JPH01147542A

JPH01147542A - 熱現像感光材料

Info

Publication number: JPH01147542A
Application number: JP30718187A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Kubodera; 久保寺　征一; Masaki Okazaki; 正樹岡崎; Ichizo Totani; 戸谷　市三; Akiyuki Inoue; 礼之井上
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-12-04
Filing date: 1987-12-04
Publication date: 1989-06-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は可視光域の光によって露光し、加熱によって色
素画像を形成し、色素像により銀画像に代替できる画像
を形成する方法に関するものである。

（先行技術とその問題点）熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真績（１９８２年コロナ社発行）の２
４２頁〜２５５頁、１９７８年４月発行［映像情報Ｊ４
０頁、ネブレッッのハンドブック　オブ　フォトグラフ
ィ　アンドレプログラフィ　（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ、　Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ
　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ）第７版（７ｔｈＥｄ、）フ
ァン　ノストランド　ラインホールド　カンパニー　（
Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　ｌ？ｅｉｎｈｏｌｄ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ　）の３２頁〜３３頁、米国特許３，１５２
．９０４号、同３，３０１，６７８号、同３，３９２，
０２０号、同３，４５７．０７５号、英国特許１．１３
１．１０８号、同１，１６７．７７７号および、リサー
チディスクロージャー誌１９７８年６月号９〜１５頁（
ＲＤ−１７０２９）に記載されている。

上記したものは、画像形成物質として銀を用いるもので
あるが、熱現像で色素画像を得る方法についても、多く
の方法が提案されている。

例えば、米国特許３，５３１，２８６号、同３゜７６１
．２７０号、同４，０２１，２４０号、べルギー特許第
８０２，５１９号、リサーチディスクロージャー誌（以
下ＲＤと略称する）１９７’５年９月３１〜３２頁等に
は現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を形
成する方法が提案されている。

しかし、上記の銀画像または色素画像を得る熱現像感光
材料は非定着型であるため画像形成後もハロゲン化銀が
残っており、強い光にさらされたり、長期保存をすると
徐々に白地が着色してくるという重大な問題が引き起こ
される。

このような問題を解決したものとして、加熱により画像
状に拡散性の色素を放出させ、この拡散性の色素を色素
固定要素に転写する方式（熱現像拡散転写方式）が提案
されている。（米国特許４゜４６３．０７９号、同４，
４７４，８６７号、同４．４７８，９２７号、同４．５
０７，３８０号、同４，５００，６２６号、同４．４８
３，９１４号；特開昭５８−１４９０４６号、同５８−
１４９０４７号、同５９−１５２４４０号、同５９−１
５４４４５号、同５９−１６５０５４号、同５９−１８
０５４８号、同５９−１６８４３９号、同５９−１７４
８３２号、同５９−１７４８３３号、同５９−１７４８
３４号、同５９−１７４８３５号、欧州特許２１０，６
６０Ａ２号、同２２０．７４６Ａ２号、公開技部８７−
６１９９など）現在、画像情報の分野では情報量の多さ
や表現のしやすさなどでモノトーンの画像からフルカラ
ーの画像へと大きくシフトしているが、例えば医療画像
や事務用複写の分野では依然としてモノトーン（白黒画
像、セピア調の画像等）が好まれて使用されている。

このようなモノトーン画像を熱現像により処理後の白地
の着色という問題なしに得るには、上記の熱現像拡散転
写方式を採用するのが好適であり、特開昭６０−１６２
２５１号にはその旨の提案がなされている。ところが、
モノトーンを得るための熱現像拡散転写方式に用いられ
て来た従来のハロゲン化銀は、分光増感されていない固
有感度域にのみ感度を有するものか、または青光域、緑
光域あるいは赤光域のいずれかに分光増感されたもので
あった。したがって、オリジナル画像が可視光域の種々
の波長の画像から構成されている場合、従来のものでは
、その一部の画像しか再現できないという問題があった
。

（発明の目的）本発明の目的は、可視光域のいずれの波長の画像でも再
現することができ、かつ処理後の白地の着色がないモノ
トーンの画像を得ることができる熱現像感光材料を提供
することにある。

（発明の構成）本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダーおよびハロゲン化銀が恨に還元される
反応に対応あるいは逆対応して拡散性の色素を生成ある
いは放出する色素供与性化合物を有してなる熱現像感光
材料において、前記感光性ハロゲン化銀が青光域、緑光
域および赤光域のいずれにも感度を有するものであるこ
とを特徴とする熱現像感光材料によって達成された。

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダー、色素供与性化合物を有す
るものであり、さらに必要に応じて有機銀塩などを含有
させることができる。これらの成分は同一の層に添加す
ることが多いが、反応可能な状態であれば別層に分割し
て添加することもできる０例えば着色している色素供与
性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度
の低下を防げる。

色素供与性化合物としては、イエロー、マゼンタ、シア
ン、黒色、その他のいずれの色相を与えるものを用いて
もよい、また、これらの複数を組み合わせて用いてもよ
い０例えばイエロー、マゼンタおよびシアンの３色を与
えるものを併用することにより、白黒画像を得ることが
できる。

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、アン
チハレーション層、バック層などの種々の補助層を設け
ることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀の
いずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一であって
もよく、表面と内部で組成の異なった多重構造であって
もよい（特開昭５７＝１５４２３２号、同５８−１０８
５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７
号、米国特許第４．４３３，０４８号および欧州特許第
１００．９８４号）、また、粒子の厚みが０．５μｍ以
下、径は少なくとも０．６μｍで、平均アスペクト比が
５以上の平板粒子（米国特許第４，４１４．３１０号、
同第４．４３５，４９９号および西独公開特許（ＯＬ　
Ｓ）第３，２４１，６４６Ａ１等）、あるいは粒子サイ
ズ分布が均一に近い単分散乳剤（特開昭５７−１７８２
３５号、同５８−１００８４６号、同５Ｂ−１４８２９
号、国際公開８３１０２３３８Ａ１号、欧州特許第６４
゜４１２Ａ３および同第８３，３７７Ａ１等）も本発明
に使用し得る。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子
サイズ分布などが異なった２種以上のハロゲン化銀を併
用してもよい０粒子サイズの異なる２種以上の単分散乳
剤を混合して、階調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が０．００１μｍから１０μｍのものが好ましく、
０．ＯＯＩｌｌｍから５μｍのものはさらに好ましい、
これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、または
アンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性根塩と
可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、
同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒
子を恨イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはｐＡ
ｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジェット法も採
用できる。また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩
およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５
５−１５８１２４号、米国特許第３，６５０．７５７号
等）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４号、米国特許第４
，０９４，６８４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化Ｓｌ溶剤としてアンモニア、特公昭４７−
１１３８６号に記載の有機チオエーテル誘導体または特
開昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合
物などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい、
またＲＤ１９２２７　（１９８０年）に開示された添加
剤をハロゲン化銀調製時に添加してもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（■、■）、ヘキサクロロイリジウム酸アン
モニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロジ
ウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができる。

その他、特開昭６２−８５２４１号に記載のハロゲン化
銀乳剤、特開昭６２−８７９５７号に記載のハロゲン化
銀乳剤も好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法を
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は朱後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する０通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用−いることができる、これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（
特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号
）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい、内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許第
２，５９２゜２５０号、同第３．７６１，２７６号、特
公昭５８−３５３４号および特開昭５７−１３６６４１
号などに記載されている０本発明において組合せるのに
好ましい造核剤は、米国特許第３，２２７゜５５２号、
同第４．２４５，０３７号、同第４゜２５５．５１１号
、同第４．２６６．０３１号、同第４，２７６．３６４
号、および西独特許出願（ＯＬＳ）第２，６３５，３１
６号等に記載されている。

本発明において青光域とは３８０ｎｍ〜５００ｎｍの範
囲、緑光域とは５００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲、赤光域
とは６００ｎｍ〜７４０ｎｍの範囲をいうが、本発明の
ハロゲン化銀はこの３８０ｎｍ〜５００ｎｍのいずれか
、５００ｎｍ〜６０Ｑｎｍのいずれかそして６００ｎｍ
〜７４０ｎｍのいずれかに対する感度を同時に有してい
るものである。

このような可視光域の広い範囲にわたる感度を有するハ
ロゲン化銀の層は１層のみであってもよく、複数層設け
られていてもよい。

かかるハロゲン化銀は、青光域、緑光域および赤光域の
いずれにも感光性を有するように１種または２種以上の
増感色素で分光増感することによって得られる。

好ましくは一般式（１）で示される増感色素の少くとも
１つで分光増感するかまたは、更に一般式（ｎ）〜（■
）で示される増悪色素のうち少なくとも１つを組合わせ
て分光増感する。

−最大（ｒ）ＲＩ　　　　　　　　　　　　　　Ｒ１（Ｘｌ　　）ｍ
’ 但し、Ｒ１、Ｒｔは各々無置換アルキル基または置換ア
ルキル基を表わす。

Ｒ４、ＲＳ　、　ＲＳ　、Ｒ１は同一または異ってよく
、各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、了り−ル
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、またはアシルアミノ基を表わす。

Ｒ３、Ｒ’　ＳＲフ、Ｒ”は各々水素原子またはアルキ
ル基を表わす。Ｘｌ−は酸アニオンを表わす。ｍｌはＯ
またはＩを表わし、分子内塩を形成する場合は０である
。

Ｚ’ｓＺ”は各々Ｓ原子、またはＳｓＳ原子表わす。

一般式（ＩＩ）（Ｘｔ）ｍ” 但し、ＲｌＩは水素原子または低級アルキル基を表わす
、ＲｌＫは無置換アルキル基または置換アルキル基を表
わす、Ｒｈは置換アルキル基を表わす。

Ｒ２％ＳＲＲｈ、　Ｒ１９，Ｒ２０は、Ｒ５、Ｒｈ　、
Ｒ９、ＲＩＧと同義である。

Ｒ１４、Ｒ１１、Ｒａｌ、Ｒ３１は同一または異ってよ
く、各々水素原子またはアルキル基を表わす。

Ｒ２４とＲ２ｓ、、Ｒ２６とＲｔフ、Ｒ２８とＲａｌ、
Ｒ３６とＲａｌで各々ベンゼン環を形成してもよい。

Ｘｚ−は酸アニオンを表わす。ｍ２は０またはｌを表わ
し、分子内塩を形成するときは０である。

−最大（ＩＩＩ）Ｒ４！　　　　　　　　　　　　　　Ｒ４１（Ｘ「）　
■３但し、Ｒａｌ、Ｒ４３は各々Ｒ’ｓＲ”と同義である　
ＲｌＩ、　Ｒ４ｂ、　Ｒ４９、Ｒ８１１は各ｈ　Ｒ’　
、Ｒ’　ｓＲ＠、Ｒ９と同義である。

Ｒ４４、Ｒ１、Ｒ４１，Ｒ８Ｉは各々Ｒ３、Ｒｈ　、Ｒ
ｔ、Ｒｔｏと同義である５Ｘ３−は酸アニオンを表わす
。

ｍ３はＯまたはｌを表わし、分子内塩を形成する場合は
０である。

Ｒ４１は水素原子又はメチル基以外の低級アルキル基を
表わす。

一般式（ＩＶ）ＲｈＲＲｈ３（Ｘ、）ｍ’ 但し、Ｒ６！、Ｒｏは各＃Ｒ’　、Ｒ”　と同義テする
。Ｒｏ、Ｒ”、Ｒｅ９、ＲフＯは各々Ｒ４、Ｒ５゜Ｒ１
、Ｒ９と同義である。

Ｒ６ｊ、Ｒａｔ、Ｒ６１１ＳＲ’ＦＩは同一または異っ
てよく、各々水素原子またはアルキル基を表わす。

Ｒ”とＲ６Ｂ、　Ｒ０とＲ−７、Ｒ１とＲａｔ、Ｒｔｏ
とＲｅｌで各々ベンゼン環を形成してもよい。

Ｘ４−は酸アニオンを表わす０ｍ４．は０またはｌを表
わし、分子内塩を形成するときはＯである。

−最大（Ｖ）Ｒ■　　　　　　　　　　Ｒｅ５（Ｘｓ　）　ｍｓ但し、Ｒ１１茸、Ｒｅ３は各々Ｒ＋、Ｒｚと同義である
　　Ｒｅ４、　Ｒ■、　Ｒ”、　Ｒ１フ、　ＨＩＳ、　
Ｒ−９、Ｒ”％Ｒ１はＲ４、Ｒ８、Ｒ１、Ｒ９と同義で
ある。

Ｘｓ−は酸アニオンを表わす０ｍｓは０またはｌを表わ
し、分子内塩を形成するときはＯである。

−最大（Ｖｌ）（ＸＦ）ｓ＋’ 但し、Ｒ１１１！　、Ｒ＋ｏｓは各々ＲＩＳＲ＊と同義
である　Ｒ２Ｏ３、Ｒ１０％　、　Ｒ１＠ｈ　、Ｒ２Ｏ
叩　　Ｒ１１１？、Ｒ１１・はＲ４、Ｒ５、Ｒ１、Ｒｅ
と同義である。

Ｒ１＠ｌ　、　Ｒ１１１はＲ３、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ”
と同義である。

Ｘ６−は酸アニオンを表わす０ｍｂはＯまたはｌを表わ
し、分子内塩を形成するときは０である。

ｚ２はＯ原子、Ｓ原子またはＳｅ原子を表わす。

−最大（■）（Ｘ？　）　ｍ’ 但し、Ｒ１！ｔ　、　Ｒ１２３、ＲＩ！４　、８１１％
はＲ１１Ｒ１と同義である。

Ｖｌ　、Ｖｘ　、Ｖｓ　１．Ｖａはそれぞれ同一もしく
は異っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、置換ア
ルキル基もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、
アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、または
トリフルオロメチル基を表わす。

Ｘ、−は酸アニオンを表わす。ｍ’は０または１を表わ
し、分子内塩を形成するときはＯである。

Ｒ１、Ｒ２に代表されるＮ原子上の置換基として好まし
いものは下記のものである。

炭素数６以下の無置換アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ビニルメ
チル基、シクロヘキシル基など）、または置換アルキル
基（置換基として例えば、カルボキシ基、スルホ基、シ
アノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子である。

ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
、フェノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル
基など）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキ
シ基など）、炭素数１０以下の単環式の了り−ルオキシ
基（例えばフェノキシ基、ｐ−）リルオキシ基など）、
炭素数３以下のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ
基、プロピオニルオキシ基など）、炭素数８以下のアシ
ル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル
基、メシル基など）、カルバモイル基（例えばカルバモ
イル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノ
カルボニル基、ピペリジノカルボニル基など）、スルフ
ァモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペリ
ジノスルホニル基など）、炭素数ＩＯ以下のアリール基
（例えばフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニルＬ　ｐ−
カルボキシフェニル基、ｐ−スルホフェニル基、α−ナ
フチル基など）などで置換された炭素数６以下のアルキ
ル基）が好ましい。

■３、ｖｔＳＶ３、■、はそれぞれ同一もしくは異って
いてもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子（例え
ばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、炭素数６以
下のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ビニルメ
チル基、シクロヘキシル基など）、炭素数８以下のアシ
ル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル
基、メシル基など）、炭素数３以下のアシルオキシ基（
例えばアセトキシ基）、炭素数８以下のアルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基）、エトキシカ
ルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など）、炭素
数８以下のカルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル
基、ピペリジノカルボニル基など）、炭素数８以下のス
ルファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピ
ペリジノスルホニル基など）、シアノ基、トリフルオロ
メチル基、ヒドロキシ基が好ましい。

Ｖ３、Ｖｚ　、Ｖ３　、Ｖａはそれぞれ同一もしくは異
っていてもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子（
例えば塩素原子など）、炭素数４以下のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、ビニルメチル基など）、炭素
数７以下のアシル基（例えばアセチル基、プロピオニル
基、ベンゾイル基など）、炭素数８以下のアルコキシカ
ルボニル基、炭素数６以下のカルバモイル基（例えばカ
ルバモイルＭ、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モル
ホリノカルバモイル基など）、炭素数６以下のスルファ
モイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ。

Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホニルスルホニル
基、ピペリジノスルホニル基など）、シアノ基、トリフ
ルオロメチル基、ヒドロキシ基が特に好ましい、更にＶ
、　、Ｖ、が塩素原子でＶ８、ｖ４のいずれか一方また
は両方がトリフルオロメチル基、塩素原子、シアノ基の
場合が一層好ましい。

！−１ＣＨ３（ＣＨｘ）ｓ　ＳＯ３Ｈ（ＣＨｚ）ｓ　ｓｏ＝ＣＨ３（ＣＨｚ）ａ　ＳＯｓ　Ｈ（ＣＨＩ）４　ＳＯｉＨ３Ｃｇ　Ｈｓ　　　　　　　　　　Ｃｚ　Ｈｓ　Ｂ　ｒ　
−ＣＨ３（ＣＨｚ）ａ　ＳＯｓ　Ｈ（ＣＨｚＬ　ＳＯ３ＣＨ３ＩＣｚ　Ｈｓ　　　　　　　　　（ＣＨ２）４　ＳＣｈ！
−６ＣＨｘ（ＣＨｚ）ｓ　Ｓｏｉ！−７ ■−１０Ｃｔ　Ｈｓ　　　　Ｂ　ｒ　−Ｃｚ　Ｈｓ■−１１Ｃｔ　Ｈｓ　　　　　　　　　　ＣＨｔ　ＣＨｚ　ＣＨ
ＣＨ３ｏｉ ■−１２ＧＨｚ　ＣＨｚ　ＯＨ（ＣＨｚｈ　Ｃ１（ＣＨｚＯ２ＳＯ；１ｌ−７ｎ−８Ｃｚ　Ｈｓ　　　　　　　　（ＣＨＪｓ　ＳＯｉ■−１
１（ＣＨＪ２　ＳＯ２Ｎａ ■−１２Ｃｚ　Ｈｓ　　　　　　　　　（ＣＨＪａ　ｓｏｉ■−
１３ ■−１４（ＣＨ２）３　ＳＯｓ　Ｈ（ＣＨＪｓ　ＳＣｈＣ！Ｈ５（ＣＨｉ）　ａ　Ｓ　Ｏｓ　Ｈ（ＣＨＪ　ａ　Ｓ　Ｏｓ
ｚＨｓＣｚ　Ｈｓ　　　　Ｉ　−Ｃｔ　Ｈｓｌ［［−４ｚ　Ｈｓ（ＣＨｔ）ａ　ＳＯ３Ｈ（ＣＨＪａ　ＳＯｓｍ−５ＣＩ　Ｈ５１［１−６ｚＨｓＩＣｘ　Ｈｓ　　　　　　　　　（ＣＨＪ３　ＳＯｓ［［
１−７ｃｚ　Ｈ８ＣＨ□ＣＨｚ　ＣＨＣＨｘＳＯｉ１１＋−９１１［−１０Ｃｍ　Ｈｓ　　　　　　　　　（ＣＨＪｓ　５ＯｉＩ［
１−１１Ｖ−１Ｖ−２（ＣＨｚ）ｓ　ＳＯｉ　　　　　　（ＣＨｚ）ｓ　５０
３ＫＶ−３Ｖ−４Ｖ−５ＩＶ−６ＩＶ−７（ＣＨり４　ＳＯ３（ＣＩ（Ｊａ　ＳＯｓ　ＫＶ−８（ＣＨｚ）ｓ　ＳＯｉ　　　　　（ＣＨＪｓ　ＳＯｓ　
ＮａＶ−９ＩＶ−１０ＩＶ−１１（ＣＬＨｔｈ　５Ｌ１３　Ｋ −Ｉ ■−５ＣｚＨｓ　　　　　　　１Ｖｌ−２Ｖｌ−３Ｖｌ−４Ｖｌ−５（ＣＨＪｘ　ＳＵ　３ＫＶｌ−６ＣｔＨｓ　　　　　Ｉ− Ｖｌ−７（ＣＨｌ）ｓ　ＳＯｓ　Ｋ ■−１（ＣＨＩ）ｆｆ　ＳＯｉ　　　　　　　（ＣＨｔ）ｓ　
５０ｓ　Ｋ■−２Ｃｚ　Ｈｓ　　　　　　　　　　　Ｃｚ　Ｈｓｌ１（ＣＨｚ）ｓ　ＳＯｉ　　　　　（ＣＨｚ）ｓ　ＳＯ３
Ｈ−Ｎ　（Ｃｔ　Ｈｓ）ｓ■−３Ｃｚ　Ｈｓ　　　　　　　　　　Ｃ冨Ｈｓ■−４Ｃｚ　Ｈｓ　　　　　　　　　　Ｃｚ　Ｈｓｌ　　　　
　　　　　　　　　　１ ■−５Ｃｔ　　Ｈｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃｔ
　　Ｈｓｌ１（ＣＨｌ）ｎ　ＣＨｓ　　　　　　　（ＣＨｌ）ａ　Ｓ
Ｏｓ■−６Ｃｔ　Ｈｓ　　　　　　　　　　　Ｃｔ　Ｈｓｌ　　　
　　　　　　　　　　（（ＣＨｌ）ｓ　ＣＨｓ　　　　　　　（ＣＨＪｓ　ＳＯ
ｓ■−７Ｃｚ　Ｈｓ　　　　　　　　　　　Ｃｚ　Ｈｓｌ１ＣＨｔ　ＣＦｓ　　　　　　　　（ＣＨよ）ａ　ｓｏｉ
本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散すること
ができる。また、これらはまず適当な溶媒、例エバメチ
ルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、
アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒など
の中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもでき
る。また、溶解に超音波を使用することもできる。また
、この増感色素の添加方法としては米国特許筒３，４６
９゜９８７号明細書などに記載のごとき、色素を揮発性
の打機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散
し、この分散物を乳剤中へ添加する方法；特公昭４６−
２４１８５号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解
することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を
乳剤へ添加する方法；米国特許筒３，８２２，１３５号
明細書に記載のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、該
溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５１−７４６２４
号に記載のごとき、レッドシフトさせる化合物を用いて
溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭５０−
８０８２６号に記載のごとき色素を実質的に水を含まな
い酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが用
いられる。その他、乳剤への添加には米国特許筒２，９
１２，３４３号、同第３，３４２．６０５号、同第２．
９９６，２８７号、同第３，４２９，８３５号などに記
載の方法も用いられる。また上記増感色素は適当な支持
体上に塗布される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散
してよいが、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程に
も分散することができる０例えばハロゲン化銀粒子形成
時に存在させてもよく、後熱時に存在させてもよい。

増感色素とともに、それ自身分光増悪作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許２．９３３．３９０号、同３，６３５．７２１号
、同３．７４３．　５１Ｏ号、同３，６１５，６１３号
、同３，６１５゜６４１号、同３．６１７．２９５号、
同３，６３５．７２１号に記載のもの）。

増感色素の添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１
０−１ないしｌＯ４モル程度である。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、耐拡散基を離脱基に持ち、酸化カップリング反応によ
り拡散性色素を形成する２当量カプラーがある。この耐
拡散基がポリマー鎖を構成しているものも好ましい、現
像薬およびカプラーの具体例は特開昭５８−１２３５３
３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４７
号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９９号
、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９号、
同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、同６０
−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２３４
７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載されてい
る。

また、別の色素供与性化合物の例として、色素部分を予
め有し、画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を
持つ化合物を挙げることができる。

この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ　　　　　　（Ｌｌ）［）ｙｅは
色素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆体
基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚ
は画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応
して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散性に差
を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出された
［）ｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの間に拡散性におい
て差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは
１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙは
同一でも異なっていてもよい。

一般式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。

なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネガ色素像）を形成するものである。

■米国特許３，１３４，７６４号、同３，３６２．８１
９号、同３，５９７，２００号、同３゜５４４．５４５
号、同３，４８２，９７２号等に記載されている、ハイ
ドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。

この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが
、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである
。

■米国特許４，５０３，１３７号等に記されている通り
、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロゲ
ン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物も
使用できる。その例としては、米国特許３，９８０，４
７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡散性
色素を放出する化合物、米国特許４，１９９，３５４号
等に記載されたイソオキサシロン環の分子内巻き換え反
応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられる。

■米国特許４，５５９，２９０号、欧州特許２２０．７
４６Ａ２号、公開枝軸８７−６１９９等に記されている
通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応し
て拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる
。

その例としては、米国特許４，１３９．３８９号、同４
，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号、同
５７−８４４５３号等に記載されている還元された後に
分子内の求核置換反応によって拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許４゜２３２．１０７号、特開昭５９−
１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０２
５　（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合物
、西独特許３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−１４
２５３０号、米国特許４，３４３．８９３号、同４，６
１９，８８４号等に記載されている還元後に一重結合が
開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特許４，
４５０．２２３号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出するニトロ化合物、米国特許４，６０９，
６１０号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を
放出する化合物なとが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許２２０．７４
６Ａ２号、公開枝軸８７−６１９９、特願昭６２−３４
９５３号、同６２−３４９５４号等に記された一分子内
にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）
と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８
８５号に記された一分子内にＳｏ！　−Ｘ　＜ｘは上記
と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−
１０６８９５号、に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（
Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願
昭６２−１０６８８７号に記された一分子内にｃ−ｘ’
結合（Ｘ’　はＸと同義かまたは一５ＯＷ−を表す）と
電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸＾引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特
許２２０，７４６Ａ２に記載された化合物（１）〜（３
）、（７）〜（１０）、（１３）、（１５）、（２３）
〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）
、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）
、（６４）、（７０）、公開枝軸８７−６１９９の化合
物（１１）〜（２３）などである。

■拡散性色素を離脱基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）、具体的には、英国特許１，３３０，５
２４号、特公昭４８−３９゜１６５号、米国特許３，４
４３，９４０号、同４゜４７４．８６７号、同４．４８
３，９１４号等に記載されたものがある。

■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）、この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題ながなく好ましい。

その代表例は、米国特許３．９２８，３１２号、同４，
０３５，３１２号、同４，０５５，４２８号、同４，３
３６．３２２号、特開昭５９−６５８３９号、同５９−
６９８３９号、同５３−３８１９号、同５１−１０４，
３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許３，７２５．０
６２号、同３゜７２８．１１３号、同３，４４３．９３
９号、特開閉５８−１１６．５３７号、同５７−１７９
８４０号、米国特許４，５００，６２６号等に記載され
ている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許
４，５００．６２６号の第２２４ｒｉ１１〜第４４＠に
記載の化合物を挙げることができるが、なかでも前記米
国特許に記載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１
３）、（１６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３
３）〜（３５）、（３８・）〜（４０）、（４２）〜（
６４）が好ましい、また米国特許４，６３９，４０８号
第３７〜３９４１ｉ１１に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式［ＬＩ］以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８
年５月号、５４〜５！３頁等）、熱現像銀色素漂白法に
用いられるアゾ色素（米国特許第４．２３５，９５７号
、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月号
、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３．　９
８５．　５６５号、同４，０２２，６１７号等）なども
使用できる。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許２゜３２２．０２７
号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中に
導入することができる。この場合には、特開昭５９−８
３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８
４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４
５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５
７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じ
て沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、
用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましく５ｇ以下である。また、
バインダー１ｇに対してｌ　ｃｃ以下、更には０．５ｃ
ｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる０例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機銀
塩を酸化剤として併用す−ることもできる。

この場合、感光性ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態
もしくは接近した距離にあることが必要である。

有Ｉｌ銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．
０１ないし１０モル、好ましくは０．ＯＩないし１モル
を併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀
塩の塗布量合計は銀換算で５０■ないし１０　ｇ／ｎｌ
が適当である。

本発明においては種々のカプリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい、増感色素は強色増感
をもたらすような組合せで使用してもよい、また、強色
増感をもたらす分光増感色素以外の化合物との組合せで
用いてもよい。

増感色素の添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１
〇−雲ないし１０−ｚモル程度である。

本発明の゛熱現像感光材料のバインダーには親水性のも
のが好ましく用いられる。親水性バインダーとしては、
透明か半透明のものが好ましく、例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質と、
ポリビニルアル　。

コール、ポリビニルピロリドン、ビニルアルコールとア
クリル酸の共重合体の部分ケン化物、アクリルアミド重
合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成高分子
物質を含む。これらのバインダーは２種以上組み合わせ
て用いることもできる。

また、これらに加えてラテックスの形−用いられ写真材
料の寸度安定性を増加させる分散状ビニ化金物も使用す
ることができる。

本発明においてバインダーの塗布量は１ｒｒｒ当たり２
０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下
にするのが適当である。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、還元
性を有する色素供与性化合物も含まれる（この場合、そ
の他の還元剤を併用することもできる）。また、それ自
身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や熱の作用
により還元性を発現する還元剤プレカーサーも用いるこ
とができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０゜１〜１モルであ
る。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定要素が用いられる０色素固定
要素は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい、感光材料と色素固定要素相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
４５００６２６号の第５７欄に記載の関係が本願にも適
用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくともＩＮ有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができる。また、色素
受容性の高分子化合物を用いてもよい。

色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

色素固定要素の構成層のバインダーとしては、感光材料
のバインダーと同様の天然または合成高分子物質を用い
ることができる。

感光材料および色素固定要素の構成層の１つまたは複数
の層には、熱溶剤、可望剤、退色防止剤、ＵＶ吸収剤、
スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加さ
せるための分散状ビニル化合物、界面活性剤、蛍光増白
剤等を含ませてもよい。

本発明において感光材料及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。Ｎ像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。

上記の他に、難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（
錯形成化合物という）の組合せや、電解により塩基を発
生する化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる
。特に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合
物と錯形成化合物は、感光材料と色素固定要素に別々に
添加するのが有利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

本発明の感光材料及び／又は色素固定要素の構成層（写
真乳剤層、色素固定層など）には無機または有機の硬膜
剤を含有してよい。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５℃で現像
可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用である
０色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし
、熱現像工程終了後に行ってもよい、後者の場合、転写
工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室温
の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工
程における温度よりも約ｌθ℃低い温度までがより好ま
しい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するための色素移動助剤を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、これらの溶媒は
、色素固定要素、感光材料またはその両者に付与する方
法で用いることができる。その使用量は全塗布膜の量大
膨潤体積に相当する溶媒の重量以下（特に全塗布膜の最
大膨潤体積に相当する溶媒の重量から全塗布膜の重量を
差引いた量以下）という少量でよい。

現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの手段の他に、感光
材料または色素固定要素に設けた導電性層に通電して加
熱する手段がある。

本発明の写真材料の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる０例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

本発明に用いる種々の添加剤等については特開昭６２−
２５３１６０号の次の箇所に記述されているものを用い
ることができる。

特開昭６２−２５３１６０号ハロゲン化銀乳剤　　　　　（１３）頁〜（１５）頁保
護コロイド　　　　　　　（１５）頁化学増悪剤　　　
　　　　　（１５）頁〜（１６）頁かぶり防止剤　　　
　　　　（１６）頁〜（１７）頁増感色素　　　　　　
　　　（１７）頁〜（１８）頁有機銀塩　　　　　　　
　　（１８）頁〜（１９）頁色素供与性化合物　　　　
　（１９）頁〜（２４）頁疎水性添加剤の分散法　　　
（２４）頁〜（２６）頁還元剤　　　　　　　　　　（
２６）頁バインダー　　　　　　　　（２６）頁〜（２
８）頁硬膜剤　　　　　　　　　　（２８）真〜（２９
）頁支持体　　　　　　　　　　（２９）頁〜（３１）
頁画像形成促進剤　　　　　　（３１）頁現像停止剤　
　　　　　　　（３１）頁〜（３２）頁界面活性剤　　
　　　　　　（３２）頁〜（３３）頁マット剤、油滴、
スベリ剤　（３３）頁〜（３５）頁退色防止剤、紫外線
吸収剤　（３５）頁〜（３８）真媒染剤　　　　　　　
　　　（４０）頁〜（４８）頁色素移動助剤　　　　　
　　（４８）頁〜（４９）頁実施例沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン４０ｇとＫＢｒ２６ｇを水３０００ｍｌに溶解
する。この溶液を５０℃に保ち攪拌する。

次に硝酸１１３４ｇを水２００ｍＪに溶かした液を１０
分間で上記溶液に添加する。

その後Ｋｌの３．３ｇを１００ｍＡに溶かした液を２分
間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐｌ（を調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去する。

その後ｐＨを６．０に合わせ収量４００ｇの沃臭化銀乳
剤を得た。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

色素供与性物質Ｙ−１，Ｍ−１、Ｃ−１を各々０．１６
ｇ、０．１６ｇ及び０．１８ｇ秤量し、これにコハク酸
−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソーダ０．
５ｇ、トリークレジルフォスフェート（ＴＣＰ）５ｇを
添加し、酢酸エチル３０　ｍ　ｊを加え、約６０℃に加
熱溶解させ、均一な溶液とする。この溶液と石灰処理ゼ
ラチンのｌθ％溶液１００ｇとを攪拌混合した後、ホモ
ジナイザーで１０分間、１０．ＯＯＯＲＰＭにて分散す
る。

このようにして得られた分散物を分散物（１）とする。

Ｙ−１０Ｃ１蟲Ｈゎ１０Ｃ＋ａＨ！ｓ−” 次に感光性材料Ａの作り方について述べる。

感光性材料Ａ（ａ）上記沃臭化銀乳剤　　　　　　　２５ｇ（ｂ）増
感色素（１−５）の０．０１％メタノール溶液　　　１５ｍｊ！（Ｃ）増感
色素（１１−１３）の０．０１％メタノール溶液　　　１５ｍ１（ｄ）増感色
素（ＤＩ−５）の０．０１％メタノール溶液　　　１５ｍＡ！（ｅ）色素
供与性物質の分散物（１）　　３３ｇ（ｆ）化合物ＡＡ
の５％水溶液　　　　　５　ｍ　ｌＩ（ｇ）グアニジン
トリクロロ酢酸の１０％エタノール溶液　　　　１２ｍｊ！（ｈ）次に示
す化合物の１０％水溶液　　４ｍ１Ｈｚ　Ｎ　　Ｓｏ！
　　Ｎ　（ＣＨ３）、以上の（ａ）〜（ｅ）を混合溶解
させた後ポリエチレンテレフタレートフィルム上に３０
μｍのウェット膜厚で塗布し乾燥した。更にこの上に保
護層として下記の４種、すなわち（ｉ）石灰処理ゼラチン１０％水溶液　３５ｇ（ｊ）グ
アニジントリクロロ酢酸の１０　　　　　　　　’％エ
タノール溶液　　　　　　　（ｉｍｊｔ　　　　　′（
ｋ）コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン
酸ソーダの１％水溶液　　　　　　　　　　　４ｒｔｌ（１）水　　
　　　　　　　５５ｍｊ！を混合した液を２５μのウェ
ット膜厚で塗布しその後乾燥し感光材料Ａを作った。

次の色素固定材料の作り方について述べる。

ポリアクリル酸（重合度２０００）とポリビニルアルコ
ールのｌ対ｌの混合物を二酸化チタンを分散したポリエ
チレンでラミネートした紙支持体の上に２ｇ／−になる
ように塗布し、この上にポリ　（アクリル酸メチルーコ
ーＮ、Ｎ、Ｎ−）＋７メチルーＮ−ビニルベンジルアン
モニウムクロライド）　（アクリル酸メチルとビニルベ
ンジルアンモニウムクロライドの比率は１：ｌ）のｌθ
％水溶ｉｆｆ１１００ｇ、１０％ポリビニルアルコール
（ケン化度９８％、重合度２０００）１２０ｇ、尿素ｌ
Ｏｇ、Ｎ−メチル尿素２６ｇを均一に混合した液をウェ
ット膜ｆｆ７０μｍになるように塗布し、乾燥して色素
固定材料を得た。

上記の感光性材料Ａに対し、タングステン電球を用い２
０，０００ルクスで１秒間像状に露光した。その後１４
０℃に加熱したヒートプロ゛ンク上で２０秒間均一に加
熱した。

これに、前記の色素固定材料に水を浸したものを膜面が
接するように重ね合せた。３０秒後、受像材料を感光材
料から引きはがすと、色素固定材料上に、最大濃度１．
２の黒色の色画像が得られた。

又、タングステンランプに青色フィルター（富士写真フ
ィルム（株）製のフィルターＢＰＢ４５）を重ねて１０
秒間露光し、前述の現像工程により同様の黒色画像が得
られた。青色フィルターの代りに緑色フィルター（同社
製のフィルターＢＰＢ−５５）又は赤色フィルター（同
社製のフィルター５Ｃ−６２）を用いても同様の結果が
得られた。

〔実施例−２〕感光層の乳剤（Ｉｆ）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍｆｆ１と硝酸水溶液（水６００
ｍｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって等流量で添加した。このようにして
平均粒子サイズ０．３５μの単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、１−テトラザインデン２
０■を添加して６０℃で化学増感を行なった。乳剤の収
量は６００ｇであった。

色素供与性物質（Ｙ−２）４．３ｇ、（Ｍ−２）５．６
ｇ、（Ｃ−２）５．１ｇ、高沸点有機溶媒（１）を６．
５ｇ、電子供与体（１）６．５ｇ、シクロヘキサノン３
７　ｍ　ｌに添加溶解し、１０％ゼラチン溶液１００ｇ
とドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの２．５％水溶液
６０ｍ４とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分
間、１１０００Ｑｒｐにて分散し分散物（ＩＩ）を得た
。

色素供与性物質（Ｙ−２）これらの乳剤及び分散物を用い、表１に示した組成の感
光材料Ｂを調製した。

また、増感色素を表２に示したに変えて感光材料Ｃ−Ｆ
を調製した。

次に表３の組成の色素固定材料Ｒを調製した。

表　　　２表１　　感光材料Ｂの組成）ＵＳ八界面活性剤　（１どＣＨＣＯＯＣＨ！　ＣＨ（Ｃｚ　Ｈ５）Ｃ４ＨｑＮａｐ
ｓ　５−ＣＨＣＯＯＣＨ＊　ＣＨ（Ｃ！　Ｈ５）Ｃ４Ｈ
９界面活性剤　（２ビ界面活性剤　（３ど硬膜剤　（１）０１、　２−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミド）エ
タン高沸点有機溶媒　（１）０トリシクロへキシルフォスフェートカプリ防止剤（１）” 還元剤（１戸電子伝達剤（１）１表３　　色素固定材料Ｒの組成シリコーンオイル０ＩＣＨｓ　　　ＣＨ３（ＣＨｇ）ｓｃＯＯＨＣＨｓ界面活
性剤１　　エアロゾル０Ｔ１１″Ｃｓ　Ｆ＋ｙＳＯ□ＮＣＨ＊　Ｃ００ＫＣｓＨフ　ＨｓＣ＋＋ＨｚｓＣＯＮＨＣＨｉ　ＣＨｇ　ＣＨｚ　Ｎ＠Ｃ
Ｈｚ　Ｃｏｏ”■ 　Ｈ３Ｔ１？　　デキストラン（分子量７万）媒染剤１高沸点有機溶媒１　　　レオフォス９５（味の素（株）
製）硬膜剤　　＊９ベンゾグアナミン樹脂　１０μを越える粒子の割合上記感光材料Ｂ−Ｆにタングステン電球を用い、連続的
に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒ及びグレーの色分解フ
ィルターを通して５０００ルクスで１／１０秒間露光し
た。

この露光済みの感光材料を線速２０ｓ＋ｆｉ／　ｓ　ｅ
　ｃで送りながら、その乳剤面に１５ｍｊ！／ｎ？の水
をワイヤーバーで供給し、その後直ちに色素固定材料Ｒ
と膜面が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が８５℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、２０秒間加熱した。

次に受像材料からひきはがすと、色素固定材料上にＢ、
Ｇ、Ｒおよびグレーの色分解フィルターのいずれの露光
部分でも鮮明な黒色画像がムラなく得られた。

グレ一部の最高濃度（Ｄ、□）と最低濃度（Ｄ−＋−）
を測定した結果を表４に示す。

表４

Claims

【特許請求の範囲】

　支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダ
ーおよびハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応また
は逆対応して拡散性の色素を生成または放出する色素供
与性化合物を有してなる熱現像感光材料において、前記
感光性ハロゲン化銀が青光域、緑光域および赤光域のい
ずれにも感光性を有するものであることを特徴とする熱
現像感光材料。