JPH01153679A

JPH01153679A - イソキノリンの精製法

Info

Publication number: JPH01153679A
Application number: JP31267887A
Authority: JP
Inventors: Takuji Haraoka; 原岡　卓司; Toshihide Suzuki; 利英鈴木; Tokio Iizuka; 飯塚　時男
Original assignee: Kawasaki Steel Corp
Current assignee: JFE Steel Corp
Priority date: 1987-12-10
Filing date: 1987-12-10
Publication date: 1989-06-15

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、不純物を含有するタール系インキノリンの精
製法に関する。

〈従来技術とその問題点〉イソキノリンは、医薬、農薬等の合成原料として重要な
物質である。　このイソキノリンは、コールタールまた
は石炭液化油等のタール系油から酸抽出により得られた
タール塩基を蒸留により分留して得ることが出来るが、
この様なタール系イソキノリンには、通常、沸点の近似
したキノリン、キナルジン、硫黄化合物等が数％含まれ
ており、これらの物質は蒸留によっては殆んど分離せず
、その純度は必然的に低いものどなる。

また、イソキノリンの従来の合成法としては１．例えば
ベンズアルデヒドとアミノアセタールとを縮合させる方
法、ホモフタル酸イミドを亜鉛粉末蒸留する方法等が挙
げられるが、これらの合成法はいずれも合成工程が複雑
であって製造コストが高くつき、工業的規模での実施は
困難である。

そこで、従来においては、前述のようにして得たタール
系イソキノリンを精製して純度を高くして用いている。

　このような従来法としては、タール系イソキノリンを
一旦酸と反応させて、イソキノリン塩とし、これを再結
晶する方法が採られている。　例えば特開昭６１−２５
４５６４号にはイソキノリンを、中性炭化水素溶媒もし
くは水可溶性有機溶媒に溶かし、この溶媒に酸水溶液を
反応させてイソキノリンの結晶性塩とし、反応後、水を
分離除去したのち、アルコールまたばアルコール水溶液
で再結晶を行ない、苛性ソーダ水溶液もしくはアンモニ
ア水等のアルカリで分解し、蒸留によって高純度のイン
キノリンを製造する方法が開示されている。　　しかし
ながらこの様な方法においては、イソキノリンの結晶性
塩を得るため、および再結晶後に再び元のイソキノリン
とするために、反応原料として取扱いの難しい酸および
アルカリを前述のタール系のイソキノリンを得る工程以
外の精製過程において使用しなければならない。　また
、反応時に使用した溶媒を除去する必要がある等、工業
的な実施においてはまだ幾つかの難点を含むものである
。

また、タール系イソキノリンを晶析して精製することも
考えられるが、イソキノリンは、それ自体が富溶媒であ
るため、通常の溶媒による晶析は殆んど不可能もしくは
非常に困難である。

このようなことから、タール系イソキノリンの容易な精
製法の開発が望まれている。

〈発明の目的〉本発明の目的は、タール系イソキノリンを容易に精製す
ることができるイソキノリンの精製法を提供することに
ある。

〈発明の構成〉上記の目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明はコールタールまたは石炭液化油から
分離したタール系イソキノリンを下記式（Ｉ）で示され
る化合物を溶媒として晶析することを特徴とするイソキ
ノリンの精製法である。

式（Ｉ）（上記式（Ｉ）において、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は同一
でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基または水
素原子を表わす。

Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちのいずれか２つは、互いに
連結してＮとともに環を形成してもよい。）　そして、
上記において、式（Ｉ）で示される化合物としては脂肪
族第三級アミン、脂肪族第二級アミンまたはＮ−アルキ
ル置換ピペリジンが好ましく、その使用量はタール系イ
ソキノリンに対して体積で１〜１０倍量とするのが好ま
しい。

以下に、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明においては、タール系イソキノリンを前記式（１
）で示される化合物を溶媒として晶析し、タール系イソ
キノリン中に存在する蒸留によって分離除去することが
できない不純物、例えばキノリン、キナルジン、硫黄化
合物等を除去して精製イソキノリンを得るものである。

前記式（Ｉ）におけるＲ、　、Ｒ２およびＲ３としては
、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、
アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等、ま
たは水素原子が挙げられる。

このような化合物としては、脂肪族第三級アミンまたは
脂肪族第二級アミンが好ましく、Ｒ１−Ｒ２およびＲ３
は通常同一でも異なっていてもよい。

具体的には、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルメチルアミン、Ｎ、Ｎ’　−ジイソプロピルエチルア
ミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、シアミルアミ
ン、トリアミルアミン、ジエチルアミン、トリヘキシル
アミン、ジエチルアミン、トリへブチルアミン、トリオ
クチルアミン等が挙げられる。

また、Ｒ，とＲ２、Ｒ２、Ｒ３またはＲ３とＲ１とが互
いに連絡して、環を形成する場合の化合物の具体例とし
ては、Ｎ−アルキル置換ピペリジン、例えばＮ−メチル
ピペリジン、Ｎ−エチルピペリジン等が挙げられる。

イソキノリンの晶析時における前記式（Ｉ）で示される
化合物の使用量は、タール系イソキノリンに対して体積
で１〜１０倍量が好ましく、さらに好ましくは２〜５倍
量である。

このような使用量とすることにより、不純物の除去が十
分となり、イソキノリンの回収率も満足できるものとな
るからである。

前記式（Ｉ）で示される化合物にイソキノリンを溶解す
る際の温度としては室温程度で十分であるが、冷却温度
はイソキノリンの融点以下、好ましくは１０℃以下て行
なうのがよい。

このような冷却温度とすると、イソキノリンの結晶の析
出が容易となるからである。

イソキノリンの純度は、晶析の回数を多くするほど高く
なるが、回数を多くすると回収率が低下するため、目的
に応じて晶析の回数を設定すればよい。　通常、好まし
くは２〜６回程度である。

本発明において、原料として使用されるタール系イソキ
ノリンは、コールタール油または石炭液化油等の石炭系
油から酸抽出されたタール塩基分を蒸留して得られたタ
ール系イソキノリンである。　このイソキノリン中には
、通常、前述のように蒸留によって分離除去できない不
純物が数％程度含まれている。　晶析によって不純物を
除去したイソキノリンは、その後、蒸留を行なうことに
より容易に前記式（Ｉ）で示される化合物と分離し、精
製したイソキノリンとすることができる。

本発明において得られるイソキノリンは純度が高く、条
件を選択することによって純度９９．９％以上、硫黄化
合物除去率９９％以上とすることが可能である。

〈実施例〉以下に、本発明を実施例および比較例につき具体的に説
明する。

〈実施例１〉コールタールから酸抽出および蒸留により得たタール系
イソキノリン（純度９７％、硫黄化合物１〜２％）１０
０ｍｆ！、をトリエチルアミン３００ｍ旦に室温で溶解
し、−２０℃まで冷却した。　結晶析出後、液相部を排
出し、ここに再び室温にてトリエチルアミン３００ｍＡ
を加え溶解した後、−２０℃まで冷却した。

この操作をさらに３回繰り返し、合計５回晶析操作を施
した。　その後、蒸留を行ってトリエチルアミンを分離
し、精製イソキノリンを得た。　この精製イソキノリン
の純度は９９．９％より夫きく、硫黄化合物の含有率は
０、．０１５％であった。　また、回収率は６２％であ
った。

〈実施例２〉実施例１で使用したタール系イソキノリン１００ｍλを
トリエチルアミン５０．０　ｍ　ｎに室温で溶解し、後
は実施例１と同様の方法で、２四晶析操作を施した。　
その後、蒸留を行ない、純度９９．７％、硫黄化合物の
含有率００４％のインキノリンを得た。　回収率は４４
％であった。

〈実施例３．４および５〉実施例１で使用したタール系イソキノリンを用いトリエ
チルアミンとイソキノリンの比（体積比）、晶析回数を
変えた以外は実施例１と同様の方法で精製イソキノリン
を得た。

結果を実施例１、実施例２とともに第１表に示す。

〈実施例６および７〉実施例１で使用したタール系インキノリンを用い、冷却
温度、晶析回数およびトリエチルアミンとイソキノリン
の比（体積比）を変えた以外は実施例１と同様の方法で
精製インキノリンを得た。

結果を第２表に示す。

〈実施例８〜１９〉溶媒の種類、溶媒とイソキノリンの比（体積比）、冷却
温度、晶析回数を変えた以外は実施例１と同様の方法で
精製イソキノリンを得た。

ただし、トリメチルアミンの場合は３０％水溶液を用い
た。

結果を第３表に示す。　ただし、実施例８〜実施例１２
における出発物質のタール系イソキノリンは実施例１と
同じものを用い、実施例１３〜実施例１９においては硫
黄化合物の含有率が２．１９％のものを用いた。

〈比較例１〉実施例１で使用したタール系イソキノリンを理論段数＝
５０の蒸留塔を使用して、常圧、還流比＝１２０で蒸留
を行ったが、純度、硫黄化合物の濃度ともに、原料であ
るタール系インキノリンより改善されることはなかった
。

〈比較例２〉実施例１において、溶媒なｎ−ヘキサンとするほかは、
同様にして精製を行なった。

この場合得られたイソキノリンは純度９８．７％、硫黄
化合物の含有率は１．０％（硫黄化合物除去率３９％）
であった。　また回収率は４１％であった。

〈発明の効果〉本発明によれば、タール系イソキノリン中に不純物とし
て存在し、蒸留によっては分離除去し得ない化合物を簡
単な工程で、工業的に有利に分離除去することができ、
その結果高純度のイソキノリンを得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）コールタールまたは石炭液化油から分離したター
ル系イソキノリンを下記式（ I ）で示される化合物を
溶媒として晶析することを特徴とするイソキノリンの精
製法。式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式（ I ）において、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿
３は同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基
または水素原子を表わす。Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３
のうちのいずれか２つは、互いに連結してＮとともに環
を形成してもよい。）
（２）前記式（ I ）で示される化合物が脂肪族第三級
アミン、脂肪族第二級アミンまたはＮ−アルキル置換ピ
ペリジンである特許請求の範囲第１項に記載のイソキノ
リンの精製法。