JPH01163743A

JPH01163743A - ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法

Info

Publication number: JPH01163743A
Application number: JP32148187A
Authority: JP
Inventors: Haruhiko Iwano; 岩野　治彦; Takashi Nakamura; 敬中村
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-12-21
Filing date: 1987-12-21
Publication date: 1989-06-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法に
関する。

（従来技術）カラー感光材料の発色現像には通常ｐ−フェニレンジア
ミン誘導体が用いられているが、そのかぶり易さのため
に現像処理における迅速化に困難が生じてきており、写
真材料の高感度化にも制約がもたらされ、またカラー画
質の面でも色濁りなどの支障をきたしている。

したがってかぶりの除去技術の開発は、この分野での重
要な課題で、各種のかぶり防止剤が開発されている。た
とえば、米国特許第３，３４２゜５９６号、同第３，２
９５，９７６号、同第３゜５３６．４８７号、同第３，
５９７，１９９号、同第３，７４１．７６５号、特公昭
４６−６１４９号、同４６−１９０３９号、特開昭４７
−１８５３９号などにはカラー現像用のかぶり防止剤が
記載されている。

しかし、これらの方法では、カブリを迎えることは出来
てもその分、画像濃度を低下させてしまうとか、多層塗
布したハロゲン化銀乳剤層の上層のカブリは抑えること
が出来ても下層のカブリを抑えることが出来ないとかの
欠点を有しており、画像部と非画像部とのディスクリミ
ネーションは依然として不満足なものであった。

ここに、ディスクリミネーションとは未露光部分のかぶ
りと画像部分の像濃度との識別性を意味し、写真科学の
本に説明されている。

この問題点を解決するために、発色現像工程の途中より
新たに抑制成分を非画像状に作用させることが有効であ
ることが特開昭５９−１３５４６３号公報に開示されて
いる。

現像途中より新たに抑制成分を作用させると云う意味は
、写真材料を現像液に浸漬して現像を起させた後、適当
な時期に現像環境の抑制度を高めてやることである。抑
制度を高めるには、抑制剤を添加したり、発生させたり
するほか現像液のｐＨを下げることによって活性度を下
げることも含まれる。

かかる先行文献によれば、抑制成分を作用させる時期は
、画像部つまり露光部の現像はすでに実質的に進んでい
るが、未露光部のかぶりはまだ生長を開始する前の段階
に抑制成分を作用させるのが良い。

現像の動力学の面では現像時間に対してオーバーオール
濃度は初期には、きわめて遅い誘導期が存在し、それに
続いて急激な増加を見せる生長期があることは、一般に
知られている。本発明の現像の途中という意味は、露光
部の現像がすでに生長期に入っているが、かぶりは、ま
だ生長期以前の遅い段階にあることを意味している（こ
こに云う誘導期と生長期はＣ，Ｅ、　Ｋ、　Ｍｅｅｓ　
ａｎｄ　Ｔ、　Ｈ。

Ｊａｍｅｓ＋　Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｂｉｃ　ＰｒｏｃｅｓｓｅｓＩ［［ｒｄＥｄ
（１９６６）Ｐ３５２〜３５３に定義されているいわゆ
るオーバーオール誘導期と生長期を意味しており、これ
は云うまでもなく、現像過程のデンジトメトリックな追
跡で簡単に把握できる）。

即ち、その本質を簡単に述べるならば、現像工程の前半
を比較的高活性の状態で進行させ、後半を抑制的な現像
液の雰囲気に変化させて、現像かぶりが起りにくく、か
つ、現像の過不足の調節が可能な雰囲気で進行させると
、露光部と未露光部のディスクリミネーションが優れ、
階調の良く整った高画質の画像が得られるというもので
ある。

現像工程の途中より新たに現像を抑制する具体的な方法
として、幾つかが挙げられているが、もっとも直接的な
のは、２ステツプ現像、つまり現像を２段階に分け、第
１現像はたとえば、ＫＢｒのみを抑制剤とする、または
ＫＢｒすら含まない、あるいは、他の抑制剤を含んでい
ても比較的低濃度の現像液によって行なわれ、第２現像
は第１現像液よりも高抑制の現像液たとえば、抑制剤の
濃度が高められているとか、別の種類の抑制剤が含まれ
ているなどの液を使用する方法である。特別なケースと
しては、ｐＨを下げることによって、高抑制化と同じ効
果を賦与された第２現像を用いることもできる。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、この２段階現像は、ディスクリミネーシ
ョンの改善に効果的な方法ではあるが、本分野における
写真画像の画質向上の要請はきわめて強いものであるた
め、かかるディスクリミネーションの一層の向上が望ま
れている。

また、この技術は発色現像法によりカラー画像を得る多
層構成のハロゲン化銀・ゼラチンタイプのカラー写真感
光材料への適用を目的としたものであるが、盪影用の黒
白ネガフィルムにおいても同様のディスクリミネーショ
ンの問題があり、かかる問題を解決する手段の出現が望
まれている。

一方、特定の低開口比の現像装置を用いることにより、
現像液の蒸発や経時疲労を防止し、処理変動の抑制を図
って一定の写真性能を得ることができることが、特願昭
６１−２７８２８３号、同６２−８２７３４号及び同６
２−５０９４９号に記載されている。とりわけ、かかる
装置において高温度で現像すると現像促進効果が著しく
、更にカラーバランスも改良され得ることが昭和６２年
１１月１６日付特許出願（１）（出願人：富士写真フィ
ルム株式会社）に記載されている。

しかしながら、これらの技術はこれのみでは上記の如き
ディスクリミネーションの向上が必ずしも十分満足でき
るレベルではないことが判った。

従って、本発明の目的は、より一層ディスクリミネーシ
ョンが改良されたハロゲン化銀写真感光材料の現像処理
方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段）上記目的は、現像工程の途中より新たに抑制成分を非画
像状に作用させるハロゲン化銀写真感光材料の現像処理
方法において、現像槽の液面部が下記式（Ｉ）を満足す
るように構成された自動現像処理装置を用い、現像補充
液を感光材料の入口付近から供給して現像槽中を感光材
料が順流方向に搬送されるようにし、現像槽又は現像槽
群から成る搬送路の中間部分より上記抑制成分を槽内に
注入することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理方法により達成されることが見出された。

式（１）ｌｏｇＫ≦−１．８Ｘ１０−５Ｖ−１．５本発
明の方法を用いることにより、現像工程を２段階に分け
る必要がなくなり、抑制成分を流路上で作用させること
ができるようになるだけでなく、驚くべきことに画像部
と非画像部のディスクリミネーションが著しく改良され
るとともに、更に、粒状性が改良され、また処理変動も
より一層少なくなることが判った。

これらの改良効果は、特開昭５９−１３５４６３号に記
載されたような現像抑制剤を添加しない第１タンク及び
抑制剤を添加した第２タンクを用いた単純な２段階タン
ク現像（ａ）、及び現像抑制剤を添加しない現像液を用
いて特願昭６２−８２７３４号に記載の如き特定の開口
度を有する現像機で処理した薄層型現像（ｂ）のいずれ
よりも−段と優れたものであった。

これらの理由は不明であるが、例えば、処理変動の改善
効果が、上記現像（ａ）に対してのみでな（現像（ｂ）
に比較しても感度、最高濃度値、かぶりの変動等におい
てみられることは、おそらく薄層現像においては、現像
後期は現像主薬の酸化性放物の比較的多い状態で現像が
行われることとなり、それがもたらす変動要因に対して
本発明の方法が特異的な効果を及ぼすためではないかと
推定している。

また、発色現像液に対して有効であることが知られてい
る特開昭５９−１３４６３号に記載の方法を本発明の現
像装置に適用すると、撮影用の黒白ネガ感光材料の黒白
ネガ現像に対してもディスクリミネーション改善効果が
得られることが判った。

上記（１）を満足するよう構成された現像槽は、一般に
低開口度（Ｓ／Ｖ）と低板容積（Ｖ）をもっており、従
来公知の現像槽と区別される。上記規定された開口度に
おいて、処理液の安定化のために、より好ましい領域は
、ｌｏｇ　　Ｋ≦−１．８Ｘ１０−５Ｖ−２，５特に好ま
しいのは領域は、ｌｏｇ　　Ｋ≦−１．８Ｘ１０−５Ｖ−３，５である。

逆に、写真感光材料の自動現像機としての実用的な観点
からは、１２ｏｇ　　Ｋ≧−１．８Ｘ１０−５Ｖ−４，５特にｌｏｇ　　Ｋ≧−１．８Ｘ１０−５Ｖ−４，０であるこ
とが好ましい。

上記式（１）は、処理槽中の液容量（Ｖ）が３０ｍ１ｌ
〜１００１！、の間にある場合にあてはまる経験的な式
であるが、■としては好ましくは５０ｍｆ〜５ＯＮ、よ
り好ましくは１００ｍ１〜１０１である。また現像槽の
表面積Ｓの値は、巾方向では感光材料の巾の１．０２倍
以上〜３倍以内でかつ厚み方向では感光材料の厚さの２
００倍以内である。

特に、感光材料厚みの１００倍以内が好ましく、より好
ましくは感光材料厚みの５０倍以内であり、下限は感光
材料の厚さの２倍以上、特に５倍以上が好ましい。

本処理槽においては、感光材料の入口部付近より現像液
補充液を補充する。出口部付近より補充して補充液を感
光材料の搬送とは逆方向に流すと、特に補充量を切りつ
めた時や処理時間が短い時には、前述の目的を十分に達
成することがむつかしく、感度の低下などをもたらし得
るため好ましくない。

また、本発明の処理槽において、処理液路の断面積が液
面部の表面積とほぼ同じであることが好ましく、いわゆ
る薄層現像が好ましい。

更には、現像槽の主要部分の液流路と感光材料の搬送路
がほぼ平行しており、かつ該主要部分において、感光材
料の乳剤層及び支持体層に対して直角方向（厚さ方向）
の長さが該感光材料の厚さの２００倍以内、更には２〜
１００倍、特に５〜５０倍の処理液路であることが好ま
しい。この場合厚さ方向における処理槽と感光材料との
間隙は０．５〜１０ｍｍ、更には１〜５閣であることが
好ましい。また、本発明においては現像槽の主要部分の
現像液層の厚みが４０ｍｍ以下であることが好ましい。

これらにより、開口部での液の蒸発を小さくすることが
できるとともに、後述のレイノルズ数を高く保つことに
有利となり、節板、省エネルギーとの両立をはかること
ができる。

発明の目的からは液層の厚みが薄いほど有効であるが、
一方台上の工作精度、感光材料の通過性、定常液流の生
成し易さなどの点から極端な薄層化には限界がある。し
たがって、液層の厚みは、１００μｍから４０ｍｍの間
が好ましい。より好ましくは０．　５ｍｍから２０順が
よい。特に好適なのは１埴から１０ａｎである。装置技
術の進歩に伴ってより薄い液層厚みを選ぶことを妨げる
ものではない。

ここで、現像槽の主要部分とは、現像反応の進行に実質
的な寄与をしている部分であり、あるいは写真材料の通
路の大半を占める部分でもある。

この主要部分のほかに、液厚みが４０鵬を越えるような
搬送ローラーやガイドパネルの挿入部を設けることを妨
げるものではない。

本発明は、液厚みを４０１ＴＩ１１１以下にできる任意
の既知のＴｉ１Ｍ処理装置に好適に適用できる。

本発明は以上に詳説した現像槽の液流路の途中において
、抑制成分（現像抑制性化合物）を注入することが特徴
である。抑制性化合物を注入する時期つまり液流路のど
の位置で注入するべきかは比較的に許容巾が大きいので
処理装置の設計上の都合に合わせて良い。一般には、効
果的な注入時期は、標準現像時間の１／６経過以降、５
／６経過以前を作用時期とするのが良く、比較的抑制度
が小さい場合は１／６から１／２の間、強い場合には１
／２から５／６の間に作用させるのが良い。

またｌタンク型現像槽の液流路の途中から抑制性化合物
を注入することも、２タンク以上の現像槽が併流方式で
連結している現像槽群の中間接合部で注入することも本
発明の思想の中に含まれる。

また、ここで「注入」には、ジェット添加、浸漬添加、
液面へ注ぐなどすべての添加注入方法が含まれる。

本発明には既知の抑制剤を広く使用できる。これらはた
とえばＣ，Ｅ、に、　Ｍｅｅｓ　ａｎｄ　Ｔ、）１．Ｊ
ａｍｅｓ。

“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　ＩＩ［ｒｄ　Ｅｄ。

（１９６６Ｍａｃ　Ｍｉｌｌａｎ　Ｃｏ、）３４４〜３
４６頁などの教科書に記載されている。主な化合物は以
下に示される。

１．１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール誘導体１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール１−（４−
ヒドロキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール１−（４−アミノフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール１−（４−カルボキシフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾール１−（４−クロロフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール１−（４−メチルフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール１−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール１−（４−スルファモイルフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール１−（３−カルボキシフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾール１−（３，５−ジカルボキシフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール１−（４−メトキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール１−（２−メトキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール１−　（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−
５−メルカプトテトラゾール１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾールニー（４−ジメチルアミノフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール１−（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール１．４−ビス（５−メルカプト−１−テトラゾリル）ベ
ンゼン２．１−アリツブティック置換５−メルカプトテトラゾ
ール類１−メチル−５−メルカプトテトラゾール１−エチル−
５−メルカプトテトラゾール　　゛１−プロピルー５−
メルカプトテトラゾール１−オクチル−５−メルカプト
テトラゾール１−ドデシル−５−メルカプトテトラゾー
ル１−シクロへキシル−５−メルカプトテトラゾール１−パルジチル−５−メルカプトテトラゾール ■−カルボキシエチルー５−メルカプトテトラゾール１−（２，２−ジェトキシエチル）−５−メルカプトテ
トラゾール１−（２−アミノエチル）−５−メルカプトテトラゾー
ルハイドロクロライド１−（２−ジエチルアミノエチル）−５−メルカプトテ
トラゾール２−（５−メルカプト−１−テトラゾリル）エチルトリ
メチルアンモニウムクロリド３、ベンゾトリアゾール類５．６−シメチルベンゾトリアゾール５−ブチルベンゾトリアゾール５−メチルベンゾトリアゾール５−クロロベンゾトリアゾール５−ブロモベンゾトリアゾール５．６−ジクロロベンゾトリアゾール４．６−ジクロベンゾトリアゾール５−ニトロベンゾトリアゾール４−ニトロ−６−クロロ−ベンゾトリアゾール４．５．６−ドリクロロベンゾトリアゾール５−カルボ
キシベンゾトリアゾールベンゾトリアゾール５−スルホベンゾトリアゾール　Ｎａ塩５−メトキシカ
ルボニルベンゾトリアゾール５−アミノベンゾトリアゾ
ール５−ブトキシベンゾトリアゾール５−ウレイドベンゾトリアゾール４、チオウラシル誘導体チオウラシルメチルチオウラシルエチルチオウラシルプロビルチオウラシルノニルチオウラシルアミノチオウラシルヒドロキシチオウラシル５．２−メルカプトベンツイミダゾール類２−メルカプ
トベンツイミダゾール５−カルボキシ−２−メルカプトベンツイミダゾール５−アミノ−２−メルカブトベンツイミダゾ−ル５−ニトロ−２−メルカプトベンツイミダゾール５−クロロ−２−メルカプトベンツイミダゾール５−メトキシ−２−メルカプトベンツイミダゾール２−メルカプトナフトイミダゾール２−メルカプト−５−スルホベンツイミダゾール ′″　　　１−（２−ヒドロキシエチル）−２−メルカ
プトベンツイミダゾール６、インダゾール類５−ニトロインダゾール６−ニトロインダゾール５−アミノインダゾール６−アミノインダゾールインダゾール７、ベンツイミダゾール類ベンツイミダゾール５−クロロベンツイミダゾール５−ニトロベンツイミダゾール５−ｎ−ブチルベンツイミダゾール５−メチルベンツイミダゾール４−クロロペンツイミダゾール５．６−シメチルベンツイミダゾール９、アデニングアニンおよびその類縁化合物そのほかに、Ｋｌ、ＫＢｒなどの無機抑制剤も使用でき
る。

注入する抑制成分における抑制剤の濃度は抑制剤の種類
や適用する感光材料や現像液の種類によって異るが、要
は、有効にかぶりの生成を抑えるが画像部の濃度には大
きな影響をもたらさない適切な濃度を選べば良い。この
濃度はもし、現像のはじめから適用していたならば、画
像部への抑制が大きくそのために画像部を非露光部のデ
ィスクリミネーションが悪化するような濃度である。

ごく大雑把には、例えば現像液中に抑制剤を含有せしめ
る場合は非メルカプト型抑制剤では現像液ＩＩ！、当り
０．０２ｍＭから１０ｍＭ、メルカプト型抑制剤は０．
００２ｍＭから１ｍＭの範囲の濃度が効果的であり、と
りわけ前者では０．１ｍＭから１ｍＭ、後者では０．０
０５ｍＭからｏ、　　ｉｍＭの範囲が適当である。

しかし、この濃度はあくまで目やすてあり、たとえば抑
制剤としてＫＢｒを用いるときは５０ｍＭ程度の濃度が
比較的好結果を得るなど抑制剤によってかなり大きな相
違はある。

また、抑制成分として抑制剤の代わりに酸を加えてｐＨ
を下げることができる。この場合、画像部の現像は持続
するが未露光部のかぶり発生は防止できるｐＨ値分、例
えば０．　５〜３．０、好ましくは０．５〜１．　５下
げる。例えば標準的なカラーネガ現像液のｐＨ値は、１
０．１であるが、これに対し、ｐＨ値を９．５に下げる
と効果的である。

抑制成分注入部を備えた現像装置は任意に制作してよい
。要は本発明の上記要件を満たした現像装置で、その流
路の途中に注入口を設けてあれば良い。前述の通り注入
口の位置は広い範囲で選択できるが、好ましくは液流路
の入口より１／６地点より後で５／６地点より前である
のがよい。さらに使用する抑制剤やその濃度によって最
高位置は多少変化することは前述から判ることであるが
、むしろ与えられた装置に対して抑制剤の種類と濃度を
選ぶのがよい。

また注入口も一個の偏平孔あるいは円形断面の注入管を
１個、あるいは複数個並列など適宜選ばれる。

代表的なものは第１図と第２図に示しであるが、これに
限るものではない。

本発明の方法は、現像液の流動撹拌があるとと（に効果
的である。つまり理論レイノルズ数が１０以上のときに
効果が大きい。感光材料面上での理論レイノルズ数は以
下のように求めることができる。

Ｒｅ＝ρｕ０２／μ ここにＲｅは理論レイノルズ数、ρは密度、ｕＯは処理
液の感光材料に対する相対速度、ｌは液厚み、すなわち
基準化断面積、μは処理液粘度で各特性値は同一単位系
を用いるものとする。

この式に従って求めた理論レイノルズ数がある程度大き
くなると、現像ムラや感光層の表面側と深部側のカラー
バランスの不良化が著しく軽減される。この効果の現わ
れる臨界域の理論レイノルズ数は経験的に約１０と判断
された。処理装置の形状によって若干の差はあり、たと
えば、浸液型対向ローラを多用したり（ローラ一部分は
ｌには読み込んでいない）、処理槽の感光材料表面と相
対する内壁に凹凸を設けたりすると理論レイノルズ数が
５００以下でも効果を発揮するが、有効域は大雑把に１
０以上と見てよい。

本発明の理論レイノルズ数を満足させる処理方法は種々
のものがある。要は液の厚みと処理液／感光材料面の相
対速度でほぼ決まることなので、装置とくに液槽の厚み
、液流と感光材料の搬送速度をどのように設計するかが
ポイントになる。

本発明の現像処理温度は少なくともその一部において、
３８°Ｃを越える高い温度である場合において特に効果
的であり好ましい。高温化に伴う弊害が大きいほど、発
明方法の適用の効果が増大するという意味で、高温度に
するほど価値がある。

したがって少なくともその一部が４３℃である場合、さ
らには５０°Ｃ以上である場合にとくに有効であり、６
０°Ｃ以上では一層有効となり、７０°Ｃ以上では一段
と効果がある。高温度にすることの限界は、現像液の沸
点、感光材料の膜質、作業環境からの制約などによって
決まる。

レイノルズ数を高めた条件で高温現象を行なうと（１）ディスクリミネーシロンの改善効果が一段と大き
くなる。

（２）多層カラー写真材料において下層の現像速度が上
層はどには増加しないためのカラーバランスの変化が大
巾に改善される。

（３）高温で現像しても現像ムラの発生が大巾に減少す
る。

（４）高温度にすることによる現像促進効果（迅速化作
用）が、単に現像バットや現像タンクによる浸浴型の高
温現像に比較して大巾に増加する。

という更なる効果が見出された。

現像工程以外の処理工程の温度については、特に限定的
ではないが、本発明は現像工程のみに適用してもよく、
また、全ウェット工程に適用してもよい。

全ウェット工程は同じ温度でも異っていてもよい。

以上の如き条件を満たすものであれば現像装置の大きさ
、方式を問わず発明の効果が認められる。

すなわち、感光材料はローラー搬送、リーダーベルト搬
送、シネストリップ型、回転ドラム型などいずれの搬送
方式をとってもよい。

本発明の方法に用いられる感光材料としては、カラー感
光材料の他、黒白感光材料がある。例えば、カラーペー
パー、カラー反転ペーパー、撮影用カラーネガフィルム
、カラー反転フィルム、映画用ネガもしくはポジフィル
ム、直接ポジカラー感光材料などの他に、Ｘレイフィル
ム、印刷用窓光材料、マイクロフィルム、撮影用黒白フ
ィルムなどを挙げることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤としては、公知のものはい
ずれも用いることができる。迅速処理のためには高塩化
銀乳剤、特に塩化銀含量８０〜１００モル％のものが好
ましい。カラープリント用感光材料の場合は、塩臭化銀
乳剤（迅速処理のためには、塩化銀が９０モル％以上が
好ましい）、撮影用カラー感光材料の場合は、沃臭化銀
乳剤（沃化銀の含有量は２〜１５モル％が好ましい）が
好ましい。またハロゲン化銀粒子としては、球状、立方
体、８面体、菱１２面体、１４面体などであり、高感度
感光材料には平板状（好ましくはアスペクト比５〜２０
）が好ましい。これらの粒子は均一な相からなる粒子で
あっても、多層構造からなる粒子であってもよい。また
、表面潜像型粒子でも内部潜像型粒子であってもよい。

粒子すイズ分布としては、多分散でも単分散（好ましく
は標準偏差／平均粒子サイズ≦１５％）でもよいが、後
者の方が好ましい。これらのハロゲン化銀粒子は単独で
用いてもよいが、目的に応じて混合して用いてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージ＋　　（ＲＤ）ｖｏｌ、１７６　　ＩｔｅｍＮｏ、
１７６４３１　（１．ＩＩ、　ＩＩＩ）項（１９７８年
１２月）に記載された方法を用いて調製することができ
る。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・デスク
ロージャー第１７６巻、Ｎα１７６４３　（１９７８年
１２月）および同第１８７巻、Ｎα１８７１６　（１９
７９年１１月）に記載されており、その該当個所を後掲
の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６１　
化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上
昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤　　２
３〜２４頁　６４８頁右欄〜４　強色増感剤　　　　　
　　　　６４９頁右欄５　増白剤　　　　　２４頁６　かふり防止剤　２４〜２５頁　６４９頁右欄および
安定剤７　カプラー　　　　２５頁８　有機溶媒　　　　２５頁９　光吸収剤、フ　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜イル
ター染料　　　　　　　　６５０頁左欄１０　　紫外線
吸収剤１１　　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右
欄１２　　色素画像安定剤　　２５頁１３　　硬膜剤　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄１
４　　バインダー　　　　２６頁　　　　同上１５　　
可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄１６　　塗
布助剤、表面　２６〜２７頁　　同上活性剤１７　　スタチック防止　　２７頁　　　　同上剤本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎｏ、１７６４３．■−Ｃ−Ｇに記載された特
許に記載されている。色素形成カプラーとしては、減色
法の三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシア
ン）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散
性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ
　１７６４３、■−ＣおよびＤ項記載の特許に記載され
たカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用で
きる。

使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。

５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。また湿度および
温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
３．７７２．００２号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノ−ル系
シアンカプラー、２，５−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラー、２−位にフェニルウレイド基を有しかつ
５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラー
、欧州特許第１６１６２６Ａ号に記載の５−アミドナフ
トール系シアンカプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許筒９６，５７０号などには
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１．８２
０号などに記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許第４
，３６７．２８２号などに記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３．■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。これらの化
合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。　“ 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨＩＭ衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１．４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オ
クタン）類の如き各種保恒例、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、■−フェニルー３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１．１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−）
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ
’　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として上げることができる。

高温度においては、カブリ防止剤として、水溶性基を持
つメルカプト化合物（特開昭５１−２７９３５号）、５
−メルカプト−１．３，４−チアジアゾール（特開昭５
１−１０２６３９号）、メルカプトヒドロトリアジン（
特開昭５５−７９４３６号）、３−メルカプト安息香酸
（ドイツ公開公報第３２２６２３１号）がとくに有効な
ことは開示されているが、一般にかぶり防止剤として通
常使用されている化合物は、高温度現像の場合でも効果
的に用いることができるのが普通である。

また、高温度現像の際の表面層と深部との現像速度のバ
ランスを調節するために比較的高活性で表面層への選択
作用性が強い化合物を感光材料または前浴液、あるいは
現像液に含ませるのが適切な場合がある。この目的のた
めには英国特許第１４５７６６４号の３−メルカプト−
５−アミドトリアゾール誘導体、特公昭４６−１９０３
９号のメルカプトトリアゾール類、米国特許第３３４２
５９６号のベンゾチアゾリウム類、米国特許第３８３３
３７６号のメルカプトテトラザインデン類、特公昭９４
−４３３３２号のチアゾリウム塩、セレナゾリウム塩、
などが好適である。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１．以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｒｒｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

以上の現像処理の具体的実施には、高温度用に専用処方
を設計しても良いし、また既存の処理を高温現像用に時
間、温度、かぶり防止剤や現像抑制剤の使用、現像主薬
をはじめとする各成分濃度の調節を行なっても良い。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルｌ−（Ｉ
［［）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．　３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ｎＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（１）錯塩を用いた漂
白液又は漂白定着液のＰＨは通常５．５〜８であるが、
処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理すること
もできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ
　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔ
ａ１ｅｖｊ−ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４
巻、Ｐ、２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の
方法で、求めることができる。

安定化処理においては、特開昭５７−８．５４３号、５
Ｂ−１４，８３４号、６０−２２０．３４５号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。

（実施例）以下本発明の実施例を示す。

実施例１下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／％単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・１．３ＥｘＭ−８・・・０
．０６ＵＶ−１・・・０．１ＵＶ−２・　・　・０．２Ｓｏｌｖ−１・・・０．０１Ｓｏｌｖ−２・　＝０．０１第２層（中間Ｎ）微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ）　　　　　・・・０．１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・１．５ＵＶ−１・・・
０．　０６ＵＶ−２・・・０．０３ＥｘＣ−２・・・０．０２ＥｘＦ−１・・・０．　００４Ｓｏｌｖ−１・・・０．　　ｌ５ｏｌｖ−２・＝０．　０９第３層（第１赤惑乳剤Ｎ）沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．　３μ、球相当径の変動係数２９％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量　・・・・・・０．４ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．６ＥｘＳ−１
・　・・１．０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２・　・　３．０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３・　・・　　　ｌＸｌ０−’ＥｘＣ−３・・
　・０．０６ＥｘＣ−４・　・　・０．０６ＥｘＣ−７・　・　・０．０４ＥｘＣ−２・・・０．０３Ｓｏｌｖ−１・　・　・０．０３Ｓｏｌｖ−３・　・　・０．０１２第４７１（第２赤惑乳剤Ｎ）沃臭化銀乳剤（Ａｇ１５モル％、内部高ＡｇＩ型、球相
当径０．７μ、球相当径の変動係数２５％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比４）塗布銀量　・・・・・・０．７ＥｘＳ−１・・・　　ｌＸｌ０−’ ＥｘＳ−２・・・　　３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３・・・　　ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−３・・・０．２４ＥｘＣ−４・・・０．２４ＥｘＣ−７・　・　・０．０４ＥｘＣ−２・　・　・０．０４Ｓｏｌｖ−１・　・　・０．　１５Ｓｏｌｖ−３・　・　・０．０２第５層（第３赤感乳剤Ｎ）沃臭化銀乳剤（Ａｇ７１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．８μ、球相当径の変動係数１６％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比１．３）塗布銀量　・・・・・・１．０ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−１
・・・　　ｌＸｌ０−’ ＥｘＳ−２・・・　　３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３・・・　　ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−５・・・０．０５ＥｘＣ−６・・・０．ｌ５ｏｌｖ−１・・・Ｏ，０ｆＳｏｌｖ−２・＝０．　０５第６層（中間層）ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．　０Ｃｐｄ−
１・・・０゜０３ＳＯ１ｖ−１・　・　・０．０５第７層（第１緑惑乳剤Ｎ）沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、内部高ＡｇＩ型、球相
当径０．　３μ、球相当径の変動係数２８％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量　・・・・・・０．３０ＥｘＳ−４・・・　　５ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−６・・・０．３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・４　２Ｘ１０−’ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＭ−９
・・・０．２ＥｘＹ−ｆ４　　　　　　　　　・・・０．０３ＥｘＭ
−８・・・０．０３Ｓｏ　Ｉｖ−１・・・０．　５第８１（第２緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．６μ、球相当径の変動係数３８％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比４）塗布銀量　・・・・・・０．４ＥｘＳ−４＝　　　　５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・　・　・　　　２Ｘ１０−’ＥｘＳ−６・
　・　・０．３Ｘ１０−’ＥｘＭ−９−・　・０．２５ＥｘＭ−８・　・　・０．０３ＥｘＭ−１０・　・　・０．０１５ＥｘＹ−１４・−−０，０ｆＳｏｌｖ−１・　・　・０．２第９７ｉｉ（第３緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ！６モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径１．　０μ、球相当径の変動係数８０％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比１．２）塗布８Ｍ量　　・　・　・　・　・　・　０．８５ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−７・・
・３．５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−８・・・１．４Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１１・−・０．０１ＥｘＭ−１２・・・０．０３ＥｘＭ−１３・　・・０．２０ＥｘＭ−８・・・０．０２ＥｘＹ−１５・　・・０．０２Ｓｏｌｖ−１・・・０．２０Ｓｏ１ｖ−２・・・０．０５第１ＯＮＣイ工ローフイルター層）ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．２黄色コロイ
ド銀　　　　　　　　・・・０．０８Ｃｐｄ−２・・・
０．　　ｌ５Ｏ１ｖ−１・・・０．３第１１層（第１青惑乳剤層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、高Ａｇｌ型、球相当径
０．５μ、球相当径の変動係数１５％、８面体粒子）塗布Ｗ＆量　・・・・・・０．４ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−９
・・・　　２Ｘ１０” ＥｘＹ−１６・＝０．　９ＥｘＹ−１４・・・０．０７Ｓｏｌｖ−１・　・−０，２第１２層（第２青感乳剤層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．３μ、球相当径の変動係数２５％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）塗布銀量　・・・・・・０．５ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．６ＥｘＳ−９
・・・　　ｌＸｌ０−’ ＥｘＹ−１６−−・０．　２５Ｓｏｌｖ−１・・・０．　０７第１３層（第１保護Ｎ）ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８ＵＶ−１・
・・０．ｌＵＶ−２・・・０．　２Ｓｏｌｖ−１・＝０．　０１Ｓｏｌｖ−２・・・０．　０１第１４層（第２保護層）微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ）・・・０．５ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．４５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子（直径１．５μ）・・・０．２Ｈ−１・・・０．４Ｃｐｄ−３・・・０．５Ｃｐｄ−４・・・０．５各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

Ｖ−２Ｓｏｌｖ−１リン酸トリクレジル５ｏｌｖ−２フタル酸ジブチル５ｏｌｖ−３７タル酸ビス（２−エチルヘキシル）ｘＭ
−８しＬｘＦ−１Ｌｎｌ　シ４　ＰＩ　ｗｘＹ−１４ＩＣＨ。

ＣＨ。

Ｃ（ＣＨ３）３ｘＭ−９ｘＭ−１０ ’ｃｐｘＭ−１１ｘＹ−１６Ｃｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｃｐｄ−２ｘＳ
−１ＥｘＳ−２ＥｘＳ−３ＥｘＳ−４ＥｘＳ−５ＥｘＳ−６ＥｘＳ−７ＥｘＳ−８ＥｘＳ−９ｐｄ−３ｐｄ−４以上の如くして作製した試料を１０１とし、以下の処理
（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）を施した。

処理（Ａ）試料１０１をセンシトメリー用及びＲＭＳ粒状、ＣＴＦ
鮮鋭度測定用の段階露光したのち、Ａタイプ処理として
富士写真フィルム（株）製カラーネガプロセサーＦＰ−
３５０を用い以下に記載の方法で、（液の累積補充量が
その母液容量の３倍になるまで）処理した。

処理方法工程　　処理時間　処理温度補充量　タンク容量発色現
像　３分１５秒　　３８°Ｃ４５ｍ１　　　１０４漂　
　白　１分００秒　　３８℃　　２０ｄ　　　　４ｆ漂
白定着　３分１５秒　　３８°Ｃ３０戚　　　１０２水
洗（２）１分００秒　３５°Ｃ３０ｄ　　　　４４１！
安　　定　　　４０秒　３８°Ｃ２０ｍＲ４１２乾　　
燥　１分１５秒　５５°Ｃ補充量は３５鴫巾１ｍ長さ当たり尚、上記処理における、漂白定着液の水洗工程への持込
量は３５ｍ／ｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り２戚であった
。

次に処理液の組成を記す。

（発色現像液）母液（ｇ）補充液（ｇ）ジエチレントリアミン　　１．０　　　　１．１五酢酸１−ヒドロキシエチリ　　　３．０　　　　３．２デン
−１．１−ジホスホン酸亜硫酸ナトリウム　　　　　４．０　　　　４．４炭酸
カリウム　　　　　　３０．０　　　　３７．０臭化カ
リウム　　　　　　　１．４　　　　０．７ヨウ化カリ
ウム　　　　　　１．５■　　　　−ヒドロキシルアミ
ン硫　　２．４　　　　　２．８酸塩４−（Ｎ−エチル−Ｎ　　　４．５　　　　５．５−β
−ヒドロキシエチルアミノ）−２＝メチルアニリン硫酸塩水を加えて　　　　　　　１．Ｏｆ　　　　１．Ｏｆｐ
　Ｈ１０，０５１０，１０（漂白液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジアミ
ン四節酸第　　　　１２０．０二鉄アンモニウムニ水塩エチレンジアミン四酢酸二　　　　　１Ｏ００ナトリウ
ム塩臭化アンモニウム　　　　　　　　　１００．０硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１０．０漂白促進剤　
　　　　　　　　　　　０．００５モルアンモニア水（
２７％）　　　　　　　　１５．０戚水を加えて　　　
　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ６，３（漂白定着液）　母液、補充液共通（単位ｇ）エチレン
ジアミン四節酸第　　　　　５０．０二鉄アンモニウム
ニ水塩エチレンジアミン四酢酸二　　　　　５．０ナトリウム
塩亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸
アンモニウム水溶　　　　２４０．０ｍｆｆ１液（７０
％）アンモニア水（２７％）　　　　　　　　６　、０　ｍ
ｌ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ
７，２（水洗液）母液、補充液共通水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリ
ウム１５０ｍｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％）　　　　　　　　　２．０ｍｆｔポリオキシエチ
レン−ｐ　−０，３モノノニルフエニルエーチル（平均重合度１０）エチレンジアミン四酢酸二　　　　　〇、０５ナトリウ
ム塩水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０ｉｐ　Ｈ・
　　　　　　　　　　　　　５．０〜８．０処理（Ｂ）処理（Ｂ）に用いる現像処理槽を図に基づいて説明する
。現像槽２は、第１図を断面図に示すように、現像槽く
し型上Ｍ６を吊下げたＭ８を現像ハウジング４の上方開
口部に配置してなる。Ｍ８の上面中央部には把手ＩＯが
設けられている。上Ｍ６は、断面が矩形の複数の塩化ビ
ニール類の上蓋材１２をほぼ垂直に配置し、これらの上
下端部の結合部に感光材料送りリール１６が配置されて
いる。

現像ハウジング４の内部には、上蓋材１２と組合って処
理路１５を形成する伝熱性壁材１４が配置されている。

従って、上蓋材１２と伝熱性壁材１４とは、波型に連続
する処理路１５を形成し、その上方及び下方の折曲がり
部に感光材料送りリール１６がそれぞれ配置されること
になる。なお、第１図においては、感光材料送りリール
１６が上方に２個、下方に３個設けられているが、最も
筒車な装置としては、下方に只−個の感光材料送りリー
ル１６を配置し、この両側に各１本の処理路１５を設け
て構成される。さらに、所望により処理路１５の中間部
に感光材料送りリールを設けてもよい。

処理路１５のスリット状の出口部にはオーバーフロー孔
２２が設けられ、処理路１５内の現像液面しはオーバー
フロー孔２２より高くなることはない。また、処理路１
５の入口部及び出口部の上方には感光材料供給リール２
４及び感光材料取り出しリール２６が配置されている。

補充口は第１図の２７．２８．２９に設けられており、
使用方法により使い分けれらる。更に、現像ハウジング
４の中には、処理路１５の液を加温するために温水路１
７が設けられており、ポンプ１１により温水が循環して
いる。この温水路１７の温水を加温するために、パネル
ヒーター１９と温度コントロールのために温度センサー
１８がパネルヒーターに接続されている。更に、温水路
の温水の温度低下防止のため、保温性壁材１３が設けら
れている。

上記構成において、処理路１５内に現像液が入れられ、
現像液を一定温度に保ために温水路１７内に温水を入れ
る。そして、感光材料Ｓが感光材料供給リール２４を介
して処理路１５に供給され、複数の感光材料送りリール
１６により搬送されながら現像処理され、感光材料取出
しリール２６によって取出される。

上記現像槽における処理液の容量は約３．２尼であり、
また現像液の空気に接する表面積が４ｃ＋ｆｉあり、従
って、である。

ちなみに、この現像槽に下記の発色現像液母液を入れ、
１週間に２日間の割合で３８°Ｃに温調し、未処理未補
充で２週間経過後の液組成を調べたところ、液劣化は実
用上無視でき、２週間経時でも写真性の変化はほとんど
みられなかった。

なお、ポンプ１１は吐出量１５ｆ／分の強力ポンプを用
いたため、温水路中に含まれる液量５１分は２０秒毎に
１回交換され、温水路中の水温は略３８〜３８，５°Ｃ
に維持されていた。

処理（Ｂ）においては、第１図に示す現像槽にて処理（
Ａ）で示した現像母液及び補充液を用いて、補充口２７
より補充液を補充してランニングを行ないつつ、３８°
Ｃで３分１５秒現像し、その後は（Ａ）の方法と同じ条
件で処理した。

処理（Ｃ）処理（Ｃ）として、第１図に示す現像槽にて、処理（Ａ
）で示した発色現像液補充液の臭化カリウム含量をＯｇ
／ｌとしたものを補充口２７より、また１、４ｇ／／！
とじたものを補充口２８からそれぞれ指定補充量の１／
２づつ補充してランニングを行った。

現像条件は３８°Ｃ３分１５秒で、その後の処理は（Ａ
）の方法と同じであった。

以上の処理の結果得られた結果をまとめると第１表の通
りとなる。

従来の処理機を用いた処理（Ａ）に比べ、第１図の現像
処理機を用いた処理（Ｂ）は、高域やや硬調であり、Ｒ
ＭＳ粒状は劣化、ＣＴＦ鮮鋭度はやや良化している。

しかし、本発明に従う処理（Ｃ）では、著しく高感、や
や硬調でかつＲＭＳ粒状が著しく良化し、ＣＴＦ鮮鋭度
も良化している。

即ち、本発明の方法によると、処理槽中の液の保存性が
良く、高感、高画質の写真が得られることがわかった。

実施例２ヨウ臭化銀乳剤とカプラーの乳化分散物を混合して、セ
ルローストリアセテートフィルムベース上に塗布した撮
影感度を持つ単色カラーフィルムに、センシトメトリー
用ウェッジを重ねて４８００°にの色濃度の５０ルツク
スの光で０．５ＣＭＳの露光を行なって下記Ｄ−Ｆの３
種の現像を行なった。使用した現像装置を第２図に示す
。Ｄ及びＥは、抑制剤注入装置は用いなかった。

Ｄ）現像液−１にて３８°Ｃ１分４５秒又は２分１５秒
現像→漂白２分１０秒→水洗３５秒→定着４分２０秒→
水洗３５秒Ｅ）現像液−２にて３８°Ｃ２分１５秒又は４分３０秒
現像→漂白２分１０秒→水洗３５秒→定着４分２０秒→
水洗３５秒Ｆ）現像タンクのスペーサードラムにとりつけた抑制剤
注入口を図示の位置つまり液流路の中点で抑制剤が注入
されるように設定し、その濃度と添加量は、現像液−１
が注入を受けて現像液−２の抑制剤濃度になるようにし
た。

現像時間は２分１５秒である。

なお、この時の液流路は３０ｃｍ、液厚みは１．８膿で
あり、現像フィルム試料の搬送速度は０．２２ｃｍ／ｓ
ｅｃであり（現像Ｅでは０．１１ｃｍ／ｓｅｃ　）理論
レイノルズ数は４（現像Ｅでは２）である。

また、上記現像装置における現像液の容量（Ｖ）は、約
３０ＣＴＭ、表面積（Ｓ）は０．　９ｃｄ！あり、従っ
て・ｆｏｇＫ＝ｎｏｇｏ、９／３０＃−１．５２である。

使用した処理液の組成（処方）は以下の通りである。

（現像液−１）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００ｄニト
リロトリ錯酸　　　　　　　　　　　　３ｇ重亜流酸ソ
ーダ　　　　　　　　　　　　３ｇ炭酸カリ　　　　　
　　　　　　　　　　　３０ｇ臭化カリ　　　　　　　
　　　　　　　　１．４ｇヨー化カリ　　　　　　　　
　　　　　　１．３ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　２．５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩　　　　　　　　４ｇ重炭酸ソー
ダ　　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　１ｉｌとする。

（現像液−２）上記現像液へ５−メチルベンツトリアゾールを０．３ｍ
Ｍの濃度で添加したもの。

（漂白液）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５０　ｍ
１２臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１６０ｇ２
８％アンモニウム水　　　　　　　　　　ＩＷＩＥＤＴ
Ａ・鉄（ＩＩＩ）アンモニウム　　１００ｇＥＤＴＡ・
２ナトリウム塩　　　　　　　１０ｇ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて　　　　全量
　　　　１２とする。

（定着液）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍ１
ＥＤＴＡ・２ナトリウム塩　　　　　０．５８亜流酸ソ
ーダ　　　　　　　　　　　　　５ｇ７０％のチオ硫酸
アンモニウム　　　１５０ｍｊ！重亜流酸ソーダ　　　
　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　　全量　　　
　１１とする。

このようにして現像処理を行なった試料の特性曲線を第
３図に示した。

処理Ｄ）は比較のための従来タイプの現像である。

処理Ｅ）は比較のために行なったもので、現像のはじめ
から抑制剤が存在している。この場合現像時間３分１５
秒ではかぶりも低いが現像度も低いので実質的感度は低
い。現像時間を２倍に延長し、露光部濃度を必要レベル
に高めたときはかぶりが増加してしまいディスクリミネ
ーションは却って低下してしまう。第３図には２倍延長
の方の特性曲線を示しである。

処理Ｆ）は本発明の例で、かぶりの増加をもたらすこと
なく、露光部が高濃度となり硬調化して、ディスクリミ
ネーションが改善されている。

なお、第１図のＤ″、Ｅ’　、Ｆ”は比較例でり。

Ｅ、　　Ｆと同じ処理液と処理工程で現像機を皿現像に
変えたものである。Ｆ′は、Ｆにおける補充の代りに、
後半の１分８秒を現像液−２によって、２タンク現像で
行なった。現像の途中から抑制剤を加えた効果は明瞭だ
が、薄層型現像機を用いて行なうときの効果には及ばな
いことがわかる。粒状もすぐれており、かつ処理変動も
小さかった。

実施例３実施例２と同じ試料と露光・現像条件及び現像機で、た
だし抑制剤を変更して、実験を行なった。

ここでは、前例の現像液−２の代りに下記の現像液を用
い、この場合の現像時間は、４分３０秒とした。

（現像液−３）現像液−１へ１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールを０．０５ｍＭの濃度に添加したもの
。

（現像液−４）現像液−１へ６−ニトロベンツイミダゾ
ールを０．２ｍＭの濃度に添加したもの。

（現像液−５）現像液−１へ１−プロピル−５−メルカ
プトテトラゾール０．０５ｍＭの濃度に添加したもの。

（現像液−６）現像液−１ヘヨー化カリウムを０．０５
ｍＭの濃度になるように追加したもの。

（現像液−７）現像液−１へチオウラシル０．０５ｍＭ
の濃度になるように追加したもの。

（現像液−８）現像液−１へ２−メルカプトベンツイミ
ダゾール０．０５ｍＭの濃度になるように追加したもの
。

（現像液−９）現像液−１へ６−ニドロベンツイミダゾ
ール０．５ｍＭの濃度になるように追加したもの。

（現像液−１０）現像液−１へ５−メチルベンツトリア
ゾール０．３ｍＭの濃度になるように追加したもの。

これらのいずれの現像液を用いても、本発明の方法は従
来の方法に比べてかぶりは同程度かそれ以下でありなが
ら、感度はｌｏｇＥで０．　１〜０゜３高感度となる。

つまり、ディスクリミネーションが向上した。

実施例４実施例２の処理Ｆと同じ試料、露光条件、現像機、現像
処理液及び処理工程を用いて、液層の厚みを０．４，１
．２，４，６．８ｍｍに変更して、Ｒｅ数の影響を調べ
た。補充液の添加速度は、液層の厚みが０．４ｍｍのと
きに０，２２ｃ＋ｎ／ｓｅｅになるようにした。各液層
厚みに対応するＲｅ数は、上記の順に０．　２．　４．
　８．　１２．　１６である。

実験の結果、Ｒｅ数がＯ又は２のときは、コントラスト
が低く、かつかぶりは減少せず、実施例２の処理Ｆ“と
同様の特性を示した。Ｒｅ数が４の例は、同じ実施例２
の処理Ｆに示されているが、Ｒｅ数が大きくなると、さ
らにコントラストが高くなり、かぶりは低い値を保った
ま＼であった。

Ｒｅ数１２と１６では１６の方がすぐれた特性を示すが
、差は小さいのでＲｅ数が１Ω以上であれば、ディスク
リミネーション改良の効果が一層発揮されることが判っ
た。

実施例５実施例２の処理り、　　Ｆと同じ試料、処理機、現像処
理液及び処理工程で次の点のみを変更して温度効果を調
べた。

変更点１．液層の厚みを６胴とした。これによりＲｅ数
は各実験で、１０以上となり、Ｒｅ数は結果に大きく影
響しない。

変更点２．温度と時間を次のように変更した。

３３°Ｃ２分３５秒、３８°Ｃ２分１５秒、４５℃１分
５０秒、５０°Ｃ１分３０秒結果は第２表に示すように
、高温度で本発明を実施するとその効果は一層明らかで
あった。

第２表実施例６実施例１の処理装置による現像をフジカラーペーパータ
イプＡについても行なった。この時に使用した現像液と
漂白定着液及び処理工程は下記に示す。補充液は補充口
２７より添加した。

処理工程　　現像液　　　５０°Ｃ３０秒漂白定着液　
　〃　　　３０秒水洗　　　　　〃　　　３０秒（現像液）　　　　　　　　　　　　　現像液　　補充
液水　　　　　　　　　　　　　　　　９００ｍ１９０
０ｍＮニトリロトリ醋酸　　　　　　　　　　３ｇ　　
　　３ｇ重亜硫酸ソーダ　　　　　　　　　　Ｉｇ　　
　　１ｇ炭酸カリ　　　　　　　　　　　　　３０ｇ　
　　３０ｇ臭化カリ　　　　　　　　　　　　　０．４
ｇ　　Ｏ，１ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　０．
　６ｇ　　Ｏ，１ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　２
．０ｇ　　２．２ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホアミドエチル）アニリンセスキサルフェート・モノハイドレート　　　　　　　　　　４．０ｇ　　４．２ｇ
ベルジルアルコール　　　　　　６．０ｄ　　６．ｏｇ
ジエチレングリコール　　　　　２．　０ｒｒｄｌ　　
２．　０ｇ水を加えて　　　全Ｎ　　　　　　１ρ　　
　１１ここで、現像工程の中間で第１図の注入口より、
現像液５−メチルベンツトリアゾールを０．３ｍＭの濃
度になるように添加した。

（漂白定着液）ＥＤＴＡ・鉄（Ｉ［［）・アンモニウム　　３０ｇＥＤ
ＴＡ・４アンモニウム　　　　　　　３ｇ４８％千オ硫
酸アンモニウム水溶液　　８０Ｉｄ亜硫酸ソーダ　　　
　　　　　　　　　　３ｇ水を加えて　　　全ｆ　　　
　　　Ｉｎとする。

その結果を第３表に示す。比較例は、５メチルベンツト
リアゾールを加えないで処理を行った。

第表３本発明では、かぶりの発生が抑制され、しかも画像部の
発色濃度は影響を受けてないので、結果としてディスク
リミネーションが向上し、かぶり十０．２の点での相対
感度も増加が見られた。

（発明の効果）本発明の方法を用いることにより、現像工程を２段階に
分ける必要がなくなり、抑制成分を流路上で作用させる
ことができるようになるだけでなく、驚くべきことに画
像部と非画像部のディスクリミネーションが著しく改良
されるとともに、更に、粒状性が改良され、また処理変
動もより一層少なくなる。

また、これらの結果は撮影用の黒白ネガ、感光材料の黒
白ネガ現像に対しても発揮される。

更に、本発明の付加的効果として、感光材料の処理に伴
って排出される廃液の量が少なくなり、また廃液中の残
存主薬濃度を減少させることができるようになる。従っ
て両者を合わせて一層の廃液中のＢＯＤ、及びＣＯＤ負
荷の減少を達成させると共に、生薬の有効利用率を昂め
て経済性の改善をも図ることができる。

また、廃液量の軽減に伴ってその始末のための余分の作
業量を減らして、現像作業の単純化を図ることができる
。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、本発明に用いることのできる現像
槽の断面図を示す。第３図は、本発明及び比較処理により得られた画像の特
性曲線を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）現像工程の途中より新たに抑制成分を非画像状に
作用させるハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法に
おいて、現像槽の液面部が下記式（ I ）を満足するよ
うに構成された自動現像処理装置を用い、現像補充液を
感光材料の入口付近から供給して現像槽中を感光材料が
順流方向に搬送されるようにし、現像槽又は現像槽群か
ら成る搬送路の中間部分より上記抑制成分を槽内に注入
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理方法。式（ I ）ｌｏｇＫ≦−１．８×１０＾−＾５Ｖ−１．
５（ここで、Ｓは液面部の表面積（ｃｍ＾２）、Ｖは現
像槽の液の容積（ｃｍ＾３）、ＫはＳ／Ｖで定義される開口度（ｃｍ＾−＾１）を表わ
す）
（２）現像槽の液層厚みが現像槽の主要部分において２
０ｍｍ以下であり、かつ現像槽の感光材料面における理
論レイノルズ数が１０以上であるように設計された自動
現像処理装置を用いる特許請求の範囲第（１）項記載の
現像処理方法。