JPH01159291A - 熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写シートに関し、更に詳しくは昇華性染料
（熱移行性染料）を用いた熱転写方式に有用であり、熱
転写時の染料層の剥離防止性等に優れ、且つ優れた画像
濃度を与えることができる熱転写シートの提供を目的と
する。

（従来の技術） 従来の一般的印字方法や印刷方法に代えて、優れたモノ
カラー或いはフルカラー画像を簡便且つ高速に与える方
法として、インクジェット方式や熱転写方式等が開発さ
れているが、これらの中では、優れた連続階調性を有し
、カラー写真に匹敵するフルカラー画像を与えるものと
して昇華性染料を用いた、いわゆる昇華熱転写方式が最
も優れている。

上記の昇華型熱転写方式で使用する熱転写シートは、ポ
リエステルフィルム等の基材フィルムの一方の面に昇華
性染料を含む染料層を形成し、他方、サーマルヘッドの
粘着を防止するために基材フィルムの他の面に耐熱層を
設けたものが一般に用いられている。

このような熱転写シートの染料層面をポリエステル樹脂
等からなる受像層を有する被転写材に重ね、熱転写シー
トの背面からサーマルヘッドにより画像状に加熱するこ
とによって、染料層中の染料が被転写材に移行して所望
の画像が形成される。

（発明が解決しようとしている問題点）以上の如き熱転
写方式においては、サーマルヘッドの温度の高低によっ
て画像の濃淡を出すことが可能であるという優れた利点
を有するが、濃度をより高くするべく、サーマルヘッド
の温度を高めると染料層を形成しているバインダーが軟
化して被転写材に粘着して熱転写シートと被転写材とが
接着するという不都合が生じ、更に極端な場合には、そ
れらの剥離時に染料層が剥離してそのまま被転写材表面
に転移するという゛問題が生じる。

又、画像濃度を高める方法としては、染料層の染料濃度
を高める方法があるが、この場合には染料層の染料とバ
インダーの比率においてバインダーの量が少なくなり、
その結果上記と同様な問題が生じる。

このような問題を解決する方法としては、基材フィルム
と染料層との間にポリウレタンやポリエステル等の通常
の接着性樹脂からなる接着層を設ける方法が提案されて
いる。

しかしながら、このような接着層を設ける方法には次の
如き問題が派生する。

（１）染料層の形成は、染料とバインダーを有機溶剤中
に溶解又は分散させた組成物を用いて形成されるので、
染料層の形成時に基材フィルム上に形成した上記の接着
層を染料層形成用組成物中の有機溶剤が溶解してしまい
、接着層の機能が十分に果されない。

（２）上記（１）の問題を解決するために接着層の厚み
を大とすると、サーマルヘッドから染料層に至る熱効率
が著しく低下する。

（３）又、接着層を厚くする結果、記録時に染料層中の
染料が接着層にも熱移行し、その結果十分な画像濃度が
得られない。

従って、転写時に染料層の剥離が生じることがなく、又
、熱効率が良好で高い画像濃度を与えることができる熱
転写シートが要望されている。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は上述の如き従来技術の要望に応えるべく鋭意
研究の結果、基材フィルムと染料層との間に特定の材料
からなる接着層を形成することによって、上述の従来技
術の問題点が解決されることを見い出して本発明を完成
した。

すなわち１本発明は、基材フィルムと染料層とを含む熱
転写シートにおいて、該基材フィルムと染料層との間に
有機チタネートからなる接着層を設けたことを特徴とす
る熱転写シートである。

（作　　用） 熱転写シートの基材フィルムと染料層との間に有機チタ
ネートからなる接着層を設けることによって、転写時の
染料層の剥離が防止されるとともに、上記接着層は非常
に薄くてもよいのでサーマルヘッドの熱効率と印字濃度
とを低下させることがない。

（好ましい実施態様） 次に本発明を本発明の好ましい実施態様を例示する添付
図面を参照して更に詳しく説明する。

第１図は本発明の熱転写シート１０の基本的な構成を図
解的に示す図であり、本発明の熱転写シート１０は、第
１図示の如く基材フィルム１上に染料層３を形成してな
る熱転写シート１０において、基材フィルム１と染料層
３との間に有機チタネートからなる接着層２を設けたこ
とを特徴とするものである。

又、第２図は本発明の熱転写シート１０の別の好ましい
実施態様を示す図であり、第１図示の熱転写シート１０
において更に接着層２と基材フィルム１どの間に接着安
定層４を設けたものである。

以上の様な本発明の熱転写シートの基材フィルム１とし
ては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するもの
であればいずれのものでもよく、例えば、０．５乃至５
０μｍ、好ましくは３乃至１０μｍ程度の厚さの紙、各
種加工紙、ポリエスチルフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、
アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビ
ニルアルコールフィルム、セロファン等であり、特に好
ましいものはポリエステルフィルムである。

上記基材フィルムの表面に形成する接着層２は有機チタ
ネートから形成する。本発明で使用する有機チタネート
とは、チタン原子の４個の結合が、アルコキシ基及び／
又はアシレート基等で置換された化合物であり、この様
な従来公知の有機チタネートはいずれも本発明において
有用であるが、本発明者の詳細な研究によれば、特に、
テトラ−１−プロポキシチタン、 テトラ−ｎ−ブトキシチタン、 ジ−ミープロポキシ・ビス（アセチルアセトナ）チタン
、 テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ポリ（テ
トラ−１−プロポキシ）チタン、ポリ（テトラ−ｉ−ブ
トキシチタン の如くそれらのアルコキシ基又はアシレート基の炭素数
がｌＯ以下好ましくは５以下の有機チタネートが好適で
あることを認めた。

以上の如き有機チタネートは一般的には液体乃至ワック
ス状であるが、本発明においてはこれらの有機チタネー
トを溶解する溶剤、例えば、ｉ　−プロパツール、ｎ−
ブタノール、ベンゼン、トルエン、キシレン％ｎ−ヘキ
サン、クロロホルム、メチルクロロホルム、４塩化炭素
等の有機溶剤に溶解し、例えば、０．１乃至１０重量％
程度の濃度の溶液として使用するのが好ましい。上記有
機チタネートの塗工量は非常に少量でよいのが本発明の
特徴であり、少量の塗工量で良好な接着性を発揮するた
め、得られる熱転写シートの厚みの増加は少なく、熱転
写シートの感度を殆ど低下させないという特性を発揮す
る。好ましい塗工量は、有機チタネート分として約０．
０１乃至１ｇ／ｄで十分な効果を奏する。勿論上記範囲
以上の塗工量であ）ても経済性を除けば特に問題は無い
。

本発明においては、上記接着層２の表面に染料層３を形
成することによって本発明の目的が達成されるが、上記
接着層の表面に接着安定層４を形成することもできる。

この接着安定層は主として工程上の問題を解決するとと
もに品質上でも好ましいものである。すなわち、基材フ
ィルム１上に前記接着層２を形成し、直ちに（すなわち
、−旦巻き取ることなく）その面に染料層３を形成する
場合には接着安定層４は不要であるが、接着層２を形成
後フィルム１を一旦巻き取る場合には、接着層２の表面
に基材フィルム１の裏面が接触することになり、非常に
薄い接着層２が損なわれる恐れが生じる。接着安定層４
はこの様な恐れを排除するものである。

又、別の作用としては、接着層２の上に形成する染料層
３の染料が熱転写時に基材フィルム１の方に移行するの
を防止するという作用も有し、この点では品質上も好ま
しい。

以上のような接着安定層は好ましくは染料層形成時の有
機溶剤によって侵されない樹脂であり、且つ前記有機チ
タネートと反応性の基、例えば、水酸基やカルボキシル
基を有する水溶性乃至親水性樹脂から形成する。

以上の様な好ましい樹脂の具体例としては、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の
如き不飽和カルボン酸からなる単独重合体や、これらの
不飽和カルボン酸と他のビニルモノマーとのＪｆ４合体
、例えば、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−
（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸−（
メタ）アクリル酸エステル共重合体、オレフィン−（メ
タ）アクリル酸共重合体、ポリビニルアルコール、部分
ケン化ポリ酢酸ビニル、ビニルアルコール−エチレン−
（メタ）アクリル酸共重合体等のビニルアルコール系樹
脂、その他、染料層の形成時の溶剤に対して不溶性若し
くは難溶性に変性したポリエステル樹脂、変性ポリアミ
ド樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は水溶液、有機溶
剤溶液、水分散体、水中乳化体等いずれの形態でもよい
。

上記の接着安定層４の形成方法としては、例えば、上記
の樹脂の水溶液、水分散液、エマルジョン、又は有機溶
剤溶液をグラビアコーター、ロールコータ−、ワイヤー
バー等の慣用の塗工手段により塗工し乾燥することによ
って形成される。

又、形成する接着安定層４の厚みは約０．０１乃至１．
０ｇ／♂、好ましくは約０．０５乃至０．３ｇ／ｍ″（
固形分）程度の範囲であり、この範囲未満の厚みでは十
分な接着安定作用が得られず、−方、上記範囲を越える
厚さでは、サーマルヘッドの熱効率及び転写画像の発色
濃度が過度に低下するので好ましくない。

上記の様な接着層２又は接着安定層４の上に形成する昇
華性（熱移行性）染料層３は、染料を任意のバインダー
樹脂で担持させた層である。

使用する染料としては、従来公知の熱転写シートに使用
される染料はいずれも本発明に有効に使用可能であり、
特に限定されない。例えば、幾つかの好ましい染料とし
ては、赤色染料として、ＭＳ　Ｒｅｄ　Ｇ、　Ｍａｃｒ
ｏｌｅｘ　Ｒｅｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｒ％Ｃｅｒｅｓ　Ｒ
ｅｄ７Ｂ、　Ｓａｍａｒｏｎ　Ｒｅｄ　ＨＢＳＬ％Ｒｅ
５ｏｌｉｎ　Ｒｅｄ　Ｆ３ＢＳ等が挙げられ、又、黄色
の染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ、
　ＰＴＹ−５２、マクロレックスイエロー６Ｇ等が挙げ
られ、又、青色染料としては、カヤセットブルーフ１４
、　ワタソリンブルーＡＰ−ＦＷ、ホロンブリリアント
ブルーＳ−Ｒ，ＭＳブルー１００等が挙げられる。

上記の如き熱移ネ、テ性染料を担持するためのバインダ
ー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使用でき、
好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、とドロ
キシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、
ヒドロキシプロプルセルロース、メチルセルロース、酢
酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂
、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルとロリ
ドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエス
テル等が挙げられるが、これらの中では、セルロース系
、アセタール系、ブチラール系及びポリエステル系等の
如くそのなかに若干の反応性基、例えば、水酸基が残っ
ているものが接着性の点で好ましく、又、耐熱性、染料
の移行性等の点から好ましいものである。

本発明の熱転写シートの染料層３は基本的には上記の材
料から形成されるが、その他必要に応じて従来公知と同
様な各種の添加剤も包含し得るものである。

このような染料層は、好ましくは適当な溶剤中に前記の
昇華性染料、バインダー樹脂その他の任意成分を加えて
各成分を溶解又は分散させて染料層形成用塗料又はイン
キを調製し、こわを上記の接着層２又は接着安定層４上
に塗布及び乾燥させて形成する。

このようにして形成する染料層は、０．２乃至５．０μ
ｍ、好ましくは０．４乃至２．０μｍ程度の厚さであり
、又、染料層中の昇華性染料は、染料層の重量の５乃至
９０重量％、好ましくは１０乃至７０重量％の量で存在
するのが好適である。

上記の如き本発明の熱転写シートは、そのままでも十分
な性能を発揮するが、更にその染料層表面に粘着防止層
、すなわち離型層を設けてもよく、更にこのような本発
明の熱転写記録用シートの裏面に、サーマルヘッドの熱
による悪影響を防止するために耐熱層を設けてもよい。

上記の如き熱転写シートを用いて、画像を形成するため
に使用する被転写材は、その記録面が前記の染料に対し
て染料受容性を有するものであればいかなるものでもよ
く、又、染料受容性を有し゛ない紙、金属、ガラス、合
成樹脂等である場合には、その少なくとも一方の表面に
染料受容層を形成すればよい。

染料受容層を形成しなくてもよい被転写材としては、例
えば１．ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリ
マー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニ
ルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレ
ン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等
のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂
、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロー
ス系樹脂、ポリカーボネート等からなる１ａｌｄ１、織
布、フィルム、シート、成形物等が挙げられる。゛特に
好ましいものはポリエステルからなるシート又はフィル
ム或いはポリエステル層を設けた加工紙である。

又、本発明では紙、金属、ガラスその他の非染着性の被
転写材であっても、その記録面に上記の如き染着性の樹
脂の溶液又は分散液を塗布及び乾燥させるか、或いはそ
れらの樹脂フィルムをラミネートすることにより、被転
写材とすることができる。更に、上記の染着性のある被
転写材であっても、その表面に更に染着性の良い樹脂か
ら、上記の紙の場合の如くして染料受容層を形成しても
よい。

このようにして形成する染料受容層は、単独の材料から
でも、又、複数の材料から形成してもよく、更に本発明
の目的を妨げない範囲で各種の添加剤を包含してもよい
のは当然である。

このような染料受容層は任意の厚さでよいが、−数的に
は５乃至５０μｍの厚さである。又、このような染料受
容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジョ
ンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成し
てもよい。

上記の熱転写シート及び上記の如き被記録材を使用して
熱転写を行う際に使用する熱エネルギーの材体手段は、
従来公知の付与手段がいずれも使用でき、例えば、サー
マルプリンター（例えば、■日立製、ビデオプリンター
　ＶＹ−１００）等の記録装置によって、記録時間をコ
ントロールすることにより、５乃至１０ｏｍＪ／ｍｒｎ
’程度の熱エネルギーを付与することによって、所望の
画像が形成される。

（効　　果） 以上の如き本発明によれば、基材フィルムと染料層との
間に有機チタネートからなる接着層を設けたことにより
、次のような効果を奏する（１）染料層の剥離防止が良
好であるとともに、該接着層は染料層形成用の有機溶剤
によって溶解又は変質することがないか或いは非常にし
にくいので、従来技術の如く厚く形成する必要がなく、
従来の接着層よりも著しく薄い層でよいので、サーマル
ヘッドからの熱利用の効率の低下が少なく、擾れた画像
濃度の記録が達成される。

（２）又、接着層上に接着安定層を形成することによっ
て、工程上の問題も解消され、且つ品質上での利点を生
じる。

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚
、文中、部又は％とあるのは特に断りの無い限り重量基
準である。

実施例１ 基材フィルムとして染料層を形成する面の背面に耐熱処
理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの面に、下記の接着層形成用組成物を乾燥時厚みが
０、ｌ　ｇ／ｌｎ”になる割合で塗布及び乾燥し、−旦
巻き取ることなく続けて、下記の染料層形成用組成物を
乾燥時厚みが１．０ｇ／ｍ″になるように塗布及び乾燥
して本発明の熱転写シートを調製した。

扱者Ｒ訓江幻Ｗ匪広物 テトラ−１−プロポキシチタン　　　０．５部２−プロ
パツール　　　　　　　　　５０．５部トルエン　　　
　　　　　　　　　　　４９．５部東五尤」紡Ｕ旧肱広
物 ソルベントブルー３６　　　　　　　　　７．０部ポリ
ビニルブチラール（積木化学工業製、口Ｘ−１）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．５　　部メチルエチルケトン　　　　　　　
　４５．０部トルエン　　　　　　　　　　　　　　４
４．５部実施例２乃至５ 実施例１における有機チタネート及び染料層形成用組成
物に代えて下記の資材を使用し他は実施例１と同様にし
て本発明の熱転写シートを得た（括弧内は乾燥時塗工量
である）。

尖施例ス ？二上；テトラーｎ−ブトキシチタン （ｏ、ｏ３ｇ／ｒｔｆ　） 采扛爵形戎皿皿蕪肋 ソルベントブルー６３　　　　　　　　　５．０部塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体（電気化学工業製、＃１０
００Ｄ）　　　　　　　　　　　３．５部メチルエチル
ケトン　　　　　　　　４１．０部トルエン　　　　　
　　　　　　　　　４５．５部実嵐別ユ ［１±久主二上；ジ−ミープロポキシ・ビス（アチルア
セナ）チタン（０，０１ｇ／ｒｎ”）采牲歴形成旦皿底
麹 ディスバーズイエロー１４１　　　　　　　６．０部酢
酸セルロース（ダイセル化学工業製、Ｌ−７０）３．５
部 メチルエチルケトン　　　　　　　　４５．５部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　４５．０部実施例Ａ １採り至主二上；ポリ（テトラ−１−プロポキシ）チタ
ン（０，２ｇ／ゴ） 東牲歴形五月皿座麹 ソルベントレッド１９　　　　　　　　　５．０部ポリ
エステル（日本合成化学工業製、ポリエスタ−Ｌ−１１
３６）　　　　　　　　　　　　　　３．５部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　４６．０部トルエン　　　
　　　　　　　　　　　４５．５部Ｘ施倒ｊ 五機チタ」：卦Ｓポリ（テトラ−１−ブトキシチタン（
０，０５ｇ／ゴ） 束粧歴形威且亜威胸 ソルベントブルー６３　　　　　　　　　３．０部ソル
ベントブルー３６　　　　　　　　　６．０部ポリビニ
ルアセタール（積木化学工業製、口Ｖ−５）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．５　　部メチルエチルケトン　　　　　　　　４
４．０部トルエン　　　　　　　　　　　　　　４３゜
５部″Ａ施例６乃至１０ 実施例１乃至５において、接着層を形成後、更にその面
に下記保護層形成用組成物を乾燥時塗工ｆｆ１０．１ｇ
／　ｍ″の割合で塗布及び乾燥させ、−旦巻き取った後
、実施例１と同様にして染料層を形成して本発明の熱転
写シートを得た。

！′＋＋　　　　　ク スチレン−マレイン酸共重合体（星光化学工業製、水性
ワニスＢ）　　　　　　　　　　　１．０部２−プロパ
ツール　　　　　　　　　　６６・０部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３３．０部実施例１１乃
至１５ 実施例６における水溶性樹脂にかえて下記の水溶性樹脂
を使用し他は実施例６と同様にして本発明の熱転写シー
トを得たく括弧内は乾燥時塗工量である〉。

尖旌桝１ユ ポリビニルアルコール（日本合成化学工業製、ゴーセフ
アイマーＬ５４０７）　（０，１ｇ／♂）夾旌桝１１ 水溶性ポリビニルアセタール（積木化学工業製、エスレ
ックｗ１０２）　　（０，３ｇ／　ｒｎ”）Ｘ五桝工ｌ アクリル樹脂（ジョンソン製、ジョンクリル６２）　　
（０，２ｇ／ば） 実施例ユＡ スチレン−マレイン酸共重合体（星光化学工業製、Ｅ−
１７１２ＬＰ）　　（０，０５ｇ／ｍ’）尖旌■に スチレン−マレイン酸共重合体（星光化学工業製、Ｅ−
１７１４ＬＰ）　　（０，１ｇ／　ｒｎ’）比較例１ 実施例１において接着層を形成しなかったことを除いて
実施例１と同様にして比較例の熱転写シートを得た。

比較例２ 実施例６において接着層を形成しなかったことを除いて
実施例６と同様にして比較例の熱転写シートを得た。

接着強度試験 上記実施例及び比較例の熱転写シートの染料層面に粘着
テープ（メンディングテープ８１０、住人３Ｍ製）をＩ
　Ｋｇ／　ｍ’の圧力で密着させ、熱転写シートを固定
した状態でテープを１８０°方向に引き剥し、剥離した
染料層の面積から接着強度を評価したところ、実施例１
乃至１５の熱転写シートの場合は剥離率は０％であり、
比較例１の場合は１０＜）％であり、比較例２の場合は
９３％であった。

転写記録試験 前記実施例及び比較例の熱転写シートとポリエステル樹
脂からなる受像層を有する被転写材とを、染料層と受像
層とを対向させて重ね合わせ、熱転写シートの背面から
ヘッド印加電圧１２．ＯＶ、印字時間１６．０ｍ５ｅｃ
、／１ｉｎｅ、走行速度３３　、　３　ａ＋ｓｅｃ、／
１ｉｎｅの条件でサーマルヘッド記録を行った。

その結果実施例の熱転写シートの場合はいずれも記録時
に染料層がそのまま受像層面に移行することは無く、記
録後の転写シートと被転写材との剥離性も良好であった
。又、得られた記録画像は鮮明な発色を示し、接着層を
設けたことによる色濃度の低下は殆ど無かった。

これに対して比較例の場合にはかなりの割合で染料層が
剥離し被転写材に移行し、部分的に不鮮明の画像となっ
た。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本発明の熱転写シートの断面を図解
的に示す図である。 １：基材フィルム　　２：接着層 ３；染料層　　　　　４：接着安定層 特許出願人　　大日本印刷株式会社 代理人　　弁理士　吉　１）勝　広　バ。 １−一

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材フィルムと染料層とを含む熱転写シートにお
   いて、該基材フィルムと染料層との間に有機チタネート
   からなる接着層を設けたことを特徴とする熱転写シート
   。
2. （２）有機チタネートからなる接着層の表面に接着安定
   層を形成した特許請求の範囲第（１）項に記載の熱転写
   シート。
3. （３）接着安定層が染料層形成時の有機溶剤に対して溶
   解性の低い樹脂からなる特許請求の範囲第（２）項に記
   載の熱転写シート。
4. （４）接着安定層が親水性乃至水溶性樹脂からなる特許
   請求の範囲第（２）項に記載の熱転写シート。