JPH01167376A - 一成分系−ｐｕｒ−焼き付け塗料の製造方法 - Google Patents

一成分系−ｐｕｒ−焼き付け塗料の製造方法

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JPH01167376A
JPH01167376A JP63290311A JP29031188A JPH01167376A JP H01167376 A JPH01167376 A JP H01167376A JP 63290311 A JP63290311 A JP 63290311A JP 29031188 A JP29031188 A JP 29031188A JP H01167376 A JPH01167376 A JP H01167376A
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polyisocyanate
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JP63290311A
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Rainer Gras
ライネル・グラース
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Huels AG
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Huels AG
Chemische Werke Huels AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、自体公知のブロック剤で部分的にブロックさ
れたポリイソシアネートおよび、主として芳香族系のジ
カルボン酸、ジオールおよびトリオールを基礎とする水
酸基含有ポリエステル並びに場合によっては通例の添加
物より成る溶剤含有の一成分系ポリウレタン焼き付け塗
料に関する。
ポリイソシアネートおよびポリヒドロキシ化合物より成
る室温で硬化し得る混合物を製造する為に、反応性基が
単官能性化合物と反応することによって保護されており
そして一般にマスクされたまたはブロックされたポリイ
ソシアネートと称されているポリイソシアネートを用い
ることは公知である。この種の生成物は例えばＡｎｎａ
ｌｅｎ　Ｂａｎｄ　５６２　（１９４９）　、第２０５
〜２２９頁に記載されている。
この化合物は比較的に高い温度を作用させることによっ
て再びその出発成分に分解し、その際に遊離状態に成っ
たイソシアネート基が反応混合物１弓こ存在するポリオ
キシ化合物の水酸基と反応して造膜し得る。
ブロックされたポリイソシアネートとポリオキシ化合物
とのか−る混合物は対象物をスプレー法およびカスチン
グ法で被覆する為に並びにロール塗装法１、特にコイル
−コーチインク法によって鋼鉄製薄板を被覆する為に塗
布するべき場合には、架橋剤並びに樹脂を通例に用いら
れる塗料用溶剤に溶解できそして貯蔵安定性でなければ
ならない。
僅かな例外はあるが、ε−カプロラクタムおよび／また
はケトオキシムでブロックされた脂肪族ポリイソシアネ
ートは塗料用の通例の溶剤に非相容性である（ドイツ特
許出願公告第２，３４６．８１８号明細書、第２欄、第
１８行）。それ故にこれらは一成分系−ＰＩＩＲ−焼き
付け塗料を製造する為の原料から排除されている。
更に、ドイツ特許出廓公告第２，３４６．８１８号明細
書、第２欄、第４５行には、ブロックされたイソシアネ
ート付加生成物中に０．０１〜５重ｉｔχの遊離イソシ
アネート基がある場合に特に有利であると記載されてい
る。ドイツ特許出願公開第３．３２２．７２２号明細書
には、ブロックされたイソシアネート付加生成物中に１
０重量％まで、殊に５重量％までの遊離イソシアネート
基を入れている。ブロックされたイソシアネート付加生
成物中の遊離イソシアネート基のこの上限値は、−成分
系−ＰＵＲ−焼き付け塗料の加工性を保証する為に、従
来には粘度の理由あるいはゲル化傾向があることから超
えるべきでなかった。可能な限り高い遊離イソシアネー
ト基含有量が種々の理由から望まれている。即ち、経済
性および特に生物環境学的考慮から並びに貯蔵安定性の
向上に関連する結合剤成分の塗料用溶剤への優れた相容
性を考慮して望まれている。
本発明の目的は、−成分系−ＰＵＲ−焼き付、け塗料を
製造する為に、半ブロックされたポリイソシアネートを
水酸基含有ポリオキシ化の為の架橋剤として用いること
である。このことは、１ｍｏｌのポリイソシアネート当
たり１　ｍｏｌだけのブロック剤を反応させることを意
味する。これによってブロックされたポリイソシアネー
ト付加生成物中の遊離イソシアネート基の含有量が１０
重量％より上に高められる。この方法によって経済性お
よび生物環境学的前提条件が著しく改善される： ａ）測定するブロック剤の量は従来技術の一成分系−Ｐ
ＵＲ−焼き付け塗料に比較して減少する。
ｂ）塗料原液の製造の為の架橋剤の量を−ポリオキシ化
合物の同一の水酸基価および同一のＮＧＯ１０１！−比
に関して□減らし得る。
Ｃ）硬化過程の間にモノマーのポリイソシアネートが生
じる可能性が従来技術に比較して著しく排除される。
ｄ）被覆された基体の上の乾燥塗膜重量が増加する。
従来には、半ブロックされたポリイソシアネート付加生
成物を下記反応式に従って製造する場合、実地において
重要な加工粘度を持つ一成分系−Ｉ’ＵＲ−焼き付け塗
料を製造することが不可能であった： Ｂ　＋　０ＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ−ト→　Ｂ−ＱＣ−Ｎｉｌ
−Ｒ−ＮＣＯＢ＝ブロック剤 １　　ｍｏｌのブロック剤と１　ｍｏｌのジイソシアネ
ートとの反応の際に１５〜１７重量％の未反応の□要す
るに未ブロックの□モノマーのポリイソシアネートが得
られながら完全にブロックされたポリイソシアネートが
生じる。この高いモノマー含有量は、このような−成分
系−ＰＵＲ−焼き付け塗料が従来技術に従い実用できな
いという困難な欠点をもたらす。
驚くべきことに本発明者は、＞　１０重量％の、ブロッ
クされたポリイソシアネート付加生成物中の遊離イソシ
アネート基含有量でそして≦３゜５、殊に≦２．５、特
に５１重量％のポリイソシアネートモノマー含有量の半
ブロックされたポリイソシアネートを基礎として、分子
中に二つより多いＯＨ−基を持つ水酸基含有ポリオキシ
化合物と組み合わせて一成分系−ＰＵＲ−焼き付け塗料
を製造することに成功している。
部分的にブロックされたこのポリイソシアネートの製造
は、別の特許出願の対象であり、過剰量□５〜２０　ｍ
ｏｌ□のポリイソシアネートをブロック剤□１　ｓ＋ｏ
ｌ□と５０〜１３０°Ｃ１殊に７０〜１００“Ｃにて反
応させ、次いで過剰のボリイソシアネートを薄膜式蒸発
器によって分離することによって行う、その際、ポリイ
ソシアネ−４は、用いるブロック剤の解ブロック温度以
下の沸点を減圧下に有しているべきである。ブロック剤
ぼ過剰のポリイソシアネートに添加す名。
それ故に本発明の対象は、水酸基含有ポリオキシ化合物
およびポリイソシアネート付加生成物並びに通例に用い
られる添加物を基礎とする、塗料用溶剤中に入れた一成
分系焼き付け塗料を製造するに当たって、 Ａ）　＞１０重量％の遊離ＮＧＯ−基含有量および２１
〜３７重Ｍχの全ＮＧＯ−基含有量の半ブロック化ポリ
イソシアネートを Ｂ）分子中に二つより多い０ト基を持つ水酸基含有ポリ
イソシアネートと 反応させることを特徴とする、上記−成分系−Ｐ■Ｒ−
焼き付け塗料の製造方法である。
本発明で用いる半ブロック化ポリイソシアネートは一般
に、工業的に容易に入手できる脂肪族−１脂環式〜およ
び芳香族化合物、例えばヘキサメチレンジイソシアネー
）−１，６（ＨＤＩ）　、２−メチルペンタンジイソシ
アネート−１，５（ＤＩ　１５）、２．２．４（２，４
，４）−）ジメチルへキサメチレンジイソシアネート１
．６（ＴＭＤｒ）および２，４−あるいは２゜６−トル
イレンジイソシアネート（ＴＤＩ）から製造でき、特に
好ましくは３−イソシアネートメチル−３，５，５−ト
リメチル−シクロへキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）
およびその異性体混合物から製造できる。
ブロック剤としては、硬化温度、即ち１３０〜１５０°
Ｃ１殊に１４０〜３００℃の温度で放出されるものが適
している。これにはアルコール類、例えばメタノール、
エタノール、イソプロパツール、シクロヘキサノール；
オキシム類、例えばアセトンオキシム、メチルイソブチ
ルケトオキシム、ジイソブチルケトオキシム；メルカプ
タン類；ラクタム類、例えばラウリルラクタム；立体障
害第二アミン類、例えばジイソプロピルアミン、ジシク
ロヘキシルアミン；アセト酢酸エステル、マロン酸エス
テルおよび特にε−カプロラクタムおよびメチルエチル
ケトオキシムが属する（“Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　
ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ”、Ｈｏｕｂｅ
ｎ−Ｗｅｙｌ　、第１４７２巻、第四板、ＧｅｏｒｇＴ
ｈｉｅｓｅｅ　Ｖｅｒｌａｇ　、　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ
　−、、１９６３、第６１頁以降参照）。
一成分系−ＰＵＲ−焼き付け塗料を本発明に従って製造
する為には、半ブロックされたポリイソシアネートの混
合物も水酸基含有ポリオキシ化合物の為の架橋剤として
使用することができる。
本発明に従って用いる水酸基含有ポリオ都シ化合物は、
脂肪族−および芳香族ポリカルボン酸、ジオール類およ
びトリオール類を基礎とする５０〜４００　ｍｇ（ＫＯ
ｌｌ）／ｇ　、殊に８０〜３３０　ｍｇ（ＫＯＩＩ）／
・ｇの水酸基価および４００〜４，５００　、殊に５０
０〜２．２００の分子量および＋２０℃以下のガラス転
移点を持つ飽和ポリエステルが好ましい。ポリエステル
の本質的成分を以下に示す： 環状ポリカルボン酸およびそのエステルおよび酸無水物
、例えばフタル酸、イソフタル−およびテレフタル酸、
ベンゼントリカルボン酸、トリメリット酸無水物、ジメ
チルテレフタレート（ＤＭＴ）およびその水素化生成物
； ジオール類、例えばエチレングリコール、１．２−また
は１．３−プロパンジオール、１．２−１１．３−また
は１．４−ブタンジオール、ペンタンジオ−ルー１．５
．２−メチルペンタンジオ−ルーｌ、５、ヘキサンジオ
ール−１，６、シクロヘキサンジオール、４．４１−ジ
ヒドロキシジシクロヘキシルプロパン−２，２，１゜４
−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールエステルまたはネオペンチル
グリコール；ポリオール類、例えばグリセリン、ヘキサ
ントリオール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）　、
）リメチロールエタン、ペンクエリスリット。
全体的にまたは部分的に非環状ポリカルボン酸、例えば
アジピン酸、２，２．４（２，４，４）−トリメチルア
ジピン酸、セバシン酸、ココス酸またはドデカンジカル
ボン酸も含まれていてもよい。
部分的にポリエステルは単官能性カルボン酸、例えば安
息香酸も含有していてもよい。
ラクトン類、ε−カプロラクトン、バレロラクトンまた
はヒドロキシカルボン酸、例えばヒドロキシピバリン酸
、ω−ヒドロキシデカン酸、ω−ヒドロキシカプロン酸
、チオグリコール酸より成るモノ−またはポリエステル
も使用できる； 上記のポリカルボン酸あるいはその誘導体とポリフェノ
ール類、例えばハイドロキノン、ビスフェノール−Ａま
たはビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルホンとよ
り成るポリエステル：ハイドロキノン、ジフェニルプロ
パン、ｐ−キシレングリコール、エチレングリコール、
フタンジオールまたはヘキサンジオールおよび他のポリ
オールから例えばホスゲンまたはジエチル−あるいはジ
フェニルカルボナートとの通例の縮合反応によってまた
は環状カルボナート、例えばグリコールカルボナートま
たはビニリデンカルボナートから公知のように重合する
ことによって得られる、炭酸のポリエステル。
ポリエステルは公知のように、例えば“Ｍｅｔｈ。
ｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｎ＋
ｉｅ”　、　１ｌｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、第１４７２巻
、１〜５．２１〜２３．４０〜４４、ＧｅｏｒｇＴｈｉ
ｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ　、、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ　、　
１９６３またはＣ，Ｒ。
Ｍａｒｔｅｎ　　、　　八１ｋｙｄ　　Ｒｅ５ｔｎｓ、
５１〜５９、”Ｒｅ１ｎｈｏｌｄＰｌａｓｔｉｃｓ　　
Ａｐｐｌ、　　５ｅｒｉｅｓ”、　Ｒｅ１ｎｌ＋ｏｌｄ
　　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｍｐ、　、Ｎｅｗ　Ｙ
ｏｒｋＳ１９６１に記載されている如く、場合によって
は通例の触媒の存在下に不活性ガス雰囲気で１００〜２
６０°Ｃ１殊に１３０〜２３０°Ｃの温度で縮合または
エステル交換することによって溶融状態でまたは共沸法
で製造できる。
しかし同様に水酸基含有アクリレート樹脂、ポリウレタ
ン−および／またはポリ尿素も使用することができる。
一成分系−ＰＵＲ−焼き付け塗料を本発明に従って製造
する為には、成分ＡおよびＢを塗料用溶剤に溶解する。
結合剤成分の混合比は広い範囲で変えることができる。
最良の塗料データは、結合剤混合物が５０〜９０重量％
のポリエステルと５０〜１０重量％の架橋剤とより成り
、その際にＯＨ／　ＮＧＯ−比が１：（０，６〜ｌ。２
）、殊に１：（０，８〜１．１）で変えることができる
場合に得られる。ポリヒドロキシ化合物の１のＯＨ−当
量光たり架橋剤の１のＮＧＯ−当量を使用するのが特に
有利である。樹脂（ポリエステル）／架橋剤（硬化剤）
−混合物（結合剤）の溶剤中濃度は４０〜８０Ｍ量χで
ある。
本発明の一成分系−ＰＵＲ−焼き付け塗料に適する溶剤
は、下限沸点が約１００°Ｃであるものである。溶剤の
沸点の上限はそれぞれの焼き付け条件に左右される。高
温で焼き付ける場合には、用いる溶剤の沸点も高温であ
るべきである。溶剤としては以下のものが適する： 炭化水素、例えばトルエン、キシレン、ソルヘッソ−（
ＳＯＬｖＥＳＳＯ：商標＞　１００．１５０および２０
０　（Ｅｓｓｏ社の芳香族化合物の混合物）、テトラリ
ン、デカリン、エステル類、例えば酢酸ブチルエステル
、酢酸−〇−ヘキシルエステル、エチレングリコールア
セテート（ＥＧ＾）、ブチルグリコールアセテート、メ
トキシプロピルアセテート（ＭＯＰ−Ａ）等；ケトン類
、例えばメチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン
、イソホロン。
上述の溶剤は相互の混合状態でも使用することができる
。
一成分系−ＰＵＲ−焼き付け塗料を本発明に従って製造
する為には、結合剤混合物およびＢを塗料用の通例の溶
剤に溶解して５０〜１００°Ｃ１殊に６０〜８０°Ｃで
場合によってはＰＵＲ−化学において通例に用いられる
触媒の存在下に反応させる。この塗料溶液はＮＧＯ−基
含有が零に低下するまでの間加熱する。
ＯＨ−基とＮＧＯ−基との反応を行った後に塗料溶液に
通例の添加物、例えば顔料、染料、フィラー、レベリン
グ剤、光沢改善剤、消泡剤、湿潤剤および安定剤を添加
してもよい。サンド−またはボールミル中でこれらの添
加物は摩砕する。
この−成分系−ＰＵＲ−焼き付け塗料は、特に金属の表
面を塗装するのに適しているが他の材料、例えばガラス
または合成樹脂より成る対象物に塗布するにも適してい
る。本発明の塗料は耐候性の一層−または二層塗装のた
めのコイル−コーティング塗装法で特に有利に用いるこ
とができる。
本発明の塗料の硬化は用途次第で１３０〜３５０℃の温
度範囲内で、殊に１４０〜３００℃の温度範囲内で３０
分〜３０秒の時間の間に行う、塗膜は優れた塗料特性、
特に高い可撓性および耐候性を示す。
一般的な製造処方： ５〜２０　ｍｏｌのポリイソシアネートに７０〜８０℃
で攪拌下にｌ　ｍｏｌのブロック剤を回分的に添加する
。ブロック剤の添加終了後に、この反応混合物を更に１
時間１００″Ｃに加熱し、次いで未反応のポリイソシア
ネートを薄膜式蒸発器によって９０〜１４０°Ｃ，０，
０１３３ｍｂａｒにて蒸発により除く０反応生成物（残
渣）から得られる化学的−および物理的データを以下の
表に総括掲載する：榎Ｊ嬰しく二四Ａ牝別ニ ア　ｍｏｌ（１，１６２重量部）のイソフタル酸、２ｍ
ｏ　１（２６８重量部）のトリメチロールプロパン、４
ｍｏｌ（４７２重量部）のヘキサンジオール−１，６お
よび２ｍｏｌ　（３２０重量部）の２．２，４（２，４
，４Ｌ　　）リメチルヘキサンジオール−１，６を４１
のガラス製フラスコ中でエステル化反応させる。エステ
ル化反応用触媒としては０．０５重量％のジ−ｎ−ブチ
ル−チン−オキサイドを用いる。約１５０’Ｃのもとて
最初に水を放出させる。６〜８時間の間に温度を２２０
°Ｃに高める。エステル化反応は６時間の間に終了する
。次いでポリエステルを２００°Ｃに冷却し、減圧（１
５〜３０Ｔｏｒｒ）にすることによって３０〜４５分間
に揮発性成分を充分に除く。反応全体の間、弱い窒素ガ
ス流を反応混合物に導入する。
物理的および化学的データ： ０１ｌ−価：　　　　　　　　１００〜１１０　ｍｇ（
ＫＯＩＩ）／ｇ酸価　：　　　　　　　　　　＜　２　
ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇガラス転移点（ＤＴＡ）：　　　　
　＋　１〜＋８°ＣＤｌＮ−４−ビーカーを用いて２０
”Ｃで６０重量％濃度溶液で測定した流出時間： ａ）ｎ−ブチルアセテート／キシレン（１：３）　　３
００秒ｂ）ＥＧＡ／ツルペッツ−（商標）１００（１：
２）　　　３３５秒ｃ）　ＥＧＡ／ツルペッツ−１５０
（１：２）　　　　　　７４０秒ｄ）　ＥＧＡ／キシレ
ン／ツルペッツ−１００（１：１：１）　３９５秒ｅ）
Ｍ叶−Ａ／ツルペッツ−１００（１：２）　　　　　４
５９秒ｆ）ＭＯＰ−Ａ／ツルペッツ−１５０（１：２）
　　　　　８５０秒７　ｍｏｌ　（１，１６２重量部）
のイソフタル酸、２ｎ＋ｏ　１（２６８重量部）のトリ
メチロールプロパンおよび６ｍｏｌ　（７０８重量部）
のヘキサンジオールを実施例Ｂ１に従って酸価が＜　２
　ｍｇ（ＫＯＩＩ）／ｇに成るまでエステル化反応させ
る。
物理的および化学的データ： ＯＨ−価：　　　　　　　１００〜１１０　ｍｇ（ＫＯ
Ｈ）／ｇ酸価　：　　　　　　　　　　＜　２　ｍｇ（
ＫＯＨ）／ｇガラス転移点（ＤＴＡ）：　　　　　＋　
４〜＋１２°ＣＤｌＮ−４−ビーカーを用いて２０℃で
６０重量％濃度溶液で測定した流出時間： ａ）　５２８秒、　　　ｄ）　６４５秒、　　　ｇ）　
５９５秒。
ｂ）　５８０秒、　　　ｅ）　７０５秒、ｃ）１１３３
秒、　　　ｆ）　１２５１秒、尖脂炭」 ７　ｍｏｌ（１，１６２重量部）のイソフタル酸、２ｍ
ｏ　１（２６８重量部）のトリメチロールプロパン、４
ｍｏｌ（４７２重量部）のヘキサンジオール−１，６お
よび２ｎｅｏ　＋　（４０８重量部）のヒドロキシピバ
リン酸ネオペンチルグリコールエステルを実施例Ｂ１に
従って酸価が＜　２　ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇに成るまでエ
ステル化反応させる。
物理的および化学的データ： ＯＨ−価：　　　　　　　　９０〜１０６　ｍｇ（ＫＯ
ＩＩ）／ｇ酸価　：　　　　　　　　　　＜　２　ｍｇ
（ＫＯＨ）／ｇガラス転移点（ＤＴＡ）：　　　０〜＋
ｌＯ″ＣＤｌＮ−４−ビーカーを用いて２０°Ｃで６０
重量％濃度溶液で測定した流出時間： ａ）　２１９秒、　　　ｄ）　４０１秒、　　　ｇ）　
４５７秒。
ｂ）　３５０秒、　　　ｅ）　４６４秒、ｃ）　６５２
秒、　　　ｆ）　７１２秒、実ＪＩＪ生１ ７　ｍｏｌ（１，１６２重量部）のイソフタル酸、２ｍ
ｏｌ（２６８重量部）のトリメチロールプロパン、３ｍ
ｏｌ（３５４重量部）のヘキサンジオール−１，６およ
び３ｍｏｌ（６１２重量部）のヒドロキシピバリン酸ネ
オペンチルグリコールエステルを実施例Ｂ１に従って酸
価が＜　２Ｂ（にＯＨ）／ｇに成るまでエステル化反応
させる。
物理的および化学的データ： ＯＨ−価：　　　　　　　　８５〜１０２　ｍｇ（ＫＯ
Ｊり／ｇ酸価　：　　　　　　　　　　＜　２　ｍｇ（
ＫＯＨ）／ｇガラス転移点（口ＴＡ）：＋２〜＋１１°
ＣＤｌＮ−４−ビーカーを用いて２０℃で６０重量％濃
度溶液で測定した流出時間： ａ）　２５３秒、　　　ｄ）　４３９秒、　　　ｇ）　
４７７秒。
ｂ）　４００秒、　　　ｅ）　４９７秒、ｃ）　７５１
秒、　　　ｆ”）　８６４秒、実施■」 ７　ｍｏｌ（１，１６２重量部）のイソフタル酸、２ｍ
ｏ　１（２６８重量部）のトリメチロールプロパン、５
ｍｏ　１（５９０重量部）のヘキサンジオール−１，６
および１ｍｏｌ（１０４重量部）のネオペンチルグリコ
ールを実施例Ｂ１に従って酸価が＜　２　ｍｇ（ＫＯＩ
Ｉ）／ｇに成るまでエステル化反応させる。
物理的および化学的データ： ＯＨ−価：１００〜１１０　ｍｇ（ＫＯＩＩ）／ｇ酸価
　：　　　　　　　　　〈２鴎ｇ（ＫＯＨ）／ｇガラス
転移点（ＤＴＡ）：　＋２〜＋１２℃ＤＩＮ−４−ビー
カーを用いて２０℃で６０重量％濃度溶液で測定した流
出時間： ａ）　５９７秒、　　　ｄ）　６８３秒、　　　ｇ）　
６０７秒。
ｂ）　６４３秒、　　　ｅ）　７２１秒、ｃ）　１２０
５秒、　　　ｆ）　１３０１秒、尖隻炭」 ＣＡＰＡ　３０５−１ｎｔｅｒｏｘ社のポリカプロラク
トン□ ＯＨ−価：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
１０　　ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ酸価　：　　　　　　　　
　　＜０．７５ｍｇ　（ＫＯＩＩ）　／ｇガラス転移点
（ＤＴＡ）：　　−６７〜−６０°ＣＤｌＮ−４−ビー
カーを用いて２０℃で６０重量％濃度溶液で測定した流
出時間： ａ）１７秒、　　　ｄ）１８秒、　　　ｇ）１８秒。
ｂ）　　１８秒、　　　ｅ）１８秒、 ｃ）　　１８秒、　　　ｆ）１９秒、 災施■ユ ＣＡＰ＾３１６−１ｎｔｅｒｏｘ社のポリカプロラクト
ン□ ０■−価：　　　　　　　　　　２１Ｂ　ｍｇ（ＫＯＨ
）／ｇ酸価　：　　　　　　　　　　＜　１　　＋ｍｇ
（ＫＯＩＩ）／ｇガラス転移点（ＤＴＡ）：　　−６４
〜−５７℃ＤＩＮ−４−ビーカーを用いて２０℃で６０
重量％濃度溶液で測定した流出時間： ａ）２０秒、　　　ｄ）２１秒、　　　ｇ）２２秒。
ｂ）２２秒、　　　ｅ）２２秒、 ｃ）２３秒、　　　ｆ）２４秒、 Ｃ−１−ＰＵＲ−・番　　Ｓ 塗料原液を製造する為に、６０重量％濃度の部分ブロッ
ク化ポリイソシアネート溶液および６０重量％濃度ポリ
エステルを用いる。
二瓜竹処方二 ａ）塗料振板 ポリエステル溶液に６０〜８０°Ｃのもとて良好な攪拌
下に計算量−全ＮＧＯ−基含有量を基準とする□の部分
ブロック化ポリイソシアネート溶液を添加する。ポリイ
ソシアネートの添加終了後に８０℃のもとで、ＮＧＯ−
基含有量が零に低下するまでの間攪拌する。
ｂ）皿料皇五ヱ且痘丘 Ｃ）に従って製造した塗料原液を７重量％の溶剤混合物
−塗料原液に相応する−と混合し、次いで白色顔料（Ｔ
ｉｌｔ）および／またはフィラーおよび／または染料お
よびＰＵＲ−化学において一般的なレベリング剤および
消泡剤と一緒にボールミル中で摩砕する。
クリヤラッカーまたは顔料含有塗料を脱脂し−たおよび
／または予備処理した０、８〜ｂ鉄製薄板および／また
はアルミニウム製薄板に塗布する。硬化は実験室用空気
循環式乾燥室で実施する。硬化温度は１７０〜２８０で
ある。試験塗膜の膜厚は２５〜２０μ霧である。
以下の表中の略語は以下の意味を有する：ＨＫ・　ケー
ニッヒ（Ｋｏｅｎｉｇ）に従う硬度（秒）（ＤＩＮ　５
３１５７） ＨＢ　＝　　ブッフホルツ（Ｂｕｃｈｈｏｌｚ）に従う
硬度（秒）（ＤＩＮ　５３１５３） ＥＴ＝　　エリクセン試験値（＋ｍ５）（ＤＩＮ　５３
１５６）ＧＳ・　クロスカット試験値（ＤＩＮ　５３１
５１）ＧＧ２０″４およびＧＧ６０″４・ガードナー（
Ｇａｒｄｎｅｒ）法従う光沢の測定 Ｔ−曲げ試験＝０．８蒙−の厚さの塗装した鋼鉄製薄板
について測定、この場合塗膜面を持つ薄板を外側に１８
０＠だけ色々な曲がりラジアンで曲げ、その際に曲がり
ラジアンは、曲げる際にスペーサーとして同じ厚さの未
塗装薄板を全く（測定値Ｏ）あるいは沢山（測定値〉０
）用いることによって得られる。測定値は、１０倍に拡
大した場合にヒビ割れが認められずに、如何なる条件の
もとて屈曲をまだ行い得ることを示す（Ｅｕｒｏｐｅａ
ｎ　Ｃｏ１１　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏ
ｎの測定基準）。
１旌■」 Ｃ）　ｌに従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に従
う顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０
°Ｃでの硬化を行う。
処左二 ４７．２重量％の８）１のポリエステル溶液、１５．３
重量％の＾）ｌの架橋剤溶液、７．０重ｆｆｉχの、用
いた塗料溶液の溶剤混合物、２９．４重量％の白色顔料
（ＴｉＯｚ）、１．０重ｉｔχの消泡剤、 ０．１重量％のレベリング剤。
硬化条件　　　　　機械的データ ２．２５／２８０　１９６　１２５　７．９　　０　　
２１１　　０　７２　　９１３／２５０　１９９　１２
５　８．０　　０　　２０　　０　７４　　８９７／２
００　１９５　１２５　８−０　　０　　２１　　０　
７６　　８８１０／１８０　１９２　１１１　　Ｂ、０
　　０　　　Ｈ−２ＨＯ７７８８１４／１７０　１９０
　１２５　８．１　　０　　２１１　　０　７６　　８
９スＪＩＪＬユ Ｃ）　１に従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に従
う顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０
℃での硬化を行う。
処方Ｌ ４７．８重量％の８）２のポリエステル溶液、１４．７
重量％の＾）ｌの架橋剤溶液、７．０重量％の、用いた
塗料溶液の溶剤混合物、２９．４重Ｉ＄　１２）白色顔
料（ＴｉＯｚ）、１．０重量％の消泡剤、 ０．１重量％のレベリング剤。
硬化条件　　　　　機械的データ ２．２５／２８０　１９７　１２５　７．８　　０　　
２１１　　０　７１　　８８３／２５０　１９３　１２
５　８．２　　０　　２１１　　０　７５　　８６７／
２００　１９６　１２５　８．３　　０　　２ＨＯ７６
８７１０／１８０　１９１　１１１　８．１　　０　　
２■　　０　７７　　８９１４／１７０　１９０　１１
１　８．０　　０　　２ＨＯ７８８８亥ＪＪＬユ Ｃ）　ｌに従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に従
う顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０
℃での硬化を行う。
延方二 ４７．８重ｔｚの８）１のポリエステル溶液、１５．２
重量％の＾）２の架橋剤溶液、７．０重量２の、用いた
塗料溶液の溶剤混合物、２９．４重Ｍχの白色顔料（Ｔ
ｉＯｚ）、１．０重量％の消泡剤、 ０．１重量％のレベリング剤。
２．２５／２８０　１９４　１２５　７．７　　０　　
２Ｉ　　　Ｏ７４８８３／２５０　１９７　１２５　７
．９　　０　　２１１　　０　７１　　９０７／２００
　１９９　１２５　８．１　　０　　２Ｉ　　　Ｏ７７
８７１０／１８０　１９６　１２５　８．０　　０　　
２１１　　０　７６　　８８実ＪＪ［ Ｃ）　１に従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に。
従う顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜２８
０℃での硬化を行う。
処方二 ４７．２重量％の８）１のポリエステル溶液、１５．３
重量％のＡ）３の架橋剤溶液、７．０重量％の、用いた
塗料溶液の溶剤混合物、２９．４重ｆｉｔχの白色顔料
（Ｔｉ（ｈ）、１．０重量％の消泡剤、 ０．１重量２のレベリング剤。
硬化条件　　　　　機械的データ ２．２５／２８０　１９９　１２５　８．０　　０　　
２■　　０　７３　　９０３／２５０　１９５　１２５
　７．９　　０　　２１１　　０　７５　　８８７／２
００　１９７　１２５　８．２　　０　　２ＨＯ７７８
９１０／１８０　１９２　１２５　８．１　　０　　２
１１　　０　７４　　８９１４／１７０　１８９　１２
５　８．０　　０　　２ＨＯ７６９１スＷ Ｃ）　１に従い椿科原液を製造し、次いでＣ）　２に従
う顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０
℃での硬化を行う。
処五二 ４５．８重量％の８）１およびＢ）６（９５：５重量部
）の。
ポリエステル溶液、 １６．７重量％の＾）ｌの架橋剤溶液、７．０重量％の
、用いた塗料溶液の溶剤混合物、２９．４ｆｆｌｌχの
白色顔料（Ｔｉｌｔ）、１．０重量％の消泡剤、 ０．１重量％のレベリング剤。
硬化条件　　　　　機械的データ ２．２５／２８０　１８９　１２５　８．３　０〜１２
１０７０８８“３／２５０　１８４　１２５　８．４　
　０　　２Ｈ０７２８６７／２００　１８６　１２５　
８．１　０〜１２１１０７４８９１０／１８０　１８２
　１２５　８．３　０〜１２８０７２８９１４／１７０
　１８４　１２５　８．２　　０　　２１１　　０　７
４・　８７実Ｊ！ＭＪ！ＬＪｒ Ｃ）　１に従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に従
う顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０
℃での硬化を行う。
墨方Ｌ ４５．８重量％　ノＢ）１　＃ヨびＢ）？（９０：１０
重量部）のポリエステル溶液、 １６．７重量％の＾）ｌの架橋剤溶゛液、７．０重量％
の、用いた塗料溶液の溶剤混合物、２９．４１１１χの
白色顔料（Ｔｉｌｔ）、１．０重量％の消泡剤、 ０．１重量％のレベリング剤。
３／２５０　１９２　１２５　８．５　　０　　２Ｉ　
　　Ｏ７２８９？／２００　１８９　１２５　８．３　
　０　　２Ｉ　　　Ｏ７１８６１Ｇ／１８０　１８８　
１２５　８．２　　０　　２８　　０　７３　　８６１
４／１７０　１８９　１２５　８．４　　０　　２１　
　０　７２　　８８スＪＬｆＬユ Ｃ）　１に従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に従
う顔料化を行うた後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０
℃での硬化を行う。
処友二 ４６．１重量％の８）１およびＢ）？（９０＝１０重量
部）のポリエステル溶液、 １６．４重量％のＡ）３の架橋剤溶液、７．０重量％の
、用いた塗料溶液の溶剤混合物、２９．４重量％の白色
顔料（ＴｉＯｚ）、１．０重１χの消泡剤、 ０．１重量％のレベリング剤。
２．２５／２８０　１８７　１２５　８．１　　０　　
２ｎ　　　Ｏ７２８８３／２５０　１９０　１２５　８
．４　０〜１２１１０７０８６７／２００　１８９　１
２５　８．３　　０　　２１１　　０　７４　　９０１
０／１８０　１８６　１２５　８．０　　０　　２８　
　０　７３　　９１１４／１７０　１８８　１２５　８
．３　０〜１２１１０７０８８直ＪＪＪ Ｃ）　１に従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に従
う顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０
℃での硬化を行う。
処方Ｌ ４５．５重量％のＢ）１のポリエステル溶液、１９．５
重量％の＾）４の架橋剤溶液、１２．０重量％の、用い
た塗料溶液の溶剤混合物、２７．９重量％の白色顔料（
Ｔｉ（ｈ）、１．０重量％の消泡剤、 ０．１重量％のレベリング剤。
硬化条件　　　　　機械的データ ２．２５／２８０　１８８　１１１　７．８　　０　　
２Ｈ０８４９１３／２５０　１９１　１１１　８．１　
　０　　２１１　　０　８７　　９４７／２００　１８
９　１１１　８．３　０〜１２１１０８６９３１Ｇ／１
８０　１８７　１１１　８．０　　０　　２８　　０　
８３　　９２１４／１７０　１８６　１１．１　７．９
　　０　　２Ｈ０８９９４実」１九ユ Ｃ）　１に従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に従
う顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０
°Ｃでの硬化を行う。
処亙二 ４９．８重量％の８）３のポリエステル溶液、１２．７
重量２のＡ）５の架橋剤溶液、７．０重量％の、用いた
塗料溶液の溶剤混合物、２９．４重量％の白色顔料（Ｔ
ｉＯ□）、１．０重１χの消泡剤、 ０．１重量％のレベリング剤。
２．２５／２８０　１６８　１１１　８．１　　０　　
２〜２＋１　０　７０　　８６３／２５０　１６５　１
１１　８．３　　０　　２ＨＯ７２８６７／２００　１
６６　１１１　８．０　　０　　２Ｈ０７１８７１０／
１８０　１６５　１１１　８．１　　０　　２Ｉ　　　
Ｏ７２８６実ｍ刊 Ｃ）ｌに従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に従う
顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０℃
での硬化を行う。
処方Ｌ ５０．３重量％の８）４のポリエステル溶液、１２．２
重量％のＡ）５の架橋剤溶液、７．０重量％の、用いた
塗料溶液の溶剤混合物、２９．４重量％の白色顔料（Ｔ
ｉＯｚ）、１．０重量％の消泡剤、 ０．１重量２のレベリング剤。
硬化条件　　　　　機械的データ ２．２５／２８０　１７２　１１１　８．２　　０　　
１１〜２１１　０　７２　　８６３／２５０　１７７１
２５８．０　　０　　　　Ｉ　　　Ｏ７１８７７７２Ｇ
０　１７５　０１　８．４　　０　　１１〜２＋１　０
　７４　　８９１０／１８０　１７２　１１１　８．０
　　０　　１１〜２１１　０　７３　　８８１４／１７
０　１７３　１１１　８．３　　０　　１１〜２＋１　
０　７５　　９０実新１１は Ｃ）１に従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に従う
顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０°
Ｃでの硬化を行う。
処方二 ６１．５ｆｆｉ１２のＢ）４のポリエステル溶ン皮、１
３．５重量％のＡ）６の架橋剤溶液、２９．４重量％の
白色顔料（ＴｉＯｚ）、１．０重Ｎχの消泡剤、 ０．１重量％のレベリング剤。
硬化条件　　　　　機械的データ １／２８０　１７０　１２５　８．１　　０　　　２１
１　　０　７３　　８４２／２５０　１７３　１２５　
８．４　　０　　　２１１　　０　７２　　８４４／２
００　１７４　１２５　８．０　　０　　１１〜２Ｈ０
７４８６８／１８０　１７２　１２５　８．０　　０Ｈ
〜２１１　０　７５　　８８１２／１７０　１７１　１
２５　８．２　　０　　　２１１　　０　７３　　８６
次ＪＪＬ剖 Ｃ）　１に従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に従
う顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０
℃での硬化を行う。
処方と ４７．３重量２のＢ）５のポリエステル溶液、１１．７
重量％のＡ）６の架橋剤溶液、１２．０重量２の、用い
た塗料溶液の溶剤混合物、２７．９重量％の白色顔料（
ＴｉＯｚ）、１．０重量％の消泡剤、 ０．１重量％のレベリング剤。
硬化条件　　　　　機械的データ １／２８０　１６８　１１１　８．０　　０　　１１〜
２１１　０　７４　　８９２／２５０　１６６　１００
　８．２　０〜１　　２１＋　　　０　７７　　８１４
／２００　１６５　１１１　８．１　０〜１　　２１１
　　０　７６　　８８８／１８０　１６７　１１１　８
．１　　０　　　Ｈ〜２１１　０　７５　　８７１２／
１７０　１６６　１１１　８．３　０−１　　２Ｈ０７
６８９実１１１０ Ｃ）　１に従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に従
う顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０
℃での硬化を行う。
処左二 ４７．９重量％の８）３のポリエステル溶液、１２．８
重量％のＡ）７の架橋剤溶液、７．０重量％の、用いた
塗料溶液の溶剤混合物、２９．４重量％の白色顔料（Ｔ
ｉＯｚ）、１．０重１χの消泡剤、 ０．１重量％のレベリング剤。
硬化条件　　　　　機械的データ ２．２５／２８０　１６８　１００　８．４　　０　　
　２１１　　０　６８　　８５３／２５０　１６７　１
１１　８．３　　０　　　Ｈ〜２１１　０　７０　　８
５７／２００　１６６　１１１　８．０　　０　　　２
Ｉ　　　Ｏ７４８７１Ｇ／１８０　１６５　１１１　８
．２　　０　　　Ｈ〜２＋１　０　７２　　８６１４／
１７０　１６７　１００　８．３　　０　　　２１　　
０　　Ｔｏ　　　８５ス１１１Ｉ Ｃ）　１に従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に従
う顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０
℃での硬化を行う。
処方Ｌ ５０．２重量％のＢ）４のポリエステル溶液、１２．３
重量％のＡ）７の架橋剤溶液、７．０重１にの、用いた
塗料溶液の溶剤混合物、２９．４重量％の白色顔料（↑
１０．）、１．０重量％の消泡剤、 ０．１重量％のレベリング剤。
硬化条件　　　　　機械的データ ２．２５／２８０　１７９　１１１　８．４　　０　　
　２Ｈ０７１８８３／２５Ｇ　　１７７　１２５　８．
３　　０　　　２Ｈ０７４９０７／２００　１７９　１
１１　８．３　　０　　　２１１　　０　７２　　８７
１０／１８０　１７６　１１１　８．４　　０　　　２
１　　０　７３　　８８スｍ Ｃ）　１に従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に従
う顔料化を行；た後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０
℃で、の硬化を行う。
処方二 ４９．２重量％の８）５のポリエステル溶液、１３．３
重量％の＾）７の架橋剤溶液、７．０重量％の、用いた
塗料溶液の溶剤混合物、２９．４重量％の白色顔料（Ｔ
ｉＯ□）、１．０重量％の消泡剤、 ０．１重量％のレベリング剤。
硬化条件　　　　　機械的データ ２．２５／２８０　１６７　１１１　８．２　　０　　
　Ｈ〜２１１　０　７２　　８７３／２５０　１６９　
１１１　８．４　０〜１　　２１　　０　７６　　８９
゜？／２００　１７０　１００　８．１　　０　　　２
Ｈ０７１８８１０／１８０　１６７　１００　８．２　
　０　　　Ｈ〜２ＨＯ７７９１１４／１７０　１６８　
１１１　８．０　０〜１　　２１　　０　７６　　９０
宜ＩＩ糺Ｉ Ｃ）　１に従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に従
う顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０
℃での硬化を行う。
支１Ｌ ４７．９重量％のＢ）４のポリエステル溶液、１１．４
重量％のＡ）８の架橋剤溶液、１２．０重量％の、用い
た塗料溶液の溶剤混合物、２７．９重量％の白色顔料（
Ｔｉ（ｈ）、１．０重量％の消泡剤、 ０．１重量２のレベリング剤。
硬化条件　　　　　機械的データ １／２８０　１８４　１１１　８．６　　０　　　２１
１　　０　７２　　８６２／２５０　１８２　１２５　
８．３　０〜１　　２１１　　０　７４　　８６４／２
００　１８６　１１１　８．５　　０　　　２８　　０
　８０　　８９８／１８０　１８０　１１１　８．４　
０〜１　　２Ｈ０８０９０１２／１７０　１８１　１１
１　８．５　０〜１　　２Ｈ０７６８７実】ｌ１口 Ｃ）　１に従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に従
う顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０
℃での硬化を行う。
処に ４６．９ｆｆｉｉｔχの８）５のポリエステル溶液、１
２．１重量％の＾）８の架橋剤溶液、１２．０重量％の
、用いた塗料溶液の溶剤混合物、２７．９重量％の白色
顔料（ＴｉＯ□）、１．０重１χの消泡剤、 ０．１重量％のレベリング剤。
２／２５０　１７１　１１１　８．３　　０　　　Ｈ〜
２ＨＯ７２８７４／２００　１６８　１００　８．１　
０−１　　２１１　　０　７５　　９０８／１８０　１
６７　１００　８．０　０〜１　　２８　　０　７４　
　８９１２／１７０　１６８　１００　８．２　　０　
　　２８　　０　７６　　９１スｌＩ九Ｉ Ｃ）　１に従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に従
う顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０
℃での硬化を行う。
処方二 ４８．３重１ｉχの８）１のポリエステル溶液、１４．
２重量％の＾）ｌの架橋剤溶液、７．０重量％の、用い
た塗料溶液の溶剤混合物、２９．４重量％の白色顔料（
Ｔｉ（ｈ）、１．０重量％の消泡剤、 ０．１重量％のレベリング剤。
２．２５／２８０　１９０　１２５　７．９　　１　　
　２１１　　０　７０　　８６３／２５０　１８９　１
２５　８．２　０〜１　　２１１　　０　６８　　８６
７／２００　１９３　１２５　７．８　　１　２１１〜
３ＨＯ７２８７１０／１８０　１９３　１２５　７．７
　０〜１　　２１１　　０　７１　　８８１４／１７０
　１９７　１２５　７．８　１〜２　　２１（０６９８
７スＪＪ１ｍ Ｃ）　１に従い塗料原液を製造し、次いでＣ）　２に従
う顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜２８０
°Ｃでの硬化を行う。
処方二 ４９．５重量％のＢ）ｌのポリエステル溶液、１３．０
重量％のＡ）１の架橋剤溶液、７．０重Ｈｚの、用いた
塗料溶液の溶剤混合物、２９６４重！ｉχの白色顔料（
ＴｉＯｚ）、１．０重量％の消泡剤、 ０．１重量％のレベリング剤。
硬化条件　　　　　機械的データ ２．２５／２８０　１８３　１２５　８．２　０〜ｌ、
　２＋１　　０　６６　　８２３／２５０　１８４　１
２５　８．２　　１　　２１１　　０　６７　　８４７
／２００　１８６　１２５　８．０　０〜１　　２Ｈ０
６５８７１０／１８０　１８５　１２５　７．９　０〜
１　　２８　　０　６３　　８６１４／１７０　１８２
　１２５　８．０　０〜１　　２Ｈ０６４８９実ＪＬｆ
町准 Ｃ）　１に従い塗料原液を製造し、次いでＣ）２に従う
顔料化を行った後に塗料の塗布並びに１７０〜ｂ 処方Ｌ ５２．２重量％の８＞１のポリエステル溶液、１０．３
重量２のＡ）１の架橋剤溶液、７．０重量％の、用いた
塗料溶液の溶剤混合物、２９．４重量％の白色顔料（Ｔ
ｉＯ□）、１．０重量％の消泡剤、 ０．１重量％のレベリング剤。
硬化条件　　　　　機械的データ ２．２５／２８０　１８４　１２５　８．２　　１　　
２１１　　０　６２　　８５３／２５０　１８２　１２
５　８．４　１〜２　　２Ｈ０６４８５７／２００　１
８２　１２５　８．２　　１　　２１１　　０　７０　
　８８１０／１８０　１８４　１２５　８．１　　１　
　２８　　０　６４　　８５ｖＪＪ免桝 ■、一般的な製造処方（薄膜式蒸発器で処理してない部
分的にブロックされた ポリイソシアネート） １　ｍｏｌのポリイソシアネートに９０〜１１０℃で１
　ｍｏｌのブロック剤を、反応混合物の温度が１２０°
Ｃ以上に上昇しないように添加する。ブロック剤の添加
終了後に、反応混合物のＮＧＯ−基含有量が計算値に達
するまでの間更に加熱する。この反応生成物の化学的お
よび物理的データを以下の表に総括掲載する： Ｕの一六１ ＤＩ）に従うポリイソシアネートおよびＢ）に従う水酸
基含有ポリエステルから製造される一成分系−ＰＵＲ−
焼き付け塗料は、従来技術に相応していない。一方にお
いては、塗布する為の塗料原液の高い粘度が原因となり
多量の溶剤を使用しく環境汚染）そしてもう一方におい
ては、高い架橋性によって□使用する薄膜式蒸発器で処
理されていないポリイソシアネートの高いモノマー含有
量に起因する□ゲルの発生を阻止できない。このことは
塗料の品質（レベリング性）に顕著なマイナスの影響を
及ぼす。
本発明は、特許請求の範囲に記載の一成分系−ＰＵＲ−
焼き付け塗料の製造方法に関するものであるが、その実
施の態様として以下を包含している： １）５〜２０倍モルのポリイソシアネートにブロック剤
を添加することによって得られる半ブロック化ポリイソ
シアネートを使用しそして該ポリイソシアネートが減圧
状態でブロック剤の解ブロック温度以下の沸点を持つ請
求項に記載の方法。
２）半ブロック化ポリイソシアネートから七ツマ−の未
ブロック化ポリイソシアネートを薄膜式蒸発器によって
充分に除き、その際にモノマーの未ブロック化ポリイソ
シアネートの割合が≦３．５重量２．殊に８２．５重量
％１特に≦１重量２である請求項または上記第１項に記
載の方法。
３）ポリイソシアネートとして脂肪族−および／または
脂環式ジイソシアネートを用いる請求項Ｉまたは上記１
または２項に記載の方法。
４）特に有利なジイソシアネートがヘキサメチレンジイ
ソシアネート１，６．２−メチルペンタンジイソシアネ
ート−１，５および２，２．４（２，４，４）−）リメ
チルへキサメチレンジイソシアネート１．６を。
用いる請求項または上記１〜３項の何れか一つに記載の
方法。
５）特に有利なジイソシアネートとして３−イソシアネ
ートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイ
ソシアネートを用いる請求項または上記１〜４項の何れ
か一つに記載の方法。
６）水酸基含有ポリオキシ化合物が好ましくは脂肪族−
および／または芳香族ポリカルボン酸、ジオールおよび
トリオールを基礎とする５０〜４００　ｍｇ（ＫＯ）ｌ
）／ｇ　、殊に８０〜３３０　ｍｇ（ＫＯＩＩ）／ｇの
水酸基価および４００〜４，５００　、殊に５００〜２
．５００の分子量および＋２０°Ｃ以下のガラス転移点
を持つ飽和ポリエステルである請求項または上記１〜５
項の何れか一つに記載の方法。
７）　ＯＨ／　ＮＣ０−比が１：（０，６〜１．２）、
殊に１：（０，８〜１゜１）でありそして特に好ましく
は一つのイソシアネート基当たり一つの水酸基となる請
求項または上記１〜６項の何れか一つに記載の方法。
８）結合剤混合物が５０〜９０重量％の水酸基含有ポリ
エステルと５０〜１０重量％の半ブロック化ポリイソシ
アネートより成る請求項または上記１〜７項の何れか一
つに記載の方法。
９）　ＰＵＲ−化学において通例の触媒を０．０５〜１
．５重量％、殊に０．１〜５重壇χの量で一緒に使用し
てもよい請求項または上記１〜８項の何れか一つに記載
の方法。
１０）顔料および／またはフィラーを５０重量２までの
量で使用する請求項１または上記１〜９項の何れか一つ
に記載の方法。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 水酸基含有ポリオキシ化合物およびポリイソシアネート
    付加生成物並びに通例に用いられる添加物を基礎とする
    、塗料用溶剤中に入れた一成分系焼き付け塗料を製造す
    るに当たって、Ａ）＞１０重量％の遊離ＮＣＯ−基含有
    量および２１〜３７重量％の全ＮＣＯ−基含有量の半ブ
    ロック化ポリイソシアネートを Ｂ）分子中に二つより多いＯＨ−基を持つ水酸基含有ポ
    リイソシアネートと 反応させることを特徴とする、上記一成分系−ＰＵＲ−
    焼き付け塗料の製造方法。
JP63290311A 1987-11-21 1988-11-18 一成分系−ｐｕｒ−焼き付け塗料の製造方法 Pending JPH01167376A (ja)

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DE3739478.9 1987-11-21

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