有用な熱可塑性樹脂である。

例えばバラヒドロキシ安息香酸成分のみから成る全芳香
族液晶ポリエステルは融点が６１０℃であり、またハイ
ドロキノン成分とテレフタル酸成分からなるものは６０
０℃である。　米国特許３６３７５９５号に開示されて
いるテレフタル酸成分、バラヒドロキシ安息香酸成分、
４．４′−ビフェノール成分よりなる全芳香族液晶ポリ
エステルも約４００℃以上の軟化点を持つ。

しかしながら、これらの液晶ポリエステルは、耐熱性に
優れる反面溶融温度が高く、例えば融点が６００℃を超
えるものは実際上射出成型は不可能であり、また、米国
特許３８３７５９５号に開示のポリエステルにしても４
００℃以上の成型温度が必要なため、射出成型の際に樹
脂分解や着色を起こしたり、特殊成型機が必要である等
の欠点がある。

樹脂の溶融温度は射出成型の容易さから低い方が好まし
いが、樹脂の溶融温度を低下させると耐熱性も低下する
傾向にある。　従って、耐熱性を考慮するならば溶融温
度をむやみに下げることは好ましくなく、望ましくは液
晶ポリエステルの分解開始温度以下、すなわち３５０を
以下で成型加工できる溶融温度であることが好ましい。

成型加工性の欠点を改良するために全芳香族液晶ポリエ
ステルの溶融温度を低下させる方法として次のような方
法が知られている［　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌ
ｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　：Ａｐｐｌ
ｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　４１　
　ｐ２５　〜３３（１９８５）　］　。

１）　芳香族に置換機を導入する方法 例えば２−クロルハイドロキノン、２−メチルハイドロ
キノン、２−フェニルハイドロキノン等の成分を導入す
る。

２）　屈曲成分を導入する方法 例えば゛、レゾルシン、イソフタル酸、メタヒドロキシ
安息香酸等の成分、４．４′−ジヒドロキシビフェニル
エーテル、２．６−ナフタレンジカルボン酸、２．６−
ナフタレンジオール、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸
等の成分を導入する。

３）脂肪族成分を導入する方法 例えば、ビスフェノールＡ５エチレングリコール成分を
導入する。

これらのうち、脂肪族成分の導入された液晶ポリエステ
ルに関しては、例えば特公昭５６−ｔａｏｔｅ号、特公
昭５９−１３５３１号、特開昭５８−８４８２１号の各
公報に開示されているシ　特公昭５６−１８０１６号公
報に開示の方法は、パラヒドロキシ安息香酸成分に脂肪
族−分としてエチレングリコールユニットを含むポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）成分を導入しているが
、機械的強度の最も優れる組成はＰＥＴ成分が約４０モ
ル％の時であり、これ以上または以下でも機械的強度は
著しく低下する。

そして、ＰＥＴ成分が４０モル％の場合には、熱変形温
度は７０℃以下と極めて低い。

耐熱性を重視するならばＰＥＴ成分を少なくすればよい
が、この場合機械的強度が損なわれるという矛盾を生じ
る。　従って、かかる方法で機械的強度と耐熱性のいず
れも満足させることは不可能である。　市らに、ＰＥＴ
成分が４０モル％も存在するため、十分な性能を発揮す
る分子量に達するまでに高温・高圧下での長い重合時間
を必要とし製造上不利となる。

また、特公昭５９−１３５３１４号公報に開示の方法で
も十分な機械的強度を示すＰＥＴ成分量は約５０モル％
で、この場合にも熱変形温度が８０℃を超えることはな
く、実用的とはいえない。　さらに、前記のものと同様
に、ＰＥＴ成分量が多いために高温・高圧下での長い重
合時間を必要とする欠点がある。

特開昭５８−８４８２１号公報に開示の方法は、紡糸お
よびフィルム化が目的であるために、射出成型用途に要
求される耐熱性と機械的強度のバランスが十分でない。

射出成型用途としては、射出成型が容易にできる低い溶
融温度、すなわち３００℃前後の溶融温度を有し、かつ
耐熱温度ができるだけ高いこと、すなわち熱変形温度が
１７０℃以上であり、しかも機械的強度にも優れている
ことが望ましい。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、前述の問題点を解決し、成型収縮率、
線膨張係数が低く、さらに溶融温度が低く成型性に優れ
、同時に耐熱性にも優れ、しかも機械的強度も高い共重
合ポリエステルおよびそのような共重合ポリエステルを
用いた射出成型材の製造方法を提供することにある。

〈発明の構成シ 本発明者らは、全芳香族液晶ポリエステルの高い溶融温
度を、機械的強度を損なうことなく容易に成型できる範
囲まで低下させ、かつ耐熱性、外観にも優れた液晶ポリ
エステルを製造する方法を鋭意検討した結果本発明に到
達した。

すなわち、本発明の第１の態様は、下記の単位［１］〜
［ＩＶ］ （−０−Ｒ−０＋［ＩＩ　］ （−］０−Ｒ−Ｃ−−［ＩＶ］ Ｉ （上式［１］〜［ＩＶ］中、Ｒはパラフェニレン基また
は２．６−ナフタレン基を表わすものであり、また、前
記Ｒ中の芳香環上の水素原子の一部がメチル基、ハロゲ
ン基で置換されていてもよい。）を含有し、かつ単位Ｃ
Ｉ］、［ｌ！］、［ＩＩＩ　］および［ｌＶ］を合わせ
た全モル数に対して、単位［！］が４〜７モル％、単位
［ＩＩ　］が］５〜３５−Ｅ−ル％単位［ＩＶ］が３０
〜８５モル％含有され、さらに、単位［ＩＩＩ　］の含
有そル数は単位［１！コの含有モル数に対し、単位［Ｉ
ＩＩ　］　／単位［１１］−０，９７〜１．０５である
ことを特徴とする共重合ポリエステルを提供する。

また、第２の態様は、下記の単位［Ｉ］〜［■コ （−０−Ｒ−０＋［ＩＩ　］ す （上式［１］〜［■］中、Ｒはバラフェニレン基または
２．６−ナフタレン基を表わすものであり、また、前記
Ｒ中の芳香環上の水素原子の一部がメチル基、ハロゲン
基で置換されていてもよい、）を含有し、かつ単位［Ｉ
］、［１■］、［■！］および［ｒＶ］を合わせた全モ
ル数に対して、単位［１］が４〜７モル％、単位［ＩＩ
　］が５〜３５−１−７１／％、単位［ｒＶ］が３０〜
８５モル％含有され、さらに、単位［ＩＩＩ　］の含有
モル数は単位［夏１コの含有そル数に対し、単位置夏！
］／単位［１１］＝０．９７〜１．０５である共重合ポ
リエステルを溶融温度２５０〜３５０℃にて射出成型し
、熱変形温度が１７０〜２５０℃である樹脂材料を得る
ことを特徴とする射出成型材の製造方法を提供する。

以下、本発明の共重合ポリエステルについて詳細に説明
する。

本発明の共重合ポリエステルは、下記の単位［１］〜［
ＩＶ］を含有するものである。

千〇　−Ｒ−０＋［Ｈコ り 単位［Ｉ］は、 の繰り返し単位をもち、さらに約０．１ｄｌ／ｇ以上の
対数粘度（テトラクロロエタンとフェノールの等重量混
合溶媒に０．５ｇ／１００ｍ１の濃度で溶解し、３０℃
で測定）を持つポリエステルで、式中Ｒはバラフェニレ
ン基または２．６−ナフタレン基を表わすものであり、
さらに、芳香環上の水素原子の一部がメチル基、ハロゲ
ン基で置換されていてもよい。

このようなポリエステルとしては、原料の入手が容易な
ことからポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ま
しく用いられる。

単位［■］の含有量は、単位［１１〜［ｒＶ］の全モル
数に対して、４〜７モル％、好ましくは５〜６モル％（
［Ｉ］の繰返し単位を１モルとする）である。

単位［１１の含有量が４モル％未満であると、第１図に
示されるように溶融温度が高くなるため成型性が悪くな
り、また第３図に示されるように成型品にしたとき靭性
が失われもろくなる、また７モル％を超えると対熱性が
低下する欠点を生じる。

単位［■！］は、 −（−０−Ｒ−０−）− で表わされる芳香族ジオールまたはそれらの屈導体で、
式中Ｒはバラフェニレン基または２゜６−ナフタレン基
を表わすものであり、さらに、芳香環上の水素原子の一
部がメチル基、ハロゲン基で置換されていてもよい。

このような単位［！Ｉ］の化合物としては、原料の入手
が容易なことから２．６−ナフタレンジオール、ハイド
ロキノン、２−メチルハイドロキノン、２−クロルハイ
ドロキノンおよびそれらの誘導体が好ましく用いられる
。

単位［！Ｉ］の含有量は、単位［Ｉ］〜［ＩＶ］の全モ
ル数に対して、５〜３５モル％、好ましくは１０〜２５
モル％である。

単位［ＩＩ　］の含有量が５モル％未満の場合および３
５モル％を超えた場合は、機械的強度が低下する。

単位［ＩＩＩ　］は、 で表わされる芳香族ジカルボン酸またはそれらの誘導体
で、式中Ｒはバラフェニレン基または２．６−ナフタレ
ン基を表わすものであり、さらに、芳香環上の水素原子
の一部がメチル基、ハロゲン基で置換されていてもよい
。

このような単位［ＩＩＩ　］の好ましい化合物としては
、テレフタル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸等が
あり、特にテレフタル酸が好ましく用いられる。

単位［ＩＩＩ　］の含有量は、単位［Ｉ！］の含有モル
数に対し、 ［１１１］　／　［１１］　＝、０．　９７〜１．０５
である。　本来は単位［ＩＩ　］と単位［ＩＩＩ　］の
含有モル数はエステル結合を生成するうえで、正確に等
そルであることが好ましいが、本発明においてはこの範
囲内で単位［ＩＩ　］と単位［ＩＩＩ　］の含有モル数
が異なっても生成する共重合ポリエステルの物性はほと
んど変わらない。

単位［ＩＩＩ　］の含有量がこの範囲を大きくはずれる
と機械的強度の低下、樹脂の着色、耐熱性の低下等の問
題が生じる。

単位［ＩＶ］は、 （−０−Ｒ−Ｃ９− で表わされる芳香族ヒドロキシカルボン酸またそれらの
誘導体で、式中Ｒはパラフェニレン基または２．６−ナ
フタレン基を表わすものであり、さらに、芳香環上の水
素原子の一部がメチル基、ハロゲン基で置換されていて
もよい。

このような単位［ＩＶ］の好ましい化合物としては、バ
ラヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ−３−クロロ安
息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸およびそれら
の誘導体が挙げられるが、原料の入手の容易さからバラ
ヒドロキシ安息香酸が最も好ましく用いられる。

単位［ＩＶ］の含有量は、単位［Ｉ］〜［ＩＶ］の全モ
ル数に対して、３０〜８５モル％、好ましくは４０〜８
０モル％である。

単位［ＩＶ　］の含有量が３０モル％未満の場合および
８５モル％を超えた場合には、第２図に示されるように
機械的強度が著しく低下するという問題を生じる。

本発明においては、生成する樹脂の機械的強度や耐熱性
が損なわれない範囲において、上記の必須要件以外に単
位Ｃ１１〜［ＩＶ］の化合物の位置異性体、バラおよび
メタアセチルアミノ安息香酸、バラおよびメタアセチル
アミノフェノール等の他の成分を含有してもよい。

この場合、位置異性体とは、例えば単位［！■］の場合
、２．７−ナフタレンジオール、１．５−ナフタレンジ
オール等、単位［ＩＩＩ　］の場合、イソフタル酸、１
．５−ナフタレンジカルボン酸、２．７−ナフタレンジ
カルボン酸、単位［ｒＶ］の場合、１−ヒドロキシ−５
−ナフトエ酸、メタヒドロキシ安息香酸等を示すもので
ある。

また、本発明の共重合ポリエステルには他の樹脂成分、
酸化防止剤；着色防止剤；安定剤：紫外線吸収剤；可塑
剤：二硫化モリブデン、シリコンオイル、フッ素樹脂、
グラファイトのような潤滑剤；テトラブロムビスフェノ
ールＡ１三酸化アンチモンなどの難燃剤を配合してもよ
い。

また、本発明においては、エステル結合以外に副反応に
よりエーテル結合が生成することもあるが、このものも
生成する樹脂の耐熱性、機械的強度を低下させない範囲
、すなわち約５モル％以下であれば含有されていてもよ
い。

本発明の共重合ポリエステルの重合方法には特に制限は
なく、共重合ポリエステル中に単位［１］〜［ＩＶ］が
規定の範囲にて含有されていれば公知のいかなる方法を
用いてもよい。

例えば、 単位［Ｉ］に対応するポリエステル、単位［ＩＩ　］に
対応する芳香族ジオール、単位［ＩＩＩ　］に対応する
芳香族ジカルボン酸、単位［１に対応する芳香族ヒドロ
キシカルボン酸に触媒を加えて加熱し、生成する水を除
去しながら重合する直接重合法： 直接重合法に用いる原料のカルボ、キシル基を、フェノ
ール誘導体でエステル化した原料を用いて加熱し、生成
するフェノール誘導体を除去しながら重合する方法； 直接重合法に用いる原料のヒドロキシル基を有機酸でア
シル化した原料を用いて加熱し、生成する有機酸を除去
しながら重合する方法；直接重合法に用いる原料のカル
ボキシル基を酸ハライドにした原料を用いて、生成する
ハロゲン化水素を除去しながら重合する方法等、公知の
重合方法はいずれも使用できる。

これらの重合方法のうち、反応が速く、比較的温和な条
件でも重合が進行する理由により、有機酸を除去しなが
ら重合する方法が最も好適に用いられる。

以下、このような共重合ポリエステルの重合方法につい
て説明する。

反応は重合容器に各原料を入れて加熱することから始ま
る。　加熱温度は一般にポリエステルの合成温度でよく
、通常２００〜４００’Ｃ程度である。　反応温度が２
００℃未満では反応速度が遅く、また、４００℃を超え
ると生成した樹脂の着色や分解が生じる。　最も好まし
い反応温度は２３０〜３６０℃である。

反応圧力は広範囲に選択することができるが、通常は０
〜７６０ｍｍＨＨの圧力範囲で反応が行なわれる。

反応時間は特に制限はないが、可能なかぎり短時間で良
買の共重合ポリエステルを得るために、適切な反応温度
、反応圧力、そして反応時間を選ぶ必要がある。

このような重合反応は、通常、大気圧下、２３０〜３０
０℃の反応温度で、エステル交換反応によって生成する
有機酸等の副生成物を除去しながら反応を進め、徐々に
反応温度を増していく第一段階、次に、反応の進行によ
って溶融粘度が高くなるに従い、徐々に圧力を減じ、さ
らに反応温度を増していく第二段階に分けて行なうこと
が好ましい、　第一段階の反応時間は通常１〜６時間、
第二段階の反応時間は０．１〜５時間程度である。

反応は攪拌しながら行なうのが好ましく、さらに酸化に
よる着色や分解を防ぐため窒素やアルゴン等の不活性雰
囲気下にて行なうことが好ましい。

また、本発明の重合反応は触媒を使わずに行なうことも
できるが、反応を促進するために触媒を用いることが好
ましい。

用いる触媒としては、通常のポリエステルの重合反応に
用いるものはいずれも使用可能であり、 酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム化合物、 シュウ酸第−スズ、酢酸第一スズ、ジアルキルスズ等の
スズ化合物、 二酸化チタン、チタンアルコキシド類等のチタン化合物
、 酢酸コバルト等のコバルト化合物、 三酸化アンチモン等のアンチそン化合物、酢酸ナトリウ
ム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸第一鉄、酢酸
亜鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム等の有機酸の金
属塩、ＢＦｓ、ＡｌＣｌ３等のルイス酸塩、 塩酸、硫酸等の無機塩、 等の公知の触媒はいずれも使用可能である。

このような触媒は、出発原料である単位［Ｉ］のポリエ
ステル中に添加してもよいし、反応中に添加してもよい
。

本発明においては、重合反応中に反応物中に、または生
成して得られた共重合ポリエステル中に各種の添加材を
加えてもよい。　用いる添加剤の種類には特に制限はな
く、 タルク、炭酸カルシウム、マイカ、ウオラストナイト、
フェライト等の無機充填剤、二酸化チタン、フタロシア
ニンブルーカドミウムイエロー等の無機顔料、 二硫化モリブデン、シリコンオイル、フッ素樹脂、グラ
ファイト等の潤滑剤、 その他、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、酸化
防止剤、着色防止剤、安定剤、可塑剤、難燃剤等目的に
応じて種々のものが使用可能である。

本発明の共重合ポリエステルの用途としては、機械的特
性、寸法特性を生かした電気・機械部品用の精密射出成
型品、フェライトや希土類磁石を充填したプラスチック
磁石、高弾性率繊維、フィルム等が挙げられる。

特に本発明の共重合ポリエステルの溶融温度の低さと、
耐熱性の高さを生かし、以下に示す本発明の第２の態様
の製造方法により、射出成型材として利用するのが好ま
しい。

本発明の第２の態様は、前記の単位［Ｉ］〜［ＩＶ］を
所定量含有する共重合ポリエステルを、好ましくは粉砕
後、２５０〜３５０℃に加熱して、溶融液晶状態にし、
この溶融液晶を射出成型して、熱変形温度が１７０〜２
５０℃である樹脂材料とする射出成型材の製造方法であ
る。

溶融温度が３５０℃を超えると、通常の射出成型機で成
型することは困難であるし、樹脂の着色や分解が起こる
。

本発明の共重合ポリエステルは、機械的強度、耐熱性、
成型性のいずれにも優れ、また、工業的に生産するに必
要な原料入手の容易さ、重合反応の容易さをも満足する
。

〈実施例〉 以下に、実施例により本発明を具体的に説明する。

（実施例　１） トルククメーター、回転計付攪拌装置、アルゴン導入管
、温度針の備えられた５１のガラス製の反応容器に、対
数粘度０．７３（フェノールとテトラクロロエタンの５
０１５０（重量比］混合溶媒で０．５ｇ／１００ｍ１の
濃度、３０℃で測定）のポリエチレンテレフタレート１
８４．３ｇ　（０，９６モル）、２．６−ジアセドキシ
ナフタレン５８６．１ｇ　（２，３２そル）、テレフタ
ル酸３８５．１ｇ　（２，３２モル）、バラアセトキシ
安息香酸１Ｂ７２ｇ（１０，４モル）を仕込んだ。

十分にアルゴンで置換した後、約３０分かけて内温を２
６０℃まで昇温した。　昇温途中で原料が溶融したら攪
拌を開始した。　２６０℃で１時間、３００℃で１時間
重合反応を行なった後、徐々に圧力を減じ、最終的に３
１０℃、０．５ｍｍＨｇにて２０分間反応させて重合反
応を完了した。

得られたポリマーは、粉砕後、射出成型機にて曲げ試験
用板状成型品 （５ｘ　−ｘ−インチ）に成型した。

曲げ試験はＡＳＴＭ　　０７９０に、アイゾツト衝撃強
度はＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に、熱変形温度は曲げ試験片
を用いてＡ３７Ｍ０６４８（１８，６ｋｇ／ｃｍ”　）
に準じて測定を行なった。　結果を表１に示す。

射出成型温度は金型７０℃、射出圧力２５０ｋ　ｇ　／
　ｃ　ｍ　”の条件で、金型内に樹脂が完全に充填され
る時の温度とした。

（実施例２〜８） 実施例１と同様の方法で表１に示す組成の共重合ポリエ
ステルを合成し、物性評価を行なった。　結果を表１に
示す。

（比４較例１〜４） 比較例として、特公昭５６−１８０１６号（比較例１）
、特公昭５９−１３５３１号（比較例２）および特開昭
５８−８４８２１号（比較例３．４）の各公報に公知の
ポリエステルを合成し、実施例１と同様に物性評価を行
なった。　結果を表１に併記する。

なお、実施例１〜８で合成した共重合ポリエステルは、
いずれも偏光顕微鏡（ヒートステージ装着ニコン偏光顕
微鏡ＰＯＨ型）による観察において、溶融状態において
軽く剪断力をかけると光学異方性を示すことから、サー
モトロピック液晶ポリエステルであることがわかった。

表１注 実施例１〜８に示した本発明の共重合ポリエステルは、
射出成型品に要求される耐熱性および機械的強度のいず
れにも優れている。　さらに、耐熱性が高いにもかかわ
らず、３００℃前後の比較的低い温度にて射出成型する
ことができる。

さらに、第１図に示されるように、本発明の共重合ポリ
エステルは線分Ａ−Ｈの範囲であり、成型温度が一゛般
的な射出成型で行なわれる２８５〜３１０℃の範囲にあ
り成型しやすいにもかかわらず、耐熱性（熱変形温度）
が約１９５〜２２５℃と高く、優れた耐熱性を示す。　
本発明の範囲外、すなわちＸが７モル％を超える場合は
成型温度がそれほど低下しないにもかかわらず耐熱性が
低下するし、また、Ｘが３モル％未満では射出成型温度
が急激に高くなり、成型性が悪化する。

〈発明の効果〉 本発明の共重合ポリエステルは優れた耐熱性・機械的強
度・難燃性・耐薬品性・耐溶剤性・外観・低線膨張率・
低成型収縮率を有するうえに、射出成型が容易に行なえ
、また、入手しやすい原料を用いて簡単に製造すること
ができる。

また、本発明のポリエステルを用いた射出成型材の製造
方法は、２５０〜３５０℃の低温で溶融して射出成型で
きるので成型性が良く、耐熱性が高い（熱変形温度１７
０〜２５０℃）成型材が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の共重合ポリエステルの単位［Ｉ］の
含有量と熱変形温度および射出成型温度の関係を示すグ
ラフである。 第２図は、本発明の共重合ポリエステルの単位［ｒＶ］
の含有量と曲げ強度の関係を示すグラフである。 第３図は、本発明の共重合ポリエステルの単位［１］の
含有量とアイゾツト衝撃強度の関係を示すグラフである
。 ＦＩＧ、１ 手Ｍネ甫正書（自発） １．事件の表示 昭和６２年特許願第３３２５１５号 ２、発明の名称 共重合ポリエステルおよびこれを用いた射出成型材の製
造方法３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　　所　　兵庫県神戸市中央区北本町通１丁目１番２
８号名　称　　（１２５）川崎製鉄株式会社４、代理人
　〒１０１電話８６４−４４９８住　　所　　東京都千
代田区岩本町３丁目２番２号５、補正の対象 ６、補正の内容 （１）明細書第６ページ第１２行目の「置換機」の記載
を「置換基」に補正する。 （２）同第１４ページ第１０行目のｒ対熱性」の記載を
「耐熱性」に補正する。 （３）同第１６ページ第１６行目の「カルボン酸また」
の記載を「カルボン酸または」に補正する。 （４）同第２２ページ第１４行目の「ルイス酸塩」の記
載を「ルイス酸」に補正する。 （５）同第２２ページ第１５行目の「無機塩」の記載を
「無機酸」に補正する。 （６）同２３第ページ第２行目の「添加材」の記載を「
添加剤」に補正する。 （７）同第３１ページ第１１行目の「かかわらず」の記
載を「かかわらず」に補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の単位［ I ］〜［IV］ ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼［IV］ （上式［ I ］〜［IV］中、Ｒはパラフェニレン基また
   は２，６−ナフタレン基を表わすものであり、また、前
   記Ｒ中の芳香環上の水素原子の一部がメチル基、ハロゲ
   ン基で置換されていてもよい。）を含有し、かつ単位［
   I ］、［II］、［III］および［IV］を合わせた全モル
   数に対して、単位［ I ］が４〜７モル％、単位［II］
   が５〜３５モル％、単位［IV］が３０〜８５モル％含有
   され、さらに、単位［III］の含有モル数は単位［II］
   の含有モル数に対し、単位［III］／単位［II］＝０．
   ９７〜１．０５であることを特徴とする共重合ポリエス
   テ ル。
2. （２）下記の単位［ I ］〜［IV］ ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼［IV］ （上式［ I ］〜［IV］中、Ｒはパラフェニレン基また
   は２、６−ナフタレン基を表わすものであり、また、前
   記Ｒ中の芳香環上の水素原子の一部がメチル基、ハロゲ
   ン基で置換されていてもよい。）を含有し、かつ単位［
   I ］、［II］、［III］および［IV］を合わせた全モル
   数に対して、単位［ I ］が４〜７モル％、単位［II］
   が５〜３５モル％、単位［IV］が３０〜８５モル％含有
   され、さらに、単位［III］の含有モル数は単位［II］
   の含有モル数に対し、単位［III］／単位［II］＝０．
   ９７〜１．０５である共重合ポリエステルを溶融温度２
   ５０〜３５０℃にて射出成型し、熱変形温度が１７０〜
   ２５０℃である樹脂材料を得ることを特徴とする射出成
   型材の製造方法。