JPH08319439A - 粉末塗料及び艶消塗料の調製におけるその使用 - Google Patents

粉末塗料及び艶消塗料の調製におけるその使用

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JPH08319439A
JPH08319439A JP8148486A JP14848696A JPH08319439A JP H08319439 A JPH08319439 A JP H08319439A JP 8148486 A JP8148486 A JP 8148486A JP 14848696 A JP14848696 A JP 14848696A JP H08319439 A JPH08319439 A JP H08319439A
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ハンス−ウルリツヒ・マイアー−ヴエストヒユース
Wolfgang Schultz
ヴオルフガング・シユルツ
Hans Josef Laas
ハンス・ヨーゼフ・ラース
Walter Dr Schaefer
ヴアルター・シエーフアー
Hans-Peter Klee
ハンス−ペーター・クレー
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 開裂物を含まず、かつ硬化して耐溶剤性及び
耐化学物質性の低光沢被膜を形成する新規なＰＵＲ塗料
の提供。 【解決手段】 艶消被膜の調製に用いる粉末塗料であっ
て、 Ａ）水酸基含有成分、 Ｂ）脂肪族及び／または脂環式ジイソシアネートに基づ
き、ウレトジオン基を含有する付加重合化合物、 Ｃ）C1) Ｃ４〜２０脂肪族及び／または脂環式ジカルボ
ン酸、 C2) 酸C1) の単量体及び／または重合体無水物、 C3) Ｃ４〜２０脂肪族ヒドロキシカルボン酸から選択さ
れ、 Ｄ）カルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基反
応性基含有成分を含有し、Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）
が、Ａ）中の水酸基１個に対して、Ｂ）中にイソシアネ
ート基が０．６〜１．４個、Ｃ）の１カルボキシル当量
に対して、Ｄ）中にカルボキシル基及び／またはカルボ
ン酸無水物基反応性基が０．３〜１．５個、Ｃ）及び
Ｄ）の量が、Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の全重量の１０
〜４０重量％に相当するような量で含まれている。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、艶消被膜の調製に
用いる粉末塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハイソリッド塗料及び水性塗料だけでな
く、粉末塗料の開発も重要になってきている。これは、
粉末塗料では、その施工時に溶剤の放出が起こらず、各
種材料へ塗布することができるためである。耐光性及び
耐候性を有する高品質被膜は、熱硬化性ポリウレタン粉
末塗料から調製可能である。公知のポリウレタン（ＰＵ
Ｒ）粉末塗料の多くは、固体状のポリエステルポリオー
ルと固体状の脂肪族または脂環式ブロックポリイソシア
ネートに基づくものである。各種用途、例えば事務機器
及び電気製品の被覆あるいは純粋な装飾用被覆等の場
合、硬化時に艶消表面を形成する粉末塗料に関心が寄せ
られている。光沢のある高反射性ラッカー系も、表面部
分の被覆には望ましくない場合が多い。従って、艶消Ｐ
ＵＲ粉末塗料の開発を目的とする試みは、数多く行われ
てきたのである。細かく砕いた無機質または重合体の艶
消剤を添加すると（これは、被膜の光沢を低減する際の
常法である）、一般的には望み通りの粉末塗料は得られ
ない。これは、艶消剤の含有量が増加するほど得られる
被膜の機械特性が低下するためである。ドイツ特許出願
公開明細書第２，１４７，６５３号及び第２，２４７，
７７９号に記載されているように、異なるバインダーに
基づくが同色を呈する個別に製造された２種類の粉末塗
料を「乾燥」混合しても、わずかに満足できる結果が得
られるだけである。この方法で得られる艶消効果は、特
にオーバースプレーされたラッカーを再利用しなければ
ならない際には、再現性に乏しいものである。
【０００３】ドイツ特許出願公開明細書第３，２３８，
１２９号には、硬化して艶消被膜をもたらすポリエステ
ルポリオールと無水ピロメリト酸に基づくポリウレタン
粉末塗料が開示されており、架橋剤としてイソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）から調製され、ε−カプロ
ラクタムでブロックされたポリイソシアネートが使用さ
れている。ドイツ特許出願公開明細書第３，７１１，３
７４号に記載されているような１４０℃を越える融点を
有するε−カプロラクタムでブロックされたトランス−
１，４−ジイソシアナトシクロヘキサンの特定の誘導
体、あるいはドイツ特許出願公開明細書第３，７３９，
４７９号に記載されているような部分的にブロックされ
たイソシアネートをジ−またはポリアミンと反応させて
得られるε−カプロラクタムでブロックされた尿素基を
有するポリイソシアネートでヒドロキシルポリエステル
を架橋しても、艶消粉末塗料が得られる。特定のカルボ
キシル基を含有するブロックポリイソシアネートをポリ
エポキシド架橋剤（例えば、トリグリシジルイソシアヌ
レート（ＴＧＩＣ））と併用し、粉末状のヒドロキシ官
能性バインダーに対する硬化成分として用いることは、
ドイツ特許出願公開明細書第３，２３２，４６３号から
公知である。焼付後、この「三成分」粉末塗料から、再
現性の良い艶消効果を有する耐候性に優れた被膜が得ら
れる。このＰＵＲ粉末塗料は硬化して艶消表面を形成す
るものの、架橋剤としてブロックポリイソシアネートを
含有しており、焼付操作の際並びに外へ取り出した際に
このブロックポリイソシアネートからブロッキング剤が
いわゆる開裂物(cleavage product)として遊離するとい
う欠点がある。従って、このような材料の取扱いにはコ
ストがかかる（例えば、空気精製、回収等）。
【０００４】このようなブロックポリイソシアネート架
橋剤の欠点を取り除く一つの試みとして、線状ウレトジ
オン基を含有し、ブロッキング剤を含まないＩＰＤＩ粉
末硬化剤（例えば、同時係属中の米国特許出願第０８／
２８６，０８８号に対応する欧州特許出願公開明細書第
６３９，５９８号、これも本発明に包含される）を用い
る。この硬化剤は、ウレトジオン基の熱開裂により架橋
する。この開裂物を伴わないウレトジオン粉末塗料硬化
剤を、艶消被膜の製造に用いることも公知である。ドイ
ツ特許出願公開明細書第３，３２８，１３３号には、融
点が１３０℃を越えるＩＰＤＩウレトジオンに基づく付
加重合化合物が記載されており、前記付加重合化合物
は、ポリエステルポリオールと組み合わせて硬化させる
と艶消フィルムを形成する。しかしながら、高融点を有
するこの種のウレトジオン粉末塗料架橋剤は、製造が困
難である。ウレトジオン環の開裂が約１１０℃を越える
温度でも起こるため、この種の生成物の製造には費用が
かかる。即ち、この種の生成物は溶液中で製造され、蒸
発工程を必要とするのである。さらに、早期架橋を防ぐ
ため、２種類の反応体（即ち、ポリオールと硬化剤）を
通常溶融押出しにて混合する最終粉末塗料の形成時の温
度を、８０〜１１０℃に留めなければならない。このよ
うな穏和な押出条件下では、特に高融点を有する架橋剤
をバインダー成分中に完全かつ均一に混入することは不
可能である。ここで得られる艶消効果は、２種類の反応
体が十分に混合されていないことに起因している。粉末
塗料が不均一であるため、得られる被膜は満足のいく表
面特性を示さない。艶消被膜が得られる粉末塗料は、欧
州特許出願公開明細書第５５３，７５０号から公知であ
り、前記粉末塗料は、異なるＯＨ価と反応性を有する２
種類のヒドロキシルポリエステルの混合物と、ＩＰＤＩ
に基づく開裂物を含まないウレトジオン粉末架橋剤とに
基づくものである。しかしながら、この方法は非常に特
別なポリエステルポリオールの製造に限られるものであ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、開裂
物を含まず、かつ硬化して耐溶剤性及び耐化学物質性の
低光沢被膜を形成する新規なＰＵＲ塗料を提供すること
である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的は、本発明の粉
末塗料によって達成される。本発明の粉末塗料は、ポリ
エステルポリオールとウレトジオン基を有する架橋剤と
を含有するポリウレタン粉末塗料（通常は焼付されて高
光沢被膜を形成する）を、カルボキシル基及び／または
カルボン酸無水物基を含有する架橋成分と組み合わせ、
さらにカルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基
に対して反応性の基を含有する架橋成分を追加して全成
分を溶融押出にて均一にすると、完全な艶消被膜が生成
するという驚くべき発見に基づくものである。これは、
ポリエステルポリオール、ウレトジオン硬化剤を含有
し、さらに架橋成分（例えば、カルボキシル基及び／ま
たはカルボン酸無水物基を含有する架橋成分またはカル
ボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基に対して反
応性の基を含有する架橋成分のいずれか）を１種だけ含
有する粉末塗料では、高光沢の被膜が得られるという理
由から、驚くべきことである。さらに、カルボキシル基
及び／またはカルボン酸無水物基と、カルボキシル基及
び／またはカルボン酸無水物基に対して反応性の基を含
有する架橋成分とを含む組成物でも、高光沢の被膜が得
られる。
【０００７】従って、本発明の粉末塗料が硬化して艶消
表面を形成するとは、特にカルボキシル基を含有する高
分子量粉末塗料バインダーとこのバインダーに反応する
成分（例えば、ポリエポキシド架橋剤）とを組み合わせ
て添加すると、硬化して光沢を有する被膜を形成するポ
リウレタン粉末塗料が得られることが周知であっただけ
に、誰も予想し得なかったのである。上述した欠点にも
かかわらず、事実、艶消粉末塗料の工業的な製造は、ド
イツ特許出願公開明細書第２，１４７，６５３号及び第
２，２４７，７７９号に記載の方法にて、「乾燥」混合
した後、異なる化学構造と反応性を有する個別に配合さ
れた２種類の粉末塗料（例えば、ポリウレタン粉末塗料
と、カルボキシルポリエステル及びポリエポキシド架橋
剤等の第二粉末塗料）を一緒に粉砕するのが常法であ
る。この２種の反応系を溶融押出にて均一にすると、必
ず高光沢の粉末被膜が得られる。
【０００８】本発明は、艶消被膜の調製に用いる粉末塗
料に関するものであり、前記粉末塗料は、 Ａ）４０℃未満では固体であり、１３０℃を越えると液
体となるＯＨ価が２５〜２００、数平均分子量が４００
〜１０，０００の水酸基含有成分、 Ｂ）脂肪族及び／または脂環式ジイソシアネートに基づ
き、ウレトジオン基と任意に遊離のイソシアネートを含
有し、４０℃未満では固体であり、１２５℃を越えると
液体となる付加重合化合物、 Ｃ）C1) ４〜２０個の炭素原子を含有する脂肪族及び／
または脂環式ジカルボン酸、 C2) 任意に変性されていてもよい酸C1) の単量体及び／
または重合体無水物、 C3) ４〜１８個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロキシ
カルボン酸 から選択され、カルボキシル基及び／またはカルボン酸
無水物基を含有し、４０℃未満では固体であり、１６０
℃を越えると液体となる成分、並びに Ｄ）カルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基に
反応性の基を含有する重量平均分子量が２００〜５００
０の成分 を含有するものであり、但し、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及
びＤ）は i)成分Ａ）中の水酸基１個に対して、成分Ｂ）中にイソ
シアネート基が０．６〜１．４個含まれ、 ii) 成分Ｃ）の１カルボキシル当量に対して、成分Ｄ）
中にカルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基に
反応性の基が０．３〜１．５個含まれ、 iii)成分Ｃ）及びＤ）の量が、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及
びＤ）の全量の１０〜４０重量％に相当する となるような量で含まれている。本発明は、また、この
粉末塗料を耐熱性支持体の被覆に使用することにも関す
る。
【０００９】成分Ａ）は、粉末塗料の分野では公知の水
酸基含有化合物から選択され、水酸基価が２５〜２０
０、好ましくは３０〜１５０であり、官能価及び水酸基
含有量から計算可能な数平均分子量が４００〜１０，０
００、好ましくは１０００〜５０００であり、４０℃未
満では固体、１３０℃を越えると液体となるものであ
る。上述の化合物の例としては、ポリエステル、ポリア
クリレート、欧州特許出願公開明細書第４５，９９８号
及び第２５４，１５２号（米国特許発明明細書第４，４
６３，１５４号及び第４，９００，８００に対応、この
開示も本発明に包含される）に記載されているような水
酸基を含有するポリウレタン、並びに前記樹脂の混合物
が挙げられる。成分Ａ）として好適な化合物は、軟化温
度（示差熱分析により測定、ＤＴＡ）が４０〜１２０
℃、好ましくは４５〜１１０℃の水酸基を含有するポリ
エステルである。
【００１０】成分Ｂ）は、ウレトジオン基と任意に遊離
のイソシアネートを含有する付加重合化合物から選択さ
れ、脂肪族及び／または脂環式ジイソシアネート、好ま
しくは１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５
−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイ
ソシアネート、ＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアナト
ジシクロヘキシルメタン及びこれらの混合物に基づくも
のである。上記付加重合化合物は、通常、ウレトジオン
基含有量（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 として計算、分子量８４）が３
〜１７重量％であり、融点または融点範囲が４０〜１２
５℃である。このような付加重合化合物は、ウレトジオ
ン基を含有するポリイソシアネートを二官能性及び任意
に単官能性のイソシアネート反応性化合物、好ましくは
二価及び任意に一価アルコールと反応させて調製され、
例えばドイツ特許出願公開明細書第２，４２０，４７５
号、欧州特許出願公開明細書第４５，９９６号及び第４
５，９９８号に記載されているように公知である。好適
な付加重合化合物は、遊離のイソシアネート基含有量
（ＮＣＯとして計算、分子量４２）が０〜２重量％、ウ
レトジオン基含有量（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 として計算、分子量
８４）が３〜１６重量％、ウレタン基含有量（ＣＨＮＯ
2 として計算、分子量５９）が１０〜２２重量％、カル
ボン酸エステル基含有量（ＣＯ2 として計算、分子量４
４）が０〜２０重量％、及びカーボネート基含有量（Ｃ
Ｏ3 として計算、分子量６０）が０〜２５重量％であ
る。但し、カルボン酸エステル基含有量とカーボネート
基含有量の合計が少なくとも１重量％である。
【００１１】ウレトジオン基を含有するこの種の付加重
合化合物は、欧州特許出願公開明細書第６３９，５９８
号に従って調製することができ、 I)ウレトジオン基を含有する平均官能価が２．０のポリ
イソシアネートと、 II) 成分I)及びII) の全重量に対して任意に７０重量％
までの他のジイソシアネートとを III)エステル基及び／またはカーボネート基を含有し、
平均分子量が１３４〜１２００であるジオール、 IV) 成分III)及びIV) の全重量に対して任意に８０重量
％までの、エステル基及びカーボネート基を含まない平
均分子量が６２〜３００のジオール、並びに V)成分III)、IV) 及びV)の全重量に対して任意に４０重
量％までの、他の単官能性イソシアネート反応性化合物
と、イソシアネート基：イソシアネート反応性基の当量
比１．２：１〜０．６：１にて反応させて得られるもの
である。 本発明の粉末塗料では、成分Ｂ）は、成分Ａ）中の水酸
基１個に対して成分Ｂ）中にイソシアネート基が０．６
〜１．４個、好ましくは０．８〜１．２個含まれるよう
な量にて使用される。本発明によれば、成分Ｂ）のイソ
シアネート基には、遊離のイソシアネート基と二量化し
てウレトジオン基を形成しているイソシアネート基の両
者が含まれるものと理解される。
【００１２】成分Ｃ）にはカルボキシル基及び／または
カルボン酸無水物基が含まれ、さらに C1) ４〜２０個の炭素原子を含有する脂肪族及び／また
は脂環式ジカルボン酸、 C2) 酸C1) の単量体及び／または重合体無水物、並びに C3) ４〜１８個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロキシ
カルボン酸 からなる群から選択される少なくとも１種の化合物が含
まれる。適切なジカルボン酸C1) の例としては、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸（１，１
０−デカンジカルボン酸）またはヘキサヒドロフタル酸
が挙げられる。適切な成分C2) の例としては、上記ジカ
ルボン酸の単量体無水物、例えばコハク酸、グルタル酸
及びヘキサヒドロフタル酸の無水物、並びに例えば酸ま
たは酸の混合物の分子間縮合にて得られるようなこれら
のジカルボン酸の重合体無水物が挙げられる。特に、ア
ジピン酸（ポリ）無水物、アゼライン酸（ポリ）無水
物、セバシン酸（ポリ）無水物またはドデカン二酸（ポ
リ）無水物が挙げられる。このポリ無水物の重量平均分
子量（Ｍw 、ポリスチレン標準を用いたゲルクロマトグ
ラフィーにて測定）は、通常１０００〜５０００であ
る。ポリ無水物は、例えばジカルボン酸またはジカルボ
ン酸の混合物を無水酢酸と、１２０〜２００℃、好まし
くは１２０〜１７０℃の温度で反応させて得られる。反
応時にあふれた酢酸は、真空蒸留にて除去可能である。
【００１３】適切な成分C2) の例には、C1) で挙げたジ
カルボン酸の変性無水物、例えば欧州特許出願公開明細
書第２９９，４２０号（米国特許発明明細書第５，０５
５，５２４号に対応、本発明に包含される）に従って得
られるポリオール変性ポリ無水物も含まれる。このポリ
オール変性ポリ無水物における無水物基：カルボキシル
基のモル比は、通常０．０４：１〜５：１、好ましくは
１：１〜３：１である。適切な成分C2）には、例えばド
イツ特許出願公開明細書第４，４２７，２２５号（同時
継続中の米国特許出願第０８／５０４，１５９号に対
応、本発明に包含される）に従って、ジカルボン酸及び
／またはジカルボン酸（ポリ）無水物を、有機ポリイソ
シアネート、並びに任意にアミノ基及び／または水酸基
を含有する無水物基に反応性の他の化合物と反応させて
得られるようなポリイソシアネート変性ポリ無水物も含
まれる。このポリイソシアネート変性ジカルボン酸（ポ
リ）無水物は、好ましくはカルボキシル基含有量（ＣＯ
2 Ｈとして計算、分子量４５）が０．５〜３０重量％で
あり、カルボン酸無水物基含有量（Ｃ2 Ｏ3 として計
算、分子量７２）が５〜３５重量％であり、アミド基及
び／または尿素基の形態で含まれる窒素含有量が０．２
〜８重量％である。
【００１４】適切なヒドロキシカルボン酸C3) は、融点
が４０〜１６０℃、好ましくは４０〜１５０℃である。
例としては、２−ヒドロキシイソ酪酸（８１℃）、２−
ヒドロキシヘキサン酸（６１℃）、１０−ヒドロキシデ
カン酸（７６℃）、１２−ヒドロキシドデカン酸（８６
℃）、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸（９８℃）及び
１２−ヒドロキシオクタデカン酸（８０℃）が挙げられ
る。このヒドロキシカルボン酸は、通常、好ましくは変
性されていないポリ無水物C2) と、ポリ無水物の重量に
対して５０重量％までの量で併用されるだけである。成
分Ｃ）は、最も好ましくは、４〜１２個の炭素原子を有
する飽和脂肪族ジカルボン酸を少なくとも１種、前記ジ
カルボン酸の単量体または重合体無水物、あるいは脂肪
族及び／または脂環式ポリイソシアネートで変性された
前記ジカルボン酸のポリ無水物をもっぱら含有する。
【００１５】成分Ｄ）は、カルボキシル基及び／または
カルボン酸無水物基に反応性の基を含有する化合物から
選択され、重量平均分子量が２００〜５０００、好まし
くは２００〜２０００、さらに好ましくは２５０〜１０
００であり、カルボキシル水酸基(carboxylic hydroxyl
group) を含有する粉末塗料化合物に対する架橋成分と
して粉末塗料の分野では通常用いられるものである。適
切な成分Ｄ）の例としては、トリグリシジルイソシアヌ
レート（ＴＧＩＣ）、トリグリシジルウラゾールまたは
これらのオリゴマーといった公知のポリエポキシド、ビ
スフェノールＡに基づくグリシジルエーテル、フタル酸
またはテトラヒドロ−及びヘキサヒドロフタル酸に基づ
くグリシジルエステル、並びにこれらポリエポキシドの
混合物が挙げられる。適切な成分Ｄ）の例としては、欧
州特許出願公開明細書第３２２，８３４号にカルボキシ
ル基を含有するポリエステルに対する架橋成分として記
載されているような、β−ヒドロキシアルキルアミド基
を含有する化合物も挙げられる。このβ−ヒドロキシア
ルキルアミドは、通常、２００℃までの温度にて有機ポ
リカルボン酸エステルとβ−ヒドロキシアルキルアミン
とを塩基触媒反応させ、同時に生成したアルコールを蒸
留により除去して得られる。
【００１６】本発明の粉末塗料にて成分Ｄ）として好適
に使用される物質は、ＴＧＩＣ及び／またはそのオリゴ
マー、並びに４〜１２個の炭素原子をジカルボン酸部分
に含有する飽和ジカルボン酸エステルに基づくβ−ヒド
ロキシアルキルアミドである。最も好適には、成分Ｄ）
は、アジピン酸ジメチル９重量部とグルタル酸ジメチル
１重量部とからなる混合物をジエタノールアミンと反応
させて得られるβ−ヒドロキシアルキルアミドである。
本発明の粉末塗料における成分Ｄ）の使用量は、成分
Ｃ）の１カルボキシル当量に対して、成分Ｄ）中にカル
ボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基に反応性の
基が０．３〜１．５個、好ましくは０．４〜１．２個含
まれるような量である。本発明によれば、カルボキシル
基１個は１カルボキシル当量に相当し、カルボン酸無水
物基１個は２カルボキシル当量に相当する。
【００１７】本発明の粉末塗料では、成分Ｃ）及びＤ）
の含有量は、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の全重量に
対して１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％
である。本発明の粉末塗料は、任意に粉末塗料の分野で
公知の添加剤を含むことも可能である。添加剤の例とし
ては、ヘキサン酸スズ(II)、オクタン酸スズ(II)、ラウ
リン酸スズ(II)、酸化ジブチルスズ、塩化ジブチルス
ズ、二酢酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジブチルスズ、
マレイン酸ジブチルスズ、二酢酸ジオクチルスズ、１，
４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、１，５−
ジアザビシクロ〔４．３．０〕ノン−５−エン、１，８
−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−ウンデク−７−エ
ン、及びこれらの混合物といった触媒が挙げられる。他
の適切な触媒、並びにその構造及び作用に関する詳細
は、プラスチックハンドブック、第８巻、フィーヴェー
ク＆ヘーヒトレン編、カール−ハンザー出版社、ミュン
ヘン、１９６６、９６〜１０２頁に記載されている。触
媒は、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の全重量に対して
０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％の量で
任意に使用される。
【００１８】他の添加剤Ｅ）の例としては、ポリブチル
アクリレートまたはポリシリコーン等の展延剤、立体障
害性アミン等の光安定剤、ベンゾトリアゾールまたはベ
ンゾフェノン等のＵＶ吸収剤、並びに二酸化チタン等の
顔料も挙げられる。他の添加剤Ｅ）には、過焼成によっ
て生じる黄変を防ぐ色安定剤が含まれる。例としては、
トリエチルホスファイト、トリフェニルホスファイトと
いったトリアルキル及び／またはトリアリールホスファ
イト、好ましくはアルキル置換基に６〜１２個の炭素原
子が含まれるトリスアルキルフェニルホスファイトが挙
げられる。市販のトリスノニルフェニルホスファイトが
特に好適であり、これはリン酸エステルをトリプロピレ
ンとフェノールとの付加物と反応させて得られる反応生
成物に基づくものである。
【００１９】粉末塗料を調製するには、成分Ａ）、
Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）及び任意にＥ）を直接混合し、次いで
溶融状態で均一材料を形成させる。前記操作は適切な処
理装置（例えば加熱ニーダー）内で行うことが出来る
が、好ましくは溶融押出にて行う。押出温度は通常最大
剪断力が混合物に加わるように選択される。しかしなが
ら、粉末塗料が早期に架橋するのを防ぐために、操作時
に１１０℃の上限温度を越えてはならない。本方法で
は、成分Ａ）〜Ｅ）の各々をどの様な順番で混合しても
構わない。好適な態様では、第一工程で各成分のうち２
つだけ（例えば、成分Ｂ）とＣ））を溶融状態で一緒に
混合する。好ましくは成分Ｂ）またはＣ）のうちの１つ
を調製した後直接混合する。第二工程を行うまで、得ら
れた貯蔵安定な均一材料には残りの成分を添加しないで
おく。その後、得られた混合物を押出す。どの様な方法
を選ぶかに係わらず、成分Ａ）中の水酸基１個に対し
て、成分Ｂ）中にイソシアネート基が０．６〜１．４
個、好ましくは０．８〜１．２個含まれ、成分Ｃ）の１
カルボキシル当量に対して、成分Ｄ）中にカルボキシル
基及び／またはカルボン酸無水物基に反応性の基が０．
３〜１．５個、好ましくは０．４〜１．２個含まれるよ
うに成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の各々の量を選択す
る。成分Ｃ）及び／またはＤ）に任意に含まれる水酸基
は、各成分の量の選択では考慮しない。従って、ＮＣＯ
／ＯＨ当量比は、成分Ａ）：成分Ｂ）の量比にのみ関係
するものである。
【００２０】室温まで冷却して適切な第一粉砕工程を経
た後、押出した材料を粉砕して粉末塗料とし、ふるいに
かけて所望の粒子径より大きい粒子径（例えば、０．１
mmより大）のものを取り除く。この方法で調製された粉
末塗料は、従来の粉末塗布方法（例えば、静電粉末吹付
または旋回焼結(whirl sintering) 等）にて被覆すべき
支持体に塗布するこができる。１１０〜２００℃、好ま
しくは１３０〜２００℃の温度にて約１０〜３０分間被
膜を硬化させる。顕著な伸長挙動と優れた耐溶剤性及び
耐化学物質性を特徴とする、完全な艶消硬質弾性被膜が
得られる。本発明により、任意の耐熱性支持体（例え
ば、ガラス、金属及びプラスチック）を被覆することが
可能である。
【００２１】以下、実施例により本発明をさらに詳細に
記載する。特に記載がないかぎり、部及び％は全て重量
に基づくものである。
【００２２】
【発明の実施の形態】出発成分の調製 ウレトジオン基を含有する付加重合化合物Ｂ−ａ） ａ）エステル基を含有するジオールの調製：１，４−ブ
タンジオール９０１ｇとε−カプロラクトン１７１２ｇ
を、窒素雰囲気下、室温にて混合した。次いでオクタン
酸スズ(II)０．３ｇを添加し、混合物を１６０℃で５時
間加熱した。室温まで冷却した後、以下の特性を有する
無色の液体生成物を得た。
【００２３】
【表１】 η（２３℃） １８０mPa.s ＯＨ価 ４１６mgKOH/g 遊離のカプロラクトン ０．２％ 数平均分子量（ＯＨ価より計算） ２６９ エステル基含有量（計算値） ２５．３％
【００２４】ｂ）エステル基とウレトジオン基を含有す
る成分Ｂ−ａ）の調製 ウレトジオン基を含有し、遊離のイソシアネート基含有
量が１７．９％、ウレトジオン基含有量（熱滴定により
測定）が１９．１％である、１−イソシアナト−３，
３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロ
ヘキサン（ＩＰＤＩ）に基づくポリイソシアネート１０
００ｇ（４．３当量）を、乾燥窒素下にて８０℃に加熱
した。上記ａ）のエステル基を含有するジオール４５７
ｇ（３．４当量）と２−エチル−１−ヘキサノール１１
７ｇ（０．９当量）との混合物を３０分にわたって添加
し、１０５℃の最大反応温度にて攪拌した。約２時間
後、反応混合物のＮＣＯ含有量は０．７％に減少した。
溶融物を金属板上に流して冷却し、以下の特性を有する
実質的に無色の固体樹脂を得た。
【００２５】
【表２】 ＮＣＯ含有量 ０．７％ ウレトジオン基含有量（計算値） １２．１％ 全ＮＣＯ含有量（計算値） １２．８％ 融点 ８２〜８３℃
【００２６】ウレトジオン基を含有する付加重合化合物
Ｂ−ｂ） 成分Ｂ−ａ）の調製に用いたウレトジオン基を含有する
ポリイソシアネート１０００ｇ（４．３当量）を、乾燥
窒素下にて８０℃で無水トルエン１２７０ｇと混合し
た。１，４−ブタンジオール１５３ｇ（３．４当量）と
２−エチル−１−ヘキサノール１１７ｇ（０．９当量）
との混合物を３０分にわたって添加し、１００℃の反応
温度にて攪拌した。反応混合物のＮＣＯ含有量は０．２
％に減少した。得られた黄色の溶液を市販の実験用スプ
レードライヤー（ミニスプレードライヤー１９０、ビュ
−チ製）にて吹付乾燥し、溶剤を完全に除去した。以下
の特性を有する淡黄色の生成物を得た。
【００２７】
【表３】 ＮＣＯ含有量 ０．３％ ウレトジオン基含有量（計算値） １５．０％ 全ＮＣＯ含有量（計算値） １５．３％ 融点 １０５℃〜１１１℃
【００２８】ポリイソシアネート変性ポリ無水物Ｃ２−
ａ）〔ドイツ特許出願公開明細書第４，４２７，２２５
号（同時継続中の米国特許出願第０８／５０４，１５９
号に対応）に類似〕 ドデカノン酸１０００ｇ（８．７当量）を窒素下にて、
無水酢酸２４０ｇ（２．４モル）、及びイソシアヌレー
ト基を含有し、イソシアネート含有量が２１．５％、２
３℃での粘度が３０００mPa.s であるヘキサメチレンジ
イソシアネートに基づくポリイソシアネート２００ｇ
（１．０当量）と混合した。混合物を１２５℃に加熱
し、次いでこの温度で４時間攪拌した。生成した酢酸を
穏やかなＮ2流にて留去した。融点範囲（ＤＴＡ）が８
４〜１０４℃、カルボキシル基含有量（ＣＯ2 Ｈとして
計算、分子量４５）が１１．８％、カルボン酸無水物基
含有量（Ｃ2 Ｏ3 として計算、分子量７２）が１５．６
％、アミド基及び尿素基の形態で含まれる窒素含有量が
１．３％の無色の結晶生成物を得た。カルボキシル当量
の計算値は１４４ｇ／当量であった。
【００２９】ウレトジオン基を含有する付加重合化合物
Ｂ−ａ）とポリイソシアネートポリ無水物Ｃ２−ａ）と
の混合物 遊離のＮＣＯ含有量が０．８％のウレトジオン基を含有
する付加重合化合物Ｂ−ａ）を調製した後、固体状のポ
リイソシアネート変性ポリ無水物Ｃ２−ａ）を１０５℃
の温度にて、成分Ｂ−ａ）及びＣ２−ａ）の全重量に対
して４０％の量で反応混合物に添加した。ポリ無水物が
完全に溶解した後、この温度で約１０〜１５分攪拌を続
けた。溶融物を金属板上に流して冷却した。以下の特性
を有する貯蔵安定なほぼ無色の固体樹脂を得た。
【００３０】
【表４】 ＮＣＯ含有量 ０．５％ ウレトジオン基含有量（計算値） ７．３％ 全ＮＣＯ含有量（計算値） ７．８％ カルボキシル当量 ３６０ｇ／当量 融点 ６９℃〜７２℃
【００３１】β−ヒドロキシアルキルアミドＤ−ａ） 蒸留装置を備えた攪拌容器内にて、アジピン酸ジメチル
９００ｇ（５．２モル）をグルタル酸ジメチル１００ｇ
（０．６モル）、ジエタノールアミン１４６０ｇ（１
３．９モル）及び水酸化カリウム５ｇと混合し、１００
〜１１０℃の温度に加熱した。この工程時に、生成した
メタノールを反応混合物から留去した。約２００ｇのメ
タノールを除去した後、反応装置を約１５０ミリバール
に減圧し、さらに約１００ｇのメタノールを留去した。
蒸留装置を取り外し、反応混合物を新たにメタノール３
５０ｇ及びアセトン２リットルと混合した。得られた沈
殿物を吸引濾過し、アセトンで洗浄した後乾燥させた。
融点が１１８℃〜１２０℃の淡黄色の粉末を得た。ヒド
ロキシエチルアミド基当量は８０ｇ／当量であった。
【００３２】実施例１ テレフタル酸６６．６部とネオペンチルグリコール３
８．２部、１，６−ヘキサンジオール５．３部、及び
１，１，１−トリメチロールプロパン４．５部から、Ｏ
Ｈ価が５０、融点範囲（示差熱分析にて測定）が５５〜
６０℃である水酸基を含有するポリエステルを調製し、
前記ポリエステル３９．０部を付加重合化合物Ｂ−ａ）
１１．４部（ＮＣＯ：ＯＨ当量比１：１に相当）、ポリ
イソシアネート変性ポリ無水物Ｃ２−ａ）８．１部及び
β−ヒドロキシルアミドＤ−ａ）４．５部（カルボキシ
ル基：カルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基
に反応性の基の当量比１：１に相当）、ポリブチルアク
リレートに基づく市販の展延剤（モダフローＰIII 、モ
ンサント製）１．０部、触媒としてオクタン酸スズ(II)
１．０部、並びに市販の白色顔料（バイエルチタンＲ−
ＫＢ−４、バイエルＡＧ製）３５．０部と十分に混合し
た。次いでタイプＰＬＫ４６バスニーダーを用い、注入
部及びシャフトの閉塞温度(enclosure temperature) を
６０℃、処理部の温度を１００℃として１５０rpm に
て、得られた混合物を均一にした。材料の温度は９５〜
１０５℃に達した。固化した溶融物を粉砕し、９０μm
のスクリーンを有するＡＣＭ２分離ミル（ホソカワミク
ロパル製）にて選抜した。このようにして得られた粉末
を、ＥＳＢカップガンを用い、７０kVの高圧にて脱脂鋼
板上に吹き付けた。１７０あるいは１８５℃にて３０分
間硬化させ、平滑な艶消白色ラッカーを得た。約６０μ
m の膜厚にて以下の被膜特性を得た。
【００３３】
【表５】 ａ）ＥＴ ＝ＤＩＮ５３１５６によるエリクセンカッピングインデックス ｂ）光沢 ＝ガードナー光沢、反射角度は２０°または６０° ｃ）Ａｃ ＝アセトン試験 ＤＲ ＝含浸綿棒による二重摩擦数(number of double rubs) 評価 ０＝膜に変化なし １＝膜表面が軟化 ２＝支持体に達するまで膜が膨潤
【００３４】実施例２−６ 以下の組成（部で表示）を有する粉末塗料を、実施例１
に記載のポリエステルを用いて実施例１に記載の方法に
て調製した。
【００３５】
【表６】
【００３６】ＥＳＢカップガンを用い、７０kVの高圧に
て粉末を脱脂鋼板上に吹き付け、１８５℃で３０分間硬
化させた。６０±５μm の膜厚にて以下の被膜特性を得
た。
【００３７】
【表７】 ａ）ＥＴ ＝ＤＩＮ５３１５６によるエリクセンカッピングインデックス ｂ）光沢 ＝ガードナー光沢、反射角度は２０°または６０° ｃ）Ａｃ ＝アセトン試験 ＤＲ ＝含浸綿棒による二重摩擦数 評価 ０＝膜に変化なし １＝膜表面が軟化 ２＝支持体に達するまで膜が膨潤 ｍ＝艶消（光沢の喪失）
【００３８】比較例より明らかなように、成分Ｃ）及び
Ｄ）のうちの一方のみ、即ち、カルボキシル基及び／ま
たはカルボン酸無水物基を含有する成分（比較例５）あ
るいはカルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基
に対して反応性の基を含有する成分（比較例６）の一方
のみを、ポリエステルポリオールとウレトジオン基を含
有する付加重合化合物とを含有するポリウレタン系に加
えた場合には、艶消被膜は得られず、被膜は中程度の弾
性と耐久性を示すのみである。
【００３９】実施例７（比較） 実施例１に記載の方法にて、実施例１に記載のポリエス
テル３７．１部と付加重合化合物Ｂ−ａ）１０．９部
（ＮＣＯ：ＯＨ当量比１：１に相当）、カルボキシル基
を含有するポリエステル（テレフタル酸４４．８部、イ
ソフタル酸６．８部、ネオペンチルグリコール４８．９
部、及びペンタエリスリトール０．５部から調製され、
酸価が１５．５、示差熱分析にて測定した融点範囲が６
５〜７０℃）１４．７部、β−ヒドロキシアルキルアミ
ドＤ−ａ）０．３部（カルボキシル基：カルボキシル基
に反応性の基の当量比１：１に相当）、実施例１の展延
剤１．０部、触媒としてオクタン酸スズ(II)１．０部、
並びに実施例１の白色顔料３５．０部から、白色塗料を
調製した。ＥＳＢカップガンを用い、７０kVの高圧にて
粉末を脱脂鋼板上に吹き付け、１８５℃にて３０分間硬
化させた。約６５μm の膜厚にて以下の特性を有する光
沢被膜を得た。
【００４０】
【表８】 ａ）ＥＴ ＝ＤＩＮ５３１５６によるエリクセンカッピ
ングインデックス ｂ）光沢 ＝ガードナー光沢、反射角度は２０°または
６０° ｃ）Ａｃ ＝アセトン試験 ＤＲ ＝含浸綿棒による二重摩擦数 評価 ０＝膜に変化なし １＝膜表面が軟化 ２＝支持体に達するまで膜が膨潤 ｍ＝艶消（光沢の喪失）
【００４１】この比較例より明らかなように、高分子量
カルボキシルポリエステルとカルボキシル基に反応性の
架橋剤との組み合わせを、ポリエステルポリオールとウ
レトジオン基を含有する付加重合化合物とを含有するポ
リウレタン系に加えた場合には、艶消被膜は得られず、
それどころか中程度の耐溶剤性しか示さない光沢被膜が
得られるのである。
【００４２】実施例８ 実施例１に記載の方法にて、実施例１に記載のポリエス
テル３９．７部、前述の付加重合化合物Ｂ−ａ）とポリ
イソシアネート変性ポリ無水物Ｃ２−ａ）との混合物１
９．１部、β−ヒドロキシアルキルアミドＤ−ａ）４．
２部（ＮＣＯ：ＯＨ当量比１：１並びにカルボキシル
基：カルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基に
反応性の基の当量比１：１に相当）、実施例１の展延剤
１．０部、触媒としてオクタン酸スズ(II)１．０部、並
びにカーボンブラック（フラムルース１０１、デガッサ
製）１．１部、市販の増量剤（ブランクフィックスＭ、
サクトレーベン製）３３．９部から、黒色塗料を調製し
た。ＥＳＢカップガンを用い、７０kVの高圧にて粉末を
脱脂鋼板上に吹き付け、１８５℃にて３０分間硬化させ
た。約７０μm の膜厚にて以下の特性を有する艶消黒色
被膜を得た。
【００４３】
【表９】 ａ）ＥＴ ＝ＤＩＮ５３１５６によるエリクセンカッピ
ングインデックス ｂ）光沢 ＝ガードナー光沢、反射角度は２０°または
６０° ｃ）Ａｃ ＝アセトン試験 ＤＲ ＝含浸綿棒による二重摩擦数 評価 ０＝膜に変化なし １＝膜表面が軟化 ２＝支持体に達するまで膜が膨潤
【００４４】以上、本発明を明確にするために詳細に記
載してきたが、このような詳細は単に発明を明らかにす
るためのものにすぎず、当業者であれば、特許請求の範
囲で制限される範囲を除いて、本発明の思想及び範囲か
らはずれることのない様々な態様も実施可能である。
【００４５】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。 １．艶消被膜の調製に用いる粉末塗料であって、 Ａ）４０℃未満では固体であり、１３０℃を越えると液
体となるＯＨ価が２５〜２００、数平均分子量が４００
〜１０，０００の水酸基含有成分、 Ｂ）脂肪族及び／または脂環式ジイソシアネートに基づ
き、ウレトジオン基と任意に遊離のイソシアネートを含
有し、４０℃未満では固体であり、１２５℃を越えると
液体となる付加重合化合物、 Ｃ）C1) ４〜２０個の炭素原子を含有する脂肪族及び／
または脂環式ジカルボン酸、 C2) 任意に変性されていてもよい酸C1) の単量体及び／
または重合体無水物、 C3) ４〜１８個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロキシ
カルボン酸 から選択され、カルボキシル基及び／またはカルボン酸
無水物基を含有し、４０℃未満では固体であり、１６０
℃を越えると液体となる成分、並びに Ｄ）カルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基に
反応性の基を含有する平均分子量が２００〜５０００の
成分 を含有し、但し、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）が i)成分Ａ）中の水酸基１個に対して、成分Ｂ）中にイソ
シアネート基が０．６〜１．４個含まれ、 ii) 成分Ｃ）の１カルボキシル当量に対して、成分Ｄ）
中にカルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基に
反応性の基が０．３〜１．５個含まれ、 iii)成分Ｃ）及びＤ）の量が、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及
びＤ）の全重量の１０〜４０重量％に相当する となるような量で含まれている上記粉末塗料。
【００４６】２．成分Ａ）が、示差熱分析（ＤＴＡ）に
より測定した軟化温度が４０〜１２０℃であり、ＯＨ価
２５〜２００、数平均分子量が１０００〜５０００であ
る水酸基を含有するポリエステルを含む上記１に記載の
粉末塗料。 ３．上記付加重合化合物が、イソホロンジイソシアネー
トに基づくものである上記１に記載の粉末塗料。 ４．成分Ｂ）が、 ａ）遊離のイソシアネート基含有量（ＮＣＯとして計
算、分子量４２）が０〜２重量％、 ｂ）ウレトジオン基含有量（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 として計算、
分子量８４）が３〜１６重量％、 ｃ）ウレタン基含有量（ＣＨＮＯ2 として計算、分子量
５９）が１０〜２２重量％、 ｄ）カルボン酸エステル基含有量（ＣＯ2 として計算、
分子量４４）が０〜２０重量％、及び ｅ）カーボネート基含有量（ＣＯ3 として計算、分子量
６０）が０〜２５重量％である付加重合化合物を含有
し、但し、付加重合化合物のカルボン酸エステル基含有
量とカーボネート基含有量の合計が少なくとも１重量％
である上記１に記載の粉末塗料。
【００４７】５．成分Ｃ）が、カルボキシル基含有量
（ＣＯ2 Ｈとして計算、分子量４５）が０．５〜３０重
量％であり、カルボン酸無水物基含有量（Ｃ2 Ｏ3 とし
て計算、分子量７２）が５〜３５重量％であり、アミド
基及び／または尿素基の形態で含まれる窒素含有量が
０．２〜８重量％である、４〜１２個の炭素原子を含有
する飽和脂肪族ジカルボン酸に基づくポリイソシアネー
ト変性ジカルボン酸（ポリ）無水物を少なくとも１種含
有する上記１に記載の粉末塗料。 ６．成分Ｄ）が、トリグリシジルイソシアヌレート及び
／またはそのオリゴマー、あるいは４〜１２個の炭素原
子を含有する飽和ジカルボン酸に基づくβ−ヒドロキシ
アルキルアミドを含有する上記１に記載の粉末塗料。 ７．成分Ｄ）が、アジピン酸ジメチル９重量部とグルタ
ル酸ジメチル１重量部とからなる混合物をジエタノール
アミンと反応させて得られるβ−ヒドロキシアルキルア
ミドを含有する上記１に記載の粉末塗料。
【００４８】８．成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）が、 i)成分Ａ）中の水酸基１個に対して、成分Ｂ）中にイソ
シアネート基が０．８〜１．２個含まれ、 ii) 成分Ｃ）の１カルボキシル当量に対して、成分Ｄ）
中にカルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基に
反応性の基が０．４〜１．２個含まれ、 iii)成分Ｃ）及びＤ）の量が、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及
びＤ）の全重量の１５〜３５重量％に相当する となるような量で含まれる上記１に記載の粉末塗料。
【００４９】９．艶消被膜の調製に用いる粉末塗料であ
って、 Ａ）示差熱分析（ＤＴＡ）により測定した軟化温度が４
０〜１２０℃であり、ＯＨ価が２５〜２００、数平均分
子量が１０００〜５０００である水酸基を含有するポリ
エステル、 Ｂ）脂肪族及び／または脂環式ジイソシアネートに基づ
き、４０℃未満では固体であり、１２５℃を越えると液
体となる付加重合化合物であって、 ａ）遊離のイソシアネート基含有量（ＮＣＯとして計
算、分子量４２）が０〜２重量％、 ｂ）ウレトジオン基含有量（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 として計算、
分子量８４）が３〜１６重量％、 ｃ）ウレタン基含有量（ＣＨＮＯ2 として計算、分子量
５９）が１０〜２２重量％、 ｄ）カルボン酸エステル基含有量（ＣＯ2 として計算、
分子量４４）が０〜２０重量％、及び ｅ）カーボネート基含有量（ＣＯ3 として計算、分子量
６０）が０〜２５重量％であり、但し、付加重合化合物
のカルボン酸エステル基含有量とカーボネート基含有量
の合計が少なくとも１重量％である上記付加重合化合
物、 Ｃ）C1) ４〜２０個の炭素原子を含有する脂肪族及び／
または脂環式ジカルボン酸、 C2) 任意にポリオールまたはポリイソシアネートで変性
されていてもよい酸C1) の単量体及び／または重合体無
水物、 C3) ４〜１８個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロキシ
カルボン酸 から選択され、カルボキシル基及び／またはカルボン酸
無水物基を含有し、４０℃未満では固体であり、１６０
℃を越えると液体となる成分、並びに Ｄ）トリグリシジルイソシアヌレート及び／またはその
オリゴマー、あるいは４〜１２個の炭素原子を含有する
飽和ジカルボン酸に基づくβ−ヒドロキシアルキルアミ
ドを含有する平均分子量が２００〜５０００の成分 を含有し、但し、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）が i)成分Ａ）中の水酸基１個に対して、成分Ｂ）中にイソ
シアネート基が０．６〜１．４個含まれ、 ii) 成分Ｃ）の１カルボキシル当量に対して、成分Ｄ）
中にカルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基に
反応性の基が０．３〜１．５個含まれ、 iii)成分Ｃ）及びＤ）の量が、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及
びＤ）の全重量の１０〜４０重量％に相当する となるような量で含まれている上記粉末塗料。
【００５０】１０．成分Ｃ）が、カルボキシル基含有量
（ＣＯ2 Ｈとして計算、分子量４５）が０．５〜３０重
量％であり、カルボン酸無水物基含有量（Ｃ2 Ｏ3 とし
て計算、分子量７２）が５〜３５重量％であり、アミド
基及び／または尿素基の形態で含まれる窒素含有量が
０．２〜８重量％である、４〜１２個の炭素原子を含有
する飽和脂肪族ジカルボン酸に基づくポリイソシアネー
ト変性ジカルボン酸（ポリ）無水物を少なくとも１種含
有する上記９に記載の粉末塗料。 １１．成分Ｄ）が、アジピン酸ジメチル９重量部とグル
タル酸ジメチル１重量部とからなる混合物をジエタノー
ルアミンと反応させて得られるβ−ヒドロキシアルキル
アミドを含有する上記９に記載の粉末塗料。 １２．成分Ｄ）が、アジピン酸ジメチル９重量部とグル
タル酸ジメチル１重量部とからなる混合物をジエタノー
ルアミンと反応させて得られるβ−ヒドロキシアルキル
アミドを含有する上記１０に記載の粉末塗料。 １３．上記付加重合化合物が、イソホロンジイソシアネ
ートに基づくものである上記９に記載の粉末塗料。 １４．上記付加重合化合物が、イソホロンジイソシアネ
ートに基づくものである上記１０に記載の粉末塗料。 １５．上記付加重合化合物が、イソホロンジイソシアネ
ートに基づくものである上記１１に記載の粉末塗料。 １６．上記付加重合化合物が、イソホロンジイソシアネ
ートに基づくものである上記１２に記載の粉末塗料。 １７．上記１に記載の艶消被膜の調製に用いる粉末塗料
から調製された艶消被膜。
フロントページの続き (72)発明者 ヴオルフガング・シユルツ ドイツ連邦共和国デイー47829 クレフエ ルト、エルレンヴアインシユトラーセ 23 (72)発明者 ハンス・ヨーゼフ・ラース ドイツ連邦共和国デイー50733 ケルン、 ナミビアシユトラーセ 34 (72)発明者 ヴアルター・シエーフアー ドイツ連邦共和国デイー42799 ライヒリ ンゲン、イン・デン・ヴアイデン 25 (72)発明者 ハンス−ペーター・クレー ドイツ連邦共和国デイー51399 ブルシヤ イト、ブラスベルク ５ベー

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 艶消被膜の調製に用いる粉末塗料であっ
    て、 Ａ）４０℃未満では固体であり、１３０℃を越えると液
    体となるＯＨ価が２５〜２００、数平均分子量が４００
    〜１０，０００の水酸基含有成分、 Ｂ）脂肪族及び／または脂環式ジイソシアネートに基づ
    き、ウレトジオン基と任意に遊離のイソシアネートを含
    有し、４０℃未満では固体であり、１２５℃を越えると
    液体となる付加重合化合物、 Ｃ）C1) ４〜２０個の炭素原子を含有する脂肪族及び／
    または脂環式ジカルボン酸、 C2) 任意に変性されていてもよい酸C1) の単量体及び／
    または重合体無水物、 C3) ４〜１８個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロキシ
    カルボン酸から選択され、カルボキシル基及び／または
    カルボン酸無水物基を含有し、４０℃未満では固体であ
    り、１６０℃を越えると液体となる成分、並びに Ｄ）カルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基に
    反応性の基を含有する平均分子量が２００〜５０００の
    成分 を含有し、但し、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）が i)成分Ａ）中の水酸基１個に対して、成分Ｂ）中にイソ
    シアネート基が０．６〜１．４個含まれ、 ii) 成分Ｃ）の１カルボキシル当量に対して、成分Ｄ）
    中にカルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基に
    反応性の基が０．３〜１．５個含まれ、 iii)成分Ｃ）及びＤ）の量が、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及
    びＤ）の全重量の１０〜４０重量％に相当する となるような量で含まれている上記粉末塗料。
  2. 【請求項２】Ａ）示差熱分析（ＤＴＡ）にて測定した軟
    化温度が４０〜１２０℃であり、ＯＨ価が２５〜２０
    ０、数平均分子量が１０００〜５０００の水酸基を含有
    するポリエステル、 Ｂ）脂肪族及び／または脂環式ジイソシアネートに基づ
    き、４０℃未満では固体であり、１２５℃を越えると液
    体となる付加重合化合物であって、 ａ）遊離のイソシアネート基含有量（ＮＣＯとして計
    算、分子量４２）が０〜２重量％、 ｂ）ウレトジオン基含有量（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 として計算、
    分子量８４）が３〜１６重量％、 ｃ）ウレタン基含有量（ＣＨＮＯ2 として計算、分子量
    ５９）が１０〜２２重量％、 ｄ）カルボン酸エステル基含有量（ＣＯ2 として計算、
    分子量４４）が０〜２０重量％、及び ｅ）カーボネート基含有量（ＣＯ3 として計算、分子量
    ６０）が０〜２５重量％ であり、但し、付加重合化合物のカルボン酸エステル基
    含有量とカーボネート基含有量の合計が少なくとも１重
    量％である上記付加重合化合物、 Ｃ）C1) ４〜２０個の炭素原子を含有する脂肪族及び／
    または脂環式ジカルボン酸、 C2) ポリオールまたはポリイソシアネートで任意に変性
    されていてもよい酸C1) の単量体及び／または重合体無
    水物、 C3) ４〜１８個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロキシ
    カルボン酸 から選択され、カルボキシル基及び／またはカルボン酸
    無水物基を含有し、４０℃未満では固体であり、１６０
    ℃を越えると液体となる成分、並びに Ｄ）トリグリシジルイソシアヌレート及び／またはその
    オリゴマー、あるいは４〜１２個の炭素原子を含有する
    飽和ジカルボン酸に基づくβ−ヒドロキシアルキルアミ
    ドを含有する平均分子量が２００〜５０００の成分 を含有し、但し、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）が i)成分Ａ）中の水酸基１個に対して、成分Ｂ）中にイソ
    シアネート基が０．６〜１．４個含まれ、 ii) 成分Ｃ）の１カルボキシル当量に対して、成分Ｄ）
    中にカルボキシル基及／またはカルボン酸無水物基に反
    応性の基が０．３〜１．５個含まれ、 iii)成分Ｃ）及びＤ）の量が、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及
    びＤ）の全重量の１０〜４０重量％に相当する となるような量で含まれている、艶消被膜の調製に用い
    る粉末塗料であって、成分Ｄ）が、アジピン酸ジメチル
    ９重量部とグルタル酸ジメチル１重量部とからなる混合
    物をジエタノールアミンと反応させて得られるβ−ヒド
    ロキシアルキルアミドを含有する上記粉末塗料。
  3. 【請求項３】 成分Ｃ）が、カルボキシル基含有量（Ｃ
    Ｏ2 Ｈとして計算、分子量４５）が０．５〜３０重量％
    であり、カルボン酸無水物基含有量（Ｃ2 Ｏ3 として計
    算、分子量７２）が５〜３５重量％であり、アミド基及
    び／または尿素基の形態で含まれる窒素含有量が０．２
    〜８重量％である、４〜１２個の炭素原子を含有する飽
    和脂肪族ジカルボン酸に基づくポリイソシアネート変性
    ジカルボン酸（ポリ）無水物を少なくとも１種含有する
    請求項２に記載の粉末塗料。
  4. 【請求項４】Ａ）示差熱分析（ＤＴＡ）にて測定した軟
    化温度が４０〜１２０℃であり、ＯＨ価が２５〜２０
    ０、数平均分子量が１０００〜５０００の水酸基を含有
    するポリエステル、 Ｂ）脂肪族及び／または脂環式ジイソシアネートに基づ
    き、４０℃未満では固体であり、１２５℃を越えると液
    体となる付加重合化合物であって、 ａ）遊離のイソシアネート基含有量（ＮＣＯとして計
    算、分子量４２）が０〜２重量％、 ｂ）ウレトジオン基含有量（Ｃ2 Ｎ2 Ｏ2 として計算、
    分子量８４）が３〜１６重量％、 ｃ）ウレタン基含有量（ＣＨＮＯ2 として計算、分子量
    ５９）が１０〜２２重量％、 ｄ）カルボン酸エステル基含有量（ＣＯ2 として計算、
    分子量４４）が０〜２０重量％、及び ｅ）カーボネート基含有量（ＣＯ3 として計算、分子量
    ６０）が０〜２５重量％ であり、但し、付加重合化合物のカルボン酸エステル基
    含有量とカーボネート基含有量の合計が少なくとも１重
    量％である上記付加重合化合物、 Ｃ）C1) ４〜２０個の炭素原子を含有する脂肪族及び／
    または脂環式ジカルボン酸、 C2) ポリオールまたはポリイソシアネートで任意に変性
    されていてもよい酸C1) の単量体及び／または重合体無
    水物、 C3) ４〜１８個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロキシ
    カルボン酸から選択され、カルボキシル基及び／または
    カルボン酸無水物基を含有し、４０℃未満では固体であ
    り、１６０℃を越えると液体となる成分、並びに Ｄ）トリグリシジルイソシアヌレート及び／またはその
    オリゴマー、あるいは４〜１２個の炭素原子を含有する
    飽和ジカルボン酸に基づくβ−ヒドロキシアルキルアミ
    ドを含有する平均分子量が２００〜５０００の成分 を含有し、但し、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）が i)成分Ａ）中の水酸基１個に対して、成分Ｂ）中にイソ
    シアネート基が０．６〜１．４個含まれ、 ii) 成分Ｃ）の１カルボキシル当量に対して、成分Ｄ）
    中にカルボキシル基及／またはカルボン酸無水物基に反
    応性の基が０．３〜１．５個含まれ、 iii)成分Ｃ）及びＤ）の量が、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及
    びＤ）の全重量の１０〜４０重量％に相当する となるような量で含まれている、艶消被膜の調製に用い
    る粉末塗料であって、付加重合化合物が、イソホロンジ
    イソシアネートに基づくものである上記粉末塗料。
  5. 【請求項５】 請求項１に記載の艶消被膜の調製に用い
    る粉末塗料から調製された艶消被膜。
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