JPH049855A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは、特定のビ
スアゾ顔料を含む感光層を有する電子写真感光体に関す
る。

〔従来の技術〕

従来、電子写真感光材料として、無定形セレン、セレン
合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機系の光導電
性物質やポリビニルカルバゾール及びポリビニルカルバ
ゾール誘導体に代表される有機系の光導電性物質が広く
知られている。

有機系光導電性物質は、無機系のものに比し、透明性、
皮膜形成性、可撓性、製造性などの点で優れているとい
う利点がある。

さらに、近年、種々のアゾ顔料を感光層中に含ませた電
子写真感光体も提案されている。（例えば、特開昭５６
−１４３４３７号公報、特開昭６０−１８９７５９号、
同６１−２３１５５号、同６２−１３９５６４号公報参
照）〔発明が解決しようとする課題〕 しかしながら、従来提案されているアゾ顔料を用いた電
子写真感光体は、光感度、帯電性或いは耐久性等の点て
必ずしも満足できるものではなく、半導体レーザーを光
源として用いるプリンター等に満足に使用することので
きるものではなかった。

したがって、本発明の目的は、アゾ顔料を使用した高感
度で高耐久性の電子写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、半導体レーザー等の広範な光源に
対して、高い感度を有する電子写真感光体を提供するこ
とにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上の感光層に
、アゾ顔料として、下記一般式（１）で表わされるビス
アゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とする
。

（式中、Ａは置換されていてもよい芳香族環または複素
環を形成するに必要な原子団を示し、Ｂはナフタレン環
、または置換されていてもよいカルバゾール環を形成す
るに必要な原子団を示す。）以下、本発明の詳細な説明
する。

本発明の電子写真感光体において使用する前記一般式（
１）で表わされるビスアゾ化合物についてさらに説明す
ると、一般式（Ｉ）において、Ａは置換されていてもよ
い芳香族環または複素環を形成するに必要な原子団を示
すが、特性及び合成の容易さを考慮すれば、置換または
非置換のベンゼン環が好ましい。

また、ベンゼン環が置換されている場合、置換基として
は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アシル基、ニトロ
基、シアノ基、トリフルオロメチル基、またはβ−ジン
アノ−α−フェニルビニル基があげられるか、特性及び
合成の容易さを考慮した場合、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、アセチル
基、置換されていてもよいベンゾイル基またはニトロ基
が好ましい。

Ｂはナフタレン環、または置換されていてもよいカルバ
ゾール環を形成するに必要な原子団を示す。Ｂが置換さ
れたカルバゾール環を形成する場合、置換基としては、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはニトロ
基があげられるが、特性及び合成の容易さを考慮した場
合、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基及びニ
トロ基が好ましい。

本発明において使用される上記一般式（Ｉ）で示される
ビスアゾ化合物の好ましいものとしては、次の一般式（
ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で示されるものをあげることがで
きる。

する原子団を示し、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、またはニトロ基を示す。） 本発明において使用する上記ビスアゾ化合物の具体例と
しては、次のものがあげられる。しかしながら、本発明
においては、これらのものに限定されるものではない。

以下余白 （式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アシル基、ニトロ基、シアノ基
、トリフルオロメチル基、またはβ−ジシアノ−α−フ
ェニルビニル基を示すか、または、Ｒ１とＲ２が互いに
結合して、置換されて入れもより単環又は多環炭化水素
環を形成本発明において用いる上記ビスアゾ化合物は、
公知の方法によって合成することができる。例えば、２
．７−ジアミツー９．ｌＯ−フェナントレンキノンを常
法によってテトラゾ化して得られるテトラゾニウム塩を
、ホウフッ化塩、或いは六フッ化リン酸塩等の形で単離
した後、適当な溶媒（例えば、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジ
メチルスルホキシド等）中で酢酸ナトリウム或いはトリ
エチルアミン等の塩基の存在下、下記−般式（ＩＶ）で
示される化合物とカップリングすることによって合成す
ることができる。

（式中、Ａ及びＢは上記定義と同意義を有する）次に、
本発明で使用されるビスアゾ化合物の代用的合成例を示
す。

合成例１（例示化合物Ｎｏ、１の合成）２．７−ジアミ
ツー９．ｌＯ−フェナントレンキノン１１．９ｚ　（０
，０５１１１ｏｌ）を６Ｎ塩酸２００　ｍｌ’巾に分散
させた後、亜硝酸ナトリウム７．８　ｇ　（０，ｌｌｍ
ｏｌ）を水２０ｍ、１１に溶解した溶液を、水冷下０〜
５℃で１０分間にわたって滴下した。滴下終了後、同温
度で約２０分間撹拌を続けた後、未反応物を濾別し、濾
液に六フッ化リン酸アンモニウム２０ｇ　（０，１２１
＋１ｏｌ）を加え、析出した沈澱を濾取し、氷水、アル
コール、次いでエーテルで洗浄した後、室温で減圧乾燥
して、９．１０フェナントレンキノン−２，７−ビスジ
アゾニウムビスへキサフルオロホスフェ−）Ｈ，１ｇ（
６２％）を得た。

次に、３−（２′−ベンズイミダゾリル）−２−ヒドロ
キシアントラセン３．４１　ｔｒ　（０，ｌｌｍｏｌ）
をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５００−に溶解し、約
０”Ｃに冷却した後、上記のテトラゾニウム塩２．７６
ｇ　（０，００５ｍｏｌ）を溶解し、この溶液を撹拌し
ながら、トリエチルアミン１．７　ｍｌ）（０，０１２
ｓ＋ｏｌ）をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍ１ｌ
で希釈した溶液を、約５分間にわたり滴下した。滴下終
了後、室温で約１時間撹拌を続けた後、生成した沈澱を
濾取した。得られた沈澱ケ−キを、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド５００ｗｃ９に分散し、約８０℃で１時間撹
拌した後、再度沈澱を濾別した。

この操作を５回繰り返した後、沈澱を水、次いてアセト
ンで洗浄し、乾燥してビスアゾ化合物（例示化合物Ｎｏ
、　ｌ）　３．７９ｇ　（８６％）を得た。融点＝３５
０℃以上。

元素分析　（Ｃ５ＡＨ３２ＮＪ１０４として）計算値　
　　実測値 Ｃ（％）　　　７Ｂ、３５　　　７５．９９Ｈ（％）　
　　　３．８８　　　　３．５８Ｎ（％）　　　１２．
７２　　　１２．１３５赤外吸収スペクトル（Ｋｌｌｒ
ｌｌ法）１８７０ｃｍ−’　（Ｃ−０） １６００ｃｍ−’　（Ｃ−Ｎ　） 合成例２（例示化合物Ｎｏ、　２９の合成）合成例１に
おいて、カップリング成分として３−（５′−クロロ−
２′−ベンズイミダゾリル）−２−ヒドロキシ−［′２
′−ベンゾカルバゾール４．２１　ｇ　（０，０１１−
）を用いた以外は、合成例１と同様に反応及び後処理を
行い、ビスアゾ化合物（例示化合物Ｎｏ、２９）３．３
８ｇ　（６６％）を黒褐色粉末として得た。融点＝３５
０℃以上。

元素分析　（Ｃ６ｏＨ３□ＮＩａＯ＜　ＣＩ　２として
）計算値　　　実測値 Ｃ（９６）　　　７０．１．Ｉ　　　　Ｈ，６ｇＨ（％
）　　　　３．１４　　　　３．２４Ｎ（％）　　　１
３．６３　　　　＋、３．７８赤外吸収スペクトル（Ｋ
Ｂｒ錠剤法） １．６６０ｃｍ−（Ｃ−０） １６００ｃｍ−’　（Ｃ−Ｎ　） 本発明において、上記ビスアゾ化合物は、導電性支持体
上に設けられた感光層中に含有させるが、感光層はｉｌ
ｉ層構造のものでも、また電荷発生層と電荷輸送層とに
機能分離された積層構造のものでもよい。

本発明の電子写真感光体は、例えば（１）導電性支持体
上に、上記ビスアゾ化合物を、電画輸送物質を含む結着
樹脂中に分散させてなる感光層を設けたもの、（２）導
電性支持体上に、上記ビスアゾ化合物および電荷移動錯
体を結着樹脂中に分散させてなる感光層を設けたもの、
及び（３）導電性支持体上に、上記ビスアゾ化合物を含
む電荷発生層及び電荷輸送物質を含む電荷輸送層を設け
たものに大別することができる。

本発明の電子写真感光体における導電性支持体としては
、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレススチー
ル等からなる金属板、金属ドラム、又は金属箔及び金属
その他の導電性物質の薄膜を設けたプラスチックフィル
ム、導電性付与剤を塗布又は含浸させた紙又はプラスチ
ックフィルム等が用いられる。

本発明において、導電性支持体上に形成する感光層にお
いて、上記ビスアゾ化合物を結着樹脂中に分散させる場
合には、ビスアゾ化合物は、３節以下、好ましくは０．
３ａ以下の粒径の微粒子として分散させ、そしてその配
合量は、感光層に対して２０重量％ないし９０重量％と
するのが望ましい。

ビスアゾ化合物を分散させる結着樹脂としては、ポリス
チレン、シリコーン樹脂、ポリカーボネート、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、ポリエステル、ビニル系重合体
、例えば、ポリビニルブチラール等、セルロース類、例
えば、セルロースエステル、セルロースエーテル等、ア
ルキッド樹脂等か使用できる。

本発明の電子写真感光体において使用される電荷輸送物
質としては、例えば次のようなものがあげられる。

以下余白 くオキサゾール類〉 Ｃ２Ｈ３ Ｃ，、Ｈ５ Ｎ（Ｃ３Ｈ７）２ 〈オキサジアゾール類〉 〈トリフェニルアミン類〉 くアリールＷ換エチレン類） ワ） Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ これらの化合物はそれ自体では成膜性がないため、電荷
輸送層を形成する場合には、成膜性か良好な樹脂と組み
合わせて使用される使用できる樹脂としては、例えば、
ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリエステル、
ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
ポリスルホン、ポリメタクリル酸エステル、スチレン−
メタクリル酸エステル共重合体等があげられる 本発明の電子写真感光体において、感光層が機能分離型
の積層構造の場合には、電荷発生層の上に電荷輸送層が
設けられていてもよく、また、電荷輸送層の上に電荷発
生層が設けられてもよい。

電荷発生層の膜厚は０．０５〜５虜、電荷輸送層の膜厚
は５〜５０加程度に設定する。

また、本発明の電子写真感光体においては、上記の感光
層と導電性支持体の間には電荷注入阻止層を設けるのが
好ましい。

〔実施例コ 以下、本発明を実施例によって説明する。

実施例１ ポリビニルブチラール樹脂（商品名：　ＢＬＸ積水化学
■製）１重量部をシクロへキサノン４０ｆｆｌ量部に溶
解し、その中に例示化合物Ｎ０１１を４重量部混合し、
次いでペイントシェーカーにてよく分散し、これをアプ
リケーターにてアルミニウムシート上に塗布し、乾燥し
て、電荷発生層を形成した。乾燥後の膜厚は０．２ρで
あった。

形成された電荷発生層上にＮ、Ｎ′−ジフェニル−Ｎ、
Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１′−ビフ
ェニル］−４．４’−ジアミン１重量部、ポリカーボネ
ート樹脂（商品名：パンライト（登録商標）帝人鈎製）
１重量部、テトラヒドロフラン８重量部からなる均一溶
液をバーコーターによって塗布し、乾燥して電荷輸送層
を形成した。乾燥後の膜厚は２０節であった。

このようにして得られた電子写真感光体を、静電複写紙
試験装置（川口電機製作新製：　５Ｐ−４２８）を用い
て、以下の特性評価を行った。まず、−ｆ＋ＫＶのコロ
ナ帯電を施して、負帯電させた後、２秒間暗所に放置し
、その時の表面電位■、。（ｖｏｌＬ）を測定し、次い
で、タングステンランプを用いて表面の照度が５ルツク
スになるようにして光を照射し、その表面電位かＶ、。

の１／２になるまでの時間を求め、露光量Ｅｌ／□（ｌ
ｕｘ　−５ｅｅ）を算出した。

さらに同様の測定を２０回繰り返して行った。

結果は、第１表に示す通りである。

第　　１　　表 実施例２〜１０ 実施例１において、例示化合物Ｎｏ、　］の代わりに例
示化合物Ｎｏ、　４．６．１２．２５．２９．３７．５
１．５２．５４（それぞれ実施例２〜］０）を用いた以
外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、
その特性評価を行った。結果は第２表に示す通りである
。

第２表 分光した１μＷ　／　ｃ−の単色光を感光体に照射した
。

そして、その表面電位が１／２になるまでの時間を測り
、露光量を求めた。結果は第３表に示す通りである。

第３表 実施例１１〜１６ 長波長の光に対して優れた感度を有することを明らかに
するために、以下の測定を行った。実施例５〜１０の電
子写真感光体を用い（それぞれ実施例１１〜１６）、暗
所でコロナ放電を行って帯電させた後、モノクロメータ
−を用いて７８０ｎＩＩに比較例１〜５ 実施例１において、例示化合物Ｎα１の代わりに下記構
造式（１）　、（２）　、（３）　、（４）または（５
）で示される化合物（それぞれ比較例１．２．３．４ま
たは５）を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写
真感光体を作製し、その特性評価を行った。結果は第４
表に示す通りである。

第４表 比較例６及び７ 比較例２．又は５の電子写真感光体を用い（それぞれ比
較例６及び７）、実施例１１におけると同様にして評価
を行った。結果は第５表に示す通りである。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は、上記のビスアゾ化合物を感
光層に含有するから、従来の有機系光導電性物質を用い
た電子写真感光体に比して、感度及び耐久性の点で優れ
たものとなっており、また、帯電性が良好で、長波長領
域で高い光感度を有している。したがって、本発明の電
子写真感光体は、半導体レーザー等の広範な光源を使用
する各種のプリンター、マイクロフィルムリーダー、電
子写真製版システム等に適用することができる。

特許出願人　富士ゼロックス株式会社 代理人　　　弁理士　　製部　剛 第５表

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、下記一般式（ I ）で表わさ
   れるビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特
   徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａは置換されていてもよい芳香族環または複素
   環を形成するに必要な原子団を示し、Ｂはナフタレン環
   、または置換されていてもよいカルバゾール環を形成す
   るに必要な原子団を示す。）
2. （２）ビスアゾ化合物が、下記一般式（II）で示される
   特許請求の範囲第１項に記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、それぞれ水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
   アリール基、アルコキシ基、アシル基、ニトロ基、シア
   ノ基、トリフルオロメチル基、またはβ−ジシアノ−α
   −フェニルビニル基を示すか、または、Ｒ＿１とＲ＿２
   が互いに結合して、置換されて入れもより単環又は多環
   炭化水素環を形成する原子団を示す。）
3. （３）ビスアゾ化合物が、下記一般式（III）で示され
   る特許請求の範囲第１項に記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、それぞれ水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
   アリール基、アルコキシ基、アシル基、ニトロ基、シア
   ノ基、トリフルオロメチル基、またはβ−ジシアノ−α
   −フェニルビニル基を示すか、または、Ｒ＿１とＲ＿２
   が互いに結合して、置換されて入れもより単環又は多環
   炭化水素環を形成する原子団を示し、Ｒ＿３は水素原子
   、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、またはニ
   トロ基を示す。）