JPH01167308A - 高分子量アクリルアミド含有ポリソープ・ラテックス重合体のスルフォエチル化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高分子量のアクリルアミド含有重合体をスル
フォエチル化する改良された方法に関するものであり、
さ、らに限定的に言うとプロセス中出発物質の重合体と
して用いられるアクリルアミド重合体に比べ大きい約１
８以上の換算比粘度（ＲＳＶ）を有する油中水形ラテッ
クス形態のスルフォエチル化されたアクリルアミド含有
重合体を得るためのスルフォエチル化方法に関するもの
である。

〔従来の技術〕

米国特許第４，３３９，３７１号（１９８２年７月１３
日）は、本発明に基づく方法及びプロセスにおいて出発
物質として用いられるタイプのアクリルアミド重合体の
ポリソープ・ラテックスを記述している。

米国特許第３，９７９，３４８号（１９７６年９月７日
）はラテックス形態のポリアクリルアミド重合体のスル
フォエチル化を記述している。

５ｃａｎｌｅｙの米国特許第４，０９０，９９２号（１
９７８年）は、含水量を４０％未満（重合体と水を基礎
として）に減少させるため油中水形（ポリアクリルアミ
ド）ラテックスの屹燥と５０〜５５℃の温度でスルフォ
エチル化を行なうことを必要とする方法による、重亜硫
酸塩とホルムアルデヒドを用いたポリアクリルアミド（
ＰＡＭ）ラテックス（油中水形）のスルフォエチル化を
記述している。

同様に、現在米国特許第４，７０３，０９２号となって
いるり、Ｗ、Ｆｏｎｇの出願明ｍ害は、とくにアミノ交
換反応の等漬物中の化学反応物を用いてメチルアクリル
アミドとエチルアクリルアミド（ＰＡＡ及びＰＡＭ）か
ら誘導された懸吊アミド基を倉む、油中水形エマルジョ
ンとして分散した単数又は複数の溶液の形態の低分子量
のポリアクリルアミド又はそれと同様な重合体のスルフ
ォエチル化を記述している。化学反応物としてはとりわ
けタウリン又はその塩がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的の１つは、スルホン酸塩基を重合体に導入
する方法を提供すること、さらに限定的に言うと、当初
の重合体のＲＳＶ（換算比粘度）より大きい特に約１８
〜２０以上のＲＳＶをもつスルフォエチル化されたアク
リルアミド含有重合体の油中水形ラテックスを製造する
なめ、米国特許第４．３３９，３７１号に記述されてい
るもののような高分子量のアクリルアミド含有重合体の
油中水形ポリソープ・ラテックスのスルフォエチル 方法又はプロセスを提供することである．ここで用いら
れている「換算比粘度」即ちＲＳＶという用語は、特に
３０℃で硝酸ナトリウムの一規定液１００グラム中に重
合体０．０４５グラムの濃度で測定された場合の、濃度
で除した比粘度を表わす。

本発明のもう１つの目的は、アクリルアミド、アクリレ
ート及びスルフォエチルアクリルアミドユニット（ｍｅ
ｒ　　ｕｎｉｔ）を含む重合体を生成するために、１８
以上できれば２０以上のＲＳＶを有する、ポリアクリル
アミド（ＲＡＭ）又はその他のアクリルアミド含有共重
合体の高分子量ポリソーブ油中水形ラテックスをスルフ
ォエチル化する方法を提供することにある。

ポリソープ・ラテックスを使用することにより高分子量
の重合体のスルフォエチル化が可能となる。

本発明に基づくスルフォエチル化されたアクリルアミド
含有重合体は、スラッジ脱水作業、製紙、採鉱及び鉱物
処理作業、ならびに泥層掘削において有用な凝集剤又は
シックナーである。

〔課題を解決するための手段及び作用効果〕従って、本
発明の上述の目的及びその他の目的は、ラテックス出発
物質のｍ算比粘度より６大きいできれば約１８さらに望
ましくは２０以上のＲＳＶをもちアクリルアミド、アク
リレート及びスルフォエチル置換されたアクリルアミド
のユニットを含むスルフオニデル化されたアクリルアミ
ド重合体の油中水形ラテックスを製造するため、高い圧
力下で約１２０℃以上の温度でタウリン又はその塩とア
クリルアミド含有重合体のポリソープ油中水形ラテック
スを反応させる工程を含み、ここにおいて反応混合物内
の重合体と水の合計重量に対する水の重量百分率が約４
５〜９０％であることを特徴とするポリソープアクリル
アミド重合体ラテックスのスルフォエチル化の改良方法
によって達成される。出発物質として用いられた重合体
は、少なくとも約１００万できれば２００万から１５０
０万以上最高２５００万の高い分子量を有する。約２２
というｒ（ＳＶは約１０００万の分子量に相当する。

本発明に基づく方法は、重合体をスルフォエチル化しも
とのポリアクリルアミド（ＰＡＭ）より大きいできれば
約１８〜２０以上の換算比粘度を有しスルフォエチルア
クリルアミド アクリルアミドのユニットを含むラテックス重合体を生
成するために、充分な時間、１２０℃以上の高温、超大
気圧力下でタウリン又は２−アミノエタンスルフォン酸
（タウリン）ナト、リウムとアクリルアミド含有重合体
の油中水形ポリソープ・ラテックスを反応させることに
より　（なおここで水と重合体の合計重量に対する水の
重量百分率は４５〜９０％である）、ポリアクリルアミ
ド（ＰＡＭ）及びアクリルアミドとアクリル酸の共重合
体（ＰＡＡ）を含むアクリルアミド含有重合体のポリソ
ープ・ラテックスをスルフォエチル化することからなる
。

ラテックス反応混合物の出光水相は上述の通り、４５〜
約９０％の水と重合体の固体物に対する水の含有量比を
有する．できれば、水の割合は５０％〜７０％であるこ
とが望ましい。

本発明に基づくスルフォエチル化プロセスは、ラテック
ス中で行なわれる。最も好ましい実施態様では、プロセ
スは、１６０℃まで及びそれ以上の温度でも安定してい
る油中水エマルジョンの水相中で行なわれる．ポリソー
プ・ラテックスを用いるこの方法では、約１０％の溶液
中約１００万を上回る高分子量では高粘度ゲルを生じて
処理が非常に困難な溶液重合と異なり、高分子量の重合
体の出発物質を用いることができる９このプロセスの好
ましい実施態様においては、油中水エマルジョン形態の
アクリルアミド含有重合体のポリソープ・ラテックスの
水相を以下に記述されているようにタウリン又は２−ア
ミノエタンスルフォンＷｊｉ（タウリン）ナトリウムと
反応させて、少なくとも１８のＲＳＶをもつ油中水形ラ
テックスとしてのスルフォエチル化されたアクリルアミ
ド含有重合体を製造する．エマルジョンのいわゆる油相
は水と不混合性の有機溶剤好ましくは最小限の臭いをも
つ低臭パラフィン系溶剤（ＬＯｒ’Ｓ）であることが好
ましい。出発物質として用いられるポリソープＲＡＭ又
はＦＡＡ（ポリアクリルアミド）の油中水ラテックスは
、好ましくはＲａｐｉｓｏｌ　Ｂ−２４６、Ｐ＾−１８
のようなポリソープ表面活性剤を含む、１種又は複数の
表面活性剤を用いて調製される。

Ｒａｐｉｓｏｌ　Ｂ−２４６は、Ａ−１２−ヒドロキシ
ステアレート［ＭＷ（分子量）＠１５００）　、　Ｂ　
＝ポリエチレンオキシド（ＭＷ０１５００）で親水性疎
水性バランス（ＨＬＢ）が５〜６であるようなＡＢＡブ
ロック共重合体である。Ｐ−１８は、Ｇｕｌｆ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ｃｏ。

が販売している分子量が約５００００である１−オクタ
デシンと無水マレイン酸の１＝１の共重合体である。

ポリアクリルアミド含有重合体ＲＡＭ及びＦＡＡ出発物
質はできれば、重合体の分子量（ＭＷ）が少なくと６１
００万、できれば２００万〜１５００万、そして２５０
０万までの油中水ラテックスであることが好ましい。約
２２のＲＳＶをもつ重合体の分子量は約１００万である
。

本発明に基づく改良されたスルフォエチル化方法は、全
ての成分及び反応体が反応の最初に水性バッチ（回分）
式反応混合物内に含まれるバッチ（回分）武力法で行な
われる。

本プロセスにおいて、ＲＡＭ又はＰＡＡの油中水形ポリ
ソープ・ラテックスは、少なくとも４５％の含水量を有
するように調整され、これにタウリン又は２−アミノエ
タンスルフオン酸ナトリウム反応体が付加される。タウ
リン又はアミノエタンスルフオン酸ナトリウムのスルフ
ォエチル化剤又は反応体は、重合体の合計ユニッＩ−に
基づき、モル百分率で最高５０％又はそれ以上の量で用
いられる。スルフォエチル化プロセスは、タウリン（２
−アミノエタンスルフォン酸即ちＮｌｌ２Ｃ２Ｈ＊−５
ＯＪ）又は２−アミノエタンスルフオン酸ナトリウムの
ようなそのアンモニウム、アミン、アルカリ金属又はア
ルカリ土類金属塩を用いて行なわれる。好ましい実施態
様において反応混合物は低臭パラフィン系溶剤（ＬＯＰ
Ｓ）及び５ｐａｎ　８０（モノステアリン酸ソルビタン
）のような界面活性剤或いはできればＧｕｌｆ　Ｃｈｅ
ａ＋１ｃａｌｓ　Ｃｏ、により販売されている１−オク
タデシンと無水マレイン酸の１：ｌの共重合体であるＰ
−１８のようなポリソープ界面活性剤又は最高１８０℃
まで安定したラテックスを生成するその他のポリソープ
界面活性剤をも添加されて含んでいる。好ましいもう１
つのポリソープ界面活性剤は、Ａ＝１２−ヒドロキシス
テアリン酸塩（分子量＠　１５００）、Ｂ−ポリエチレ
ンオキシド（分子量＠　１５００）でありＨＬＢ（ｆｌ
！水性疎水性バランス）が５〜６であるような、ＩＣＩ
Ａｍｅｒ　ｉｃａが製造しているＡＢＡブロック共重合
ＩＲａｐｉｓｏｌ　Ｂ−２４８である。

出発物質内に用いられているＰＡＭ又はＰＡＡの油中水
形ポリソープ・ラテックスは、油相又は溶剤相がＬＯＰ
Ｓ　（低臭パラフィン系溶剤）のようなパラフィン系溶
剤であるようなポリソーブ安定化油中水形ラテックスエ
マルジョンである。出発物質として用いられるＰＡＭ又
はＰＡＡラテックスは、５以上できれば１８〜５０のＲ
８Ｖをもつことができる。

本発明に基づくスルフォエチル化プロセスは、約３０分
から６時間或いはそれ以上の間１２０℃以上約１８０℃
までの温度で行なわれる。好ましい温度は約１３０℃か
ら１６０℃である。好ましい反応時間は１時間から６時
間である。

本発明のもう１つの実施態様は、さまざまな量のＮａＯ
Ｈ又は１１（Ｊ’が存在する中で行なわれることができ
、このＮａ０１１又はｌｌＣＮはカルボン酸塩の形成量
を制御する。タウリン又は２−アミノエタンスルフオン
酸ナトリウムは、アクリルアミドに基づいて少なくとも
モル百分率で最高８０％で用いられる。反応温度は１０
０℃を越えるため、このプロセスは超大気圧下で密閉型
反応装置内で行なわれる。

便利な反応装置の１つとしてパール反応器（Ｐａａｒｂ
ｏ曽ｂ）がある。

本発明に基づくスルフォエチル化プロセスはラテックス
反応混合物中で行なわれることがわかった。さらに限定
的にいうと、ラテックス形態ではなく高分子量重合体の
溶液でスルフォエチル化剤としてタウリン又は２〜アミ
ノエタンスルフオン酸ナトリウムを用いるとスルフォエ
チル化反応は成功せず、部分的に分解したり出発物質で
あるアクリルアミノ重合体のＲＳＶよりも低いＲＳＶを
もつ重合体及びターポリマーが生成するということが見
極められた。これらの方法及び望ましくない結果は、以
下の例Ａ及び表Ｉに示されている。

〔実施例〕

鰻Ｎ 試薬 ＰＡＭ（ポリアクリルアミド、　　　　　　９．０Ｏｇ
重合体２８．２％ＲＳＶ　２２） タウリン（４０モル％）　　　　　　　　　１．７８ｇ
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０４．
９０ｇエトキシ（９）−ノニルフェノール　　　０．３
０ｇ使用されたＰＡＭは当初ラテックス形態であったが
、合計１５０ｇの水溶液に転化した。タウリンは１部分
の水の中に溶解させられその池の物質と共にＲＡＭ溶液
に加えられ、Ｐａａｒ反応装置内で２０分間撹拌された
。内容物は１５〜２０分間窒素ガスでパージされた。次
に反応装置を密閉し、さまざまな時間予じめ定められた
温度まで加熱された。その結果は以下の表■に示されて
いる。

宍」− 高分子量ＲＡ　Ｍ　＋　２１の溶液反応（＋１＾−１４
０−タウリン　　１３０　　　　１　　　　　　５．１
／１０．１／８４．８　　　１６．３＾−２４０−タウ
リン　　１３０　　　　２　　　　　１２．３／１１．
８／７５．９　　　１１．７八−３４０−９’）’）＞
　　　１５０　　　０．５　　　　１５．６／１４．８
／６９．６　　　１９．０＾−４４０−タウ１ル　　１
５０　　　　１　　　　　１９．６／２８．３１５２．
１　　　１２．９＾−５４０−タウ１ル　　１５０　　
　１．５　　　　１７．７／４５．７／３６．６　　　
　９．０（ｎ外注） （１）１重量％の重合体溶液（水） （２）ＲＳＶ＝２２ （３）内含されているタウリン（ＳＯ，−）、アクリル
レート（ＣＯＯ−）及びアクリルアミド（ＣＯＮ１１□
）単位から成るターポリマー化合物 以下の例は、本発明に基づくプロセスに従ってアクリル
アミド含有ポリソープ・ラテックス重合体のスルフォエ
チル化を行なう方法を示している。

これらの利金てにおいて、出発物質であるＰＡＭ又はＰ
ＡＡラテックスは約２２〜２４のＲＳＶを有する油中水
ポリソープ・ラテックスである。

例１〜９は、ＰＡＭ油中水ポリソーブ・ラテックスのス
ルフォエチル化が関与するスルフォエチル化方法を表わ
しており、例１ｏは、ＰＡＡポリソープ・ラテックスの
出発物質に関するものである。ＰＡ及び以下の表かられ
がるように、このようなプロセスの結果として、もとの
ラテックスより大きく全て２０以上であるＲ　Ｓ　Ｖを
もつ油中水ラテックス重合体が得られる。

肛 反応物： ＾、　　ＰＡＭラテックス（３０，３％の重合体と４２
．０％の水を含むポリソープ・ラテックス；　ＲＳ　Ｖ
　＝　２２〜２４）　　　　１５０．００１？Ｂ、　タ
ウリン　　　　　　　　　　　　　８，００ｇＮａ０ｆ
ｌ（５０％の溶液＞　　　　　　　　　５．１ｌｇ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５８
Ｃ６低臭パラフイン系溶剤（ＬＯＰＳ）　　　　　１４
．００ｇ界面活性剤（Ｓｐａｎ　８０　；モノステアリ
ン酸ソルビタン）　　　　　　　ｐ合計　　　　　　　
　　　１８５．６　ｇ手順： 界面活性剤、水、タウリン及びＮａ１ｌを含む反応物を
開放圧力反応容器（Ｐａａｒ反応器）内で加え３０分間
混合した０次に反応容器を閉じバッチ反応混合物を１４
５℃で３時間加熱しな１反応装置と中味を冷却しラテッ
クスをとり出した。結果として得られたスルフォエチル ラテックスを、アクリレート、アクリルアミド及びスル
フォエチル置換されたアクリルアミド、官能ユニット基
について分析した。

以下の表■は、この例及び他の例のための反応物、タウ
リン又はその他の反応物のモル百分率及び使用された条
件（時間及び温度）、スルフォエチル化されたＲＡＭラ
テックス重合体内の官能基のモル百分率比及び結果とし
て得られたラテックスのＲＳＶ分示している。

匠＾ 反応物： Δ．　　ＰＡＭラテックス（３０．３％の重合体及び４
２．０％の水、界面活性剤を 含むポリソープ・ラテックス； ｎ　Ｓ　Ｖ　＝２２−２４）　　　　　　　　　　１５
０．００ｇＢ．　タウリン　　　　　　　　　　　　　
８．００ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６．１５。

Ｃ．低臭パラフィン系溶剤（ＬＯＰＳ）　　　　　１４
．ＯＯｇ界面活性剤（Ｓｐａｎ　８０　；ソルビタン）
　　　７．００。

合計　　　　　　　　　　１８５．５５ｇ手順： 開放したＰａａｒ反応容器内でスラリーとしてポリアク
リルアミド（ＲＡＭ）ポリソープ油中水膨ラテックスに
タウリンと水を加え撹拌した。結果として得られた混合
物を窒素ガスで３０分間パージした。次に反応容器を閉
じ２時間１６１〜１６２℃に加熱した。反応容器及び内
容物を冷却しラテックスを取り出した．ラテックスを、
ユニッＩ・及びＲＳＶについて分析した。プロセスの条
件及び結果は、以下の表Ｈに示されている。ＲＳＶは３
５．８であった。

例】ユ 反応物： ＾、　　ＲＡＭラテックス（３０，３％の重合口、　タ
ウリン（１０モル％）　　　　　　　　８．００Ｂ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．５５
ｇＣ０低臭パラフィン系溶剤（ＬＯＰＳ）　　　　　１
４．ＯＯｇ界面活性剤（Ｓｐａｎ　８０　；ソルビタン
）−一り襄ｉ合計　　　　　　　　　　１８５．５５ｇ
手順： Ｐａａｒボンベ反応容器内でポリアクリルアミドポリソ
ーブ油中水彩ラテックスに付加すべきスラリーとしてタ
ウリン、水及び水酸化ナトリウムを付加し撹拌した。結
果として得られた混合物を窒素ガスで３０分間パージし
た。次に反応容器を閉じ１時間１５８℃で加熱した０反
応容器と内容物を冷却しラテックスを取り出した。この
ラテックスをユニット及びＲＳＶについて分析した。プ
ロセスの条件及び結果は以下の表■に示されている。

ＲＳＶは３６．８であった。

匠生 反応物： ＰＡＭポリソープ・ラテックス： ＲＳＶ＝２２（例１のもノド同シ）　　　　　　　１５
０．００ｇタウリン　　　　　　　　　　　　　　　　
８．００ｇＮａ０旧重量百分率で５０％の溶液）　　　
　　７．０５ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．００ｇ低臭パラ７４’／系溶剤（
ＬＯＰＳ）　　　　　　　１４．００ｇ界面活性剤（Ｓ
ｐａｎ　８０）　　　　　　　　　−−Ｌｌ扉合計　　
　　　　　　　　　１８８．６５ｇ手順： 界面活性剤、水、タウリン及びＮａＯＨを含む反応物を
開放した圧力反応容器（Ｐａａｒ反応器）内で加え３０
分間混合した０次に反応容器を閉じ、バッチ反応混合物
を１５６℃で３時間加熱した。反応装置及び内容物を冷
却しラテックスをとり出した。結果として得られたスル
フォエチル化されたＰＡＭポリソープ・ラテックスを、
アクリレート、アクリルアミド及びスルフォエチル置換
されたアクリルアミド、官能ユニット基について分析し
た。

ＲＳＶは以下の表■に示されたとおりである。

匠ｉ 反応物： ＰＡＭポリソープ・ラテックス （例１参照）　　　　　　　　　　　　　　１５０．０
０ｇタウリン　　　　　　　　　　　　　　　８．００
ｇ塩化水素酸（ＩＩＣ１重量百分率 ３７．８％の溶液＞　　　　　　　　　　　　　　０．
４２ｇ低臭パラフィン系溶剤（ＬＯＰＳ）　　　　　　
　１４　、ＯＯｇ界面活性剤（Ｓｐａｎ　８０）　　　
　　　　　　−１副虹合計　　　　　　　　　　１８６
．８２ｇ手順： ＲＡＭラテックス、界面活性剤、ｔｏｐｓ水、タウリン
及び塩化水素酸を含む反応物を３０分間開放した圧力反
応容器（Ｐａａｒ反応器）内で混合した。次に反応容器
を閏じバッチ反応混合物を１５６℃で３時間加熱した。

反応装置及び内容物を冷却しラテックスをとり出した。

結果として得られたスルフォエチル化されたＰＡＭポリ
ソープ・ラテックスを、アクリレート、アクリルアミド
及びスルフォエチル置換されたアクリルアミド、官能ユ
ニッＩ・基及び以下の表Ｈに示されているＲＳＶについ
て分析した。

匠ｉ 反応物： ＰＡＭポリソーブ・ラテックス； ＲＳＶ＝２２（例１参照）　　　　　　　　　　１５０
．０Ｏｇタウリン　　　　　　　　　　　　　　　１６
．００ｇＮａ０１１（重量百分率で５０％の溶液）　　
　　　１０．２　ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．４８低臭パラフイン系溶剤（
ＬＯＩ’Ｓ）　　　　　　　１４．００ｇ界面活性７ｆ
！Ｉ　（Ｓｐａｎ　８０　：　モ／　ステアリン酸ソル
ビタン）　　　　　　　　　−り遵ｉ合計　　　　　　
　　　　１９８．６　ｇ手順： ＬＯＰＳ及び界面活性剤を含む反応物をラテックス及び
水に加え、混合物にタウリン及びＮａ０１ｌを加え、開
放した圧力反応容器（ｌａａｒ反応器）内で３０分間さ
らに混合した３次に反応容器を閉じバッチ反応混合物を
１６１℃で１時間加熱した０反応装置及び内容物を冷却
しラテックスをとり出した。結果として得られたスルフ
ォエチル化されたＲＡＭポリソープ・ラテックスを、ア
クリレート、アクリルアミド及びスルフォエチル置換さ
れたアクリルアミド、官能ユニット基そして以下の表■
に示されているようなＲＳＶについて分析した。

肛 反応物： ＲＡＭポリソープ・ラテックス （例１参照）　　　　　　　　　　　　　　　１５０．
００ｇタウリン　　　　　　　　　　　　　　　２０．
００ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１６．４０ｇ低臭パラフィン系溶剤（ＬＯＰＳ）　
　　　　　　１４．ＯＯｇ界面活性剤（Ｓｐａｎ　８０
）　　　　　　　　　−λ別吐合計　　　　　　　　　
　２０７．４　ｇ手順： 界面活性剤、水、タウリン及びＮａＯＨを含む反応物を
ＲＡＭラテックスに加え、開放した圧力反応容器（１’
ａａｒ反応器）内で３０分間撹拌した６反応容器を窒素
でパージしその後閉じ、バッチ反応混合物を１６１℃で
２．５時間加熱した。反応装置及び内容物を冷却しラテ
ックスをとり出した。結果として得られたスルフォエチ
ル化されたＲＡＭポリソープ・ラテックスを、アクリレ
ート、アクリルアミド及びスルフォエチル置換されたア
クリルアミド、官能ユニット基及び以下の表Ｈに示され
ているＲＳＶについて分析した。

匠影 反応物： ＾、　　ＰＡＭポリソートラテックス ＲＳＶ＠２２（１３’ｌｌ参照）　　　　　　１００．
ＯＯｇＢ、　タウリン　　　　　　　　　　　　　２１
．４３ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４２．８８ｇＣ６低臭パラフィン系溶剤（ＬＯＰＳ）
　　　　　５０．ＯＯｇ表面活性剤（Ｓｐａｎ　８０）
　　　　　　　　　１．７９ｇＢ　−２４６０，５９ｇ Ｐ＾−１８０，５９ｇ Ｄｒｉｊ−９２７，００、 合計　　　　　　　　　　　２２４．２６ｇ千順： 反応物Ｂを暖めながら開放した反応装置内で水に溶かし
、溶解しなかった固形分をとり除くためろ過し、ラテッ
クス試薬（Ａ）に加えその後３０分間撹拌した０反応物
Ｃを次に混合物に加え窒素ガスで３０分間パージした。

その後反応容器を閉じ１６１℃で３時間加熱した０反応
容器及び内容物を冷却し、結果として得られたラテック
スをとり出した。そのＲＳＶを測定するためラテックス
をテストし、官能マー・ユニットについて分析した。

プロセスの条件及び結果は以下の表■に示されている。

例」− 反応物： Δ、　　ＲＡＭポリソープ・ラテックスＲＳＶ＝２２（
例１参照）５０．ＯＯｇＢ、　タウリン　　　　　　　
　　　　　　２１．４０ｇ水（＋１２０）　　　　　　
　　　　　　　６３．７０ｇＣ１低臭パラフィン系溶剤
（ｔ、ｏｐｓ）　　　　１００．ＯＯｇ表面活性剤（Ｓ
ｐａｎ　８０）　　　　　　　　　２．４５ｇ［１２４
６０，８０ｇ １’ＡＩ８　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０
ｇＣｒ１ｊ　９２　　　　　　　　　　　　　−１１虹
合計　　　　　　　　　　　２４５．６５ｇ手順： 反応物（Ｃ）を開放した反応装置内でラテックス（Ａ）
続いて（Ｂ）に加え、その後３０分間撹拌した。

混合物を窒素ガスで３０分間パージした。次に反応容器
を閑じ１６２℃で６時間加熱した。反応容器及び内容物
を冷却しラテックスをとり出した。そのＲＳＶを測定す
る目的でラテックスをテストし、官能マー基について分
析しな。プロセスの条件及び結果は以下の表Ｈに示され
ている。

鮭七則 反応物： ＲＡＭポリソープ・ラテックス： ＲＳＶ＝２２（例１参照）　　　　　　　　　１５０．
００ｇタウリン　　　　　　　　　　　　　　　　９．
２２ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．７０ｇＮａ０１ｌ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５．９０ｇ低臭パラフィン溶剤　　　
　　　　　　　１４．ＯＯｇ界面活性剤（Ｓｐａｎ　８
０）　　　　　　　　　　−Ｌｙｉ合計　　　　　　　
　　　１８７．８２ｇ手順ニ ラテックス、界面活性剤、水、タウリン及びＮａ０１ｌ
を含む反応物を開放した圧力反応容器（Ｐａａｒ反応コ
反応内で加え３０分間混合した。次に反応容器を閉じバ
ッチ反応混合物を１６０℃で２．２５時間加熱した。反
応装置と内容物を冷却し、ラテックスをとり出した。結
果として得られたスルフォエチル化されたＲＡＭポリソ
ープ・ラテックスを、アクリレート、アクリルアミド及
びスルフォエチル置換されたアクリルアミド、官能ユニ
ット及び以下の表Ｈに示されているＲＳＶについて分析
した。

青」− その池 １１）＾Ｎ１’　　　　　　！０　　　　１０　Ｎａ０
ＩＩ　　　　　５９．６２　　　　ＰＡＭ　　　　　　
　　　　　　　　１０　　　　　　　　　−−−　　　
　　　　　　　　　　　６０．５３　　１’ＡＭ　　　
　　　　１０　　　　−−−　　　　　　　６０．５４
　　　ＰＡＭ　　　　　　　１０　　　　１５−Ｎａ０
１１　　　　６０．２５　　１’ＡＭ　　　　　　　１
０　　　　０．７１１（４６０，９６Ｉ’ＡＭ　　　　
　　　２０　　　　２Ｏ−ＮａＯｌｌ　　　　　６０．
５７　　　　ＰＡＭ　　　　　　　　　　　　　２５　
　　　　　　　　−−−　　　　　　　　　　　　　６
３．６８　　　　ＰＡＭ　　　　　　　　　　　　　　
＝ｉｏ　　　　　　　　　　−−−７３，７９１’ＡＭ
　　　　　　　　　　　　　　８０　　　　　　　　　
−−　　　　　　　　　　　　　　８４．８１０　　　
＋Ｉ＾＾／＾Ｍ”　　　　１０　　　　１ＯＮａｏＩＩ
　　　　　５５．７−−−−土滅Ｍ−一 １４５　３　　　　１０．０／３６．１１５３．９　　
　４７．５　　　２８．３１５１３　２　　　　５．８
／１５．９／７８．３　　　　３５．８　　　　２６．
７１５６　３　　　　９．０／２３．７／６７．４　　
　３６．８　　　２７．９＋５６　２　　　　９．０／
４０．２１５０．８　　　３９．５　　、　　２７．５
１５６　３　　　　８．９／１９．５／７１．６　　　
３３．５　　　２７．７１０１　１　　　　１７．８／
３０．１１５２．１　　　　４５．６　　　２９．２１
（ｉｔ　　２．５　　１７．４／１６．０／６６．６　
　　　３７．１　　　　２７．８＋６１　３　　　２５
．８／２５．９／４８．３　　　３５．５　　　１８．
９１６２　６　　　４１．５／１３．４／４５．１　　
　　３５．４　　　　１０．１１６０　２．２５　　９
．２１５３．５／３７．３　　　２５　　　　　３１．
９（１）ポリソープ・ラテックス、ＲＳＶ＝２１〜２４
、重合体と水に基づき重量百分率で重合体３０．３％、
水４２％。

（２）モル百分率で３０％のアクリル酸塩と重量百分率
で３５％の重合体。

（３）合計ラテックス混合物内の初期の重合体及び水に
基づく。すなわち水の重ＪｉｉＬ／水の重量十重合体の
重量。

（４）内含されたタウリン（ＳＯ３−）、アクリル酸塩
（ＣＯ叶）及びアクリルアミド（ＣＯＮＩｈ）のユニッ
トから成るターポリマー化合物 表■から、大幅に改良されたＲＳＶが本書に記されてい
る発明に基づく方法によって得られるということが明ら
かとなっている。

従ってこれらの例は、タウリンそして５０〜・９０％と
いう高い水レベルを使用すると出発物質°のＰＡＭラテ
ックスより高いＲＳＶをもつラテックス重合体が結果と
して得られることを実証するものである。

例１０はポリアクリルアミドアクリル系及び共重合体ラ
テックスへの当該プロセスの適用可能性を示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも約１００万の分子量をもつアクリルアミ
   ド含有重合体のポリソープ・ラテックスをタウリン（２
   −アミノエタンスルフォン酸）又はその塩と高い超大気
   圧で約１２０℃以上の温度にて約０．５〜６時間およそ
   ４５〜９０％の水を含む反応混合物の中で反応させ少な
   くとも１８の換算比粘度（ＲＳＶ）をもつ重合体を得る
   工程を含むことを特徴とする、アクリルアミド含有ポリ
   ソープ重合体ラテックスをスルフォエチル化して出発重
   合体よりも大きいＲＳＶを有する安定したスルフォエチ
   ル化ラテックス重合体を生成する改良された方法。 ２、使用されるタウリン塩がタウリンのアルカリ金属、
   アルカリ土類金属、アンモニウム及びアミン塩が含まれ
   ている請求項１に記載の方法。 ３、タウリン塩が２−アミノエタンスルフォン酸（タウ
   リン）ナトリウムである請求項２に記載の方法。 ４、最終重合体のＲＳＶが２０以上である請求項１に記
   載の方法。 ５、アクリルアミド含有出発重合体が約１０００万〜２
   ５００万の分子量をもつ油中水形ポリソープ・ラテック
   スである請求項１に記載の方法。 ６、反応温度が約１２０℃〜１８０℃である請求項１に
   記載の方法。 ７、アクリルアミド含有重合体ラテックス反応体出発物
   質がアクリルアミドとアクリル酸の共重合体である請求
   項１に記載の方法。 ８、アクリルアミド含有ラテックス重合体反応体出発物
   質が約２００万〜１５００万の分子量を有する請求項１
   に記載の方法。 ９、アクリルアミド含有重合体ラテックス反応体がアク
   リルアミドとメタクリル酸の共重合体である請求項１に
   記載の方法。 １０、タウリン又はその塩反応体が重合体の合計ユニッ
   ト量に基づきモル百分率で最高５０％用いられる請求項
   １に記載の方法。