JPH043170A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は電子写真用感光体に関し、詳しくはａ１電性
基体上に形成した感光層の中に、前記一般（Ｉ）で示さ
れるビスアゾ化合物を含有することを特徴とする電子写
真用感光体に関する。

〔従来の技術〕

電子写真用感光体（以下感光体とも称する）は、−ａに
複写機、プリンターなどに広く用いられ、カールソン法
の発明以来、様々な材料が研究され実用化されてきた０
例えば、セレン、Ｍ化亜鉛硫化カドミウムなどの無機光
導電性勧賞を用いた感光体がよ（知られているが、これ
らは光感度に優れているものの耐湿性、耐久性などに問
題があり、さらに、セレン、硫化カドミウムにおいては
、毒性を有するという欠点があった。一方、有機光導を
性物賀を用いた感光体は、光照射により！荷を発生させ
る電荷発生材料と、その電荷を輸送する電荷輸送材料と
に機能を分離させることができるので任意の材料を得や
すく、さらに安価で衛生面に優れ、可とう性、熱安定性
、膜形成性などの利点もあることから、近年では有機材
料を用いた多くの感光体が提案されている。特に電荷発
生能の優れた光導電性有機化合物については、例えば米
国特許第３８１６１１８号明細書に記載のフタロシアニ
ン、特公昭６０−６００５２号公報に記載のアンスアン
スロン、特公昭６１−２９４９６号公報に記載のスクア
リリウム、特開昭５９−１３３５５３号公報に記載のア
ズレニウムなどが実用化されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

上述のように、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、また同時に電子写真用感光体に要求されるすべ
ての特性を充分に満足するものがまだ得られていないの
が現状であり、特に光感度および繰り返し連続使用時の
特性などに問題があった。

この発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、
感光層に！荷発生物質として今まで用いられたことのな
い新しい有機材料を用いることにより、赤色再現性を有
し、高感度で繰り返し特性や耐久性などに優れた電子写
真用感光体を提供することを解決すべき課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題は、この発明によれば、下記一般式（１）で示
されるビスアゾ化合物のうちの少なくとも一種を含む感
光層を備えた電子写真用感光体とすることによって解決
される。

上記一般式中のＡ　（カンブラー残基）としては、下記
一般式（ｎ）ないしく■）で示されるものを用いると好
適である。

ＩＯ ｓ Ｘよ 〔式（ｎ）ないしく■）において、Ｚはベンゼン環と縮
合して芳香族多環あるいは複素環を形成する残基のうち
のいずれかを表し、Ｘｌは水素原子。

ＧＯＯＲＩ、Ｃ０ＮＲＩ　ＲｓＣＲ＋、ＲｔおよびＲは
、それぞれ水素原子、以下のそれぞれ置換されてもよい
アルキル基、アリール基、複素環基のうちのいずれかを
表す）のうちのいずれかを表し、ＸよおよびＸ、はそれ
ぞれ置換されてもよいアルキル基、アリールａＳ、　＊
素環基のうちのいずれかを表し、Ｘ、およびＸ、は水素
原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基１エ
ステル基、アシル基のうちのいずれかを表し、Ｘ４およ
びＸｌｌは水素原子、以下のそれぞれ置換されてもよい
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基１アラル
キル蟇、アリール基、複素環基のうちのいずれかを表し
、Ｘ、およびＸ、は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基
、以下のそれぞれ置換されてもよいアルキル基、アルコ
キン基のうちのいずれかを表し、Ｘ、は以下のそれぞれ
置換されても良いアルキル基、アリール基、カルボキシ
ル基、エステル基のうちのいずれかを表し、Ｘｌｌは以
下のそれぞれ置換されてもよいアリール基、複素環基の
うちのいずれかを表し、Ｙは芳香族複素環を形成する残
基を表す、〕 前記一般弐Ｎ＞で示されるビスアゾ化合物は、それぞれ
相当するジアミノ化合物を常法によりテトラゾ化したの
ち、対応するカンブラーと、アルカリ存在下適当な溶媒
（例えばＮ、Ｎジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシドなど）中でカップリング反応させることにより、
容易に合成することができる。

この反応に用いたジアミノ化合物は、大島１毛海、襦井
大工報１６．２３７（１９６８）に記載の方法によって
合成することができる。

こうして得られる一般式（１）で示されるアゾ化合物の
具体例を例示すると次の遺りである。

〔作用〕

前記一般式（Ｉ）で示されるビスアゾ化合物を感光層に
用いた例は知られていない０本発明者らは、前記課題を
解決するために各種有機材料について鋭意検討を進める
中で、これらアゾ化合物について数多くの実験を行った
結果、その技術的解明はまだ充分なされていないが、こ
のような前記一般式（１）で示される特定のビスアゾ化
合物を電荷発生物質として使用することが、電子写真特
性の向上に極めて育効であることを見出した。それによ
り、赤色再現性を有し、高感度で繰り返し特性や耐久性
などに優れ、顔料の分散性が良好である感光体を得るに
至ったのである。

〔実施例〕

この発明の感光体は前記一般式（１）で示される化合物
を感光層中に含有させたものであるが、これら化合物の
応用の仕方によって、第１図、第２図あるいは第３図に
示したごとくに用いることができる。

第１図〜第３図はこの発明の感光体の概念的断面図で、
ｌは導電性基体、２０，２１．２２は感光層、３は電荷
発生物質、４は電荷発生層、５は電荷輸送物質、６は！
荷輸送層、７は被１１１Ｎである。

第１図は、導電性基体１上に電荷発注物ｔ３である前記
一般式（Ｉ）の化合物と電荷輸送物質５を樹脂バインダ
ー中に分散した感光層２０　（通常単層型感光体と称せ
られる構成）が設けられたものである。

第２図は、導電性基体１上に！何発生物質３である前記
一般式＜１）の化合物を含有する電荷発注層４と、電荷
輸送物質５を主体とする電荷輸送層６との積層からなる
感光層２１（通常積層感光体と称せられる構成）が設け
られたものである。

第３図は、第２図の逆の層構成の感光層２２を設けたも
のである。この場合には、ｔｉｌｔ発生層４を保護する
ためさらに被覆層７を設けるのが一般的である。

積層感光体として第２図および第３図に示す２種類の層
構成とする理由は、負帯電方式として通常用いられる第
２図の層構成で正帯電方式で用いようとしても、これに
適合する電荷輸送物質が見つかっておらず、したがって
、正帯電方式の感光体として現段階では第３図に示す層
構成が必要なためである。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送物質および
樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散させ、この分散
液を導電性基体上に塗布することによって作製できる。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送物質および樹脂バイン
ダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製で
きる。

第３図の感光体は、電荷輸送物質および樹脂バインダー
を溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥し、その上
に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中に
分散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらに被覆層を形
成することにより作製できる。

導電性基体上は、感光体の電極としての役目と同時に他
の各層の支持体となっており、円筒状板状、フィルム状
の何れでも良く、材質的にはアルミニウム、ステンレス
鯛、ニンケルなどの金属、あるいはガラス１樹脂などの
上に導電処理をほどこしたものでも良い。

電荷発生層４は、一般式（１）で示される化合物であら
れされる電荷発生物質３０粒子を樹脂バインダー中に分
散させた材料を塗布して形成され、光を受容して電荷を
発生する。また、その電荷発生効率が高いことと同時に
発生した電荷の電荷輸送層６および被覆層７への注入性
が重要で、電場依存性が少なく低電場でも注入の良い層
である。

電荷発生層は電荷発生物質を主体としてこれに電荷輸送
物質などを添加して使用することも可能である。

樹脂バインダーとしては、ポリカーボネートポリエステ
ル、ポリアミド、ポリウレタン、塩化ビニル、エポキシ
、シリコン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ブチラール
樹脂、メタクリル酸エステルの重合体および共重合体な
どを適宜組合せて使用することが可能であり、樹脂バイ
ンダーの分散溶剤としては、酢酸エチル、メチルエチル
ケトン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ジクロ
ロエタン　Ｎ、Ｎジメチルホルムアミド、などを用いる
ことができる。また、樹脂バインダー中にｉｌ？ｉｔｒ
発生物質を分散させる比率は５％〜９５％であり、好ま
しくは５０％〜８５％である。

電荷輸送層６は、樹脂バインダー中に有機電荷輸送物質
として、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチル
ベン化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサゾール
化合物、オキサジアゾール化合物などを溶解・分散させ
た材料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層として感
光体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入
される電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダー
としては、ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリ
ル酸エステルの重合体および共重合体などを用いること
ができる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
るｍ能を存しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に透過し、電荷発生層に到達
させ、発生した電荷の注入を受けて表面！荷を中和消滅
させることが必要である。

被覆材料としては、ポリエステル、ポリアミドなどの有
機絶縁性皮膜形成材料が適用できる。また、これら有機
材料とガラス樹脂、　Ｓｉｎｇなどの無機材料、膜形成
能を有する金属アルコキシ化合物やさらには金属、金１
ｆｌＩ化物などの電気抵抗を低減させる材料とを混合し
て用いることもできる。被覆材料としては有機絶縁性皮
膜形成材料に限定されることはな（Ｓｔｏｗなどの無機
材料、さらには金属。

金属酸化物などを蒸着１スパツタリングなどの方法によ
り形成することも可能である。被覆材料は前述の通り電
荷発生物質の光の吸収極大の波長領域においてできるだ
け透明であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、この発明の実施例について説明する。

実施例１ 前記化合物Ｎ０１１で示される化合物１０重量部をポリ
エステル樹脂　（商品名バイロン２００：東洋紡製）１
００重１部と１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−２
−ビラプリン（Ａ、　Ｓ　Ｐ　Ｐ　０００重量部とテト
ラヒドロフラン　（ＴＨＦ）溶剤とともに３時間混合機
により混練して塗布液を調製し、導電性基体であるアル
ミ蒸着ポリエステルフィルム（ｋｌ−ＰＥＴ）上にワイ
ヤーバー法で塗布して、乾燥後の膜厚が１５−の感光層
を形成し、第１図に示した構成の感光体を作成した。

実施例２ まず、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン　（Ａ　Ｂ　Ｐ　Ｈ）１００重量部とポリ
カーボネート樹脂　（商品名パンライトＬ　−１２５０
：奇人化成製）１００重量部を塩化メチレン溶解してで
きた塗液をアルミ蒸着ポリエステルフィルム基体上にワ
イヤーバー法で塗布し、乾燥後の膜厚が１５μになるよ
うに電荷輸送層を形成した。このようにして得られた電
荷輸送層上に前記化合物Ｎｏ。

１−２で示される化合物５０重量部を、ポリエステル樹
脂　（商品名バイロン２００：東洋紡製）５０重量部と
ＴＨＦ溶剤とともに３時間混合機により混練して塗布液
を調製し、ワイヤーバー法で塗布し、乾燥後の膜厚が０
．５μになるように電荷発生層を形成し、さらにその上
に被覆層を形成して第３図に示した構成の感光体を作製
した。

実施例３ 実施例２において、電荷輸送物質のＡＢＰＨをスチルベ
ン化合物であるα−フェニル−４°−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノスチルベンに変え、その他は実施例
２と同様にして感光体を作製した。

実施例４ 実施例２において、電荷輸送物質のＡＢＰＨをトリフェ
ニルアミン化合物であるトリ　（ｐ−トリル）アミンに
変え、その他は実施例２と同様にして感光体を作製した
。

実施例５ 実施例２において、電荷輸送物質のＡＢＰＨをオキサジ
アゾール化合物である、２．５−ビス（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）−１，３，４オキサジアゾールに変え、
その他は実施例２と同様にして感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を、川口
電機製静電記録紙試験装置ｒＳＰ−４２８Ｊを用いて測
定した。その結果を第１表に示す。

感光体の表面電位Ｖｌ　　（ボルト）は暗所で＋６．０
ｋＶのコロナ放電を１０秒間行つて感光体表面を正帯電
させたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電
を中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖ
、（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度
２ルツクスの白色光を照射してｖ４が半分になるまでの
時間（秒）を求め半減衰露光量Ｅ＋／ｚ　　（ルックス
・秒）とした、また、照度２ルツクスの白色光を１０秒
間照射したときの表面電位を残留電位Ｖ、（ボルト）と
した。

第１表 第１表に見られるように、実施例１〜５は半減衰露光量
、残留電位ともに良好であった。

実施例６ 前記化合物Ｎｏ、３〜Ｎｏ、６６で示される化合物１０
０重量部をそれぞれポリエステル樹脂（商品名バイロン
２００：東洋紡製）１００重量部とＴＨＦ熔剤溶剤もに
３時間混合機により混練して塗布液を調製し、アルミニ
ウム支持体上に約０．５１ｎａになるように塗布しｔ荷
発生層をそれぞれ形成した。この上に、実施例２で作製
したのと同じ方法で得られたＡＢＰＨの塗布液を約１５
Ｒになるように塗布して電荷輸送層を形成し、第２図に
示した構成の感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒＳＰ−４２８Ｊを用い、コロ
ナ放ｉｔ圧を−６，０ｋＶに変え、その他は実施例１〜
５の場合と同様にして測定した。

この結果を第２表に示す。

第２表に見られるように、前記化合物Ｎｏ、３〜Ｎｏ、
６６を；荷発往物質として用いた感光体についても、半
減衰露光＃Ｅｗｘは良好であった。

〔発明の効果〕

この発明によれば、導電性基体上に形成する感光層に電
荷発生物質として前記一般式（１）で示される化合物を
用いる事としたため、赤色再現性が良く、正帯！および
負帯電においても高感度で繰り返し特性に優れ、しかも
画像むらのない良好な感光体を得る事ができる。さらに
、必要に応じて表面に被覆層を設置して耐久性を向上さ
せることが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図１第２図および第３図はこの発明の感光体のそれ
ぞれ異なる実施例を示す概念的断面図である。 １：ｉＥ電性基体、３．ｉｉ電荷発生物質４ｉｔ荷発生
層、５；電荷輸送物質、６；電荷輸送層、７：被覆層、
２０，２１，２２　：感光層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）で示されるビスアゾ化合物のう
   ちの少なくとも一種を含む感光層を有することを特徴と
   する電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔（ I ）中、Ａはカップラー残基を表す。〕 ２）特許請求の範囲第一項記載の感光体において、前記
   一般式（ I ）におけるＡ（カップラー残基）が次の一
   般式（II〜VII）で示されることを特徴とする電子写真
   用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）▲数式、化学
   式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）▲数式、化学
   式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） 〔式（II〜VII）において、Ｚはベンゼン環と縮合して
   芳香族多環あるいは複素環を形成する残基のうちのいず
   れかを表し、Ｘ＿１は水素原子、ＣＯＯＲ＿１、ＣＯＮ
   Ｒ＿２Ｒ＿３（Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は、それぞ
   れ水素原子、以下のそれぞれ置換されてもよいアルキル
   基、アリール基、複素環基のうちのいずれかを表す）の
   うちのいずれかを表し、Ｘ＿２およびＸ＿５はそれぞれ
   置換されてもよいアルキル基、アリール基、複素環基の
   うちのいずれかを表し、Ｘ＿３およびＸ＿６は水素原子
   、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、エステ
   ル基、アシル基のうちのいずれかを表し、Ｘ＿４および
   Ｘ＿１＿１は水素原子、以下のそれぞれ置換されてもよ
   いアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラ
   ルキル基、アリール基、複素環基のうちのいずれかを表
   し、Ｘ＿７およびＸ＿８は水素原子、ハロゲン原子、ニ
   トロ基、以下のそれぞれ置換されてもよいアルキル基、
   アルコキシ基のうちのいずれかを表し、Ｘ＿９は以下の
   それぞれ置換されても良いアルキル基、アリール基、カ
   ルボキシル基、エステル基のうちのいずれかを表し、Ｘ
   ＿１＿０は以下のそれぞれ置換されてもよいアリール基
   、複素環基のうちのいずれかを表し、Ｙは芳香族複素環
   を形成する残基を表す。〕