JPH01147552A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは、特定のス
クアリリウム化合物を含む感光層を有する電子写真感光
体に関する。

従来の技術 従来、電子写真感光材料として、無定形セレン、セレン
合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機系の光導電
性物質やポリビニルカルバゾール及びポリビニルカルバ
ゾール誘導体に代表される有機系の光導電性物質が広く
知られている。

有機系光導電性物質は、無機系のものに比し、透明性、
皮膜形成性、可撓性、製造性などの点で優れているとい
う利点がある。

発明が解決しようとする問題点 この様な多くの利点を有しながら有機系の光導電性物質
が電子写真感光体に用いられなかったのは、感度及び耐
久性の点で無機系のものに劣るためであった。

したがって、本発明は、有機系の光導電性物質を用いた
場合における上記の欠点に鑑みてなされたものであって
、その目的は、高感度の電子写真感光体を提供すること
にある。

問題点を解決するための手段 本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に、下記−
最大（Ｉ） ［式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ
２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のアルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ３は水
素原子、水酸基、メチル基、カルボキシル基、ハロゲン
原子、トリフルオロメチル基、アルキル又はフェニル基
が結合したカルボンアミド基又はスルフォンアミド基を
表わし、Ｒ４は水素原子、フッ素原子、水酸基又はメチ
ル基を表わし、Ｘは （式中、Ｚは環を形成するに必要な原子団を表わし、Ｒ
５及びＲ６は、それぞれ互いに独立したものであって、
炭素数１〜２Ｇのアルキル基、フェニル基、ベンジル基
、又はメチル基、メトキシ基、シアノ基及びニトロ基よ
りなる群から選ばれた１種以上の置換基で置換されたベ
ンジル基を表わす）を表わし、ｎは１又は２を表わす］ で示されるスクアリリウム化合物を含有する感光層が形
成されて成ることを特徴とする。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の電子写真感光体に、おいて使用する前記−最大
（’Ｉ）で表わされるスクアリリウム化合物のうち代表
的なものと１して、下記−最大（ｎ）で示されるスクア
リリウム化合物が包含される。

（式中、Ｒ７はメチル基又はエチル基を表わし、Ｒ８は
水素原子、メチル基、フッ素原子又は水酸基を表わす。

） 本発明において使用する上記−最大（Ｉ＞で示されるス
クアリリウム化合物の具体的なものとしては次のものが
あげられる。

Ｈ３ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ２Ｈ５ ２Ｈ５ ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ５ Ｃ５）’＋７ Ｏｓ　）’＋７ ０４Ｈ９ ＣＨ３ 上記−最大（Ｉ＞で示されるスクアリリウム化合物は、
次のようにして製造される。

即ち、３，４−ジクロロ−３−シクロブテン１゜２−ジ
オンと、下記−最大（ＩＩＩ） ＾。

（式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同じ意味を表わす）で示
されるカルバゾール誘導体とを適当な溶媒・例えば塩化
メチレン中で反応させて、下記−最大（式中、Ｒ１及び
Ｒ２は前記と同じ意味を表わす）で示されるクロロシク
ロブテンジオン誘導体を製造し、次いで該クロロシクロ
ブテンジオン誘導体を加水分解して、下記−最大（Ｖ） （式中、Ｒ及びＲ２は前記と同じ意味を表わす）で示さ
れるヒドロキシシクロブテンジオン誘導体を製造し、該
ヒドロシシクロブテンジオン誘導体を下記−最大（Ｖり （式中、Ｒ３、Ｒ４及び又は前記と同じ意味を表わす） で示されるアニリン誘導体と適当な溶媒、例えば、ｎ−
ブチルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコール等の炭素数
４〜８の脂肪族アルコール、またはこれとベンゼン、ト
ルエン等の芳香族炭化水素との混合溶媒′中で加熱して
反応させることによって製造することができる。

その合成例を以下に示すが、他のスクアリリウム化合物
も同様にして製造することができる。

合成例 ３，４−ジクロロ−３−シクロブテン１，２−ジオン　
１．１６ｇ（７，７ミリモル）、Ｎ−エチルカルバゾー
ル　３．００ｇ（１５，４ミリモル）及び三フッ化硼素
エチルエーテル錯体１．２９　（８，０ミリモル）を塩
化メチレン　２０ｍ１に溶解し、空温で２４時間攪拌し
、反応を行なった。反応終了後、反応混合物を希塩酸、
次いで水で洗浄し、カラムクロマトグラフィーを用いて
分離精製を行ない、下記構造式で示されるクロロシクロ
ブテンジオン化合物０．８２９　（収率３４％）を得た
。

得られた上記クロロシクロブテンジオン化合物ｏ、５１
ｏ′ｇ（１，６５ミリモル）に酢１５ｄ及び水１ｄを加
え、２時間加熱還流させた後、放冷し、析出する沈澱物
を濾別し、下記構造式で示されるヒドロキシシクロブテ
ンジオン化合物０．４５０ｇ（収率９４％）を得た。融
点：　ｍｐ＝２４０℃（徐々に分解）。

得られた上記ヒドロキシシクロブテンジオン化合物０．
４００ｇ（１，３７ミリモル）と３−ヒドロキシ−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアニリン０．１８８ｙ　（１，３７ミリモ
ル）をブタノール　２０ｄ中で５時間加熱攪拌した後、
析出した結晶を濾別し、メタノール及びジエチルエーテ
ルで洗浄して、下記構造式で示されるスクアリリウム化
合物ｏ、５１７ｇ（収率９２％）を得た。融点：　ｍｐ
＝３００℃（分解）。

本発明において、上記スクアリリウム化合物は、導電性
支持体上に設けられた感光層中に含有させるが、本発明
の電子写真感光体は、例えば（１）導電性支持体上に、
スクアリリウム化合物を、電荷輸送物質を含む結着樹脂
中に分散させてなる感光層　。

を設けたもの、■導電性支持体上に、スクアリリウム化
合物及び電荷移動錯体を結着樹脂中に分散させてなる感
光層を設けたもの、及び■導電性支持体上に、スクアリ
リウム化合物を含む電荷発生層及び電荷輸送物質を含む
電荷輸送層を設けたものに大別することができる。

本発明の電子写真感光体における導電性支持体としては
、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレススチー
ル等からなる金属板、金属ドラム、又は金属箔及び金属
その他の導電性物質の薄膜を設けたプラスチックフィル
ム、導電性付与剤を塗布又は含浸させた紙又はプラスチ
ックフィルム等が用いられる。

本発明において、導電性支持体上に形成する感光層にお
いて、上記スクアリリウム化合物を結着樹脂中に分散さ
せる場合には、スクアリリウム化合物は、３即以下、好
ましくは０．３Ｎ１以下の粒径の微粒子として分散させ
、そしてその配合」は、感光層に対して２０重量％ない
し９０重量％とするのが望ましい。

結着樹脂としては、ポリスチレン、シリコーン樹脂、ポ
リカーボネート、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ
エステル、ビニル系重合体、例えば、ポリビニルブチラ
ール等、セルロース類、例えば、セルロースエステル、
セルロースエーテル等、アルキッド樹脂等が使用できる
。

本発明の電子写真感光体において使用される電荷輸送物
質としては、公知のものが使用できる。

例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メ
チリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ。

Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチ
ルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−
メチリデン−９−メチルカルバゾール、ｐ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−Ｎ。

Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ヒド
ラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−（
α−ナフチル）−Ｎ−フエニルヒドラゾン、β、β−ジ
（４−メトキシフェニル）アクロレインジフェニルヒド
ラゾン等のヒドラゾン類、１−フェニル−３−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−［キノリル（２）］−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン等のピラゾリン類、２−　（ｐ−ジプロピル
アミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾール、２−　
（Ｄ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノ
ベンズオキサゾール等のオキサゾール系化合物、２，５
−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３゜４−
オキサジアゾール、２．５−ビス（４′−ジエチルアミ
ノ−２′−メチルフェニル）−１，３゜４−オキサジア
ゾール等のオキサジアゾール系化合物、ビス（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニルメタン等
のトリアリールメタン系化合物、トリフェニルアミン、
２．４’　。

４″−トリメチルトリフェニルアミン、１．１−ビス［
４’−Ｎ、Ｎ−ジ（ｐ−メチルフェニル）アミノフェニ
ルコシクロヘキサン等のトリアリールアミン系化合物、
５−（ｐ−ジエチルアミノスチリルアントラセン等のア
ントラセン系化合物、α−フェニル−４’−Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルアミノスチルベン、４’−Ｎ、Ｎ−ジ（ｐ−メ
トキシフェニル）アミノスチルベン等のスチルベン系化
合物、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’　−ビス（３−
メチルフェニル）−［１，１’　−ビフェニル］−４，
４’−ジアミン、３．３′−ジメチル−Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラキス（４−メチルフェニル
）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’　−ジアミン
等のベンジジン系化合物等があげられ、これ等は結着樹
脂中に含有させる。さらにまた、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセン、ポリ−９−ビニルフェニルア
ントラセン、ポリビニルピレン、ポリビニルアクリジン
、ポリビニルアセナフチレン、ポリグリシジルカルバゾ
ール、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾ
ール−ホルムアルデヒド樹脂等の光導電性ポリマーがあ
げられ、これ等はそれ自体で層を形成してもよい。

本発明において、感光層が＠層構造の場合には、電子写
真感光体の感度が高く、残留電位が低いので好ましい。

この場合、電荷発生層は、上記のようにスクアリリウム
化合物を、結着樹脂中に分散させて形成してもよいが、
スクアリリウム化合物の昇華又は蒸着によって形成して
もよい。また、電荷発生層あるいは電荷輸送層のどちら
を上層に設けてもよく、電荷発生層を上層に設けた場合
には電子写真感光体は、正帯電型として用い、電荷輸送
層を上層に設けた場合には、負帯電型として用いること
ができる。

本発明の電子写真感光体において上記の感光層と導電性
支持体の間には接着層を設けてもよい。

接着層は、通常用いられている、例えば、ポリエステル
等の合成樹脂によって構成され、通常、膜厚０．５〜５
Ｉ１ｍ程度に形成される。

実施例 次に、本発明を実施例によって説明する。

実施例１ 前記例示化合物６１１重量部にポリエステル樹脂（デュ
ポン製、アドヘツシブ４９０００　）　　１重量部、テ
トラヒドロフラン　１０重量部を加え、ボールミルで４
時間粉砕し、混合した分散液をバーコーターを用いてア
ルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム［東し製、
メタルミー（登録商標）］上に塗布し、７０℃で５時間
屹燥させ、膜厚１１１Ｍの電荷発生層を作成した。

この電荷発生層上にＮ、Ｎ’　−ジフェニル−Ｎ。

Ｎ′−ビス−（３−メチルフェニル）−［１゜１′−ビ
フェニル］−４．４’−ジアミン１重量部、ポリカーボ
ネート樹脂［余人製、パンライト（登録商標）］１１重
量部テトラヒドロフラン１０重量部からなる均一溶液を
アプリケーターを用いて塗布し、７０℃１６時間乾燥さ
せて厚さ２２即の電荷輸送層を形成し、電子写真感光体
を作成した。

次に、静電複写紙試験装置（川口電機製、エレクロトロ
スタテイック・ペーパー・アナライザー５Ｐ−４２８＞
を用いて、−６ＫＶのコロナ放電を施して負帯電させた
後、２秒間暗所放置し、続いてタングステンランプを用
い、表面の照度が１０ルツクスになるように感光層に光
照射を施し、その表面電位が暗所放置後の表面電位ＶＤ
の１７２になる露光量Ｅ１／２を求めた。その結果は、
初期帯電電位ＶＯ＝１０３０Ｖ、２秒間暗所放置後（７
）１位ＶＤＤＰ　＝１００５Ｖ、Ｅ１／２　＝　２．９
ルｙクス・秒、残留電位Ｒｐ＝Ｏｖであった。　・ 又、長波長の光に対して極めて優れた感度を有すること
を明らかにするため、以下の測定を行なった。上記の電
子写真感光体を暗所でコロナ放電を行ない帯電させた後
、モノクロメータ−を用いて８００ｎｍに分光下１μｍ
／ｄの単色光を電子写真感光体に照射した。そしてその
表面電位が１７２になるまでの時間を測り、露光量を求
めた。その結果、露光量は１５．１エルグ／７であった
。

実施例２〜５ 実施例１において、前記例示化合物６１の代わりに例示
化合物３６．３．５０及び２４を用いた以外は、実施例
１におけると同様にして電子写真感光体を作成し、同様
に評価した。その結果を第１表に示す。

第１表 発明の効果 本発明の電子写真感光体は、前記−最大（Ｉ＞で示され
る構造のスクアリリウム化合物を用いた感光層を有する
から、帯電性が優れ、残留電位も低く、従来の有機系光
導電性物質を用いた電子写真感光体に比して、感度の点
で優れたものとなっている。

特許出願人　　富士ゼロックス株式会社代理人　　　　
弁理士　　渡部　剛

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、下記一般式（ I ）▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ）［式中、Ｒ＿１は炭
   素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ＿２は水素原子、
   炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
   基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ＿３は水素原子、水酸
   基、メチル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、トリフ
   ルオロメチル基、アルキル又はフェニル基が結合したカ
   ルボンアミド基又はスルフォンアミド基を表わし、Ｒ＿
   ４は水素原子、フッ素原子、水酸基又はメチル基を表わ
   し、Ｘは 基▲数式、化学式、表等があります▼又は基▲数式、化
   学式、表等があります▼ （式中、Ｚは環を形成するに必要な原子団を表わし、Ｒ
   ＿５及びＲ＿６は、それぞれ互いに独立したものであつ
   て、炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基、ベンジ
   ル基、又はメチル基、メトキシ基、シアノ基及びニトロ
   基よりなる群から選ばれた１種以上の置換基で置換され
   たベンジル基を表わす）を表わし、ｎは１又は２を表わ
   す］ で示されるスクアリリウム化合物を含有する感光層が形
   成されて成ることを特徴とする電子写真感光体。
2. （２）スクアリリウム化合物が下記一般式（II）▲数式
   、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿７はメチル基又はエチル基を表わし、Ｒ＿
   ８は水素原子、メチル基、フッ未原子又は水酸基を表わ
   す） で示されることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
   載の電子写真感光体。