JPS6240454A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は加熱により色素画像を形成する方法に関し、特
に現像時のカブリを防止しまた現像条件の変動に対し安
定な画像を得ることのできる画像形成方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀を用いる写真法は他の写真法たとえば電子
写真やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節などの写
真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用いら
れてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料
の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理から
、加熱等による乾式処理にかえることによシ簡易で迅速
に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学の
基礎（１９７９年コロナ社発行）の５５３頁５５５頁、
１９７８年４月発行映像情報４ｏ頁、ネプレッソ、フォ
トグラフィーとりプログラフイーのハンド７′ツク第７
版（Ｎａｂｌｅｔｔｓ。

Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａ
ｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ７ｔｈＥａ、）ヴアン・
ノストランビ・ライ／ホールド　カンパニー　（Ｖａｎ
　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　ＲｅｉｎｈｏｌｄＣｏｍｐａｎｙ
　）の３２〜３３頁、米国特許第４１５４９０４号、第
３，３０１，６７８号、第３３９２．０２０号、第ａ４
５７，０７５号。

英国特許第１，１３１，１０８号、第１．１６７．７７
７号および、リサーチディスクロージャー誌１９７８年
６月号９〜１５ページ（ＲＤ−１７０２９）に記載され
ている。

また加熱によシカラー像を得る種々の方法が例えばリサ
ーチディスクロージャー誌１９７８年５月号５４〜５８
−？−ジ（ＲＤ−１６９６６号）。

同１９７６年４月号３０〜３２イージ（ＲＤ−１４４３
３号）、米国特許第３，９８５６５５号。

同４４６３．０７９号、同４，４７４，８６７号、同４
４７８．９２７号、４，５０７，３８０号、同４．５０
Ｑ６２６号、同４，４８３，９１４号等に提案されてい
る。これらはいずれも加熱によって色素を生成もしくは
放出させ色素の像様分布を形成させるものであシ２短時
間で色素の像様分布が得られる特徴がある。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、カロ熱によって高い色素濃度を得ようと
するカプリ濃度も増大し、シャープな像を得ることは容
易でない。

そこで種々のカブリ防止剤を感光材料に含ませる方法が
提案されだとえば、英国特許２．１３５４６５号、米国
特許第４５０（１６２７号等に記載されている。しかし
感光材料に含ませる場合には保存中に感度が低下したり
、現像スピードが低下するなどの欠点が生じる。

また、特開昭５９−１８２４４８号には色素固定材料中
に、ハロゲン化銀に反応又は吸着しうる化合物を含有さ
せることが開示されているが、この公報の発明では親水
性熱溶剤を用いて現像１色素転写を行なっているためか
、前記化合物による現像停止効果が充分でない。

したがって本発明の目的は、第一に、加熱によシ色素画
像を形成する新しい方法を提供することであり、且つこ
れまでの公知の加熱現像方法が有していた欠点を解決す
ることである。

本発明の目的は第二にカプリ濃度が小さく鮮明な画像が
数時間で得られる方法を提供することにある。

本発明の目的は、第三に加熱温度の変動に対して安定な
画像が得られる方法を提供することにある。

本発明の目的は第四に加熱時間の変動に対して安定な画
像が得られる方法を提供することにある。

本発明の目的は第五に簡易な方法によって安定な画像が
得られる方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は支持体上に少くとも感光性ハロゲン化銀
、バインダーおよび色素供与性物質を含む感光要素と、
該感光要素に形成される可動性の色素を固定する色素固
定要素の組合せを水並びに塩基および／又は塩基ブレカ
ーサ−の存在下で加熱し、色素画像を形成する方法にお
いて、該色素固定要素が少くとも一櫛のカプリ防止剤を
有することを特徴とする画像形成力法により達成される
。

本発明が適用される画像形成方法は、別項で述べる感光
要素を像様露光後又は像＆蒋光と同時に水並びに塩基及
び／又は塩基ブレカーサ−の存在下で加熱し、可動性色
素の像様分相を形成させ色素固定要素に転写させるもの
である。本発明に用いられるカブリ防止剤は、加熱時に
存在しでいればよく、感光要素中にあらかじめ存在させ
ておく必要はない。カブリ防止剤を感光要素中にあらか
じめ多量含ませることは、感光要素の経時によυ写真特
性の変動をひきおこし安定な感光要素を作ることは困難
である。従ってカブリ防止剤は、あらかじめ感光要素に
含ませるのではなく１色素固定要素にあらかじめ含有さ
せることが安定に画像を得るためには効果的である。特
に、後述される感光要素と色素固定要素が別々の支持体
を有する該感光材料において、好適である。

この場合、カブリ防止剤は、加熱現像時に感光要素に付
与されるため１本感光材料に好ましくない経時変動を引
き起こす欠点が除かれる。

本発明で用いられるカブリ防止剤としては写真業界で公
知の化合物をあげることができる５例えば、イルギー特
許第６６９２６９号の水溶性亜鉛塩、米国特許第３．９
７５１９９号の塩基性金属塩の酸化物、同第３７２５．
０７８号のホウ素化合物などの無機化合物１％公昭４３
−７５７０号、ベルギー特許第６７７．３３７号、英国
特許第ＬＯ６７，０６６号の水銀化合物、米国特許第３
，２９７，４４５号、西独特許第４５１Ｑ４６４号、特
公昭５１−４１０５６号記載の含ハロゲン化合物、米国
特許第３２２８．７７０号、同第３６５Ｑ７６０号、特
公昭４３−１３４９６号。

同４３−１０２５６号、特開昭５４−８３４２０号記載
のフェノール、没食子酸、カテコール、アミンフェノー
ル等で代表されるフェノール誘導体。

特公昭４７−８７２５号、同４７−３０２０６号。

同４７−４４１７号、同５１−２５３４０号、特開昭５
４−４８７３５号、同５４−１５７３１号のズルラン、
デキストリン、チオシュガー、：）ヒビロキシ化合物な
どのアルコール類、米国特許第Ｌ４７２，８４５号、同
ａ５１２，９８２号、仏画特許第２，０８４，３４７号
、同２，０８４，３４８号、英国特許第１，１６５，０
７５号のポリカルボン酸、核酸などの酸およびその誘導
体類２％公昭３９−２２０６７号、３９−２２０６８号
、特開昭５４−９９４２０号のアセチレン化合物類、ヘ
ルギー特許第７４２，９４４号のケトン類、米国特許第
ａ１４８，６６７号、同３７５３９０１号、同４９０３
２６８号、特公昭５０−４０６６５号。

同３９−２８２９号、特開昭５５−２９８０１号のカチ
オン類もしくはベタイン化合物、米国特許第３，１４８
，０６６号、英国特許第１，３１１，２６３号、同１，
３９ｃ４４４９号、同１．２８７；２８４号のニトロ、
ニトロソ化合物類、米国特許 第３２２７．５５６号、同３．９０Ｑ３２１号、同八６
５へ３９１号、同３９１Ｑ７９２号、ベルギー特許第６
５！Ｑ９３８号、英国特許第１，４５４，６９４号、同
Ｌ０６４８０５号、特開昭５４−４８５２２号のホルマ
ザン、ウレタン、ヒト９ラジト９．カルボジイミド″、
エチレンイミン、アゾカルボンアミドゞ。

グアナジル、アミノ酸などのアミン、アミド、アゾ及び
同族体、米国特許第３．５４４３３６号、同４００３７
４６号の含り／化合物、米国特許第３，８１１，８９６
号、同４，１１１，６９７号の含セレ／化合物、英国特
許第１，３４４，５２５号。

第９７２，２１１号、ＰＪＩ、２９Ｑ８６８号１％公昭
４３−４１３６号、５５−９６９６号のチオ／スルホニ
ル、スルフィニル基を含む化合物類、米国特許第３．１
４Ｑ１７８号、１ｉＪ３１１４６３７号。

同３２２Ｑ８３９号、同４２１（１７１６号、仏画特許
第２０１５４５６号、ベルギー特許第６８Ｌ３５９号、
特開昭５４−１４２３４号。

同５５−５人３２７号、同５４−１５８，１９７号。

西独特許第１．７９７；０２７号、同２，９２１，８１
７号のチオエーテル、ジスルフィド９．メルカプト基を
有する化合物類、米国特許第３１３７．５７８号。

１ｉ１ｉ３３，４２０，６７０号、同２．７５Ｑ９０８
Ｑ、同３６２２．３４０号、５ｔａ１ｓｔ、ｓｏ９号、
陶３．６３Ｑ７４５Ｑ、同ａ２６５８９７号、同３．５
９８，６０２号、同３２０２．５１２号、特開昭５３−
４８７２３埒、同５３〜１１ｆｉ８２３号。

同５５−５’４４６３号、同５５−７ａ４３６号。

ｆｊＷＪ５０−１０４９２７号、英国特許１，０２１，
１９９号、同９１’４０６１号、同９６５０４７号、西
独特許第２５０１２６１号、　Ｉｆｆ］　Ｉ、　７７２
．４２４号。

同１．４４７．７９６号、同２．５５３１２７号、特公
昭４９−８３３４号、同４９−１０６９２号、同５３−
２７９３２号、ＰＪ４６−１７５１３号、仏画特許第１
３５１．２３４号、同３．６３Ｑ７４５号、等に記載さ
れるピラゾリドン、チオウラシル、イミダゾール、トリ
アゾール、テトラゾール、ピラゾール、インチアゾール
、チアジアゾール、チアゾキノリンなどのへテロ原子を
含むペテロ環化合物類、米国特許第３，８４４７８８号
、同３．５３へ１１５号、特公昭５５−３４９２７号。

同５５−１７３６９号、メルギー特許 第６４４，３８２号記載の能駆体、英国特許第１．１６
１２６４号、同１，２４４１０７７号、同１．４５４Ｊ
１６０号、［司１，４０２，８１９号、米国特許第３８
４１．８７８号、Ｎ４６１へ、６１６号。

同３６７１．２５５号１％開昭４８−３９０３９号、同
５０−６３２３号、特公昭４８−３４１６６号等記載の
化合物類を用いることができる。

ヘテロ原子を含むヘテロ環化合気・の中ではイミダシリ
ン誘導体、イミダゾール訪導体、イミダシロン誘導体、
ピラゾリン誘導体、ピラゾール誘導体。

ピラゾロン誘導体、オキサゾリン誘導体、オキサゾール
誘導体、オキサゾロ／誘導体、チアシリ／誘導体、チア
ゾール誘導体、チアゾロン誘導体。

セレナゾリン誘導体、セレナゾール誘導体、セレナゾロ
／誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール７
導体、トリアゾール誘導体、テトラゾール誘導←、イ／
ツイミダゾール誘導体、ペンツトリアゾール誘導体、イ
ミダゾール誘導体、べ／ツオキサゾール誘導体、ベンツ
チアゾール誘導体、ベンツセレナゾール誘導体、ピラジ
ン誘導体。

ピリミジン誘導体。２ビリダシ／誘導体、トリアジ／誘
導体、オキサジ／誘導体、チアジン誘導体。

テトラジ／誘導体、キナゾリン誘導体、フタラジ／誘導
体、ホリアザイ／デ／誘導体から選ばれることが望まし
い。

特に好適なカプリ防止剤は下記一般式（１）〜（鴎で表
わされる化合物である。

ＮＨ と記一般式（１１において、ＺはＮ原子とともにイミノ
を含むペテロ環を形成する非金属原子群を表わす。

一般式（ＩＩＩ Ｒ−８−Ｍ 上記一般式（［）において、Ｋ１は水素原子またはアル
カリ金属原子を表わし、Ｒは脂肪族炭化水素基。

芳香族炭化水素基またはへテロ環基を表わす。

本発明では、前記一般式（Ｘ）で表わされる環状イミノ
化合物の中でも下記一般式（イ）〜（ヌ）で表わされる
化合物を好ましく用いることができる。

一般式（イ） 一般式（ロ） Ｒ４ 一般式（ハ） 一般式に） 一般式（ホ） 一般式（へ） Ｒ７ 一般式（ト） 一般式（イ）　　　　　　　　一般式（ＩＪ）一般式（
ヌ） 上記一般式（イ）〜（ヌ）において、 Ｒ□、　Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は各々水素原子、アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
リール基、−Ｎ　ＲＲ’１、−　ＣＯＯＲ”、−ＣＯＮ
ＲＲ’、−ＮＨ８Ｏ２Ｒ，−８ｏ２ＮＲＲ’、　−Ｎｏ
□、ハロゲン原子、−ＣＮまたは−ＯＨである（但しＲ
およびＲ′　は各缶水素原子、アルキル基、アリール基
またはアラルキル基を、Ｒ“　はアルキル基、アリール
基またはアラルキル基を表わし１Ｍは水素原子またはア
ルカリ金属原子を表わす）。

ＲとＲ２がアルキル基の場合には、互いに結合して脂肪
族炭素環を形成しても良い。

Ｒ５は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または−８
−Ｒ″′を表わす（Ｒ″′基は水素原子、アルキル基、
アリール基またはアルキル基を表わす）。

Ｒ６は水素原子またはアルキル基でちゃ、Ｒ７は水素原
子、アルキル基またはアリール基である。

Ｒ６はアルキル基、アリール基、ベンジル基またはピリ
ジル基を表わす。

Ｊ：、記において、ペテロ環に対する置換基（Ｒ□〜Ｒ
８）　　の総炭素数は合計１２以下であることが望まし
い。

まだ、上記の中でも、一般式（ヌ）のに／ゾ）　ＩＪア
ゾール誘導体が特に好ましい。

一方、前記一般弐（ＩＩＩで表わされるメルカプト化合
物の中では下記一般式四で表わされる化合物を好ましく
用いることができる。

一般弐四 Ｒ□３−Ｇ−Ｎ 上記一般式四において、Ｑは酸素原子、イオウ原子また
は−ＮＲ”基（Ｒ／／／／は水素原子、アルキル基、不
飽和アルキル基またそれぞれ置換もしくは未置換のアリ
ール基もしくはアラルキル基を表わす）であυ、Ｙおよ
びＧはそれぞれ炭素原子または窒素原子、ＲおよびＲ１
３は各々水素原子、アルキル基、不飽和アルキル基、置
換もしくは未置換のアリール基もしくはアラルキル基　
、、ＳＲ／／／／／または−ＮＨ２を表わしく　Ｒｉｒ
ｔｔｒ基は水素原子、アルキル基、アリール基、アラル
キル基、アルキルカルボン酸もしくはそのアルカリ金属
塩まだはアルキルスルホン酸もしくはそのアルカリ金属
塩の基である）、Ｙ、！：Ｇが共に炭素原子の場合には
、Ｒ工２とＲ工３　は置換または未置換の芳香族炭素環
または含窒素複素環を形成してもよい。

一般式に）の化合物の中で特に好ましい化合物は次の一
般式（ルー１）、（ルー２）で表わされる化合物である
。

（Ｒ１４）ｍ ここでｍはＯ〜２の整数、Ｒ１４はＲ１と同じ基を表わ
し、ｍが１又は２の場合は総炭素数が１２以下が望まし
い。

更に一般式（１）（ＩＩ）で表わされる化合物の他に次
の一般式（２）で表わでれる化合物も有効であり、それ
ら（１）、（川の化合物と併用することもできる。

Ｒ□５−８−Ｒ□６　　　　　　一般式（■ゆここでＲ
、Ｒｉ置換もしくは無置換の脂肪１５　　　　１６゜ 族基、アリール基、ヘテロ環基を表わし、Ｒ□５゜Ｒ□
６はＳとともに５ないし７員環を形成してもよい。

上記の一般式（１）、（Ｉ［）又は（旧で表わされる化
合物は単独で用いても併用してもよい。特に一般式（ロ
）％←→、に）で表わされるヒビロキシポリアザインデ
ン類は単独で使用するより、一般式（ヌ）のベンシトＩ
Ｊアゾール誘導体もしくは一般式に）のメルカプト基を
有する含窒素へテロ環化合物と併用したとき、著しく有
効となる。

以下に、本発明で用いられるカブリ防止剤の代表的な具
体例を挙げる以下の化合物に限定されるものではない。

Ｎ−Ｎ （］　　　　　　ＣＨ３ ｃＯＮＨＣ６Ｈ□３（ｎ） Ｈ 關　ＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２０ＨＦＡ）　　Ｈ
Ｏ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２０ＨＦ）
！１９ＨＯ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３
０Ｈｍ　　　（ＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２ｔｄ、ｐ６
η　Ｎａ０３Ｓ　（ＣＨ２）　３Ｓ　（Ｃ）１２）　２
Ｓ　（ＣＨ２）　３Ｓｏ３ＮａＦｉｊＨＯＣＨ２（ＯＨ
）ＣＨ２Ｓ（ＣＨ２）２ＳＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０
Ｈ報　ＨＯＯＣＣＨ２Ｓ（ＣＨ２）２ＳＣＨ２ＣＯＯＨ
釦　Ｈ２ＮＣ０（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）Ｓ（ＣＨ２）
２０ＯＮＨ２σ３１Ｃ□２Ｈ２５−８−Ｃ工２Ｈ２５σ
４Ｃ□８Ｈ３７−３−Ｃ□２Ｈ２５ 本発明においては、一般式（１）、　（ＩＯ，（ＩＩ）
の化合物を単独で用いても数種を組み合せて用いてもよ
いし。

また他の異なるカブリ防止剤を併用してもよい。

色素固定要素に含まれるカブリ防止剤は、水および又は
塩基の存在下で感光要素中を拡散すると考えられる。メ
カニズムの詳細は不明だが０分子量の大きいものは効果
が小さく、また塩基性の水溶液に不溶の化合物も効果が
小さい。従って６本発明に於いて効果的に用いられる化
合物は分子量が５００以下。

１／１ｏ規定の苛性ソーダ液に対する溶解度が０．０１
　％以とのものが好ましい。

本発明に用いられるカブリ防止剤は、水に溶ける有機溶
媒（例えば、メタノール、エタノール、アセトン。

ジメチルホルムアミドなど）またはこの有機溶媒と水と
の混合溶液に溶かして色素固定要素のバインダー中に含
有させることができる。また、該カブリ防止剤は米国特
許第２３２２０２７号記載の方法などの高沸点有機溶媒
を用いる乳化分散法により、あふいは特開昭５９−１７
４８３０号記載の方法で微細粗子にして該バインダー中
に含有させることができる。

色素固定要素が後述される多層構成の場合、該カブリ防
止剤は、その任意の層中に含有させることができる。

カブリ防止剤の色素固定要素への含有量は、　　１０−
７〜１０−２モル／ｍ２．特に１０−’−５Ｘ１０°３
モル／ｍ２が好ましい。また感光要素中の全銀量の０．
００１〜１００モルチ１％に０．０１〜５０モルチが好
ましい。

本発明において、水はどのような方法によシ供給されて
いてもよい。たとえば、細孔からジェットとして噴出さ
せてもよいし、ウェッブローラーで濡らしてもよい。ま
た水の入ったポットを押しつぶす形式で用いてもよく、
これらの方法および他の方法によシ制約されるものでは
ない。また一部の水は結晶水やマイクロカプセルとして
材料中に内蔵させておいてもよい。

本発明において用いられる水とは、いわゆる”純水”に
限らず、広く慣習的に使われる意味での水を含む。また
、純水とメタノール、ＤＭＦ’、アセトン、　ジイソブ
チルケトンなどの低沸点溶媒との混合溶媒でもよい。さ
らに、後述の画像形成促進剤、親水性熱溶剤等を含有さ
せた液でもよい。水を外部から供給する場合には感光要
素および／又は色素固定要素に一定量を供給することが
均一な画像を得るためには必要であるが、膜の最大膨潤
量以下の少量の水を与える場合には材料表面におけるハ
ジキ、膜中への水の浸透のムラ等によシ画像ムラが生じ
やすい。そのためその水に界面活性剤を含ませ材料表面
における水のひろがりを改良してもよい。

Ｅ記の界面活性剤は写真業界および一般に湿潤剤。

儒れ剤として知られている界面活性剤を用いることがで
きる。これらの界面活性剤は多数の公知文献。

たとえば界面活性剤便覧、界面活性剤科学シリーズ（マ
ーチン・ジエイ・シック編集、マーセル・デツカ−社１
９６７年）　（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ　５ｃｉｅｎｃｅ
　５ｅｒｉｅｓ（Ｅｄｉｔｅｄｂｙ　Ｍａｒｔｉｎ、　
Ｊ、５ｃｈｉｃｋ、　Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ　Ｉ
ｎｃ。

１９６７）１等に記載されている。界面活性剤には陽イ
オン性、陰イオン性１両性、非イオン性の区別があるが
後述の要件を満たすものであれば、すべて用いることが
可能である。界面活性剤は２種以上を併用してもよい。

本発明で用いられる界面活性剤の桁は界面活性剤の種類
によって異なるが水溶液の表面張力が４０　ｄｙｎｅ／
ｃＲ以下になる添加量が望ましい。

本発明に用いられる水の量は、感光要素および色素固定
要素の全塗布膜の重量の少なくとも０．１倍。

好ましくは全塗布膜の重量の０．１倍ないし全塗布膜の
最大膨潤体積に相当する水の１量の範囲内であシ。

さらに好ましくは全塗布膜の重量の０．１倍ないし全塗
布膜の最大膨潤体積に相当する水のＮ量から全塗布膜の
重量を差引いた量の範囲内である。

膨潤時の膜の状態は不安定であり１条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜の最大膨潤時の体積に相
当する水の景以丁が好ましいのである。

しかし本発明の効果は前記の量よシ水が多いところでも
、上記の欠点が生じるのみで、その効果が発揮される点
では望ましい範囲の水の量の場合と同じである。

ゼラチン膜の膨潤度は硬膜の程度によって著しく変化す
るが１最大膨潤時の膜厚が乾燥膜厚の２倍ないし６倍に
なるように硬膜の程度を調節するのが通常である。

本発明では加熱をするが、本発明では水という溶媒を比
較的多く含んでいるため感光材料の最高温度は感光材料
中の水溶液（添加された水に各種添加剤が溶解したもの
）の沸点によシ決まる。最低温度は５０℃以上が好まし
い。水の沸点は常圧下では１００℃であ、り、１００℃
以上に加熱すると水の蒸発によシ、水分がなくなること
があるので、水不透過性の材料で感光材料の表面を改っ
たり、高温高圧の水蒸気を供給するのは好ましい。

この場合には水溶液の、沸点も上昇するから感光材料の
温度も上昇し有利である。

加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カー
ボンやチタンホワイトなどを利用した発熱板またはその
類似物であってよい。また感光要素および／または色素
固定要素に導電性の発熱体層を設け、この層に通電する
ことにより加熱することもできる。

本発明で使用する塩基および／または塩基プレカーサー
は前記の水中に含有させてもよく、また感光材料および
／または色素固定材料中に含有させてもよい。

本発明に用いられる塩基としては、アルカリ金属、アル
カリ土類金属または４級アルキルアンモニウムの水酸化
物、炭酸塩１重炭酸塩、ホウ酸塩。

第２および第３リン酸塩、キノリノ酸塩、メタホウ酸塩
等の無機塩基；脂肪族アミン類、芳香族アミン類、複素
環状アミン類、アミジン類、環状アミジ／類、グアニジ
ン類、環状グアニジン類等の有機塩基およびそれらの炭
酸塩、Ｎ炭酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩等
が挙げられる。

また本発明に用いられる塩基プレカーサーとしては前記
有機塩基のプレカーサーが挙げられる。

ここでいう塩基プレカーサーとは熱分解または電解によ
シ、塩基性成分を放出するものである。たとえばトリク
ロロ酢酸、シアノ酢酸、アセト酢酸、α−スルホニル酢
酸などの熱分解性有機酸と前記有機塩基との塩、米国特
許第４０８８．４９６号に記載の２−カルボキシカルボ
キサミヒとの塩などが挙げられる。その他英国特許第９
９８，９４５号。

米国特許第３２２Ｑ８４６号、特開昭５０−２２６２５
号等に記載の塩基プレカーサーを用いることができる。

また電解によシ塩基を発生させる化合物として次のもの
を挙げることができる。たとえば、′＠、解酸化を用い
る方法の代表として各種脂肪酸塩の電解を挙げることが
できる。この反応によってアルカリ金属やグアニジ／類
、アミジン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得
ることができる。

まだ電解還元を用いる方法としては、ニトロおよびニト
ロソ化合物の還元によるアミ／類の生成。

ニトリル類の還元によるアミン類の生成；ニトロ化合物
、アゾ化合物、アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミ
ンフェノール類、ｐ−フエニレ／ジアミ／類、ヒドラジ
ン類の生成等を皐げることかできる。ｐ−アミンフェノ
ール類、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジ／類は塩
基として用いるだけでなく、それらを直接色画像形成物
質として使用することもできる。また１種々の無機塩共
存下での水の電解によりアルカリ成分を生成させること
ももちろん利用できる。

以下好ましい具体例を示すがこれらに限定されるもので
はない。

水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化バリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸水素カリウム。

キノリ／酸ナトリウム、第２υノ酸ナトリウム。

第２す／酸カリウム、第３リン酸ナトリウム、第３リン
酸カリウム、ピロリン酸カリウム、メタホウ酸ナトリウ
ム、ホウ砂、ア／モニア、水酸化テトラメチルアンモニ
ウム、水酸化テトラエチルアンモニウム。

（ＣＨ３）２ＮＨ，（０２Ｈ５）２ＮＨ，Ｃ５Ｈ７ＮＨ
２、ＨＯＣ２Ｈ４Ｎｕ２．　（ＨＯＣ２Ｈ，）２ＮＨ，
（ＨＯＣ２Ｈ４）３Ｎ。

Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨ２，Ｈ２ＮＣ４Ｈ３ＮＨ２，ＣＨ３
ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＣＨ３゜（ＣＨ３）２ＮＣ３Ｈ６Ｎ（
ＣＨ３）２゜ｋｌＨＨ グアニジントリクロロ酢酸、ピイリジ／トリクロロ酢酸
１モルホリ／トリクロロ酢酸、ｐ−）ルイジ／トリクロ
ロ酢酸、２−ピコリ／トリクロロ酢酸、グアニジン炭酸
塩、ピペリジ／炭酸塩１モルホリン炭酸塩、テトラメチ
ルアンモニウムトリクロロ酢酸塩等。

塩酸および／または塩基プレカーサーは単独でも２種以
上組み合わせても使用することができる。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。従来の感光
層および／または色素固定層中に使用する場合には、塗
布膜を重量挨算して各々５０重量％以下で用いるのが適
当であシ、さらに好ましくは、０．０１重量％から４０
重量％の範囲が有用である。また本発明における水に溶
解させて使用する場合には、　０．００５　ｍｏｌｅ＃
！ないし２　ｍｏｌｅ＃の濃度が好ましく、特に０．０
５　ｍｏｌｅ／！ないし１　ｍｏ１ｅ／ｌの濃度が好ま
しい。これらの添加量は直接ｐＨとは関係がない。色素
固定材料などと重ねると、塩基等が他の層に移動したシ
するからである。

本発明では、前記の水、塩基および／または塩基プレカ
ーサーの存在下にカブリ防止剤を含む色素固定要素と感
光要素を組合せて加熱し、可動性の色素の像様分布を形
成するだめの加熱と同時に可動性の色素を色素固定要素
へ転写する。そのために１本発明の写真材料は、支持体
上に少なくともハロゲン化銀、必要に応じて有機銀塩酸
化剤、必要に応じて還元剤１色素供与性物質、およびバ
インダーを含む感光層（１）を有する感光要素と、（１
）層で形成された親水性で拡散性の色素を受けとめるこ
とのできる色素固定層（ＩＩ）を有する色素固定要素よ
シ構成される。

上述の感光層（１）と色素固定層（ＩＩ）とは、同一の
支持体上に形成してもよいし、また別々の支持体上に形
成することもできる。色素固定層（ＩＩ）と、感光層（
１）とはひきはがすこともできる。たとえば、像様露光
後均一加熱現像し、その後１色素固定層（ＩＩ）または
感光層をひきはがすことができる。まだ感光層（１）を
支持体上に塗布した感光要素と１色素固定層（ＴＩ）を
支持体上に塗布した色素固定要素とを態別に形成させた
場合には、感光要素に像様露光して固定要素を重ね水の
存在下で均一加熱することにより拡散性色素を固定層（
ＩＩ）に移すことができる。

色素固定層（田は、色素固定のため、たとえば色素媒染
剤を含むことができる。媒染剤としては種種の媒染剤を
用いることができ、特に有用なものはｌリマー媒染剤で
ある。媒染剤の他に塩基、塩基プレカーサーなど、およ
び熱溶媒を含んでもよい。特に感光層（１）と色素固定
層（ＩＩ）とが別の支持体上に形成されている場合には
、塩基、塩基プレカーサーを固定層（川に含ませること
は特に有用である。

感光要素と色素固定要素とが別個の支持体上に形成され
る形態には大別して２つあシ、一方は剥離型であり他方
は剥離不要型である。前者の剥離型の場合には画像蕗光
後、感光要素の塗布面と色素固定要素の塗布面とを重ね
合せ、転写画像形成後は速やかに感光要素を色素固定要
素から剥離する。最終画像が反射型であるか透過型であ
るかによって１色素固定要素の支持体は不透明支持体か
透明支持体かを選択できる。また必要に応じて白色反射
層を塗設してもよい。後者の剥離不要型の場合には感光
要素中の感光層と色素固定要素中の色素固定層との間に
白色反射層が介在することが必要であり、この白色反射
層は感光要素１色素固定要素のいずれ罠塗設されていて
もよい。色素固定要素の支持体は透明支持体であること
が必要である。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。この場合
には、透明または不透明の支持体上に感光層１色素固定
層と白色反射層とが積層される。好ましい態様としては
１例えは、透明支持体／感光層／白色反射層／色素固定
層／。

透明支持体／色素固定層／白色反射層／感光層などを挙
げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的形態には１例えば特開昭５６−６７８４０
、カナダ特許第６７４，０８２号、米国特許第３７３ｆ
１７１８号に記載されている如く、感光要素の一部また
は全部を色素固定要素から剥離する形態があシ、適当な
位置に剥離層が塗設されているものを挙げることができ
る。

本発明の感光要素に使用し得るハロゲン化銀は。

塩化釦、臭化銀、沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀
、沃臭化銀、塩沃臭化仙のいずれでもよい。

粒子内のハロゲン組成が均一であってもよく１表面と内
部で組成の異なった多重構造であってもよい（特開昭５
７−１５４２３２号、同５８−１０８５３３号、　Ｉｂ
Ｊ　５９−４８７５５号、同５９−５２２３７号、米国
特許第４．４３３０４８号および欧州特許第１００，９
８４号ン。また１粒子の厚みが０．５μｍ以下、径は少
なくとも０．６μｍで、平均アスはクト比が５以上の平
板粒子（米国特許第４４１４３１０号、同第４，４３５
，４９９号および西独公開特許（ＯＬＳＩ第３２４１．
６４６ＡＩ等）、あるいは粒子サイズ分布が均一に近い
単分散乳剤（特開昭５７−１７８２３５号、同５８−１
００８４６号、同５８−１４８２９号１国際公開８３１
０２３３８Ａ１号、欧州特許 第６夷４１２Ａ３および同第８３，３７７ＡＩ等）も本
発明に使用し得る。晶癖、ハロゲン組成１粒子サイズ、
粒子サイズ分布などが異なった２種以上のハロゲン化銀
を併用してもよい。粒子サイズの異なる２種以上の単分
散乳剤を混合して、階調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が０．　ＯＯ１μｍから１０μｍのものが好ましく
、０．００１μｍから５μｍのものはさらに好ましい。

これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、または
アノモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応形式としては１片側混合法、
同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒
子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、まだはＰＡ
ｇを一定に保つコ／トロールト９・ダブルジェット法も
採用できる。まだ１粒子成長を速めるだめ、添加する銀
塩およびノ・ロゲ／塩の添加Ｑ度、添加量まだは添加速
度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、
同５５−１．５８１２４号、米国特許第ムロ５１１７５
７号等）。

エピタキシャル接合型の／・ロゲ／化釦粒子も使用する
ことができる（％開昭５６−１６１２４号。

米国特許第４０９４６８４号）。

本発明で使用するノ・ロゲ／化銀粒子の形成段階におい
て、ハロゲン化銀乳剤としてアンモニア。

特公昭４７−１１３８６号に記載の有機チオエーテル誘
導体または特開昭５３−１４４３１９号に記載されてい
る含硫黄化合物などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カビミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム堪などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ｍ、ｔｖｔ、ヘキサクロロイリジウム酸ア
ンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロ
ジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）
。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許第
′２．５９′２．２５０号、同第３，７６１，２７６号
、特公昭５８−３５３４号および特開昭５７−１３６６
４１号などに記載されている。本発明において組合せる
のに好ましい造核剤は、米国特許第λ２２７．５５２号
、同第４２４へ０３７号、同第４２５へ５１１号、同第
４２６へ０３１号、同第４，２７６．３６４号およびＯ
ＬＳ第２．６３５３１６号等に記載されている。

本発明において使用される感光性ノ・ロゲ／化銀の塗設
量は、銀換算１■々いし１０ｇ／ｍ２の範囲である。

本発明においては、感光性ノ・ロゲ／化銀と共に。

光に対して比較的安定な有機金属塩を酸化剤として併用
することもできる。この場合、感光性ノ・ロゲ／化銀と
有機金属塩とは接触状態もしくは接近した距離にあるこ
とが必要である。このような有機金脂環の中、有機銀塩
は１％に好ましく用いられる。

このような有機金属塩は、熱現像感光材料を５０℃以上
、好ましくは６０℃以上の温度に加熱して現像する場合
に有効である。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカルボ／酸、メ
ルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基
含有化合物、およびイミノ基含有化合物などが挙げられ
る。

脂肪族カルボ／酸の銀塩としては、ベヘン酸。

ステアリ／酸、オレイ／酸、ラウリン酸、カプリン酸、
ミリスチン酸、・瘤ルミチ／酸、マレイ／酸。

フマール酸、酒石酸、フロイ／酸、リノール酸。

リルン酸、オレイ／酸、アジピ／酸、セメシ／酸、こは
く酸、酢酸、酪酸、プロピオール酸または樟脳酸から誘
導される銀塩が典型例として挙げられる。これらの脂肪
酸のノ＼ロゲ／原子もしくは水酸基置換体、まだは、チ
オエーテル基を有する脂肪属カルボ／酸などから誘導さ
れる銀塩もまた使用することができる。

芳香族カルボ／酸およびその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては、安息香酸、３．５−ジヒドロキシ
安息香酸、　ｏ　＋、　　ｍ−もしくはｐ−メチル安息
香酸、２．４−ジクロル安息香酸、アセトアミ）！安息
香酸、ｐ−フェニル安息香酸、没食子Ｈ，タ７ニノ酸、
フタル酸、テレフタル酸、サルチル酸、フェニル酢酸、
ピロメリット酸または３−カルボキシメチル−４−メチ
ル−４−チアシリ／−２−チオンなどから誘導される銀
塩が代表例として挙げられる。メルカプトもしくはチオ
カルボニル基を有する化合物の銀塩としては、３−メル
カプト−４−フェニル−Ｌ２４−トリアゾール、２−メ
ルカプトイ／シイミダゾール、２−メルカプト−５−ア
ミノチアジアゾール、２．−メルカプトベ／ゾチアゾー
ル、Ｓ−アルキルチオグリコール酸（アルキル基の炭素
数１２ないし２２）。

ジチオ酢酸などのジチオカルボ／酸類、チオステアロア
ミビなどのチオアミビ類、５−カルボキシ−，１−＃−
ルー２−フェニルー４−チオピリジン。

メルカプトトリアシフ、２−メルカプトベ／ゾオキサゾ
ール、メルカプトオキサジアゾールまたは３−アミノ−
５−ぺ／：）ルテオーＬ２４−トリアゾールなど米国特
許第４，１２３，２７４号記載のメルカプト化合物など
から誘導される銀塩が挙げられる。

イミノ基を有する化合物の銀塩としては１％公昭４４−
３０２７０号または同４５−１８４１６号記載のべ／シ
トリアゾールもしくはその誘導体。

例えばベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール
などアルキル置換ベンゾトリアゾール類。

５−クロロイ／シトリアゾールなどハロゲノ置換べ／シ
トリアゾール類、メチルカルボイミビベ／シトリアゾー
ルなどカルボイミド９イ／シトリアゾール類、特開昭５
８−１１８６３９号記載のニトロベ／シトリアゾール類
、特開昭５８−１１８６３８号記載のスルホベ／シトリ
アゾール、カルポキンベ／シトリアゾールもしくはその
塩、またはヒドロキシベンゾトリアゾールなど、米国特
許第４，２２０，７０９号記載のＬ２．４−トリアゾー
ルやＩＨ−テトラゾール、カルバゾール、サツカリ／、
イミダゾールおよびその誘導体などから誘導される銀塩
が代表例として挙げられる。

またＲＤ１７０２９（１９７８年６月）に記載されてい
る銀塩やステアリ／酸類などの銀塩以外の有機金属塩、
特願昭５８−２２１５３５号記載のフェニルプロピオー
ル類などアルキニル基を有するカルボ／酸の銀塩も本発
明で使用することができる。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲノ化銀１モルあたυ０
．０１ないし１０モル、好ましくはｏ、０１ないし１モ
ルを併用することができる。感光性ハロゲノ化銀と有機
銀塩の塗布量合計は５０７ｎ９ないし１０ｇ／ｍ　　が
適尚である。

本発明に用いられるハロゲノ化銀は、メチ／色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニ／色素、メロシアニ／色素、複合シアニ／色素
、複合メロシアニン色素。

ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニ／色素。

スチリル色素およびヘミオキンノール色素が包會される
。特に有用な色素は、シアニ／色素、メロシアニ／色素
、および複合メロシアニン色素ＫＭする色素である。こ
れらの色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリ／核。

オキサシリ／核、チアシリ／核、ピロール核、オキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核。

イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ／核等：これ
らの核に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこれら
の核に芳香族炭化水素環が融合した核。

即ち、イ／）″レニン核、Ａ？／ズイ／ト９レニ／核。

イ／ド−ル核、に／ズオキサビール核、ナフトオキサゾ
ール核、（／ジチアゾール核、ナフトチアゾール核、に
／ゾセレナゾール核、ぺ／ズイミダゾール核、キノリ／
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレノ構造を有する核として、ビランリ／−５−オン
核、チオヒダメト・イ／核、２−チオオキサシリ：）ｙ
−２，４−Ｘオン核、チアゾリジｙ−２，４−：）オン
核、ローダニ／核、チオバルビッール酸核などの５〜６
員異節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合ゼは特に１強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって１
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物（た
とえば米国特許第２９３３３９０号、同第３，６３５，
７２１号等に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデ
ヒド縮合物（たとえば米国特許第３，７４３，５１０号
等に記載のもの）、力Ｆａ　ミウム塩、アザイ／デ／化
合物などを含んでもよい。米国特許第３６１５６１３号
、同第３．６１　！１４６４１号、同第３．６１７．２
９５号１同第３，６３５，７２１号に記載の組合せは特
に有用である。

これら増感色素をハロゲ／化銀写真乳剤中に含有させる
には、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、あるい
はそれらを水、メタノール、エタノール、アセト／、メ
チルセロンルズなどの溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶
解して乳剤へ添加してもよい。まだそれらをフェノキシ
エタノール等の実質上水と不混和性の溶媒に溶解した後
、水または親水コロイドに分散し、この分散物を乳剤中
に添加してもよい。さらにそれらの増感色素を色素供与
性化合物等の親油性化合物と混合して同時に添加するこ
ともできる。また、それらの増感色素を溶解する際には
組合せて用いる増感色素を別々に溶解してもよいし、ま
た混合したものを溶解してもよい、また乳剤中に添加す
る場合にも混合体として同時に添加してもよいし、別々
に添加してもよいし、他の添加物と同時に添加してもよ
い。

乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後で
もよいし、米国特許第４１８３．７５６号。

同第４２２５．６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核
形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当ｂｉｏ−８ないし
１０″２モル程度である。

本発明においては、高温状態下で感光性ハロゲノ化銀が
銀に還元される際、この反応忙対応して。

あるいは逆対応して可動性色素を生成するか、あるいは
放出する画像形成物質、すなわち色素供与性物質を含有
する。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するものでアシ、多数の文献
に記載されている。現像薬およびカプラーの具体例は１
例えば。

ティー・エイチ・ジエームズ（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著
。

ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィックプロセス
（Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ）第４版（４ｔｈ、　Ｅｄ
、）、　２９１〜３３４ページ、および３５４〜３６１
ページ、菊地真−著、“写真化学”第４版（共立出版）
２８４〜２９５投−ジ等に詳しく記載されている。

まだ、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることが、できる。色素銀化合物の
具体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５
月号、５４〜５８ページ。

（ＲＤ−１６９６６）等に記載されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。

アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第４．２
３５９５７号、リサーチ・ディスクロジャー誌、１９７
６年４月号、３０〜３２ば〜ジ（ＲＤ−１４４３３）等
に記載されている。

また、米国特許第３９８ａ５６５号、同４０２２．６１
７号等に記載さｈているロイコ色素も色素供与性物質の
例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として１画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。

この型の化合物は次の一般式〔Ｌｉ３　で表わすことが
できる。

（Ｄ７１３−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　　　　　　　　　（Ｌ　
ｌ　）Ｄｙｅは色素基または色素前駆体基を表わし、Ｘ
は単なる結合または連結基を表わし、Ｙは画像状に潜像
を有する感光性銀塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ　
−Ｘ　）　ｎ−Ｙ　　で表わされる化合物の拡散性に差
を生じさせるか、または、　Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄｙｅ　−Ｘ　）ｎ　−Ｙ　　との間に拡
散性において差を生じさせるような性質を有する基を表
わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤ
ｙｅ　−Ｘ　　は同一でも異なっていてもよい。

一般式（：ＬＬ）　　で表わされる色素供与性物質の具
体例としては１例えば、・・イドロキノ／系現像薬と色
素成分を連結した色素現像薬が。

米国特許第３．１３４７６４号、同 第３３６２．８１９号、同第３．５９７．２００号、同
第：１（５４４，５４５号、同第３，４８２，９７２号
。

等に記載されている。また１分子内求核置換反応によシ
拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１−６３６１
８号等に、インオキサゾロ／環の分子内巻き換え反応に
よシ拡散性色素を放出させる物質が、特開昭４９−１１
１，６２８号等に記載されている。これらの方式はいず
れも現像の起こらなかった部分で拡散性色素が放出また
は拡散する方式であシ、現像の起こったところでは色素
は放出も拡散もしない。

色素放出性化合物を色素放出能力のない酸化体型にして
還元剤もしくはその前駆体と共存させ。

現像後、酸化されずに残った還元剤によシ還元して拡散
性色素を放出させる方式も考案されておシ。

そこに用いられる色素供与性物質の具体例が。

特開昭５３−１１Ｑ８２７号、同５４−１３０．９２７
号、同５６−１６４，３４２号、同５３−３へ５３３号 に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
。

英国特許第１．３３Ｑ５２４号。

特公昭４８−３９１６５号、 米国特許第３．４４３９４０号 等に、また耐拡散基と脱離基に持つカプラーと現像薬の
酸化体との反応によυ拡散性色素を生成させる物質が、
米国特許第３２２７．５５０号等に記載されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。その代表例を文献と共に以下に示した。一般式にお
ける定義は各各の文献中に記載がある。

米国特許第３９２８．３１２号等 米国特許第４０５３３１２号等 ○Ｈ 米国特許第４０５へ４２８号等 米国特許第４，３３６，３２２号 等開昭５９−６５８３９号 ０Ｈ Ｂａｌｌａｓｔ 特開昭５９−６９８３９号 特開昭５３−３８１９号 特開昭５１−１０４３４３号 特開昭５１−１０４，３４３号 Ｈ Ｂａｌｌａｓｔ 特開昭５１−１０４，３４３号 ＮＨ３０２−Ｄｙ　ｅ すｔ−チ・ディスクロージャー誌　１７４６５号Ｈ 米国特許第３．７２５０６２号 ○Ｈ 米国特許第３，７２８，１１３ｇ Ｂａ１１ａｓｔ 米国特許第３．４４３９３９号 Ｈ −Ｄｙｅ 特開昭５８−１１６，５３７号 Ｄｙｅで表わされる色素部としては、ア／色素。

アゾメチ／色素、ア／トラキノ／色素、ナフトキノ／色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリ／色素、カルボ
ニル色素、７タロシア二／色素などから誘導されるもの
であシ、そしてこの色素部は一時的に短波長化されたも
のまたは前駆体でもよい。色素供与性化合物から放出さ
れた色素部の具体例については前述の特願昭５７−１９
４２０２号公報の第３７頁〜５９頁に記載のもの、ある
いは特開昭５３−３５５３３号に記載したキレート色素
を挙げる事ができる。

以上述べた種々の色素供与性物質は、いずれも本発明に
おいて使用することができる。

本発明において用いる画像形成物質の具体例は。

先に挙げた特許文献の中に記載されている。ここではそ
の好ましい化合物を全て列挙することはできないので、
その一部を例として実施例中に示す。

以上記載した化合物は一例であシ、これらに限定される
ものではない。

本発明に用いられる色素供与性物質および、以下で述べ
る画像形成促進剤などの油溶性添加剤は。

米国特許第２３２２．０２７号記載の方法などの公知の
方法によシ本感光材料の層中に導入することができる。

その場合、下記のような高沸点有機溶媒および低沸点有
機溶媒を用いることができる。

例えば７タノール類アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、：）オクチルフタレートなト）、す／酸エステル
（：）フェニルホスフェート、　　）’／フェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート。

ジオクチルブチルホスフェート）、クエ／酸エステル（
例えばアセチルクエ／酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（安息香酸オクチル）、アルキル　。

アミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エス
テル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオク
チルアゼレート）、トリメジ／酸エステル類（例えばト
リメジノ酸トリノチル）などの高沸点有機溶媒、または
沸点的３０℃ないし１６０℃の有機溶媒１例えば酢酸エ
チル、酢酸メチルのような低級アルキルアセテート、プ
ロピオ／酸エチル、二級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケト／、β−エトキシエチルアセテート。

メチルセロンルズアセテート、シクロヘキサノ／などに
溶解したのち、親水性コロイドに分散される。上記の高
沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよ
い。

また特公昭５１−３９８５３号１％開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際に
８種々の界面活性剤を用いることかでき、それらの界面
活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質ＩＪに対してＩＣＩ以下。

好ましくは５９以下である。

また、該色素供与性物質が水、有機溶媒などに実質的に
不溶な化合物の場合には、前記方法以外にバインダー中
に微粒子にして分散含有させることができる。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物質
も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現像
過程で求核試薬や熱の作用によシ還元性を発現する還元
剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、亜硫酸ナトリ
ウムや亜硫酸水素ナトリウム等の無機の還元剤、ぺ／ゼ
／スルフィ／酸類、ヒドロキシルアミ／類、ヒト之ジン
類、ヒト９ラジト９類、ボラン・アミン錯体、ハイドロ
キノン類、アミノフェノール類、カテコール類、ｐ−フ
ェニレンジアミン類。

３−ピーラシリジノン類、ヒドロキシテトロン類。

アスコルビン酸、４−アミノ−５−ピラゾロン類等が挙
げられる他、ティー・エイチ・ジエームズ（Ｔ、　Ｈ，
Ｊａｎθ８）著、ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラ
フィック　プロセスじＴｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆｔｈ
ｅ　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ｐｒｏｃｅｓθ”
）　　第４版２９１〜３３４ページに記載の還元剤も利
用できる。また、特開昭５６−１３ａ７３６号、同５７
−４Ｑ２４５号、米国特許第４，３３０，６１７号等に
記載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３０３Ｑ８６９号に開示されているもののよ
うな種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０そルで
ある。

本発明には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進１色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは移動性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは前記した塩基または塩
基プレカーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しておシ、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つ
のが常である。

以下にこれらの塩基または塩基プレカーサー以外の画像
形成促進剤を機能別に分類して、それぞれの具体例を示
すが、この分類は便宜的なものであシ、実際には１つの
化合物が複数の機能を兼備していることが多い。

（、）　　求核性化合物 水および水放出化合物、アミン類、アミ）ン類。

／’７ニジン類、ヒト９０キシルアミン類、ヒドラジン
類、ヒドラジド類、オキシム類、ヒドロキサム酸類、ス
ルホンアミド類、活性メチレン化合物。

アルコール類、チオール類をあげることができ。

まだ上記の化合物の塩あるいは前駆体を使用することも
できる。

（ｂ）　　オイル 疎水性化合物の乳化分散時に溶媒として用いられる高沸
点有機溶媒（いわゆる可塑剤）を用いることができる。

（Ｃ）熱溶剤 周囲温度では固体であり、現像温度近傍で溶融して溶媒
として働くものであり、尿素類、ウレタン類、アミド類
、ピ１％　）ン類、スＶホンアミド類、スルホン、スル
ホキシド”ｇ、エステセ類、ケトン類、エーテル類の化
合物で４０℃以下で固体のものを用いることができる。

特開昭５９−７４５４７号記載のピリジニウム塩類、ア
ンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、特開昭５９・５７
２３１号記載のポリアルキレンオキシド類を挙げること
ができる。

（ｅ）　　銀または銀イオンと相互作用をもつ化合物イ
ミド類１％願昭５８−５１６５７号記載の含窒素へテロ
環類、特願昭５７−２２２２４７号記載のチオール類、
チオ尿素類、チオエーテル類を挙げることができる。

画像形成促進剤は、前記した如く水に含ませて外部から
本材料に供給しても感光要素１色素固定要素のいずれに
内蔵させてもよく１両方に内蔵させてもよい。また内蔵
される層も感光性乳剤層、中間層、保饅層１色素固定層
、およびそれらに隣接するいずれの層にも内蔵させてよ
い。この場合感光要素と色素固定要素とを同一支持体と
、あるいは態別の支持体上に有する形態においても同様
である。

画像形成促進剤は単独でも、また数種を併用して使用す
ることもできるが、一般には数種を併用した方がよシ大
きな促進効果が得られる。

特に塩基または塩基プレカーサーと他の促進剤を併用す
ると顕著な促進効果が発現される。

本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を前記の如く用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは前記カプリ防止剤の機能を包
含する機能を有する化合物であシ、即ち。

適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して
膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物塘たは銀お
よび銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱によシ酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。酸プレカーサーには例え
ば特願昭５８−２１６９２８号および特願昭５９−４８
３０５号に記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８
５８３４号に記載のロッセン転位により酸を放出する化
合物等が挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起す親
電子化合物には例えば。

％願昭５９−８５８３６号に記載の化合物などが挙げら
れる。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化金物も有
用であるが１例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５
９−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０
−２６０３８号。

同６０−２２６０２号、同６０−２６０３９号。

同６０−２４６６５号、同６０−２９８９２号。

同５９−１７６３５０号に記載の化合物がある。

以上の現像停止剤は、塩基プレカーサーを使用した場合
に特にその効果が発揮されて好ましい。

その場合塩基プレカーサー／酸プレカーサーの比（モル
比）の値は、１／２０〜２０／１が好ましく、１１５〜
５／１がさらに好ましい。

また本材料は現像の活性化と同時に画像の安定化を図る
化合物を前記と同様に用いることができる。その中で米
国特許第３３０１．６７８号記載の２−ヒドロキシエチ
Ｖインチウロニウム・トリクロロアセテートに代表され
るインチウロニウム類。

米国特許第４６６８６７０号記載のＬ８−（ａ６−シオ
キサオクタフ）ビス（インチウロニウム・トリクロロア
セテート）等のビス（インチウロニウム）類、西独特許
公開第２，１６２，７１４号記載のチオール化合物類、
米国特許第４０１４２６０号記載の２−アミノ−２−チ
アゾリウム・トリクロロアセテート、２−アミノ−５−
ブロモエチル−２−チアゾリウム・トリクロロアセテー
ト等のチアゾリウム化合物類、米国特許第４０６０．４
２０号記載のビス（２−アミノ−２−チアゾリウム）メ
チレンビス（ス髪ホニャアセテート）、２−アミノ−２
−チアゾリウムフェニルスレホニルアセテート等のよう
に酸性部としてα−スルホニルアセテートをもつ化合物
類などが好ましく用いられる。

さらにベルギー特許第７６８，０７１号記載のアゾール
チオエーテルおよびブロックドアゾリンチオン化合物、
米国特許第３．８９３８５９号記載の４−アリール−１
−カル／ＳミＪ′Ｌ／−２−テトラゾリン−５−チオン
化合物、その他米国特許第３８３へ０４１号、同第３，
８４４，７８８号、同第３．８７７．９４０号に記載の
化合物も好ましく用いられる。

本材料は、必要に応じて画像調色剤を含有することがで
きる。有効な調色剤はＬ２，４−１７ゾール、ＩＨ−テ
トラゾール、チオウラシルおよびＬａ４−チアジアゾー
ルなどの化合物である。好ましい調色剤の例としては、
５−アミノ−Ｌａ４−チアジアゾール−２−チオール、
３−メルカプト−Ｌａ４−トリアゾール、ビス（：）メ
チルカルバミル）′）スルフイビ、６−メチルチオウラ
シル。

１−フェニル−２−テトラアゾリン−５−チオンなどが
ある。特に有効な調色剤は黒色の画像を形成しうるよう
な化合物である。

含有される調色剤の濃度は熱現像カラー感光材料の種類
、処理条件、所望とする画像その他の要因によって変化
するが、一般的には感光材料中の銀１モルに対して約０
．００１〜０．１モルである。

本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。このバインダーには親
水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが代表的であり１例えばゼラチン。

ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等のタンパク質や、
デンプン、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と
、ポリビニルピロリド／、アクリルアミド重合体等の水
溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には。

ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加
させる分散状ビニル化合物がある。他にリサーチ・ディ
スクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ−１ｏｓ
ｕｒｅ）　　１９７８年１２月号２６頁第■節Ａに記載
の化合物を用いることができる。

本発明のバインダーはＩＴｒＬ２あたり２０Ｉ以下の塗
布量であり、好ましくは１０．９以下さらに好ましくは
７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１．９に対して溶媒１ｃｃ以下、好ましくは０
．５ＣＣ以下、さらに好ましくは０、３　ＣＣ以下が適
当である。

本発明の感光要素および色素固定要素には、ハロゲン化
銀乳剤層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜
剤を含有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウノξ
ン、酢酸クロム等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド
、グリオキサール、タルタールアルデヒド等）、Ｎ−メ
チロール化合物（：）メチロール尿素、メチロールジメ
チルヒダン。

トイン等）、′）オキサン誘導体（２，３”ヒトゞロキ
シジオキサＺ等）、活性ビニル化合物（Ｌａ、５−トリ
アクリロイル−へキサヒドロ−８−ドリア：）ｙ、１．
３−ビニルスルホニル−２−プロノミノール、Ｌ２−ビ
ス（ビニルスルホニルアセトアミド９）エタン等）、活
性ハロゲン化合物（２４−ジクロル−６−ヒドロキシ−
１，３５−）リアジノ等）。

ムコハロゲン酸Ｍ（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロ
ル酸等）、などを単独または組み合わせて用いることが
できる。

本発明における感光要素および色素固定要素に使用され
る支持体は、処理温度に耐えることのできるものである
。一般的な支持体としては、ガラス、紙、金属およびそ
の類似体が用いられるばかりでなく、アセチルセルロー
スフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリビニル
アセタールフイルム、ポリスチレンフィルム％ポリカー
ボネートフィルム、ポリエチレ／テレフタレートフィル
ムおよびそれらに関連したフィルムまたは樹脂材料が含
まれる。またポリエチレン等のポリマーによってラミネ
ートされた紙支持体も用いることができる。米国特許第
３．６３４０８９号、同第３７２５．０７０号記載のポ
リエステルは好ましく用いられる。

本感光材料の中に、特に前記一般式（Ｌｌ）　　で表わ
される色素供与性物質を含有する場合、その色素供与性
物質が着色しているならば、さらにイラジェーション防
止やノ・レーショ／防止物質、あるいは各種の染料を感
光材料中に含有させることはそれ程必要ではないが１画
像の鮮鋭度を良化させるだめに、特公昭４８−３６９２
号公報、米国特許第３２５３．９２１号、同第２．５２
７．５８３号。

同第２，９５１％８７９号等の各明細書に記載されてい
る。フィルター染料や吸収性物質等を含有させることが
できる。またこれらの染料としては熱脱色性のものが好
ましく１例えば米国特許第３７６Ｑ０１９号、同第３７
４５００９号、同第３６１５．４３２号に記載されてい
るような染料が好ましい。

本発明の感光要素は、必要に応じて、熱現像感光材料用
として知られている各種添加剤や、感光層以下の層１例
えば静電防止層、電導層、保護層。

中間層、ＡＨ層、剥離層等を含有することができる。各
種添加剤としては、リサーチ・ディスクローＯ’ｒ−誌
Ｖｏｌ１７０．　１９７８年６月の鷹１７０２９号に記
載されている添加剤１例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料
、ＡＨ染料、増感色素。

マット剤、界面活性剤、蛍光増白剤、退色防止剤特の添
加剤がある。

イエロー、・マゼ／り、シアンの３原色を用いて。

色度図内の広範囲の色を得るために、感光要素は。

少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光
性を持つハロゲ／化銀乳剤層を有する必要がある。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲノ化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、ＩＩ′感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳
剤層の組合せ、緑感性乳剤層。

赤感性乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合せ。

青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤外光感光性乳剤層
の組合せ、青感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光感
光性乳剤層の組合せなどがある。なお、示外光感光性乳
剤層とは７００　ｎｍ以上、特に７４０　ｎｌ！１以上
の光に対して感光性を持つ乳剤層をいう。

感光要素は、必要に応じて同一のスペクトル領域に感光
性を持つ乳剤層を乳剤の感度によって二層以上に分けて
有していてもよい。

上記の各乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親水性コロイド層は、イエローの親水性
色素を放出または形成する色素供与性物質、マゼ／りの
親水性色素を放出または形成する色素供与性物質および
シアンの親水性色素を放出または形成する色素供与性物
質のいずれか１種をそれぞれ含有する必要がある。言い
換えれば、それぞれの乳剤層および／または乳剤層にお
のおの隣接する非感光性の親水性コロイド層には。

それぞれ異なる色相の親水性色素を放出または形成する
色素供与性物質を含有させる必要がある。

所望に応じて同一色相の色素供与性物質を２種以上混合
して用いても良い。特に色素供与性物質が初めから着色
している場合には１色素供与性物質をこの乳剤層とは別
の層に含有させると有利である。感光要素には前記の層
の他に必要に応じて保護層、中間層、帯電防止層、カー
ル防止層、剥離層、マット剤層などの補助層を設けるこ
とができる。

特に、保護層（ＰＣ＞　には、接着防止のために有機、
無機のマット剤を含ませるのが通常である。

また、この保護層には媒染剤、［ＪＶ吸収剤等を含ませ
てもよい。保護層および中間層はそれぞれ２層以上から
構成されていてもよい。

また中間層には、混色防止のだめの還元剤、ＵＶ吸収剤
、ＴｌＯ２などの白色顔料を含ませてもよい。白色顔料
は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に添
加してもよい。

ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めには各ハロゲン化銀乳剤を公知の増感色素により所望
の分光感度を得るように色素増感すればよい。

色素固定要素は媒染剤を含む層、即ち色素固定層を少な
くとも１層有しており１色素固定層が表面に位置する場
合、必要な場合には、さらに保護層を設けることができ
る。

さらに色素移動助剤を必要に応じて十分に含ませ、また
は色素移動助剤をコントロールするために吸水層もしく
は色素移動助剤含有層を設けることができる。これらの
層は色素固定層と隣接していてもよく、中間層を介して
塗設されてもよい。

色素固定層は、必要に応じて媒染力の異なる媒染剤を用
い二層以上で構成されてもよい。

色素固定要素は前記の層の他に必要に応じて剥離層、マ
ット剤層、カール防止層などの補助層を設けることがで
きる。

上記層の１つまたは複数の層には、カプリ防止剤が含ま
れ、また該層中に色素移動を促進するための塩基および
／または塩基プレカーサー、親水性熱溶剤１色素の混色
を防ぐだめの退色防止剤。

ＵＶ吸収剤１寸度安定性を増加させるだめの分散状ビニ
ル化合物、蛍光増白剤等を含ませてもよい。

上記層中のノＺイ／ダーは親水性のものが好ましく、透
明か、半透明の親水性コロイドが代表的である。例えば
ゼラチ／、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等の蛋白
質、デンプン、アラビアゴム。

デキストリ／、プルテン等の多糖類のような天然物質、
ｄ？リビニルピロリ’ｔ”／、アクリルアミド９重合体
の水溶性ｈｏ　＋７ビニル化合物のような合成重合物質
等が用いられる。この中でも特にゼラチ／。

ポリビニルアルコールが有効である。

色素固定要素は上記以外に目的に応じて酸化チタンなど
の白色顔料を含む反射層、中和層、中和タイミ／り層な
どを有していてもよい。これらの層は色素固定要素だけ
でなく感光要素中に塗設されていて°もよい。上記の反
射層、中和層、中和タイミング層の構成は１例えば、米
国特許第２．９８３６０６号、同第３３６２．８１９号
、同第３３６２．８２１号、同第ａ４１ａ６４４号、カ
ナダ特許第９２＆５５９号等に記載されている。

さらに１色素固定要素には上述の本発明に用いられる水
等を上記色素固定層に含ませてもよいし。

別の層を設けて含ませてもよい。

色素固定層に含有する媒染剤は通常使用される媒染剤の
中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも特に
ポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤とは
、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分を有
するホリマー、およびこれらの４級カチオ／基を含むポ
リマー等である。

三級アミノ基を有するビニルモノマ一単位を含むポリマ
ーについては、特願昭５８−１６９０１２号、特願昭５
８−１６６１３５号等に記載されており、三級イミダゾ
ール基を有するビニルモノマ一単位を含むポリマーの具
体例としては特願昭５８−２２６４９７号。同５８−２
３２０７１号。

米国特許第４２８２．３０５号、同第４，１１５，１２
４号、同第３．１４ａ０６１号などに記載されている。

四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマ一単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国特許第２，０
５６，１０１号、同第″２，０９３，０４１号、同第１
．５９４９６１号、米国特許第４１２４３８６号、同第
４１１へ１２４号、同第４２７ａ８５３号、同第４．４
５Ｑ２２４号、特開昭４８−２８，２２５号等に記載さ
れている。

その他四級ア／モニウム塩を有するビニルモノマ一単位
を含む、０１７マーの好ましい具体例としては、米国特
許第３７０ｃ４６９０号、同第３８９８．０８８号、同
第３，９５８，９９５号、特願昭５８−１６６１３５号
、陶５８−１６９０１２号、同５８−２３２０７０号、
同５８−２３２０７２号および同５９−９１６２０号な
どに記載されている。

本発明において現像手段として通電加熱を採用する場合
の透明または不透明の発熱体層は、感光要素および／ま
たは色素固定要素に設けることができ、抵抗発熱体とし
て従来発熱体として従来公知の技術を利用して作ること
ができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバイ／グーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。

前者の方法に利用できる材料としては炭化ケイ素。

ケイ化モリブデン、う／り／クロメイト％ＰＴ、Ｃサー
ミスタとして使われるチタノ酸バリウムセラミクス、酸
化スズ、酸化亜鉛などがあり、公知の方法により透明ま
たは不透明の薄膜を作ることができる。従者の方法では
金属微粒子、カーボンブラック、グラファイトなどの導
電性微粒子をゴム。

合成ｌ　リマー、ゼラチ／中に分散して所望の温度特性
をもつ抵抗体を作ることができる。これらの抵抗体から
なる発熱体層は感光層と直接接触していてもよいし、支
持体、中間層などにより隔てられていてもよい。

発熱体層と感光層との位置関係の例を以下に示す。

発熱体層／支持体　／感光層 支持体　／発熱体層／感光層 支持体　／発熱体層／中間層　／感光層支持体　／感光
層　／発熱体層 支持体　／感光層　／中間層　／発熱体層感光要素およ
び色素固定要素を構成する層１例えば、ハロゲン化銀乳
剤層１芭素固定層、保護層。

中間層、下塗層、バック層その他の層についても。

それぞれの塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイフ法、
カーテン塗布法または米国特許 第３６８１２９４号明細書記載のホッパー塗布法等の、
徨々の塗布法で支持体上に順次塗布し、乾燥することに
よシ感光材料を作ることができる。

さらに、必要ならば米国特許第２，７６１，７９１号明
細書および英国特許第８３７．０９５号明細書に記載さ
れている方法によって２層またはそれ以上を同時に塗布
することもできる。

熱現像カラー感光材料へ画像を記録するための画像露光
の光源としては、可視光をも含む輻射線を用いることが
できる。一般には通常のカラープリントに使われる光源
１例えばタングステンランプ、水銀灯。

ヨードランプ等のハロゲンランプ、キセノンランプある
いはレーザー光源、　ＣＲＴ光源、蛍光管１発光ダイオ
−）−”（ＬＥＤ）などの各種光源を用いることができ
る。

常温では固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感
光要素およびまたは色素固定要素に内蔵させてもよい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド９類、スルホンアミド類。

ゴミ１類、アルコール類、オキシム類その他の複素環類
がある。

（実施例１） 以下８本発明の具体的実施例を示し１本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２　ｇを水
３００ｍ／に溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀１７．９を水１０〇−に溶かした
液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し。

沈降させ、過剰の塩を除去した。その後、　ｐＨを６．
３０に合わせ、収１４００！１のインシトリアゾール銀
乳剤を得た。

第５層と第１層用のノ・ロゲ／化銀乳剤の作り方をのべ
る。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ゴ中にゼ
ラチン２０Ｉと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃に保
温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液６００−と硝酸銀水溶液（水６００ｄに硝
酸銀０，５９モルを溶解させたもの）を同時に４０分間
にわたって等流量で添加した。このようにして、平均粒
子サイズ０．４０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭
素５０モルチ）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒＶロキ
シー６−メチルーλ３３ａ、７−テトラザイ／デ／２０
キを添加して、６０℃で化学増感を行なった。乳剤の収
量は６００Ｉであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｄ中にゼ
ラチｙ２０１と塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃に保
温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液６００ｍ１と硝酸銀水溶液（水６００ｄに
硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４０分
間にわたって等流量で添加した。このようにして、平均
粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤（
臭素８０モルチ）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキ
シ−６−メチル−Ｌ３３ａ、７−テトラザイ／デ／２０
■を添加して、６０℃で化学増感を行なった。乳剤の収
量は６０１１であった。

次に１色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａｌを５９．界面活性剤と
して、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
／酸ソーダ０．５ｇ、トリインノニルフォスフェート１
０ｇを秤ｔＬ、酢酸エチル３０！！Ｌ！！を加え、約６
０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石
灰処理ゼラチ／の１０チ溶液１００ｇとを攪拌混合した
後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐ　　
にて分散した。

この分散液をイエローの色素供与性物質の分散物と言う
。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートを７、５　Ｊ使う以
外は、上記方法によ）同様にしてマゼ／りの色素供与性
物質の分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（Ｃ１を使い作った。

これらによシ１次表のような多層構成のカラー感光要素
を作った。

〇　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　−一 （Ｄ−１） （Ｄ−２） （Ｄ−３） ２Ｈ５ 次に色素固定要素の作り方について述べる。

Ｉラチ／６３Ｉ　下記構造の媒染剤１３０ＩおよＬ２−
ビス（ビニルスルフオニルアセトアミエタ／２−５１を
１３００１１Ｌｌ）水に溶解ＬＪ！、１７／でラミネー
トした紙支持体上に４２μｍエツト膜厚となるように塗
布した後乾燥した。

Ｓ０２に この上に保護層としてゼラチｙ３５１．メタ酸ナトリウ
ム４水塩１１３ｇを８００！！Ｌｅの水解した液を１７
μｍのウェット膜厚となるように塗布乾燥し色素固定要
素人を作った。

上記多層構成のカラー感光要素に夕／グステ／を用い、
連続的に濃度が変化しているＧ、Ｒ。

三色分解フィルター（Ｇは５００〜６００　ｎｍ。

６００〜７００ｎｍのバ／トパス７　イＡ、　ター　。

は７００　ｎｍ以）：透過のフィルターを用い構成した
）を通して、５００ルツクスで１秒蕗光した。

この露光済みの感光要素の乳剤面に２０　ｒｙｅ／　ｍ
２の水をワイヤーノζ−で供給し、その後色素固定要素
人と膜面が接するように重ね合せた。吸水した膜の温度
が９０℃となるように温度調整したヒートローラーを用
い、２５秒間加熱した後色素固定要素を感光要素からひ
きはがすと１色素固定要素上にＧ、Ｒ，工Ｒの三色分解
フィルターに対応してイエロー、マゼ／り、シアンの鮮
明な像が得られた。各色の最高濃度（Ｄ　ｍａｘ）　　
と最低濃度（Ｄ　ｍ１ｎ）　　をマクベス反射濃度計（
ＲＤ−５１９）を用いて測定した。

次に、比較試料である色素固定製素人の保護層中へ、下
記の表−１のカブリ防止剤層である前記例示化合物を単
独または混合して３Ｘ１０°４モル／ｍ２添加した以外
は色素固定製素人と同様に調製して１本発明の色素固定
要素Ｂ−Ｋを得た。これらＢ−におよび上記カラー感光
要素を上記と同様に操作、処理した結果を表−１に示し
だ。

実施例２ 実施例１の感光要素および色素固定要素Ａ、Ｇを用い、
実施例１と同様な処理と操作を行った。

この時と一トローラーの温度を変更し、下表２の結果を
得た。

以上の結果より処理温度の変動に対し本発明の方法によ
り画像濃度の変動を効果的に抑制できることがわかった
。また比較サンプルではカメリ濃度を増加させずに最高
濃度を得ることができないのに対し１本発明ではカズリ
濃度の増加を伴わすに最高濃度を得ることができること
がわかった。

実施例３ 実施例２の材料を用い、加熱時間を下表のように変更す
る以外は実施例１と全く同様な操作と処理を行い下表３
の結果を得た。

以との結果よシ加熱時間の変動に対し本発明では安定し
た画像が外ちれることがわかった。

実施例４ ポリエチレ／テレ７タレートフイルム支持体上に下記の
層を記載の順序で塗布し感光要素を作った。

１）ぺ／シトリアゾール銀（銀の量で０．６２！！／ｍ
２）、赤感性のヨウ臭化銀（銀の量で１．４２９７ｍ）
、下記の色素現像薬化合物例５Ａ（０，５２ｆｊ　／　
ｍ２）　、ゼラチ／（４，２５１７ｍ２）　。

下記の、構造Ｗで表わされる補助現像薬（０，１１１７
ｍ２）　、構造Ｘで表わされるカプリ防止剤（０，２０
ｇ　／　ｍ２）　、構造Ｙで表わされる化合物（０，４
０ｇ／ｍ２）　、構造Ｚで表わされる化合物（０，９５
９７ｍ２）およびトリクレジルフォスフェート（０，９
０１／　ｍ２）を含有する層２）ゼラチｙ（１，２１！
ｍ２） ３）インシトリアゾール銀（銀の量で０．６２ｇ／ｍ２
）　、緑感性のヨウ臭化銀（銀の量で１．１４９！ｍ２
）、色素現像薬化合物例（５Ｂ）（０，４８ｉ／ｍ２）
ｈゼラチン（３，３６１９／　ｍ２）　ｓ構造Ｗで表わ
される補助現像薬（０，１１９７ｍ２）　、構造Ｘで表
わされるカプリ防止剤（０，２０１！ｍ２構造Ｙで表わ
される化合物（０，３８１！ｍ２）　。

構造Ｚで表わされる化合物（０，７２１７ｍ”）および
トリクレジルフォスフェート（０，６０ｇ／ｍ２）を含
有する層 ４）ゼラテｙ　（１，６１７ｍ２）を含有する層５）イ
ンシトリアゾール銀（銀の量で０．４５．Ｆ／ｒｒＬ２
）、青感性のヨウ臭化銀（銀の量で０．９０　、ｌｉ’
／ｍ２）、色素現像薬化合物例（５Ｃ）（０，２８１／
　ｍ２）、　ゼラチ／（２，，８５１７ｍ２）、　　構
造Ｗで表わされる補助現像薬（０，１０１！　／　ｍ２
人　構造Ｘで表わされるカプリ防止剤（０，１７、Ｆ／
ｍ２）。

構造Ｙで表わされる化合物（０，３６ｉ　／　、２）。

構造Ｚで表わされる化合物（０，８０１７ｍ２）。

およヒドリクレジルフォスフェート（０，５０，９／Ｔ
ｒＬ２）を含有する層 ６）ゼラチン（１，６９！ｍ２）　　を含有する層色素
現像薬化合物 Ａ Ｂ ５Ｃ 補助現像薬（Ｓ造Ｗ） Ｈ３ カブリ防止剤（構造Ｘ） 化合物（ｍ造Ｙ） 化合物（構造Ｚ） 上記多層構成のカラー感光要素にタングステ／電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ。

Ｒの三色分解フィルターを通して２０００ルツクスで１
秒間露光した。

その後、実施例１の色素固定要素Ａ、Ｇを用い実施例１
と全く同様な操作と処理を行った。

その結果、下表４の結果を得た。

表４ 以上の結果より本発明ではカプリ濃度を増さずＫｉｋ高
濃度を上昇させられることがわかった。

実施例６ 第１層用の乳剤の作シ方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ゴ中にゼ
ラチン２０１と塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温
したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有して
いる水溶液６００ａｔＡ’と硝酸銀水溶液（水６００−
に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４０
分間にわたって等流量で添加した。このようにして平均
粒子サイズ０．３５μの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭
素８０モルチ）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒＦ’Ｔ　
Ｏキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザイ／
デフ２０■を添加して６０℃で化学増感を行なった。乳
剤の収量は６００ｇであった。

次に第３層用の乳剤の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｄ中にゼ
ラチ７２０ｇと塩化ナトリウ１．．３　ｊｊを含み７５
℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを
含有している水溶液６００ｍ／と硝酸銀水溶液（水６０
０＋＋＋Ａ！に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）
と以下の色素溶液（Ｎ　とを、同時に４０分間にわたっ
て等流量で添加した。この：うにして平均粒子サイズ０
．３５μの色素を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素８０モルφ）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５　ｍｙと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザイ／デ
／２０■を添加して６０℃で化学増感を行なった。乳剤
の収量は６００ｇであった。

色素浴液（１） メタノール　　　　　　　　　　　　　　ｂｏｏｄ次に
第５層用のハロゲノ化銀乳削の作り方を述べる。

良く攪拌しているゼラチ／水溶液（水１０００ｒｎｌ中
にゼラチ／２０Ｉとアノモニアを溶解させ５０℃に保温
したもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有してい
る水溶液１０００−と硝酸銀水溶液（水１０００−中に
硝酸ｍ１モルを溶解させたもの）とを同時にｐＡｇを一
定に保ちつつ添加した。このようにして平均粒子サイズ
０．５μの単分散沃臭化銀八面体乳剤（沃素５モル％）
を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５■とチオ硫酸ナトリ
ウム２７１ｖを添加して６０℃で金およびイオウ増感を
施した。乳剤の収量は１．０ｋｌｉｌであった。

なお、＜７ゾトリアゾール銀乳剤および色素供与性物質
のゼラチン分散物は実施例１と同様に作った。

これらによυ次表のような多層構成のカラー感光要素を
作った。

上記多層構成のカラー感光要素にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ。

Ｒの三色分解フィルターを通して２０００ルクスで１秒
間露光した。

この露光済みの感光要素の乳剤面に水２０縦／ｍ２奢ワ
イヤー７２−で供給し、その後実施例１の色素固定要素
Ａ、Ｅを用い、膜面が接するように重ね合わせた。その
後、実施例１と同様な処理と操作を行い６次の結果を得
た。

上表により１本材料によシ得られた色素画像は比較材料
に比べて５画像品質が良好であることが分かる。

実施例７ 実施例１の感光材料と同様な方法によｐ次表のような多
層構成のカラー感光材料を作った。ただし第２．第４．
第６層に塩基性炭酸亜鉛を表中の量を添加することのみ
が実施例１と異なυ他は全〈実施例１のカラー感光材料
と同じである。

次に次表の組成の色素固定要素７Ａを作った。

ｓｏ２に 第２層に本発明の化合物４４−８を塗布量８５η／ｍ２
用いる以外は上記と同様にして色素固定要素７Ｂを作っ
た。

上記の感光材料および色素固定要素７Ａ、７Ｂを用い、
実施例１と同様な処理を行い、下表の結果を得た。

以上の結果よシ本発明の化合物は本例の感光材料と色素
固定要素の組み合せに於ても温度変動に対し安定な画像
を与えることが示された。

（発明の効果） 本材料を用いることにより、現像条件の変動に対しても
、カプリの／トさく、シかも安定な鮮明な画像を容易に
得ることができる。

（ほかｉ名つし′

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少くとも感光性ハロゲン化銀、バインダーお
   よび色素供与性物質を含む感光要素と、該感光要素に形
   成される可動性の色素を固定する色素固定要素の組合せ
   を水並びに塩基および／又は塩基プレカーサーの存在下
   で加熱し、色素画像を形成する方法において、該色素固
   定要素が少くとも一種のカブリ防止剤を有することを特
   徴とする画像形成方法。