JPH01163276A - 硬質被膜形成組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は硬質被膜形成組成物に関し、さらに詳しくは高
レベルの表面硬度を有し、且つ耐熱性、耐水性、耐薬品
性、耐摩耗性等の優れた被膜を形成することのできる硬
質被膜形成組成物に関するものであり、更にこの組成物
は、例えば酸化クロム、酸化銅その他の顔料粉末；フタ
ロシアニン系などの有機系顔料粉末；ローダミンＢ、ツ
クシンなどの有機染料；帯電防止部をもつ第４級アンモ
ニウム塩などの有機化合物；Ｎｉ　、Ｃｕ、Ｚｎ。

Ａｇなとの金属粉末や金属フレーク；Ａｌ２Ｏ３゜Ｔｉ
Ｏ２、ＺｎＯ，５ｎ０２　　、ＺｒＯ２などの金属酸化
物；Ｚｒ５ｉＯｎ　　、雲母などの珪酸塩：Ｓ　ｉ　Ｃ
、Ｔ　ｉ　Ｃなどの炭化物；ＴｉＮ、ＢＮなどの窒化物
；ＺｎＳなどの蛍光体粉末等のセラミック粉末、などの
結合剤として作用し１表面硬度の改善、耐熱性、白色性
、着色化、電気導電性、電気絶縁性、熱伝導率、潤滑性
などの多くの機能を有する機１１性被膜を形成し得るも
のである。

［従来の技術］ 被膜形成組成物としては、被膜に対する要求特性によっ
て様々の種類のものが知られており、アクリル系樹脂や
エポキシ系樹脂等を生成物とする有機高分子化合物より
なる被膜形成組成物：有機珪素化合物を生成物とする被
膜形成組成物：有機珪素化合物と有機高分子化合物を混
合してなる被膜形成組成物等多数の提案がなされている
。たとえば特開昭５３−１３４０３３号公報には有機珪
素化合物と有機高分子化合物を利用した被膜形成組成物
が提案されており、最近でも特開昭６１〜１３０３８２
号公報、同６１〜１９２７７１号公報、同６１〜２３６
６３０号公報、同６２−４５６６９号公報、同６２−１
０６９６８号公報等には有機珪素化合物を含む各種の被
膜形成組成物が開示されている。これらの被膜形成組成
物は夫々の被膜特性に応じて耐酸性、耐アルカリ性など
の耐薬品性、耐熱性、耐摩耗性、電気絶縁性、耐水性等
を有するものとして適宜使い分けられている。

［発明が解決しようとする問題点］ ところで前述の如き公知の被膜形成組成物は、いずれも
室温から２００℃程度の比較的低い温度で乾燥・硬化し
て被膜を形成するものであるが、形成された被膜は １）耐摩耗性が小さい、 ２）表面硬度が低い、 ３）耐熱衝撃性が悪い、 といった色々の問題点を有している。

本発明はこれらの問題点に着目してなされたものであっ
て、その目的は、耐摩耗性に優れ、鉛筆硬度で９Ｈ以上
の表面強度を有しており、しかも優れた耐熱衝撃性を有
する透明被膜を形成し、ステンレス鋼、アルミニウムな
どの金属、ガラス、セラミックス、繊維、樹脂フィルム
、大理石、スレートなどの建材などの表面保護被膜形成
剤として優れた耐薬品性、耐熱性、耐水性、耐候性等を
有するばかりでなく、顔料粉末、有機染料、有機化合物
、金属粉末や金属フレーク、酸化物、珪酸塩、炭化物、
窒化物、硫化物等の微粉末の結合剤としての作用も発揮
し得る被膜形成組成物を提供しようとするものである。

［問題点を解決するための手段］ 上記の目的を達成することのできた本発明に係る硬質被
膜形成組成物の構成は、 （ａ）コロイダルシリカおよび／またはコロイダルアル
ミナ：２〜５０重量部 （ｂ）一般式ＲＩ　Ｓｉ　（ＯＲ２）３　　（ただし式
中Ｒ１は炭素数１〜６の炭化水素 基、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基 を示す）で表わされるオルガノアルコ キシシランまたはその部分加水分解物 ：２〜５０重量部 （ｃ）鉛化合物　　＝０．５〜１５重量部（ｅ）アルコ
ール類および／またはグリコール類　　　　：１０〜７
０重量部 または上記（ａ）　、　（ｂ）　、　（ｃ）　、　（ｅ
）に加えて（ｄ）硼素化合物　：０．５〜１０重量部を
、各成分の総和が１００重量部となる様に混合してなる
ところに要旨を有するものである。

［作用］ 上記構成４分のうち、（ａ）コロイダルシリカあるいは
コロイダルアルミナは、被膜の厚さの調整と表面硬度を
向上させる機能を果たすものであり、ここで使用される
コロイダルシリカは、被膜形成組成物とした場合の安定
性を高めるうえで酸性領域のｐＨ２〜６、殊にｐＨ３〜
５の範囲のものを使用するのがよい、該コロイダルシリ
カの好ましい粒子径はｌＯ〜５０ｍＢ、より好ましくは
１０〜２０ｍｇである。また市販のコロイダルシリカの
うち酸性領域のｐＨを有するものはナトリウム含有量が
比較的少なく、たとえばスノーテックスＯあるいはＯＬ
［８産化学（株）社製、商品名］の場合Ｎａ２Ｏ含量と
して０．０４〜０．０５％以下である。ナトリウム含有
量は被膜形成組成物としての保存安定性を高め、或は形
成される被膜の電気絶縁性や表面硬度を高めるうえから
も少ない方が好ましい、その他の市販のコロイダルシリ
カとしてはカタロイドＳＮ（触媒化成社製、商品名）等
も知られている。また粒子径が１０〜２０　ｍ　ｕＬ程
度のシリカ微粉体、例えばニップシールＶＮ−３やＬＰ
（日本シリカニ業社製、商品名）やアエロジル２００や
３００　（日本アエロジル社製、商品名）などとして市
販されているシリカ微粉末を、水に分散あるいは溶解さ
せた後、酢酸、硝酸などの酸でＰＨ２〜６に調整したも
のを代用してもよく、あるいは珪酸メチルや珪酸エチル
などの珪酸エステルの部分加水分解物を酢酸、硝酸など
の酸でｐＨ２〜６に調整したものを代用としてもよい。

コロイダルアルミナについても、コロイダルシリカの場
合と同様の理由でｐＨ２〜６程度の酸性領域、殊にｐＨ
３〜５のものを使用するのがよい、コロイダルアルミナ
としては粒子径１０〜１００ｍ４程度の市販品がそのま
ま使用できるが、特に好ましいのは１０〜５０　ｍ　Ｐ
のものである。この様なアルミナゾルとしては、例えば
アルミナゾル−３００［８産化学工業社製、商品名、ｐ
Ｈ３〜５、粒子径平均５０ｍＪＬＸＩＯｍＩＬ（羽毛状
）］等が利用される。

また一般式Ａｌ　（ＯＲ３）３　　（ただしＲ３は炭素
数１〜４のアルキル基）で表わされるアルミニウムアル
コキシドとしては、例えばアルミニウムメトキシド、ア
ルミニウムエトキシド、アルミニウムイソプロポキシド
、アルミニウムーｎ−ブトキシドなどが挙げられ、更に
はこれらのアルミニウムアルコキシドを加水分解して得
られる平均粒子径１０−１００　ｍ　ｇのアルミナに酢
酸や硝酸などの酸１〜１０重量％加えてｐＨ３〜５に７
Ａ整し、水媒体にてアルミナ含量を５〜１０重量％に調
整したコロイダルアルミナを使用することもできる。こ
の様な目的にかなうアルミニウムアルコキシドとしては
、たとえば用研ファインケミカル社製のモノ第２級ブト
キシアルミニウムジイソプロボキシドが液体状で得られ
加水分解等の操作上取扱い易いものとして推奨される。

かかるコロイダルシリカおよび／またはコロイダルアル
ミナの配合量は、組成物ｌＯＯ重省１中に２〜５０重量
部、より好ましくは１５〜３０重量部であり、２重量部
未満では被膜の表面硬度を充分に高めることができず、
一方５０重量部を越えると被膜の密着性が低下するので
好ましくない、これらコロイダルシリカあるいはコロイ
ダルアルミナは単独で使用してもよく、あるいは２種以
上を混合して使用することもできる。

次に（ｂ）一般式Ｒ’　Ｓｉ　　（ＯＲ２）３　で表わ
されるオルガノアルコキシシランは、水の存在下で加水
分解および縮重合を起こして高分子化し、オルガノポリ
シロキサン化合物を生成する化合物であり１式中１（＋
　は炭素数１〜６、好ましくは１〜４の炭化水素基、Ｒ
？は炭素数１〜６．好ましくは１〜４のアルキル基のも
のが使用される。これらのオルガノアルコキシシランは
、交叉結合し得るオルガノポリシロキサン化合物との共
存下で加熱しあるいは常温下で放置することにより硬化
し、組成物中において結合剤として作用する。オルガノ
アルコキシシラン中のＲ１は炭素数１〜６、好ましくは
１〜４の炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基。

ペンチル基、ヘキシル基、ビニル基、フェニル基等が挙
げられる。またＲ２は炭素数１〜６、好ましくは１〜４
のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル基などである。

これらのオルガノアルコキシシランの具体例としては、
例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロ
ピルトリエトキシシラン、インプロピルトリメトキシシ
ラン、イソプロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルト
リメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フ
ェニルトリエトキシシランなどが挙げられる。

これらのオルガノアルコキシシランは単独で使用し得る
はか２種以上併用することもできる。該オルガノアルコ
キシシランは木の存在下で加水分解して対応するシラノ
ールを生成し、同時に縮重合反応を起こしてオルガノポ
リシロキサン化合物を生成する。

上記オルガノアルコキシシランの配合割合は、組成物１
００重量部中２〜５０重量部、好ましくは１５〜３０重
量部であり、ｚＭＬ量部未満では組成物としての保存安
定性は良好であるものの皮膜の基板に対する密着性が悪
くなり、一方５０重量部を越えると、被膜の表面硬度が
乏しくなる。

次に（ｃ）鉛化合物は、被膜の表面硬度を向上させるた
めに必須の成分であり、硼素化合物との併用によって適
度の柔軟性を保ちつつ被膜の表面硬度を高める作用を発
揮する。

上記の機部を果たす鉛化合物としては、炭素数１〜１０
のカルボン酸塩、特に炭素数２〜６を有するカルボン酸
塩、硝ｍ塩あるいは炭素数２〜４のアルキル基を有する
全屈アルコキシド、さらには２〜４の配位座を有するキ
レート化剤を含む鉛化合物が挙げられ、具体例としては
、酢酸鉛、プロピオン酸鉛、青草酸鉛、酪酸鉛、乳酸鉛
、硝酸鉛、鉛インプロポキシド、鉛−ｎ−ブトキシド；
さらにはアセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト
酢酸エチル：モノエタノールアミン、ジェタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどのエタノールアミン類；
エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどのアミン
類などをキレート化剤として含む鉛錯化合物などが挙げ
られる。

これらの鉛化合物の配合割合は、全組成物１００重量部
中に占める含量で０．５〜１５重量部、好ましくは１〜
５１ｆ！、置部であり、０．５重量部未満では被膜の表
面硬度を充分に高めることができず、一方１５重量部を
越えると被膜に亀裂が生じ易くなるので好ましくない。

また（ｄ）硼素化合物は炭素数１〜４を有するアルコキ
シドまたは２〜４の配位座を有するキレート化剤を含む
硼素化合物であり、たとえば硼素メトキシド（硼酸メチ
ルエステル）、＃素エトキシド、硼素インプロポキシド
、硼素−ｎ−ブトキシドなど、あるいはアセチルアセト
ン、アセト酢酸メチルアセト酢酸エチル；モノエタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン
などのエタノールアミン類：エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミンなどのアミン類など、をキレート化剤と
して含む硼素化合物が挙げられる。

これら硼素化合物の配合１１３合は０．５〜１０屯量部
、より好ましくは１〜２重量部であり、０．５重５Ｂ部
未満では被膜の柔軟性の向上が見られず、−方１０重州
部を越えると被膜の表面硬度が低くなリ、耐摩耗性が不
足気味となるので好ましくない。

前記鉛化合物と硼素化合物は無水物でも結晶水を含むも
のであっても使用可ス駈であるが、無水物の方が組成物
中への溶解が容易であるので有利である。

次に（ｅ）アルコール類および／またはグリコール類は
、前記（ａ）コロイダルシリカおよび／またはコロイダ
ルアルミナの分散媒として作用するものであり、被膜形
成時における粘性調整剤としての役割りを果たすほか、
組成物中の加水分解調整剤としての役割りも有しており
、更には保存安定性の向上にも寄与する。

この様な作用を発揮するアルコール類および／またはグ
リコール類としては、炭素数１〜５の脂肪族アルコール
あるいは多価アルコールが挙げられ、具体的にはメチル
アルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
５ｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ル、ｎ−ペンチルアルコール、エチレングリコール、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、テレピネオールなどが例示さ
れる。これらアルコール類および／またはグリコール類
は単独で使用してもよく、あるいは２種以上を併用する
こともできる。

アルコール類および／またはグリコール類の配合割合は
、組成物１００重量部中ｌＯ〜７０重量部、好ましくは
１０〜３０重量部であり、１０重量部未満ではオルガノ
アルコキシシランの加水分解によって生成するオルガノ
シラノールの縮重合が進みすぎてゲル化の原因となり、
さらにはコーティングの際のレベリング性が悪く、被膜
に亀裂が発生し易くなる。一方７０重量部を越える場合
は十分な膜厚（２〜１０ｐＬｍ）が得られず満足のいく
耐摩耗性を得ることができない。

本発明の被膜形成組成物は前記のように（ａ）〜（ｅ）
成分よりなるものであるが、全組成物中の好ましい固形
分含量は５〜３０重量部、特に好ましくは５〜２０重量
部であり、５重量部未満では被膜の厚さが不足気味とな
って耐庁耗性、耐熱性。

耐薬品性などが不十分となり、一方３Ｏｆ重量部を越え
ると、固形分量が多すぎるため均一な被膜が得られ難く
なるばかりでなく、被膜に亀裂が生じ易くなる。

本発明に係る組成物の必須構成４分は以上の通りである
が、更に必要によりレベリング剤としてノニオン系ある
いはカチオン系の界面活性剤を添加することもできるし
、各種の顔料、染料、金属およびその酸化物、炭化物、
窒化物、硫化物よりなる微粒子であって、平均粒子径が
０．０１〜５ｐ’ｍ、より好ましくは０．０２〜ｌｐｍ
のものを添加することにより、被膜表面の機部性を高め
ることができる。また光硬化性樹脂組成物としてウレタ
ン（メタ）アクリレート系樹脂、エポキシ（メタ）アク
リレート系樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート系
樹脂なども被膜の基板に対する密着性改善と被膜の柔軟
性や表面硬度の改善などのために添加することも可能で
ある。またシランカップリング剤、チタンカップリング
剤なども、たとえばセラミック粉末、顔料粉末、金属粉
末などの無ａＩＡ粉末の表面改質剤として併用すること
ができる。

本発明に係る組成物の調製は、（ａ）〜（ｅ）をどの順
序で混合してもよく、たとえば（ａ）　＋（ｃ）　＋（
ｄ）の混合液に（ｂ）　＋（ｅ）の混合液を添加するな
ど１作業工程の手順により任意に選択することができる
。

かくして得られる被覆組成物はガラス、金属、プラスチ
ック、紙、陶磁器、建材などの基板の表面に刷毛、スプ
レー、浸漬などの手法により１回もしくは必要により２
回塗り以上で乾燥後膜厚にして２〜１０ｐｍ程度の被膜
となる様に塗布した後、室温にて自然乾燥しあるいは５
０〜２００℃でｌＯ〜３０分程度加熱すると硬化被膜を
形成する。乾燥温度や乾燥時間による被膜への影響につ
いては、低温で乾燥時間を長くするほど表面硬度は向上
するので、作業性や要求される表面硬度等に応じて任意
に条件を選択すればよい。

また本発明の組成物は２層あるいは３層以上に塗り重ね
ることも可使である。更にはエチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、エチレング
リコールモノエチルエーテルなどの溶媒で希釈してｌＩ
Ｌｍ以下の被膜を形成することもでき、膜厚の調整も自
由に行なうことができる。

この様にして得られる被膜は、透明で且つ鉛筆硬度にし
て９Ｈ以上の表面硬度を有し、耐摩耗性、耐熱性、耐薬
品性、耐水性に優れたものであるほか、種々の方法で被
膜を形成することができ、ガラスやプラスチック、大理
石、スレートなどの建材表面へ塗布することにより硬質
化、防塵、防汚などに利用され、或は金属の防蝕、紙の
難燃化など各種の用途に利用される。更にこの組成物は
、例えば酸化クロム、酸化銅その他の顔料粉末；フタロ
シアニン系などの有機系顔料粉末；ローダミンＢ、ツク
シンなどの有機染料；帯電防止俺をもつ第４級アンモニ
ウム塩などの有機化合物；Ｎｉ　、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇな
どの金属粉末や金属７レー”；Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、
ＺｎＯ。

５ｎＯｚ　　、ＺｒＯ２などの酸化物；Ｚｒ５ｉＯｎ。

雲母などの珪酸塩；　Ｓ　ｉ　Ｃ、Ｔ　ｉ　Ｃなどの炭
化物；ＴｉＮ、ＢＮなとの窒化物；ＺｎＳなどの蛍光体
粉末の如きセラミック粉末の結合剤として作用し、表面
硬度の改善、耐熱性、白色性、着色化、電気導電性、電
気絶縁性、熱伝導率、潤滑性などの多くの機部を有する
機部性被膜の形成に利用することができる。

［実施例］ 以下実施例を挙げて本発明の構成及び作用効果をより具
体的に説明するが、本発明はもとより以下の実施例に限
定されるものではない。

実施例１ 本発明に係る被覆組成物の性状および被ＩＩ特性を調べ
るため、第１表に示す配合組成の組成物Ｎｏ、　　１〜
１５を調製した。

各組成物の調整に当たっては、（ｅ）の溶媒中に（ａ）
〜（ｄ）を順番に添加して混合した。全成分を添加する
と混合液は発熱を伴って白濁するが、更に攪拌を続ける
と次第に濁りが薄れ、およそ１時間で透明な液となった
。この透明な液状組成物を室温に１２時間放こした後、
以下に示す如く各種の基材に塗布してテストピースを作
製した。

即ち塗膜特性試験用の基材としてガラス板を準備し、ス
プレーガンを使用して第１表に示した各組成物を１＠塗
布したものと２回塗布したものを作った。

尚塗布後の乾燥条件は、塗布１回のものは９０℃×３０
分間とし、一方２回塗布のものは１回目は９０℃ＸｔＯ
分間、２回目は９０℃Ｘ３０分間とした。また塗膜の厚
さは１回塗布につき３〜６ルｍとなる様に調整した。

得られた各テストピースについて、それぞれ密着性、耐
酸性、耐アルカリ性、硬度、耐水性、耐熱性及び耐熱衝
撃性を評価し、第２表に示す結果を得た。

尚、塗膜特性の評価方法は下記の通りとした。

（密着性） ＪＩＳ−に−５４００による基盤目テープ剥離試験法を
採用。

（耐酸性） ＪＩＳ−Ａ−５２０９による塩酸溶液浸漬試験法を採用
。

（＃Ｊアルカリ性） ＪＩＳ−Ａ−５２０９による水酸化ナトリウム溶液浸漬
試験法を採用。

（硬度） ＪＩＳ−に−５４００による鉛筆硬度試験法を採用。

（耐水性） ２５℃の水に３０日間浸漬した後の塗膜の状態を観察。

（耐酸性） 電気炉内で５００℃で１０時間保持した後の塗膜の状態
を観察。

（＃熱衝撃性） 乾燥基円において１００℃で１時間保持し、その直後に
氷水中へ入れたときの塗膜の状況を観察［２Ｓｉ材はス
テンレス板（ＳＵＳ３０６）とする］。

（評価基準） ０：異常なし Δニ一部分剥離などの異常が見られる Ｘ：剥離面積が塗膜面積の１／２以上 尚第１表中に示したコロイダルシリカおよびコロイダル
アルミナの評価は下記の通りである。

コロイダルシリカＡ：日産化学工業社製スノーテックス
０ コロイダルシリカＢ：日産化学工業社製スノーテックス
３０ コロイダルシリカＣ：日本アエロジル社製アエロジル２
００を Ｓ　ｆ　０２含１２０ｗｔ％と なる様に水に分散し、酢 酸を２重量％添加したも の コロイダルアルミナ：８産化学工業社製アルミナゾル１
００ コロイダルアルミナ：日産化学工業社製アルミナゾル３
００ 実施例２ 前記第１表に示した組成物Ｎｏ、　　ｌを使用し、導電
性酸化亜鉛微粉末（白水化学工業社製＝ＢＥＴ法による
比表面積径０．０１３　ｇｍ）を該組成物中の５ｉ０２
に対して２０重量％となる様に配合して均一に混合し、
ガラス基板状にスピナー法にて乾燥膜厚が３μｍとなる
様に塗布した。

この塗膜の表面硬度は９Ｈであり、Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−５
４００に準じて行なった基盤目テープ剥離試験でも異常
は全く見られず、表面抵抗は２×１０９Ω／口、全光線
透過率は８５．３％と何れも良好な値を示した。

実施例３ 上記と同様第１表の組成物Ｎｏ、　　１を用いてポリビ
ニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド［ダウ・
ケミカル社製商品名：ＥＣＲ−３４］を、組成物中のＳ
ｉＯ２に対して１重量％となるよう添加して溶解させ、
ガラス基板にスピナー法にて乾燥膜厚が４弘ｍとなる様
に塗布した。

この塗膜の表面硬度は９Ｈと優れており、ＪＩＳ−に−
５４００に準じて行なった基盤目テープ剥離試験でも異
常は全く見られず、表面抵抗は２×１０６Ω／口、全光
線透過率８９．３％と良好な値を示した。

実施例４ 第１表に示した組成物Ｎ００６を用いて、該組成物中の
５ｉ０２に対してグリセロールジメタクリレートを３重
量％、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシランを
１．５ｇｌ量％、夫々加えて溶解させ、ガラス基板に乾
燥膜厚が３ルｍとなる様にスピナー法で塗布した。

この塗膜の表面硬度は９Ｈであり、ＪＩＳ−に−５４０
０に従って行なった基盤目テープ」離試験では全く異常
が認められなりかた。

しかしながら組成物Ｎ０１６をガラス基板に塗布したも
のと本実施例のものについて砂消しゴムで摩耗性を確認
したところ、組成物ＭＯ０６の場合は１２回（１往復を
１回と数える）で摩耗したが、本実施例の場合２０回ま
で摩耗性が向上していた。

実施例５ 第１表に示した組成物Ｎｏ、　　１を使用し、キシダ化
学社製商品名「ローダミンＢ」を組成物中の５ｉ０２に
対して５重量％加えて溶解させ、白色のタイルにスプレ
ーガンで３回塗布した。１回の塗布毎に９０℃で１０分
間乾燥し最終的に９０℃で３０分間乾燥した。

塗膜はピンク色で表面硬度は８Ｈと優れたものであり、
透明感のあるきれいな塗膜となった。

実施例６ 第１表に示した組成物Ｎｏ、　１を用いてニー・メルク
社製のパール顔料１ｒｉｏｄｉｎ　１２０　Ｌｕ５ｔｒ
ｅＳａｔｉｎ、　Ｉｒ１ｏｄｉｎ、　２１０　Ｒｅｄ　
Ｐｅａｒｌ、　Ｉｒ１ｏｄｉ！１２２０Ｂｌｕｅ　Ｐｅ
ａｒｌをそれぞれ組成物中の５ｉ０２　に対し１０　屯
７４％を分散させ、白色のタイルにスプレーガンで２回
塗布した。１回毎に９０℃で１０分間乾燥し、最終的に
９０℃で３０分間乾燥した。

塗膜はそれぞれ、穏やかな銀白色のパール光沢、赤味の
あるパール光沢、青味のあるパール光沢をイｉする透明
感のある塗膜であった。また表面硬度は９ＨでＪＩｓ−
に−５４００に準拠して行なった３盤目テープの剥離試
験でも異常は全く見られなかった。

実施例７ 第１表の組成物Ｎｏ、　　１を使用し、大方品窒化はう
素微粉末［白水化学工業社製、ＢＥＴ法による比表面積
径０．１　ｐｍ以下］を組成物中の５ｉ０２に対し２０
重量％加えて分散させ、ガラス基板にスプレーガンで塗
布した。

塗膜上にガラス基板の破片を首いて、片一方の端を徐々
に持ち上げ、ガラス片がすべり落ちる角度を測定したと
ころ、窒化はう素を分散させなかったものは３８度にな
ってはじめてすベリ落ちたが、窒化はう素を分散させた
ものでは１０度を越えた時点ですべり落ち、滑沢性の向
上が確認された。

［発明の効果］ 本発明の被覆組成物は以上のように構成されており、そ
の効果を要約すると次の通りである。

１）表面硬度は鉛筆硬度で９Ｈ以上と非常に優れている
。

２）被膜は優れた表面硬度と柔軟性を有しており、各種
の基材、形態のものに対する表面保護材として利用でき
る。

３）種々の塗布方法を選択することができ作業渣率が改
善される。

４）室温から２００℃までの温度で硬化させることがで
きる。

５）１回の塗布で２〜ｉｏｐｍの膜厚が得られ、重ね塗
りも可能である。

６）顔料粉末、有機染料、有機化合物、金属粉末や金属
フレーク、酸化物、炭化物、窒化物、硫化物１等の微粉
末の結合剤として作用し機能性を有する被膜を形成する
ことができる。

７）耐熱性、耐候性、耐薬品性、＃水性に優れた被膜を
形成することが可ｆ先である。

８）耐熱性皮膜として４００〜５００℃まで使用するこ
とが可ス七である。

９）耐熱衝撃性皮膜として、１００℃以上の温度差が繰
り返される様な用途にも支障なく使用することができる
。

１０）透明な被膜を得ることができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）コロイダルシリカおよび／またはコロイダ
   ルアルミナ：２〜５０重量部 （ｂ）一般式Ｒ＾１Ｓｉ（ＯＲ＾２）＿３（ただし式中
   Ｒ＾１は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ＾２は炭素数１
   〜６のアルキル基を示す）で表わされるオルガノアルコ
   キシシランまたはその部分加水分解物：２〜５０重量部 （ｃ）鉛化合物：０．５〜１５重量部 （ｅ）アルコール類および／またはグリコール類：１０
   〜７０重量部 を、各成分の総和が１００重量部となる様に混合してな
   ることを特徴とする硬質被膜形成組成物。
2. （２）鉛化合物が炭素数１〜１０を有するカルボン酸塩
   、硝酸塩あるいは炭素数２〜４のアルキル基を有する金
   属アルコキシド、または２〜４の配位座を有するキレー
   ト化剤を含む鉛化合物である特許請求の範囲第１項記載
   の硬質被膜形成組成物。
3. （３）アルコール類および／またはグリコール類が炭素
   数１〜５の脂肪族アルコールあるいは多価アルコールで
   ある特許請求の範囲第１または２項に記載の硬質被膜形
   成組成物。
4. （４）（ａ）コロイダルシリカおよび／またはコロイダ
   ルアルミナ：２〜５０重量部 （ｂ）一般式Ｒ＾１Ｓｉ（ＯＲ＾２）＿３ （ただし式中Ｒ＾１は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ＾
   ２は炭素数１〜６のアルキル基を示す）で表わされるオ
   ルガノアルコキシシランまたはその部分加水分解物：２
   〜５０重量部 （ｃ）鉛化合物：０．５〜１５重量部 （ｄ）硼素化合物：０．５〜１０重量部 （ｅ）アルコール類および／またはグリコール類：１０
   〜７０重量部 を、各成分の総和が１００重量部となる様に混合してな
   ることを特徴とする硬質被膜形成組成物。
5. （５）鉛化合物が炭素数１〜１０を有するカルボン酸塩
   、硝酸塩あるいは炭素数２〜４のアルキル基を有する金
   属アルコキシド、または２〜４の配位座を有するキレー
   ト化剤を含む鉛化合物である特許請求の範囲第４項記載
   の硬質被膜形成組成物。
6. （６）硼素化合物が炭素数１〜４のアルキル基を有する
   アルコキシドあるいは２〜４の配位座を有するキレート
   化剤を含む硼素化合物である特許請求の範囲第４または
   ５項記載の硬質被膜形成組成物。
7. （７）アルコール類および／またはグリコール類が炭素
   数１〜５の脂肪族アルコールあるいは多価アルコールで
   ある特許請求の範囲第４〜６項のいずれかに記載の硬質
   被膜形成組成物。