JPH01163205A - 高分子量ポリアクリルアミドポリマーのスルホメチル化 - Google Patents
高分子量ポリアクリルアミドポリマーのスルホメチル化Info
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- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高分子量ポリアクリルアミドポリマーのスル
ホメチル化の改良方法に関し、特に架橋を減少させある
いは最小にし、この方法において出発物質ポリマーとし
て用いられるポリアクリルアミドポリマーより大きい換
算比粘度（ＲＳＶ）を有するポリマーが得られるスルホ
メチル化法に関する。
ホメチル化の改良方法に関し、特に架橋を減少させある
いは最小にし、この方法において出発物質ポリマーとし
て用いられるポリアクリルアミドポリマーより大きい換
算比粘度（ＲＳＶ）を有するポリマーが得られるスルホ
メチル化法に関する。
ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）ポリマーのスルホメチル
化は、５ｃｈｉｌｌｅｒおよび５ｕｅｎらのＩｎｄｕｓ
ｔｒｉａｌ［ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｏ＋１ｓｔ
ｒｙ ％ ４８巻、１２号、２１３２３７頁、１９５６
年１２月に報告されている。この方法は、温度５０〜７
５℃、ｐＨ約１０においてホルムアルデヒドと重亜硫酸
ナトリウムとの反応によるポリアクリルアミドへのナト
リウムスルホメチル基の導入を記載している。Ｂａｋａ
ｌｉｋおよびＸｏｗａｌｓｋｉらのＪ、Ｐｏｌｙｍｅｒ
５ｃｉｅｎｃｅ ％ ２５巻、４３３〜４３６頁（１
９８７年）の研究は、比較的高いｐａ＋および比較的低
い温度の条件において５ｃｈｉｌｌｅｒおよび５ｕｅｎ
の方法によりポリアクリルアミドのスルホメチル化が起
こらないことを示した。特に、この反応環境においてポ
リアクリルアミドが加水分解をうけ、発生したホルムア
ルデヒド、重亜硫酸塩およびアンモニア中で錯体平衡鍾
を形成することが発見された。
化は、５ｃｈｉｌｌｅｒおよび５ｕｅｎらのＩｎｄｕｓ
ｔｒｉａｌ［ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｏ＋１ｓｔ
ｒｙ ％ ４８巻、１２号、２１３２３７頁、１９５６
年１２月に報告されている。この方法は、温度５０〜７
５℃、ｐＨ約１０においてホルムアルデヒドと重亜硫酸
ナトリウムとの反応によるポリアクリルアミドへのナト
リウムスルホメチル基の導入を記載している。Ｂａｋａ
ｌｉｋおよびＸｏｗａｌｓｋｉらのＪ、Ｐｏｌｙｍｅｒ
５ｃｉｅｎｃｅ ％ ２５巻、４３３〜４３６頁（１
９８７年）の研究は、比較的高いｐａ＋および比較的低
い温度の条件において５ｃｈｉｌｌｅｒおよび５ｕｅｎ
の方法によりポリアクリルアミドのスルホメチル化が起
こらないことを示した。特に、この反応環境においてポ
リアクリルアミドが加水分解をうけ、発生したホルムア
ルデヒド、重亜硫酸塩およびアンモニア中で錯体平衡鍾
を形成することが発見された。
５ｃａｎｌｅｙ、は米国特許筒４．０９０．９９２号（
１９７８年）において、油中ポリアクリルアミドラテッ
クスを４０％未満（水およびポリマーに基づき）に水分
含量を低下させるよう乾燥し、５０〜５５℃の温度でス
ルホメチル化を行うことが必要な方法により、重亜硫酸
塩およびホルムアルデヒドを用いるポリアクリルアミド
（ＰＡＭ）ラテックス（油中）のスルホメチル化を記載
している。
１９７８年）において、油中ポリアクリルアミドラテッ
クスを４０％未満（水およびポリマーに基づき）に水分
含量を低下させるよう乾燥し、５０〜５５℃の温度でス
ルホメチル化を行うことが必要な方法により、重亜硫酸
塩およびホルムアルデヒドを用いるポリアクリルアミド
（ＰＡＭ）ラテックス（油中）のスルホメチル化を記載
している。
最近、水媒体における高分子量ラテックスＰＡＭのスル
ホメチル化において、アミノメタンスルホン酸ナトリウ
ムがホルムアルデヒド並びに重亜硫酸ナトリウム（Ｎａ
Ｈ３Ｏ：＋）と平衡して存在することがわかった。完全
に理解されていないが、反応媒体におけるｔ１ｍホルム
アルデヒドの存在は望ましくない低いあるいは測定不可
能なＲＳＶを表すポリマーの架橋となると考えられてい
る。
ホメチル化において、アミノメタンスルホン酸ナトリウ
ムがホルムアルデヒド並びに重亜硫酸ナトリウム（Ｎａ
Ｈ３Ｏ：＋）と平衡して存在することがわかった。完全
に理解されていないが、反応媒体におけるｔ１ｍホルム
アルデヒドの存在は望ましくない低いあるいは測定不可
能なＲＳＶを表すポリマーの架橋となると考えられてい
る。
本発明の目的の１つは、ポリマーにスルホネート基を導
入する方法を提供することであり、特に最初のポリマー
の加算比粘度（ＲＳ Ｖ）より大きいＲＳＶを有するス
ルホメチル化ポリアクリルアミドポリマーの油中ラテッ
クスを製造するための高分子量の油中アクリルアミドポ
リマーのスルホメチル化法を提供することである。ここ
で用いる換算比粘度とは、特に硝酸ナトリウムの通常の
溶液中の０．４５ｇのポリマーの濃度で測定したような
、濃度で割った比粘度である。
入する方法を提供することであり、特に最初のポリマー
の加算比粘度（ＲＳ Ｖ）より大きいＲＳＶを有するス
ルホメチル化ポリアクリルアミドポリマーの油中ラテッ
クスを製造するための高分子量の油中アクリルアミドポ
リマーのスルホメチル化法を提供することである。ここ
で用いる換算比粘度とは、特に硝酸ナトリウムの通常の
溶液中の０．４５ｇのポリマーの濃度で測定したような
、濃度で割った比粘度である。
さらに本発明の他の目的は、アクリルアミド、アクリレ
ート並びにスルホメチルアクリルアミドモノマー単位を
含み、ポリマーラテックスが約２０以上のＲＳＶを有す
るポリマーを製造するためのポリアクリルアミド（ＰＡ
Ｍ）のスルホメチル化法を提供することである。
ート並びにスルホメチルアクリルアミドモノマー単位を
含み、ポリマーラテックスが約２０以上のＲＳＶを有す
るポリマーを製造するためのポリアクリルアミド（ＰＡ
Ｍ）のスルホメチル化法を提供することである。
本発明のスルホメチル化ポリアクリルアミドは、スラッ
ジ脱水操作、紙製造、採鉱並びに鉱物加工操作および泥
の孔あけに有効な凝集剤あるいは増粘剤である。
ジ脱水操作、紙製造、採鉱並びに鉱物加工操作および泥
の孔あけに有効な凝集剤あるいは増粘剤である。
従って、本発明のこれらのおよび他の目的は、油中懸濁
液のポリアクリルアミド（ＰＡＭ）の水溶液混合物を過
剰の亜硫酸塩（ホルムアルデヒドとくらべて）を用いて
ホルムアルデヒドおよび亜硫酸ナトリウム（ＮａｚＳＯ
：＋）と反応させ（ポリマーおよび水の凝集体重量に対
する水の重量比は少なくとも約７０％であるか、または
ポリマーに対する水の比（Ｗ／ Ｐ ）は少なくとも約
２．４である）、アクリルアミド、アクリレートおよび
スルホメチル置換アクリルアミドのモノマー単位を含む
スルホメチル化ポリアクリルアミドポリマーの油中ラテ
ックス（このポリマーラテックスは、ＰＡＭ出発材料の
換算比粘度より大きい換算比粘度、好ましくは約２０以
上を有する）を製造することを含んでなるポリアクリル
アミドのスルホメチル化の改良方法により達成される。
液のポリアクリルアミド（ＰＡＭ）の水溶液混合物を過
剰の亜硫酸塩（ホルムアルデヒドとくらべて）を用いて
ホルムアルデヒドおよび亜硫酸ナトリウム（ＮａｚＳＯ
：＋）と反応させ（ポリマーおよび水の凝集体重量に対
する水の重量比は少なくとも約７０％であるか、または
ポリマーに対する水の比（Ｗ／ Ｐ ）は少なくとも約
２．４である）、アクリルアミド、アクリレートおよび
スルホメチル置換アクリルアミドのモノマー単位を含む
スルホメチル化ポリアクリルアミドポリマーの油中ラテ
ックス（このポリマーラテックスは、ＰＡＭ出発材料の
換算比粘度より大きい換算比粘度、好ましくは約２０以
上を有する）を製造することを含んでなるポリアクリル
アミドのスルホメチル化の改良方法により達成される。
本発明の方法は、ポリアクリルアミドポリマーの乳化油
中水溶液（前記最終反応混合物中のポリマーに対する水
の重量比（Ｗ／Ｐ）は少なくとも約２．４倍である）を
過剰の亜硫酸ナトリウムおよびホルムアルデヒドと高温
並びに高圧において、前記ポリマーをスルホメチル化す
るに十分な時間反応させ、スルホメチルアクリルアミド
、アクリレートおよびアクリルアミドモノマーユニット
を含み、最初のＰＡＭラテックスより大きい換算比粘度
を有するラテックスターポリマーを製造することによる
ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）のスルホメチル化を含ん
でなる。
中水溶液（前記最終反応混合物中のポリマーに対する水
の重量比（Ｗ／Ｐ）は少なくとも約２．４倍である）を
過剰の亜硫酸ナトリウムおよびホルムアルデヒドと高温
並びに高圧において、前記ポリマーをスルホメチル化す
るに十分な時間反応させ、スルホメチルアクリルアミド
、アクリレートおよびアクリルアミドモノマーユニット
を含み、最初のＰＡＭラテックスより大きい換算比粘度
を有するラテックスターポリマーを製造することによる
ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）のスルホメチル化を含ん
でなる。
この最終ラテックス反応混合物は、少なくとも約２．４
〜約５のポリマーに対する水の比（Ｗ／Ｐ）、言い換え
れば少なくとも約７０％〜約８０％のポリマー固体含量
に対する水（このパーセントは水およびポリマー固体の
凝集重量に対する水の重量である）を有する。好ましく
は、Ｗ／Ｐ比は２．４〜３．４であり、約７０％〜７７
％の水である。
〜約５のポリマーに対する水の比（Ｗ／Ｐ）、言い換え
れば少なくとも約７０％〜約８０％のポリマー固体含量
に対する水（このパーセントは水およびポリマー固体の
凝集重量に対する水の重量である）を有する。好ましく
は、Ｗ／Ｐ比は２．４〜３．４であり、約７０％〜７７
％の水である。
本発明のスルホメチル化法は、油中乳濁液の水相で行わ
れる。この方法の好ましい形態において、油中乳濁液形
状のアクリルアミドポリマーの水溶液をホルムアルデヒ
ドおよびモル過剰の亜硫酸アルカリ金属と反応させ、油
中乳濁液としてスルホメチル化アクリルアミドターポリ
マーを製造する。
れる。この方法の好ましい形態において、油中乳濁液形
状のアクリルアミドポリマーの水溶液をホルムアルデヒ
ドおよびモル過剰の亜硫酸アルカリ金属と反応させ、油
中乳濁液としてスルホメチル化アクリルアミドターポリ
マーを製造する。
乳濁液のいわゆる油相は、好ましくは水相溶性有機溶媒
であり、好ましくは低臭気パラフィン系溶媒（ＬＯＰＳ
）である。出発物質として用いられるＰＡＭの油中乳濁
液は、界面活性剤あるいは界面活性剤の混合物を用いて
製造される。そのような界面活性剤は、好ましくはポリ
ソープ界面活性剤、例えばＰＡ−１８（Ｇｕｌｆ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、）およびＲａｐｉｓｏｌＢ−２４
６（１，Ｃ，１，Ａｍｅｒｉｃａ Ｉｎｃ、）を含む゛
。
であり、好ましくは低臭気パラフィン系溶媒（ＬＯＰＳ
）である。出発物質として用いられるＰＡＭの油中乳濁
液は、界面活性剤あるいは界面活性剤の混合物を用いて
製造される。そのような界面活性剤は、好ましくはポリ
ソープ界面活性剤、例えばＰＡ−１８（Ｇｕｌｆ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、）およびＲａｐｉｓｏｌＢ−２４
６（１，Ｃ，１，Ａｍｅｒｉｃａ Ｉｎｃ、）を含む゛
。
ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）出発物質は、好ましくは
少なくとも２００ 、０００、好ましくは１００万〜５
００万、あるいはそれ以上、２５００万以下の分子量を
有する油中ラテックスである。
少なくとも２００ 、０００、好ましくは１００万〜５
００万、あるいはそれ以上、２５００万以下の分子量を
有する油中ラテックスである。
本発明の改良スルホメチル化法は、すべての成分および
反応体が反応開始時にバッチ反応混合物内に含まれるハ
ツチ重合法によりまたは好ましくは水溶液に反応の進行
全体にわたりすべての他の反応体および成分をゆっくり
含むような好ましい改良バッチ法により行われる。この
改良バ・フチ法は高ＲＳＶ高分子ラテックスを得るため
用いるモルパーセント過剰の（ホルムアルデヒドと比較
して）亜硫酸ナトリウムを低下させ、従って明らかに費
用の点で有利である。
反応体が反応開始時にバッチ反応混合物内に含まれるハ
ツチ重合法によりまたは好ましくは水溶液に反応の進行
全体にわたりすべての他の反応体および成分をゆっくり
含むような好ましい改良バッチ法により行われる。この
改良バ・フチ法は高ＲＳＶ高分子ラテックスを得るため
用いるモルパーセント過剰の（ホルムアルデヒドと比較
して）亜硫酸ナトリウムを低下させ、従って明らかに費
用の点で有利である。
ハツチ法において、油中ポリアクリルアミドラテックス
を水および／または他の反応体と混合し、少なくとも２
．４のポリマーに対する水の比（Ｗ／Ｐ）（または約７
０％の水）の水分含量を有するよう調節する。反応体は
過剰の亜硫酸塩、通常は亜硫酸アルカリ金属、および好
ましくは亜硫酸ナトリウム（ＮａｚＳＯ：＋）を含む。
を水および／または他の反応体と混合し、少なくとも２
．４のポリマーに対する水の比（Ｗ／Ｐ）（または約７
０％の水）の水分含量を有するよう調節する。反応体は
過剰の亜硫酸塩、通常は亜硫酸アルカリ金属、および好
ましくは亜硫酸ナトリウム（ＮａｚＳＯ：＋）を含む。
用いられる好ましい亜硫酸ナトリウム反応体は、モル過
剰のモル濃度のホルムアルデヒド反応体に加えられ、こ
の過剰の亜硫酸塩は、好ましくは１０モル％過剰以上で
あり、最も好ましくはホルムアルデヒド反応体と比較し
て少なくとも５０モル％過剰である。スルホメチル化バ
ッチ法は、補足の亜硫酸ナトリウムと共に重亜硫酸ナト
リウムとホルムアルデヒドの錯体あるいは１：１付加物
であるヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム（ＨＯＣ
ＩｌｚＳＯＪａ）を用いて行われる。好ましい形状の反
応混合物は、付加あるいは補足的低臭気パラフィン系溶
媒（ＬＯｒ’Ｓ）および付加界面活性剤、例えば５ｐａ
ｎ ８０（ソルビタンモノステアレート）を含む。好ま
しくは、ラテックスはポリソープ界面活性剤を含む。’
＞ｆＢ常、ポリソープ界面活性剤が用いられると室温並
びにこの反応で用いられる高温の両方で安定なラテック
スとなる。そのようなポリソープ界面活性剤の例は、Ｐ
Ａ −１８，１−オクタデセンと無水マレイン酸の１＝
１コポリマー（Ｇｕｌｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ、
より販売）である。他の有効なポリソープ界面活性剤は
、Ｒａｐｉｓｏｌ Ｂ−２４６ＡＨＡフ゛ロックコポリ
マー（Ａ＝１２−ヒドロキシステアレート（分子１１５
００）およびＢ−酸化ポリエチレン（分子ｆｆ１１５０
０）であり５〜６のＨＬＢ（親水性−親油性バランス）
を存し、（、（：、（、Ａ１１ｅｒｉｃａ Ｃｏ、製造
である）である。
剰のモル濃度のホルムアルデヒド反応体に加えられ、こ
の過剰の亜硫酸塩は、好ましくは１０モル％過剰以上で
あり、最も好ましくはホルムアルデヒド反応体と比較し
て少なくとも５０モル％過剰である。スルホメチル化バ
ッチ法は、補足の亜硫酸ナトリウムと共に重亜硫酸ナト
リウムとホルムアルデヒドの錯体あるいは１：１付加物
であるヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム（ＨＯＣ
ＩｌｚＳＯＪａ）を用いて行われる。好ましい形状の反
応混合物は、付加あるいは補足的低臭気パラフィン系溶
媒（ＬＯｒ’Ｓ）および付加界面活性剤、例えば５ｐａ
ｎ ８０（ソルビタンモノステアレート）を含む。好ま
しくは、ラテックスはポリソープ界面活性剤を含む。’
＞ｆＢ常、ポリソープ界面活性剤が用いられると室温並
びにこの反応で用いられる高温の両方で安定なラテック
スとなる。そのようなポリソープ界面活性剤の例は、Ｐ
Ａ −１８，１−オクタデセンと無水マレイン酸の１＝
１コポリマー（Ｇｕｌｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ、
より販売）である。他の有効なポリソープ界面活性剤は
、Ｒａｐｉｓｏｌ Ｂ−２４６ＡＨＡフ゛ロックコポリ
マー（Ａ＝１２−ヒドロキシステアレート（分子１１５
００）およびＢ−酸化ポリエチレン（分子ｆｆ１１５０
０）であり５〜６のＨＬＢ（親水性−親油性バランス）
を存し、（、（：、（、Ａ１１ｅｒｉｃａ Ｃｏ、製造
である）である。
出発物質として用いられる油中ポリアクリルアミド（Ｐ
ＡＭ）ラテックスは、油あるいは溶媒相がパラフィン系
溶媒、例えばＬＯＰＳ （低臭気パラフィン系溶媒）で
ある、ポリソープ安定化油中乳濁液である。ＰＡＭラテ
ックスは米国特許筒４、３３９．３７１号に記載された
ようにして製造される。
ＡＭ）ラテックスは、油あるいは溶媒相がパラフィン系
溶媒、例えばＬＯＰＳ （低臭気パラフィン系溶媒）で
ある、ポリソープ安定化油中乳濁液である。ＰＡＭラテ
ックスは米国特許筒４、３３９．３７１号に記載された
ようにして製造される。
出発物質として用いられるポリソープＰＡＭラテックス
は、好ましくは約２０以上のＲＳＶを有する。
は、好ましくは約２０以上のＲＳＶを有する。
本発明のスルホメチル化法は、少なくとも１２０℃〜約
１８０℃の温度において、約３０分〜６時間、あるいは
それ以上の時間行われる。好ましい温度は約１４０〜１
６５℃である。好ましい反応時間は約１〜約４時間であ
る。
１８０℃の温度において、約３０分〜６時間、あるいは
それ以上の時間行われる。好ましい温度は約１４０〜１
６５℃である。好ましい反応時間は約１〜約４時間であ
る。
改良バッチ法を用いる本発明のスルホメチル化法は、反
応全体にわたってホルムアルデヒドをゆっくり加えるこ
とを含む。この改良において、必要な用いられる過剰の
亜硫酸ナトリウムは低下し、１０モルパーセント過剰以
下であり、前記のようにしてポリアクリルアミドラテッ
クス（ＰＡＭ）の加熱水性混合物に加えられる。
応全体にわたってホルムアルデヒドをゆっくり加えるこ
とを含む。この改良において、必要な用いられる過剰の
亜硫酸ナトリウムは低下し、１０モルパーセント過剰以
下であり、前記のようにしてポリアクリルアミドラテッ
クス（ＰＡＭ）の加熱水性混合物に加えられる。
本発明のスルホメチル化ハツチ法は、例えば亜硫酸ナト
リウムのような亜硫酸アルカリ金属に加えられる重亜硫
酸塩とホルムアルデヒドの付加物、すなわちヒドロキシ
メタンスルホン酸ナトリウム（ＨＯＣＨｚＳＯＪａ）の
使用を含む。補足重亜硫酸ナトリウムを反応混合物に加
えた場合でさえ、それのみで用いられる重亜硫酸塩−ホ
ルムアルデヒド付加物は得られるスルホメチル化生成物
のＲＳＶの改良にほとんどあるいは全く寄与しない。従
って、反応体としてホルムアルデヒド−重亜硫酸ナトリ
ウム付加物を用いる方法のバッチ法において、補足重亜
硫酸塩は、出発ＰＡＭラテックスに十分なＲＳＶの改良
を与えるとは考えられない。しかし、モル過剰の量のホ
ルムアルデヒドあるいは付加物においてバッチ法で亜硫
酸アルカリ金属、例えば亜硫酸ナトリウムが用いられ、
ＲＳＶを改良する。
リウムのような亜硫酸アルカリ金属に加えられる重亜硫
酸塩とホルムアルデヒドの付加物、すなわちヒドロキシ
メタンスルホン酸ナトリウム（ＨＯＣＨｚＳＯＪａ）の
使用を含む。補足重亜硫酸ナトリウムを反応混合物に加
えた場合でさえ、それのみで用いられる重亜硫酸塩−ホ
ルムアルデヒド付加物は得られるスルホメチル化生成物
のＲＳＶの改良にほとんどあるいは全く寄与しない。従
って、反応体としてホルムアルデヒド−重亜硫酸ナトリ
ウム付加物を用いる方法のバッチ法において、補足重亜
硫酸塩は、出発ＰＡＭラテックスに十分なＲＳＶの改良
を与えるとは考えられない。しかし、モル過剰の量のホ
ルムアルデヒドあるいは付加物においてバッチ法で亜硫
酸アルカリ金属、例えば亜硫酸ナトリウムが用いられ、
ＲＳＶを改良する。
亜硫酸アルカリ金属は過剰に、好ましくはホルムアルデ
ヒド反応体あるいは付加物と比較して少なくとも１０％
モル過剰の量で用いられる。過剰の亜硫酸ナトリウム反
応体は好ましくは、ホルムアルデヒド反応体の５０モル
パーセント過剰〜１５０モルパーセント過剰、あるいは
それ以上の量である。
ヒド反応体あるいは付加物と比較して少なくとも１０％
モル過剰の量で用いられる。過剰の亜硫酸ナトリウム反
応体は好ましくは、ホルムアルデヒド反応体の５０モル
パーセント過剰〜１５０モルパーセント過剰、あるいは
それ以上の量である。
改良バッチ法において、亜硫酸ナトリウム反応体を含む
反応混合物にホルムアルデヒド成分または反応体をゆっ
くり加える。この方法の変法あるいは改良は、常にホル
ムアルデヒドあるいは付加物とくらべて過剰の亜硫酸ナ
トリウムが存在することを確実にする。ｐｌ＋の変化に
より、重亜硫酸塩が亜硫酸塩へ変化することがわかる。
反応混合物にホルムアルデヒド成分または反応体をゆっ
くり加える。この方法の変法あるいは改良は、常にホル
ムアルデヒドあるいは付加物とくらべて過剰の亜硫酸ナ
トリウムが存在することを確実にする。ｐｌ＋の変化に
より、重亜硫酸塩が亜硫酸塩へ変化することがわかる。
特定の実施態様を説明する例において、反応体、例えば
ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド−重亜硫酸塩付加
物および亜硫酸アルカリ金属（ナトリウム）に用いたモ
ルパーセントとは、ポリマー１００％中ノアクリルアミ
ドモノマーユニットのモルパーセントのことである。
ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド−重亜硫酸塩付加
物および亜硫酸アルカリ金属（ナトリウム）に用いたモ
ルパーセントとは、ポリマー１００％中ノアクリルアミ
ドモノマーユニットのモルパーセントのことである。
反応の温度は１００℃を越えるので、この方法は高圧の
密閉反応器内で行われる。都合のよい反応器はバールボ
ンベ（Ｐａａｒ ｂｏｍｂ）である。
密閉反応器内で行われる。都合のよい反応器はバールボ
ンベ（Ｐａａｒ ｂｏｍｂ）である。
以下の例は、本発明の方法に係るポリアクリルアミドラ
テックスポリマーのスルホメチル化を実行する方法を説
明する。この例は、２つの方法、すなわちすべての成分
あるいは反応体を密閉反応器内で徐々に加熱するバッチ
法（方法Ａとする）およびホルムアルデヒドを圧力下、
ＰＡＭと特に亜硫酸アルカリ金属および好ましくは亜硫
酸ナトリウムスルホン化剤を含む他の反応体の水性反応
混合物を含む反応容器に徐々に加える改良バッチ法（方
法ぢとする）を説明する。
テックスポリマーのスルホメチル化を実行する方法を説
明する。この例は、２つの方法、すなわちすべての成分
あるいは反応体を密閉反応器内で徐々に加熱するバッチ
法（方法Ａとする）およびホルムアルデヒドを圧力下、
ＰＡＭと特に亜硫酸アルカリ金属および好ましくは亜硫
酸ナトリウムスルホン化剤を含む他の反応体の水性反応
混合物を含む反応容器に徐々に加える改良バッチ法（方
法ぢとする）を説明する。
これら例のすべてにおいて、出発ＰＡＭラテソクスは約
２０〜２４のＲＳＶを有する油中ホリソープラテンクス
である。
２０〜２４のＲＳＶを有する油中ホリソープラテンクス
である。
例１〜３は、ＰＡＭ油中ラテックスのスルホメチル化が
ヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム（ホルムアルデ
ヒドと重亜硫酸塩の１：ｌ付加物）を用いて行われるバ
ッチ法である。この例および表かられかるように、その
ような方法は、高ＷＺＰ比が用いられた（例３）にもか
かわらず、低いあるいは測定不可能なＲＳＶを有するポ
リマーが得られる。測定可能なＲＳＶが得られるケース
（例２および３）においてさえ、ＲＳＶは出発ＰＡＭラ
テックスのＲ５Ｖより低い。
ヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム（ホルムアルデ
ヒドと重亜硫酸塩の１：ｌ付加物）を用いて行われるバ
ッチ法である。この例および表かられかるように、その
ような方法は、高ＷＺＰ比が用いられた（例３）にもか
かわらず、低いあるいは測定不可能なＲＳＶを有するポ
リマーが得られる。測定可能なＲＳＶが得られるケース
（例２および３）においてさえ、ＲＳＶは出発ＰＡＭラ
テックスのＲ５Ｖより低い。
例１０は、改良バッチ法において等量のホルムアルデヒ
ドおよび亜硫酸ナトリウムを用いた場合出発ＰＡＭより
低いＲＳＶを有するラテ・７クスボリマーが得られる結
果を示す。
ドおよび亜硫酸ナトリウムを用いた場合出発ＰＡＭより
低いＲＳＶを有するラテ・７クスボリマーが得られる結
果を示す。
炭上（方法Ａ）
この例は、補足重亜硫酸ナトリウムまたは亜硫酸ナトリ
ウムを加えないで、ホルムアルデヒド−重亜硫酸塩付加
物を用いて行うバッチ法により得られる低い（測定不可
能）ＲＳＶの結果を説明する。
ウムを加えないで、ホルムアルデヒド−重亜硫酸塩付加
物を用いて行うバッチ法により得られる低い（測定不可
能）ＲＳＶの結果を説明する。
反応体：
Ａ、ＰＡＭラテックス（ポリマー３０．３％および水４
２％含むポリソープ ラテックス、ＲＳＶ＝２２） １４０．００ｇＢ、
ＨＯＣＨｚＳＯ３Ｎａ （１： １ホルムアルデヒド
−重亜硫酸塩付加物） １６．００ ｇ水
２５．００ｇＣ０
低臭気パラフィン系溶媒（ＬＯＰＳ） ５Ｑ、ＯＯｇ
Ｓｐａｎ ８０（ソルビタンモノオレエート界面活性剤
） ２．３３ ｇＲａｐｉｓｏｌ
Ｂ−２４６界面活性剤 ０．７８ｇＰ八−１へ
界面活性剤 ０．７８ ｇＢｒｉｊ ９
２ ７．５０ｇ総計 ２４２．
３９ ｇ Ｗ／Ｐ比＝２．００ ％水＝６６．４ 方法： 上記の反応体Ａ （ＰＡＭラテックス）およびＢ（２０
モル％のホルムアルダヒフ１重亜硫酸塩付加物）を、開
放反応容器内で５分間混合し、次いで試薬Ｃ（ＬＯＰＳ
および界面活性剤）を加え、Ａ、ＢおよびＣの混合物を
窒素でパージした。反応容器を宙閉し、バッチ反応混合
物を１時間１６２℃に加熱した。反応器および内容物を
冷却し、ラテックスを取り出した。このラテックスポリ
マーをアクリレート、アクリルアミド、およびスルホメ
チル置換アクリルアミド官能基について分析した。
２％含むポリソープ ラテックス、ＲＳＶ＝２２） １４０．００ｇＢ、
ＨＯＣＨｚＳＯ３Ｎａ （１： １ホルムアルデヒド
−重亜硫酸塩付加物） １６．００ ｇ水
２５．００ｇＣ０
低臭気パラフィン系溶媒（ＬＯＰＳ） ５Ｑ、ＯＯｇ
Ｓｐａｎ ８０（ソルビタンモノオレエート界面活性剤
） ２．３３ ｇＲａｐｉｓｏｌ
Ｂ−２４６界面活性剤 ０．７８ｇＰ八−１へ
界面活性剤 ０．７８ ｇＢｒｉｊ ９
２ ７．５０ｇ総計 ２４２．
３９ ｇ Ｗ／Ｐ比＝２．００ ％水＝６６．４ 方法： 上記の反応体Ａ （ＰＡＭラテックス）およびＢ（２０
モル％のホルムアルダヒフ１重亜硫酸塩付加物）を、開
放反応容器内で５分間混合し、次いで試薬Ｃ（ＬＯＰＳ
および界面活性剤）を加え、Ａ、ＢおよびＣの混合物を
窒素でパージした。反応容器を宙閉し、バッチ反応混合
物を１時間１６２℃に加熱した。反応器および内容物を
冷却し、ラテックスを取り出した。このラテックスポリ
マーをアクリレート、アクリルアミド、およびスルホメ
チル置換アクリルアミド官能基について分析した。
表Ｉに、この並びに他の例の反応体、用いた方法（Ａま
たはＢ）並びに条件、スルホメチル化ＰＡＭラテックス
ポリマー中の官能基のモル％比および得られるラテック
スのＲＳＶを示す。表１に示したように、例１のラテッ
クスのＲＳＶは測定不可能（ｏ）であった。
たはＢ）並びに条件、スルホメチル化ＰＡＭラテックス
ポリマー中の官能基のモル％比および得られるラテック
スのＲＳＶを示す。表１に示したように、例１のラテッ
クスのＲＳＶは測定不可能（ｏ）であった。
貫叢（方法人）
反応体：
Ａ、ＰＡＭラテックス（ポリソープラ
テックス、ポリマー３０．３％および
水４２％、ＲＳＶ＝２２〜２４） １２０．００
ｇＢ、ＨＯＣＨｚＳＯＪａ
１３．７５ｇＮａ１（ＳＯｉ
２６．６８ ｇ水
２６．６１ ｇＣ０低臭気パラ
フィン系溶媒（ＬＯＰＳ） ５５．６５ ｇＳｐａｎ
８０（ソルビタンモノオレエート）界面活性剤
２．ＯＯｇＲａｐｔｓｏｌ−Ｂ ２４
６ ０．６７ ｇＰＡ −１８界面活
性剤 ０．６７ｇＢｒ１ｊ ９２（ポリ
オキシエチレン（２）オレイルエーテル）界面活性剤
７．５０ｇＷ／Ｐ＝２．１ ％水＝６７．９ 方法： 反応体Ｂ（２０モル％ヒドロキシメチル亜ｔｌＷＩ’＋
’１ナトリウムおよび５０モル％重亜硫酸ナトリウム）
を暖めながら水に溶解し、濾過して溶解しない固体を除
去し、パールボンベ反応容器中のポリアクリルアミドポ
リソープ油中ラテックス、ＰＡＭ（反応体Ａ）に加え、
３０分間撹拌した。次いで反応容器中のＡとＢの混合物
に反応体Ｃを加え、得られる混合物を３０分間窒素でパ
ージした。反応容器を密閉し、１時間１６１〜１６２℃
に加熱した。
ｇＢ、ＨＯＣＨｚＳＯＪａ
１３．７５ｇＮａ１（ＳＯｉ
２６．６８ ｇ水
２６．６１ ｇＣ０低臭気パラ
フィン系溶媒（ＬＯＰＳ） ５５．６５ ｇＳｐａｎ
８０（ソルビタンモノオレエート）界面活性剤
２．ＯＯｇＲａｐｔｓｏｌ−Ｂ ２４
６ ０．６７ ｇＰＡ −１８界面活
性剤 ０．６７ｇＢｒ１ｊ ９２（ポリ
オキシエチレン（２）オレイルエーテル）界面活性剤
７．５０ｇＷ／Ｐ＝２．１ ％水＝６７．９ 方法： 反応体Ｂ（２０モル％ヒドロキシメチル亜ｔｌＷＩ’＋
’１ナトリウムおよび５０モル％重亜硫酸ナトリウム）
を暖めながら水に溶解し、濾過して溶解しない固体を除
去し、パールボンベ反応容器中のポリアクリルアミドポ
リソープ油中ラテックス、ＰＡＭ（反応体Ａ）に加え、
３０分間撹拌した。次いで反応容器中のＡとＢの混合物
に反応体Ｃを加え、得られる混合物を３０分間窒素でパ
ージした。反応容器を密閉し、１時間１６１〜１６２℃
に加熱した。
反応容器および内容物を冷却し、ラテックスを取り出し
た。このラテックスをアクリレート、アクリルアミド、
スルホメチル置換アクリルアミドモノマー単位およびＲ
ＳＶについて分析した。この方法の条件および結果を表
Ｉに示す。ＲＳＶは１４であった。
た。このラテックスをアクリレート、アクリルアミド、
スルホメチル置換アクリルアミドモノマー単位およびＲ
ＳＶについて分析した。この方法の条件および結果を表
Ｉに示す。ＲＳＶは１４であった。
例」−（方法Ｂ）
反応体二
Ａ、ＰＡＭラテックス（ポリソープラ
テックス、３０％ポリマー、４２
％水１ＲＳＶ＝２２〜２４） １２０．００
ｇＢ 、 １ｌＯｃｌＩｚｓｏ：＋Ｎａ
１３．７５ ｇＮａ）ｌｓＯａ
５３．４０ ｇ水（ＨｚＯ）
７０．００ ｇＣ０低臭気パラフィン系溶媒（ＬＯ
ＰＳ） ９０．００ ｇＳｐａｎ ８０界面活性剤
３．６０ｇＢ−２４６１，３０ｇ ＰＡ−１８１，３０ｇ Ｂｒｉｊ ９２ １
０．００ ｇＷ／Ｐ＝３．３ ％水＝７６．８ 方法： 反応体Ｂ（２０モル％ヒドロキシメチル亜硫酸ナトリウ
ムおよび１００モル％重亜硫酸ナトリウム）を暖めなが
ら水に溶解し、濾過して溶解しない固体を除去し、反応
容器（パールボンへ）中のポリアクリルアミドポリソー
プラテックス、反応体Ａに加え、３０分間撹拌した。次
いでこの混合物に反応体Ｃを加え、反応容器内の内容物
全体を３０分間窒素でパージした。反応容器を密閉し、
１時間１６１〜１６２℃に加熱した。得られる油中スル
ホメチル化ポリアクリルアミドラテックスをモノマー単
位、すなわちアクリレート、アクリルアミド並びにスル
ホメチル置換アクリルアミド基、およびＲＳＶについて
分析し、その結果を表Ｉに示す。
ｇＢ 、 １ｌＯｃｌＩｚｓｏ：＋Ｎａ
１３．７５ ｇＮａ）ｌｓＯａ
５３．４０ ｇ水（ＨｚＯ）
７０．００ ｇＣ０低臭気パラフィン系溶媒（ＬＯ
ＰＳ） ９０．００ ｇＳｐａｎ ８０界面活性剤
３．６０ｇＢ−２４６１，３０ｇ ＰＡ−１８１，３０ｇ Ｂｒｉｊ ９２ １
０．００ ｇＷ／Ｐ＝３．３ ％水＝７６．８ 方法： 反応体Ｂ（２０モル％ヒドロキシメチル亜硫酸ナトリウ
ムおよび１００モル％重亜硫酸ナトリウム）を暖めなが
ら水に溶解し、濾過して溶解しない固体を除去し、反応
容器（パールボンへ）中のポリアクリルアミドポリソー
プラテックス、反応体Ａに加え、３０分間撹拌した。次
いでこの混合物に反応体Ｃを加え、反応容器内の内容物
全体を３０分間窒素でパージした。反応容器を密閉し、
１時間１６１〜１６２℃に加熱した。得られる油中スル
ホメチル化ポリアクリルアミドラテックスをモノマー単
位、すなわちアクリレート、アクリルアミド並びにスル
ホメチル置換アクリルアミド基、およびＲＳＶについて
分析し、その結果を表Ｉに示す。
得られたＲ５Ｖ １４は出発ＰＡＭラテックスのＲＳＶ
より低かった。
より低かった。
例」ユ（方法Ｂ）
反応体：
Ａ、ＰＡＭポリソープラテックス
（３０％ポリマー、４２％水；
ＲＳＶ＝２２〜２４） １０９．００
ｇＢ 、 ＮａｚＳＯｔ １
７．６０ ｇ水
４４．００ ｇＣ，ＣＨ２Ｏ（ホルムアルデヒド）
； ３７％水溶液 ７．４０ ｇＤ、低
臭気パラフィン系溶媒（【、０ＰＳ） ２８．８０
ｇＳｐａｎ ８０界面活性剤 ７．ＯＯｇ
Ｗ／Ｐ＝２．７ ％水−７３．１ 方法： 反応体Ａ、ＢおよびＤを反応容器に入れ、撹拌し３０分
間窒素ガスでパージした。反応容器を密閉し、圧力下ホ
ルムアルデヒド反応体Ｃをこの容器に徐々に加え、１６
２℃に加熱した。このホルムアルデヒド添加時間は約６
０〜６５分間であった。反応容器および内容物を冷却し
、ラテックスを取り出した。得られる油中スルホメチル
化ポリアクリルアミドラテックスを調べ換算比粘度（Ｒ
Ｓ Ｖ）を測定し、官能基モノマーユニット、スルホメ
チルアクリルアミド、アクリレートおよびアクリルアミ
ドを分析した。反応条件および分析結果を表Ｉに示す。
ｇＢ 、 ＮａｚＳＯｔ １
７．６０ ｇ水
４４．００ ｇＣ，ＣＨ２Ｏ（ホルムアルデヒド）
； ３７％水溶液 ７．４０ ｇＤ、低
臭気パラフィン系溶媒（【、０ＰＳ） ２８．８０
ｇＳｐａｎ ８０界面活性剤 ７．ＯＯｇ
Ｗ／Ｐ＝２．７ ％水−７３．１ 方法： 反応体Ａ、ＢおよびＤを反応容器に入れ、撹拌し３０分
間窒素ガスでパージした。反応容器を密閉し、圧力下ホ
ルムアルデヒド反応体Ｃをこの容器に徐々に加え、１６
２℃に加熱した。このホルムアルデヒド添加時間は約６
０〜６５分間であった。反応容器および内容物を冷却し
、ラテックスを取り出した。得られる油中スルホメチル
化ポリアクリルアミドラテックスを調べ換算比粘度（Ｒ
Ｓ Ｖ）を測定し、官能基モノマーユニット、スルホメ
チルアクリルアミド、アクリレートおよびアクリルアミ
ドを分析した。反応条件および分析結果を表Ｉに示す。
このラテックスは３．５モル％亜硫酸塩基（ＳＯ３）ま
たはモノマーユニットを有し、ＲＳＶは４４．３であっ
た（ＰＡＭラテックス出発物質のＲ５Ｖは２２である）
。
たはモノマーユニットを有し、ＲＳＶは４４．３であっ
た（ＰＡＭラテックス出発物質のＲ５Ｖは２２である）
。
倒」ユ（方法Ｂ）
反応体：
Ａ、ＰＡＭポリソープラテックス
（３０％ポリマー、４２％水；
ＲＳＶ＝２２〜２４） ９３．４０
ｇＢ 、 ＮａｚＳＯ＋ １
５．１０ ｇ水
４６．８０ ｇＣ，ＣＩｔＯ（ホルムアルデヒド）；
３７％水溶液 ６．４２ｇＤ、
低臭気パラフィン系溶媒（ＬＯＰＳ） ３６．００
ｇＳｐａｎ ８０界面活性剤 ６．ＯＯｇ
合計 ２０３．７２ｇ Ｗ／Ｐ＝３．１ ％水−７５．２ 方法： 反応体Ａ、ＢおよびＤを反応容器に入れ、撹拌し３０分
間窒素ガスでパージした。反応容器を密閉し、圧力下ホ
ルムアルデヒド反応体Ｃを温度１６１℃で６０分間かけ
この容器に徐々に加えた。
ｇＢ 、 ＮａｚＳＯ＋ １
５．１０ ｇ水
４６．８０ ｇＣ，ＣＩｔＯ（ホルムアルデヒド）；
３７％水溶液 ６．４２ｇＤ、
低臭気パラフィン系溶媒（ＬＯＰＳ） ３６．００
ｇＳｐａｎ ８０界面活性剤 ６．ＯＯｇ
合計 ２０３．７２ｇ Ｗ／Ｐ＝３．１ ％水−７５．２ 方法： 反応体Ａ、ＢおよびＤを反応容器に入れ、撹拌し３０分
間窒素ガスでパージした。反応容器を密閉し、圧力下ホ
ルムアルデヒド反応体Ｃを温度１６１℃で６０分間かけ
この容器に徐々に加えた。
反応容器および内容物を冷却し、得られるスルホメチル
化ポリアクリルアミド油中ラテックスを取り出した。こ
のラテックスを調べ換算比粘度（ＲＳ Ｖ）を測定し、
官能基モノマーユニット、スルホメチルアクリルアミド
、アクリレートおよびアクリルアミドを分析した。反応
条件および分析結果を表１に示す。
化ポリアクリルアミド油中ラテックスを取り出した。こ
のラテックスを調べ換算比粘度（ＲＳ Ｖ）を測定し、
官能基モノマーユニット、スルホメチルアクリルアミド
、アクリレートおよびアクリルアミドを分析した。反応
条件および分析結果を表１に示す。
肛（方法Ｂ）
反応体：
Ａ、ＰＡＭポリソープラテックス
（３０％ポリマー、４２％水：
ＲＳＶ＝２２〜２４） １０９．００
ｇＢ 、 ＮａｚＳＯ３１７，６０ｇ 水 ４４．ＯＯ
ｇＣ，ＣＨ，０（ホルムアルデヒド）；３７％水溶液
７．４０ｇＤ、低臭気パラフィ
ン系溶媒（ＬＯＰＳ） ２８．８０ ｇＳｐａｎ ８
０界面活性剤 １４．６０ ｇ合計 ２２０
．６ ｇ Ｗ／Ｐ＝２．７ ％水＝７３．１ 方法： 反応体Ａ、ＢおよびＤを反応容器に入れ、撹拌し３０分
間窒素ガスでパージした。反応容器を密閉し、圧力下ホ
ルムアルデヒド反応体Ｃを２時間４０分かけ反応体およ
び容器を１６１℃に保ちこの容器に徐々に加えた。反応
容器および内容物をさらに２０分間１６０〜１６１ ”
Ｃに加熱し、次いで冷却し、得られるスルホメチル化ポ
リアクリルアミド油中ラテックスを取り出した。このラ
テックスを調べ換算比粘度（ＲＳ Ｖ）を測定し、官能
基モノマーユニット、スルホメチルアクリルアミド、ア
クリレートおよびアクリルアミドを分析した。反応条件
および分析結果を表１に示す。
ｇＢ 、 ＮａｚＳＯ３１７，６０ｇ 水 ４４．ＯＯ
ｇＣ，ＣＨ，０（ホルムアルデヒド）；３７％水溶液
７．４０ｇＤ、低臭気パラフィ
ン系溶媒（ＬＯＰＳ） ２８．８０ ｇＳｐａｎ ８
０界面活性剤 １４．６０ ｇ合計 ２２０
．６ ｇ Ｗ／Ｐ＝２．７ ％水＝７３．１ 方法： 反応体Ａ、ＢおよびＤを反応容器に入れ、撹拌し３０分
間窒素ガスでパージした。反応容器を密閉し、圧力下ホ
ルムアルデヒド反応体Ｃを２時間４０分かけ反応体およ
び容器を１６１℃に保ちこの容器に徐々に加えた。反応
容器および内容物をさらに２０分間１６０〜１６１ ”
Ｃに加熱し、次いで冷却し、得られるスルホメチル化ポ
リアクリルアミド油中ラテックスを取り出した。このラ
テックスを調べ換算比粘度（ＲＳ Ｖ）を測定し、官能
基モノマーユニット、スルホメチルアクリルアミド、ア
クリレートおよびアクリルアミドを分析した。反応条件
および分析結果を表１に示す。
ＪＩＬＬ（方法Ｂ）
反応体：
Ａ、ＰＡＭポリソープラテックス
（３０％ポリマー、４２％水；
ＲＳＶ＝２２） １０９．００ｇＢ
、 ＮａｚＳＯ３１７，６０ｇ 水 ４４．０
０ ｇＣ，ＣＩＩＺＯ（ホルムアルデヒド）
？、４０ ｇＤ、低臭気パラフィン系溶媒（ＬＯＰＳ
） ２８．８０ ｇＳｐａｎ ８０界面活性剤
１４．６０ ｇ合計 ２２０．６ ｇ Ｗ／Ｐ＝２．７ ％水＝７３．１ 方法： 反応体Ａ、ＢおよびＤを開放反応容器に入れ、撹拌し３
０分間窒素ガスでパージした。反応容器を密閉し、圧力
下ホルムアルデヒド反応体Ｃを温度１６１℃で３時間か
けこめ容器に徐々に加えた。
、 ＮａｚＳＯ３１７，６０ｇ 水 ４４．０
０ ｇＣ，ＣＩＩＺＯ（ホルムアルデヒド）
？、４０ ｇＤ、低臭気パラフィン系溶媒（ＬＯＰＳ
） ２８．８０ ｇＳｐａｎ ８０界面活性剤
１４．６０ ｇ合計 ２２０．６ ｇ Ｗ／Ｐ＝２．７ ％水＝７３．１ 方法： 反応体Ａ、ＢおよびＤを開放反応容器に入れ、撹拌し３
０分間窒素ガスでパージした。反応容器を密閉し、圧力
下ホルムアルデヒド反応体Ｃを温度１６１℃で３時間か
けこめ容器に徐々に加えた。
反応容器および内容物を冷却し、得られるスルホメチル
化ポリアクリルアミド油中ラテックスを取り出した。こ
のラテックスを調べ換算比粘度（ＲＳＶ）を測定し、官
能基モノマーユニット、スルホメチルアクリルアミド、
アクリレートおよびアクリルアミドを分析した。反応条
件および分析結果を表■に示す。
化ポリアクリルアミド油中ラテックスを取り出した。こ
のラテックスを調べ換算比粘度（ＲＳＶ）を測定し、官
能基モノマーユニット、スルホメチルアクリルアミド、
アクリレートおよびアクリルアミドを分析した。反応条
件および分析結果を表■に示す。
、ｆＬＬ（方法Ａ）
反応体：
Ａ、ＰＡＭポリソープラテックス
（３０％ポリマー、４２％水；
ＲＳＶ＝２２〜２４） １００．００
ｇＢ、ＨＯＣＩ（２ＳＯ３Ｎａ
１１．４５ｇＮａｚＳＯ：＋
２６．９０ ｇ水
５０．００ ｇＮａＯＨ（５０％）
０．３０ｇＣ１低臭気パラフィン系溶媒（
ＬＯＰＳ） ７０．００ ｇＳｐａｎ ８０界面活性
剤 ２．４０ ｇＢ−２４６界面活性剤
０．８４ｇＰＡ−１８界面活性剤
０．８４ｇＢｒ１ｊ ９２界面活性剤
７．５０ ｇ合計 ２７０．２ ｇ Ｗ／Ｐ＝３．１ ％水＝７５．３ 方法： 試薬Ｂを暖めた開放反応器内の水に溶解し、濾過し、不
溶の固体を除去し、ラテックス反応体を加え３０分間撹
拌した。この混合物に反応体Ｃを加え、窒素ガスで３０
分間パージした。反応容器を密閉し、１時間１６１−１
６２℃に加熱した。反応容器および内容物を冷却し、得
られるラテックスを取り出した。このラテックスを調べ
、ＲＳＶを測定し、官能基モノマーユニット、アクリレ
ート、アクリルアミドおよびスルホメチルアクリルアミ
ドを分析した。この方法の条件および結果を表１に示す
。
ｇＢ、ＨＯＣＩ（２ＳＯ３Ｎａ
１１．４５ｇＮａｚＳＯ：＋
２６．９０ ｇ水
５０．００ ｇＮａＯＨ（５０％）
０．３０ｇＣ１低臭気パラフィン系溶媒（
ＬＯＰＳ） ７０．００ ｇＳｐａｎ ８０界面活性
剤 ２．４０ ｇＢ−２４６界面活性剤
０．８４ｇＰＡ−１８界面活性剤
０．８４ｇＢｒ１ｊ ９２界面活性剤
７．５０ ｇ合計 ２７０．２ ｇ Ｗ／Ｐ＝３．１ ％水＝７５．３ 方法： 試薬Ｂを暖めた開放反応器内の水に溶解し、濾過し、不
溶の固体を除去し、ラテックス反応体を加え３０分間撹
拌した。この混合物に反応体Ｃを加え、窒素ガスで３０
分間パージした。反応容器を密閉し、１時間１６１−１
６２℃に加熱した。反応容器および内容物を冷却し、得
られるラテックスを取り出した。このラテックスを調べ
、ＲＳＶを測定し、官能基モノマーユニット、アクリレ
ート、アクリルアミドおよびスルホメチルアクリルアミ
ドを分析した。この方法の条件および結果を表１に示す
。
以下余白
氾（方法Ａ）
反応体：
Ａ、ＰＡＭポリソープラテックス
（３０％ポリマー、４２％水；
ＲＳＶ＝２２〜２４） ７７．８０
ｇＢ 、 ＨＯＣＨｚＳＯＪａ
８．９０ ｇＮａｔＳＯｙ
２１．００ ｇ水
３９．００ ｇＮａＯＨ（５０％）
’ ０．２３ｇＣ０低臭気パラフィン系溶媒
（ＬＯＰＳ） ５５．００ ｇＳｐａｎ ８０界面活
性剤 １．９０ ｇＢ−２４６界面活性剤
０．６５ｇＰＡ−１８界面活性剤
０．６５ｇ１３ｒｉｊ ９２界面活性剤
５．９０ ｇ合計 ２１１．０３ ｇ Ｗ／Ｐ＝３．１ ％水＝７５．３ 方法： 試薬Ｂを暖めた水に溶解し、濾過し、不溶の固体を除去
し、開放反応器中のラテックス反応体に加え３０分間撹
拌した。この混合物に反応体Ｃを加え、窒素ガスで３０
分間パージした。反応容器を密閉し、２時間１６１〜１
６２℃に加熱した。反応容器および内容物を冷却し、得
られるラテックスを取り出した。このラテックスを８周
べ、ＲＳＶを測定し、官能基モノマーユニット、アクリ
レート、アクリルアミドおよびスルホメチルアクリルア
ミドを分析した。この方法の条件および結果を表Ｉに示
す。
ｇＢ 、 ＨＯＣＨｚＳＯＪａ
８．９０ ｇＮａｔＳＯｙ
２１．００ ｇ水
３９．００ ｇＮａＯＨ（５０％）
’ ０．２３ｇＣ０低臭気パラフィン系溶媒
（ＬＯＰＳ） ５５．００ ｇＳｐａｎ ８０界面活
性剤 １．９０ ｇＢ−２４６界面活性剤
０．６５ｇＰＡ−１８界面活性剤
０．６５ｇ１３ｒｉｊ ９２界面活性剤
５．９０ ｇ合計 ２１１．０３ ｇ Ｗ／Ｐ＝３．１ ％水＝７５．３ 方法： 試薬Ｂを暖めた水に溶解し、濾過し、不溶の固体を除去
し、開放反応器中のラテックス反応体に加え３０分間撹
拌した。この混合物に反応体Ｃを加え、窒素ガスで３０
分間パージした。反応容器を密閉し、２時間１６１〜１
６２℃に加熱した。反応容器および内容物を冷却し、得
られるラテックスを取り出した。このラテックスを８周
べ、ＲＳＶを測定し、官能基モノマーユニット、アクリ
レート、アクリルアミドおよびスルホメチルアクリルア
ミドを分析した。この方法の条件および結果を表Ｉに示
す。
拠則（方法Ｂ）
反応体：
Ａ、ＰＡＭポリソープラテックス
（３０％ポリマー、４２％水；
ＲＳＶ−２２〜２４） ９３．４０
ｇＢ 、 ＮａｚＳＯ３１０，０４ｇ 水 ４６．８
０ ｇＣ，ＣＨ，Ｏ（ホルムアルデヒド）
６．４２ｇ３７％水溶液 以下余白 り、低臭気パラフィン系溶媒（ＬＯＰＳ） ２８．８
０ ｇＳｐａｎ ８０界面活性剤 １３．１
４ｇ合計 １９８．６０ ｇ Ｗ／Ｐ＝２．７ ％水＝７３．１ 方法： 反応体Ａ、ＢおよびＤを反応容器に入れ、撹拌し３０分
間窒素ガスでパージした。反応容器を密閉し、圧力下ホ
ルムアルデヒド反応体Ｃをこの容器に徐々に加え、１６
２℃に加熱した。このホルムアルデヒド添加時間は約６
０〜６５分間であった。反応容器および内容物を冷却し
、ラテックスを取り出した。得られる油中ラテックスを
調べ換算比粘度（ＲＳ Ｖ）を測定し、官能基モノマー
ユニット、スルホメチルアクリルアミド、アクリレート
およびアクリルアミドを分析した。反応条件および分析
結果を表１に示す。
ｇＢ 、 ＮａｚＳＯ３１０，０４ｇ 水 ４６．８
０ ｇＣ，ＣＨ，Ｏ（ホルムアルデヒド）
６．４２ｇ３７％水溶液 以下余白 り、低臭気パラフィン系溶媒（ＬＯＰＳ） ２８．８
０ ｇＳｐａｎ ８０界面活性剤 １３．１
４ｇ合計 １９８．６０ ｇ Ｗ／Ｐ＝２．７ ％水＝７３．１ 方法： 反応体Ａ、ＢおよびＤを反応容器に入れ、撹拌し３０分
間窒素ガスでパージした。反応容器を密閉し、圧力下ホ
ルムアルデヒド反応体Ｃをこの容器に徐々に加え、１６
２℃に加熱した。このホルムアルデヒド添加時間は約６
０〜６５分間であった。反応容器および内容物を冷却し
、ラテックスを取り出した。得られる油中ラテックスを
調べ換算比粘度（ＲＳ Ｖ）を測定し、官能基モノマー
ユニット、スルホメチルアクリルアミド、アクリレート
およびアクリルアミドを分析した。反応条件および分析
結果を表１に示す。
以下余白
桝旦（方法Ａ）
反応体：
Ａ、ＰＡＭポリソープラテックス
（３０％ポリマー、４２％水；
ＲＳ Ｖ ＝ ２２〜２４） １００．
００ ｇＢ 、 ＨＯＣＨｚＳＯＪａ
１１．４５ ｇＮａｚＳＯ：＋
１６．１０ ｇ水
５０．００ｇＣ０低臭気ハラフィン系
溶媒（ＬＯＰＳ） ７０．００ ｇＳｐａｎ ８０界
面活性剤 ２．４０ ｇＢ−２４６界面活
性剤 ０．８４ ｇＰＡ−１８界面活性
剤 ０．８４ ｇＢｒｉｊ ９２界面活
性剤 ７．５９ｇ合計 ２５４．８０ ｇ Ｗ／Ｐ＝３．１ ％水−７５．０ 方法： 試薬Ｂを暖めた開放反応器内の水に溶解し、濾過し、不
溶の固体を除去し、ラテックス反応体をを加え３０分間
撹拌した。この混合物に反応体Ｃを加え、窒素ガスで３
０分間パージした。反応容器を密閉し、１時間１６１〜
１６２℃に加熱した。反応容器および内容物を冷却し、
得られるラテックスを取り出した。このラテックスを調
べ、ＲＳＶを測定し、官能基モノマーユニット、アクリ
レート、アクリルアミドおよびスルホメチルアクリルア
ミドを分析した。この方法の条件および結果を表■に示
す。
００ ｇＢ 、 ＨＯＣＨｚＳＯＪａ
１１．４５ ｇＮａｚＳＯ：＋
１６．１０ ｇ水
５０．００ｇＣ０低臭気ハラフィン系
溶媒（ＬＯＰＳ） ７０．００ ｇＳｐａｎ ８０界
面活性剤 ２．４０ ｇＢ−２４６界面活
性剤 ０．８４ ｇＰＡ−１８界面活性
剤 ０．８４ ｇＢｒｉｊ ９２界面活
性剤 ７．５９ｇ合計 ２５４．８０ ｇ Ｗ／Ｐ＝３．１ ％水−７５．０ 方法： 試薬Ｂを暖めた開放反応器内の水に溶解し、濾過し、不
溶の固体を除去し、ラテックス反応体をを加え３０分間
撹拌した。この混合物に反応体Ｃを加え、窒素ガスで３
０分間パージした。反応容器を密閉し、１時間１６１〜
１６２℃に加熱した。反応容器および内容物を冷却し、
得られるラテックスを取り出した。このラテックスを調
べ、ＲＳＶを測定し、官能基モノマーユニット、アクリ
レート、アクリルアミドおよびスルホメチルアクリルア
ミドを分析した。この方法の条件および結果を表■に示
す。
以下余白
表■より、本発明の方法によりかなり改良されたＲＳＶ
が得られることがわかった。
が得られることがわかった。
例１は、ホルムアルデヒド−重亜硫酸塩の１：１付加物
の使用およびバッチ法における２、４未満のＷ／Ｐ比あ
るいは７０％未満のポリマーおよび水の凝集重量に対す
るポリマーの重量パーセントを用いることにより出発物
質より低いＲＳＶを有するラテックスポリマーが得られ
ることを示している。
の使用およびバッチ法における２、４未満のＷ／Ｐ比あ
るいは７０％未満のポリマーおよび水の凝集重量に対す
るポリマーの重量パーセントを用いることにより出発物
質より低いＲＳＶを有するラテックスポリマーが得られ
ることを示している。
例２および計において、すべての反応混合物は２．７未
満のＷ／Ｐ比を有し、例２の場合７０％未満の水の重量
パーセントを有し、例３の場合７０％以上を有する。例
２および３のスルホメチル化法はホルムアルデヒド−重
亜硫酸塩付加物および補足重亜硫酸塩を用いて行われ、
ＰＡＭ出発物質のＲＳＶ、２０〜４０より低いＲ５Ｖ
１４を有するラテックスポリマーが得られる。
満のＷ／Ｐ比を有し、例２の場合７０％未満の水の重量
パーセントを有し、例３の場合７０％以上を有する。例
２および３のスルホメチル化法はホルムアルデヒド−重
亜硫酸塩付加物および補足重亜硫酸塩を用いて行われ、
ＰＡＭ出発物質のＲＳＶ、２０〜４０より低いＲ５Ｖ
１４を有するラテックスポリマーが得られる。
例４〜９および１１は、すべて２４より大きいＲＳＶを
有するスルホメチル化ポリアクリルアミドラテックスの
製造を説明する。これらの例を製造するため用いられる
方法はすべて２．４を越えるＷ／Ｐ比および７０％より
大きいポリマーに対する水の重量パーセントを用いた。
有するスルホメチル化ポリアクリルアミドラテックスの
製造を説明する。これらの例を製造するため用いられる
方法はすべて２．４を越えるＷ／Ｐ比および７０％より
大きいポリマーに対する水の重量パーセントを用いた。
例４．５．６および７はホルムアルデヒドが加えられる
改良バッチ法Ｂにより行われた。
改良バッチ法Ｂにより行われた。
例１１は方法Ａ、バッチ法を用いた。例１０は、過剰の
亜硫酸アルカリ金属の使用の重要性を説明する。等借用
いた例は低い（１１，２） ＲＳ Ｖとなった。
亜硫酸アルカリ金属の使用の重要性を説明する。等借用
いた例は低い（１１，２） ＲＳ Ｖとなった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、換算比粘度（ＲＳＶ）の高い油中スルホメチル化ポ
リアクリルアミドポリマーの製造方法であって、少なく
とも約２．４のポリマーに対する水の比（Ｗ／Ｐ）を有
する反応混合物中で、高温および高圧において、ポリア
クリルアミド油中ポリソープラテックスをホルムアルデ
ヒドまたはホルムアルデヒドと重亜硫酸塩の付加物およ
び用いたホルムアルデヒドのモルにくらべモル過剰の亜
硫酸アルカリ金属と反応させ、アクリルアミド、アクリ
レートおよびスルホメチルアクリルアミド基を含む油中
ラテックスターポリマーを製造する（この得られるラテ
ックスは出発ポリアクリルアミドポリマーラテックスの
ＲＳＶより大きいＲＳＶを有する）ことを含んでなる方
法。 ２、ホルムアルデヒドに対しモルパーセント過剰の亜硫
酸アルカリ金属が、少なくとも５０モルパーセント過剰
である、請求項１記載の方法。 ３、亜硫酸アルカリ金属が亜硫酸ナトリウムである、請
求項１記載の方法。 ４、反応を約１２０℃以上の温度で行う、請求項１記載
の方法。 ５、反応を約１４０℃〜１６５℃の間の温度で行う、請
求項１記載の方法。 ６、反応を約１６５℃の温度で行う、請求項１記載の方
法。 ７、ポリアクリルアミドラテックスに用いるポリソープ
界面活性剤が５〜６のＨＬＢを有する１２−ヒドロキシ
ステアリン酸と酸化ポリエチレンのＡＢＡタイプブロッ
クコポリマーであり、請求項１記載の方法。 ８、反応を約１〜６時間行う、請求項１記載の方法。 ９、ＰＡＭラテックス出発物質の分子量が少なくとも約
２００，０００である、請求項１記載の方法。 １０、ホルムアルデヒド反応体を反応の間反応混合物に
別々に加える、請求項１記載の方法。 １１、ホルムアルデヒド反応体を少なくとも約３０分間
かけて反応混合物に徐々に別々に加える、請求項１記載
の方法。 １２、加えるホルムアルデヒドが水溶液である、請求項
１１記載の方法。 １３、補足界面活性剤を反応混合物に加える、請求項１
記載の方法。 １４、補足有機溶媒を反応混合物に加える、請求項１記
載の方法。 １５、得られる油中ラテックスが少なくとも約２０のＲ
ＳＶを有する、請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10316587A | 1987-09-30 | 1987-09-30 | |
| US103165 | 1987-09-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01163205A true JPH01163205A (ja) | 1989-06-27 |
Family
ID=22293721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24262988A Pending JPH01163205A (ja) | 1987-09-30 | 1988-09-29 | 高分子量ポリアクリルアミドポリマーのスルホメチル化 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01163205A (ja) |
| AU (1) | AU610248B2 (ja) |
| CA (1) | CA1328524C (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4795789A (en) * | 1987-10-26 | 1989-01-03 | Nalco Chemical Company | Process for making acrylamido methane sulfonic acid polymers |
| US4829121A (en) * | 1987-11-24 | 1989-05-09 | Nalco Chemical Company | Process for sulfoethylation of high molecular weight acrylamide containing polysoap latex polymers |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1278649C (en) * | 1985-12-03 | 1991-01-02 | Nalco Chemical Company | Sulfomethylamide-containing polymers |
| US4795789A (en) * | 1987-10-26 | 1989-01-03 | Nalco Chemical Company | Process for making acrylamido methane sulfonic acid polymers |
-
1988
- 1988-09-26 AU AU22813/88A patent/AU610248B2/en not_active Ceased
- 1988-09-29 CA CA 578792 patent/CA1328524C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-29 JP JP24262988A patent/JPH01163205A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2281388A (en) | 1989-04-06 |
| CA1328524C (en) | 1994-04-12 |
| AU610248B2 (en) | 1991-05-16 |
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