JPH011738A - 耐熱性ポリイミドポリマーフイルムの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、耐熱性ポリイミドポリマーフィルムの製法に
関し、より詳しくは、ポリイミドポリマーの有機溶媒溶
液をフィルム形成装置のスロット紡糸口金に通過させて
、（Ｔ機溶媒を含む水性沈澱浴中で凝固させ、液状フィ
ルム凝固物からできたフィルムを取り出し、有機溶媒を
除去し、フィルムを乾燥する耐熱性ポリイミドポリマー
フィルムの製法に関する。

「従来の技術］ 耐熱性ポリイミドポリマーとして、式：［式中、Ｒは、
２，４−及び／又は２．６−トルイレン又は式 で示される括てある。］ て示される構造単位を有するものが主として使用されて
いる。耐熱性ポリマーを製造するため、ベンゾフェノン
−３，３’、４．４’−テトラカルボン酸及び４−メヂ
ル　！、３−フエニルジアミン及び／Ｉ、／Ｉ’−メチ
レンーヒス（フェニルアミン）を使用する。

＋ｉｉｊ記方法は、アメリカ合衆国特許第４．４２６゜
４８６号に記載されている。スロット紡糸口金において
形成された加熱されたポリイミドボυマーの少なくと６
４０％のツメチルΣｊ；ルムアミド溶液の液状フィルム
を、冷却ドラム表面上にキャスト４−る。トラムを、そ
の下部において、ジメヂルホルムアミド及び水の両方か
ら成る抽出浴に浸し、ドラム表面上に形成されたフィル
ムを、ロールから成る取出手段によって取り出し、水性
洗ｎ＝浴に通過さぜ°て通過時に有機溶媒を除去し、フ
ィルムを最終的に乾燥する。

フィルム形成段階において、液状フィルムは、−表面で
ドラム表面に接触しており、他表面で水性抽出剤に接触
している。したがって、水を約３０％含台するアクアゲ
ルフィルムか形成される。

そのような方法で形成されたフィルムに充分な強度を与
えるため、機械方向に、及び機械方向の横断方向にアク
アゲルフィルムを配向さ仕ることが必要である。次いで
、フィルムを乾燥する。フィルムの２軸配向によって、
フィルムの縁部分は破損し、好ましくない無駄が生じ、
仏縁ストリップとして分離しなければならない。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、液状フィルムの両面がその形成時に沈
澱浴と均一に接触し、透明なアクアゲルが形成されない
耐熱性ポリイミドポリマーフィルムを提供することにあ
る。加えて、さらに濃縮することなく、市販されている
ポリマー溶液を使用することを可能にすることにある。

配向かなくとも強度性質は充分であり、高温での好まし
くない収縮か防止される。さらに、フィルム厚さにおけ
る避けられない損失を生じさせろ単一軸又は二軸配向工
程を避けることによって、より薄く、より容易に抽出て
きる一次フイルムを製造できる。

［課題を解決４−るための手段］ 本発明は、スロット紡糸口金において形成された液状フ
ィルムを、短い空隙に通過させて水性沈澱浴に直接に自
由落下さけ、形成フィルムを沈澱浴から引き出し、次い
で熱処理工程に付し、水性抽出剤処理によって有機溶媒
を除去し、最終的にフィルムを乾燥することから成る。

本発明の方法において、沈澱浴において形成した白色不
透明フィルムは、熱処理によって黄金色透明フィルムに
変化する。

沈澱浴において形成したフィルムの熱処理は、温度４０
〜１３０℃で熱空気を供給しながら行うことが好ましい
。

好ましい態様において、熱処理フィルムの抽出は、初め
に有機溶媒及び水から成る浴によって、次いで純水の浴
によって、温度７０〜１００℃で行う。

本発明の方法を、添付図面を参照して、具体的に説明Ｊ
−る。

第１図は、本発明の方法を示ずフ〔１−ンートである。

ポリマー濃＋！２５％のベンゾフェノン−３，３°。

４．４°−テトラカルボン酸、４−メチルｌ、３−フエ
ニルジアミン及び４．４°−メチレン−ビス（〕エニル
アミノ）から調製したポリマーのジメチルポルムアミド
溶液を圧力タンク１から、歯車ポンプ２を通過させて、
スロット直径０　、８　ｍｍのワイドスしｌソ）〜紡糸
口金３に供給する。スロットから出て、フィルムカーテ
ン又はヘールを形成する紡糸溶液を沈澱浴・１に落下さ
せる。紡糸口金と沈澱溶液表面の間には、寸法３〜５ｍ
ｍの空隙５がある。

沈澱浴かス〔１ント紡糸口金に直接に接触することを防
止するために、この空隙の間隔、すなわち、距離を監視
ずろことが重要である。

沈澱浴は、ツメデルホルムアミド４０〜８０％及び水２
０〜６０％の溶液から本質的に成る。その温度は１０〜
２５°Ｃである。フィルムカーテンは、空隙５を通過し
て落下するとき、及び沈澱浴・１内にあるとき、両側に
おいて同様の媒体によって包囲されている。これら条件
において、透明アクアケルではなく、白色不透明フィル
ム６が形成する。形成フィルムは、デフレクションプー
リー７によって取り出され、次いて、面乾燥部８の後に
熱処理ゾーン９に供給される。この例において、このゾ
ーンは、熱空気ヂャンバーによってｊＥニ成されている
。

熱空気は、ファンによって熱処理ゾーン９に供給さイ１
ろ。フイシン、が熱空気チ〜・ツバ−を通過するとき、
フィルムは、その入口において７１１ｈ度５０℃にさら
され、その出口において温度１１５°Ｃにさらされろ。

この熱処理時、含まれていたノメチルポルノ１、アミド
の一部及び全残留水が除去され、不透明フィルムは成る
種の柑転序に付され、透明な黄金色になる。この段階に
おいて、即し、透明になる以＋ｉｉｊ及び透明になる時
、電子顕微鏡によるフィルムの観察によって、不透明フ
ィルムの微孔構造が消失し、均一な透明フィルム１０か
形成していることがわかっている。

Ｈ１転移の後、加熱〔！−ル１ｊによって、短時間を熱
処理ゾーンにおいてフィルム１０を加熱づ−る。

これは、後乾燥及び固化（ケラチニゼーンヨン）を包含
する。このケラヂニゼーノーｌンは、次の洗浄浴におけ
る第２の沈澱を防止する。次いで、少なくとら２つの工
程において水性媒体て熱処理フィルムを抽出する。ンメ
チルホルムアミド：水の比が６０・４０〜７０：３０で
あり、温度が７０〜９５℃である抽出溶液を第１工程の
抽出槽１２において抽出剤として使用する。温度９５°
Ｃで水を第２工程の抽出槽１３において抽出剤として使
用する。

次いて、抽出フィルムを絞り、乾燥器１４の中で乾燥し
、フィルムを形成する。

得られたフィルムは以下の性質を何していた。

厚さ　　　　　　　　　　　　　　３３μｍ引張強さ（
ＭＲ）：　　　　　　Ｉ　３５　Ｎ／ｍｍ２伸び　　　
　　　　　　　　２１％ 引張弾性率：　　　　　　　２　、９００　Ｎ　／　ｍ
ｍ”ガラス転移温度は３１０℃であり、連続温度抵抗は
２５０℃であった。

ベンゾフェノン−３，３’、４．／Ｉ°−テトラカルボ
ン酸二無水物、４，４°−メチレン−ヒス（フェニルイ
ソンア不一ト）並びに２．４−及び２．６−トルイレン
ジイツノアネートから調製された市販ポリマーＰ８４（
製造業台：レンツィングＡＧ）を出発原料として使用し
、重犯のように処理した場合にら、実際に同様の性質を
資するフィルムが得られノこ。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法のフローノートである。 ３　ス〔ｌソト紡糸口金、４・・沈澱浴、５　・空隙、
６．１０・・フィルム、 ９・・・熱処理ゾーン、１１・加熱ロール、１２．１３
・・・抽出槽、１４　・乾燥器。 特許出顎人　レンツィング・アタヂエンゲゼルンヤフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリマーの有機溶媒溶液を調製し、該溶液をフィル
   ム形成装置のスロット紡糸口金に通過させて、液状フィ
   ルムを形成し、該有機溶媒を含む水性沈澱浴を適用し、
   該沈澱浴中で該液状フィルムを凝固させ、液状フィルム
   凝固物から成るフィルムを形成し、該フィルムを取り出
   し、該フィルムから有機溶媒を除去し、該フィルムを乾
   燥する工程から成る耐熱性ポリイミドポリマーフィルム
   の製法において、 スロット口金において形成された該液状フィルムを短い
   空隙に通過させて該水性沈澱浴に直接自由落下させ、該
   フィルムを該沈澱浴から取り出し、次いで熱処理に付し
   、その後該有機溶媒を水性抽出剤処理によって除去し、
   該フィルムを最終的に乾燥することを特徴とする耐熱性
   ポリイミドポリマーフィルムの製法。 ２、該沈澱浴中で形成された該フィルムは、白色不透明
   であり、該熱処理によって黄金色透明フィルムに変化す
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、該沈澱浴中で形成された該フィルムの該熱処理を、
   温度４０〜１３０℃で熱空気を供給することによって行
   う特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、該熱処理フィルムの抽出を、温度７０〜１００℃で
   、第１工程において有機溶媒及び水から本質的に成る浴
   によって行い、第２工程において純水によって行う特許
   請求の範囲第１項記載の方法。