JPH01138230A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な硬化性組成物に関する。詳しくは、優れ
た硬化特性を有し、かつその硬化体が良好な遮水性を持
つと共に寸法再現性に優れ、特に歯科用印象材として有
用な硬化性組成物である。

〔従来の技術及び問題点〕

常温で硬化してゴム弾性を有する硬化体を与える硬化性
組成物は、歯科用印象材を始めシーリング材等の用途に
広く使用されている。

これらの用途のうち、特に歯科用印象材としての用途に
おいては、精密な印象をとるために歯及び歯ぐき表面と
の親和性を増す目的でその硬化体が良好な親水性を有す
ることが要求される。また、かかる用途において、硬化
性組成物は短時間で深部まで均一に硬化する硬化特性（
以下、深部硬化特性という）に優れ、しかもその硬化体
はＭｌｌ待時塑性変形のない良好な寸法再現性が要求さ
れる。

従来、親水性を有し、優れた深部硬化特性を有する硬化
性組成物として、アルケニル基を含有するポリエーテル
、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリオルガノハイドロジエンシロ
キサン及び白金系の触媒よりなる組成物が提案されてい
る。かかる組成物は、優れた深部硬化特性及び親水性を
有するものの、上記のポリエーテルとポリオルガノハイ
ドロジエンシロキサンとの相溶性が悪く、完全な硬化体
が得られ難いという問題を有する。そのため、前記の硬
化性組成物を歯科用印象材として使用した場合、硬化体
の脱型時に塑性変形が起こり、正確な印象をとることが
できないという問題を有する。また、前記ポリエーテル
とポリオルガノハイドロジエンシロキサンとの相溶性を
改良するために該ポリオルガノハイドロジエンシロキサ
ンをポリエーテルで変性して使用することも提案されて
いる。しかしながらかかる組成物においては変性に使用
したポリエーテルの残基が得られる硬化体中で可塑剤と
して作用するため、その表面が粘着性′ｊｋ帝びたり、
塑性変形を起こすおそれがあり、更に改良が望まれてい
た。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、優れた深部硬化性を有し、かつその硬化
体が親水性全音すると共に良好な寸法再現性を有する硬
化性組成物全開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、
アルケニル基全末端に有する直鎖または分岐状のポリエ
ーテル、　Ｓｉ−Ｈ基を１個以上有するポリオルガノシ
ロキサン残基を末端に有し、かつ５ｌ−Ｈ基を分子中に
２個以上有する直鎖または分岐状のポリエーテル及び触
媒として白金全主体とする触媒全特定の割合で配合する
ことにより、前記の目的全達成し得ることを見い出し、
本発明全完成するに至った。

本発明は、 （Ａ）　アルケニル基を末端に有する直鎖または分岐状
のポリエーテル（以下、アルケニル基含有ポリエーテル
ともいう） （Ｂ）　　Ｓｉ−Ｈ基を１個以上有するポリオルガノシ
ロキサン残基を末端に有し、かつＳｉ−Ｈ基を分子中に
２個以上有する直鎖または分岐状のポリエーテル（以下
Ｓｉ−Ｈ基含有ポリエーテルともいう） 及び （Ｃ）　　白金、塩化白金酸及び白金錯体よりなる群か
ら選はれた少なくとも１棟の触媒 よりなる組成物であって、上記（Ｂ）のポリエーテル中
のＳｉ−Ｈ基の量が該組成物中のアルケニル基のａｔに
対して０．５〜１０モル倍となる割合であり、かつ（Ｃ
）の白金系触媒中の白金原子が（３）のポリエーテルと
（Ｂ）のポリエーテルとの合計量に対して０、ｌｐｐｍ
〜５重ｔ％となる割合である硬化性組成物である。

なお、本発明において、直鎖または分岐状のポリエーテ
ルの末端とは、２個以上の一０Ｒ−結合（ただし、Ｒは
炭素数１以上のアルキレン基全示す）よりなるポリエー
テル鎖の末端をいう。

本発明において、（Ａ）のアルケニル基含有ポリエーテ
ルは、アルケニル基全末端に有する直鎖または分岐状の
ポリエーテルであれば特に制限されない。

かかるアルケニル基含有ポリエーテルは、下記−最大 ％式％（） で一般に示される。上記（１）式中、Ａは２〜６価の炭
素原子数１〜１０の飽和炭化水素基である。上記入の価
数は飽和炭化水素の置換基を指すので、上記飽和炭化水
素基は最低２個及び最高６個の置換基を選びうる。該置
換数が６を越ると目的物の硬化性組成物全硬化させたと
きゴム弾性全付与出来ないので好ましくない。最も好ま
しくは該置換基の数即ちＡの価数は２又は３であり、該
飽和炭化水素基の炭素原子数は２〜４である。該飽和炭
化水素基のどの炭素原子に置換基が存在してもよいが炭
素原子数が２以上のときは１つの炭素原子に２つ以上の
置換基が存在しない万が安定性の面から好ましい。

また上記−最大（Ｉ）中、Ｒ１は直鎖状又は分岐状の炭
素原子数１〜６好ましぐは２〜４のアルキレン基であり
、該アルキレン基は一般式（１）中のａが２以上のとき
異種のアルキレン基であってもよい。

またａは１〜３００の整数で、ｂは２〜６の整数である
。従って１が２以上のときは一〇−Ｒ４−を単位とする
平均重合度が示されていて、ａが２以上のときは該単位
のランダム重合形態及びブロック重合形態をもとりつる
。

また上記一般式（Ｉ）中Ｂは、 Ｒ，Ｒ６ 及びＲ６は同再又は異種の水素原子又は炭素原子数１〜
１０のアルキル基であり、ｄは１Ｎ１０の整数である〕
で示される同種又は異種の不飽和基である。上記Ｒ２〜
Ｒ６がアルキル基であるときは特に炭素原子数１〜４の
アルキル基即ちメチル基、エチル基、グロビル基、ブチ
ル基等が好適に使用される。

上記説明で明らかなように前記一般式（１）で示される
ポリエーテルは末端に少くとも２侶以上のアルケニル基
を有する不飽和ポリエーテルである。

このアルケニル基が末端に２個以上存在することは後述
する一般式（Ｉ［）で示されるＳｉ−Ｈ基含有ポリエー
テルとの架橋反応により硬化させるなめに重要な要件と
なる。そして本発明の硬化性組成物を、例えば歯科用印
象材として使用するときは、生体刺激性及び揮発性の問
題金避けるために、核アルケニル基含有ポリエーテルの
分子量は２００以上とすることが好ましく、また、液体
として取扱う念めには該アルケニル基含有ポリエーテル
の分子量は２０，０００以下とすることが好ましい。

本発明に使用するアルケニル基含有ポリエーテルの代表
的なものを更に具体的に示せば、ＣＭ、ＣＨ＜Ｈ，。

ＣＨ２＝ＣＭＣＩ（、Ｏ４０）（、ＣＩ、Ｏ＋ＦＦＶ÷
ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ２Ｃｌ、Ｏ九Ｃ１（、ＣＨ＝ＣＨ，。

ＣＨ，＝ＣＨ０÷ＣＭ　２ＣＨ２０輻−（ＣＨイ、ＣＨ
３ＣＨ３ＣＨ２０−＞　ｎＣＨ二＝ＣＨ，１ＣＭ、　　
　　　　　　ＣＨＢ ＣＨ。

Ｈ８ ＣＨ，＝ＣＨＣ０−ｅＣＨ，ＣＨ，Ｏ籟ｉｃＨ，ＣＨ，
ＣＨ，ＣＨ，０÷「ＣＭ、　　　　　　　ＣＨ８ ＣＣＨ＝ＣＩＩ、　。

ＣＨ。

ＣＨ８ ÷ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋ｎＣＨ，Ｃ＝ＣＨ，。

ＣＨ８ＣＨ＝ＣＨＣＨ、Ｏ子ＣＨ２ＣＨ３Ｃｌ、ＣＨ，
０−）ｔＣＨ，ＣＨ＝ＣＨＣＨ，。

ＣＩ（８ ＣＨ２０（−ＣＨ２ＣＨ２０階セＣ１（２ＣＨ２ＣＩ’
（２ＣＨ２０＋、２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ２０＋ＣＨ
２ＣＨ２Ｏ扉ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ九２ＣＨ２Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２゜ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２Ｉ （ただし、ｔは３〜２５０で、ｍ、ｎｔＸ、７及び２は
１以上でＸＩ　、　ｙｌ　、　ｚｌ、　ｘ２　、　ｙ２
及びｚｌは０以上の整数で、ｍ＋ｎとχ＋ｙ　＋　ｚは
３〜２５０で、Ｘ’　＋ｘ　２．Ｙ’　＋　Ｙ２＋　Ｚ
　’　＋　Ｚ２ｕ　Ｉ　ＪＵ　上テ、Ｘ’＋Ｘ２＋Ｙ’
＋ｙ　＋ｚ　＋ｚは２５０以下である。）等が挙げられ
る。

なお、以上のアルケニル基含有ポリエーテルは、末端全
２つ及び３つ有するポリエーテル鎖にアルケニル基全結
合したもの２示したが、本発明においてはこれらのもの
に限定されるものではなく、末端全４つ〜６つ有するポ
リエーテル鎖にアルケニル基を結合したものも同様に使
用可能である。

また、アルケニル基含有ポリエーテルは、１種または２
種以上全組み合せて使用することも可能である。

しかしながら工業的な製法の容易さや取扱い易さの面上
考えれば、上記アルケニル基含有ポリエーテルのうち、
特に−紋穴 （但し、Ｘ　は５〜２０・０の整数である）で示される
ものが好適である。

本発明に使用するこれらのアルケニル基含有ポリエーテ
ルは、公知の方法によって容易に製造することができる
。例えば、市販のポリエーテルの末端水酸基に、アルケ
ニル基を有し、かつ該水酸基と反応しうる活性基例えば
ハロダン基等を有する化合物を公知の条件下で反応させ
る方法がある。

例えば、ポリエーテルの末端水酸基を金属ナトリウムを
用いてアルコラード化し、次いで塩化アリル’に’７１
１１１えて脱塩化ナトリウム反応によりエーテル結合を
形成する方法が挙げられる。

本発明において、５ｌ−Ｈ基含有ポリエーテルは、Ｓｉ
−Ｈ基音１個以上有するポリオルガノシロキサン残基全
末端に有し、かつＳｉ−Ｈ基を分子中に２個以上有する
直鎖または分岐状のポリエーテルであれば特に制限され
ない。

一般に、かかるＳｉ−Ｈ基含有ポリエーテルは、下ｄ己
一般式 ％式％（） で示されるシロキサン置換ポリエーテルである。

上記−紋穴（ＩＩ）中、Ｄは前記−紋穴（Ｉ）のＡと同
様に２〜６価好ましくは２〜３の炭素原子数１〜１０好
ましくは２〜４の飽和炭化水素基である。

該価数が６を越えると本発明の硬化性組成物全硬化させ
たときゴム弾性全付与出来ないので一般に好ましくなり
。

また−紋穴（ＩＩ）中のＲ７は前記−紋穴（１）のＲ１
と同様に直鎖状又は分岐状の炭素原子数１〜６好ましく
は２〜４のアルキル基であり、該アルキル基はｅが２以
上のとき異種のアルキル基であってもよい。従って一〇
−Ｒ，−を単位とするポリエステル鎖はｅが２以上のと
きはランダム重合形態及びブロック重合形態全もとりう
る。

更にまた一般式（Ｉｆ）中、Ｅは、 Ｒ１１，及びＲ１□は同種又は異種の水素原子又は炭素
原子数１〜１０のアルキル基で、ｇは１〜１０の整数で
ある）で示される同種又は異種のアルキレン基である。

上記式中、Ｒ８、Ｒ７、Ｒ４゜、Ｒ１１及びＲ１□は前
記−紋穴（Ｉ）中、Ｂで表示する式のＲ２〜Ｒ６と同様
に同種又は異イ１の水素原子又は炭素原子数１−ｔｏ好
ましくは１〜４のアルキル基が選びうる。

更にまた一最大Ｑｌ）中、６は１〜３０の好ましくは１
〜１０の整数が、ま念ｆは２〜６好ましくは２〜３の整
数が好ましく選ばれる。

更にまた上記−紋穴（ＩＩ）中Ｇは欠ぎの（１）〜Ｇｉ
Ｄに示す同種又は異種のシロキサン基である。

即ち、 びｌは０〜８の整数で、ｈ＋ｉ＝１〜８であり、Ｒ１３
は水素原子又はメチル基でｌが２以上のときは異種のも
のであってもよ（、Ｍｅはメチル基である） 整数で、ｋは１〜３の整数でｊ＋に＝１〜９であり、Ｍ
ｅはメチル基である） 又は、 及びｑはＯ〜４の全数で、ｐ＋ｑ＝１〜４であり、Ｒ１
４はＲ１３と同じである） である。特に上記（ｉｌｏで示されるシロキサン基は本
発明の硬化性組成物全歯科用印象材として使用するとき
最もすぐれた効果を発揮する。

本発明の硬化性組成物を特に歯科用印象材に便用すると
きは生体刺激性、揮発性の問題音さけるのが好ましく、
この理由を考慮すれば上記シロキサン置換ポリエーテル
は分子量全４００以上とすることが好ましく、また液体
として取扱うために、分子ｔｆｆｉ２５，０００以下と
することが好ましい。

かかるＳｉ−Ｈ基含有ポリエーテルの代表的なものを更
に具体的に示せば、 八りｅ　　Ｍｅ Ｍｅ　　Ｍｅ Ｍ＠　Ｍｅ （Ｌは３〜６０でｍ、ｎ、ｘ、ｙ、ｚは１以上の整数で
、ｍ　＋　ｎ　＝　３〜６０、ｘ　＋ｙ　＋ｚ　＝　３
〜９０である。） 等が挙げられる。

なお、以上のＳｉ−Ｈ基含有ポリエーテルは末端を２つ
及び３つ有するポリエーテル鎖にＳｉ−Ｈ基を１個以上
有するポリオルガノシロキサン残基を結合したものを示
したが、本発明においてはこれらのものに限定されるも
のではなく、末端を４つ以上有するポリエーテル鎖に５
ｉ−Ｈ基’ｆＥ−１個以上有するポリオルガノシロキサ
ン残基を結合し念ものも同様に使用可能である。また、
　５ｉ−Ｈ基含有ポリエーテルは、１種または２ｓ以上
全組み合せて使用することも可能である。

特に工業的な製法の容易さや取扱い易さの面金考慮すれ
ば、上記５ｌ−Ｈ基含有ポリエーテルのうち、特に−紋
穴、 ｋＬ３ 〔但し、ｙ′は３〜５０の整数であり、Ｊ及びＬは同種
又は異種の （但しＭＴｌはメチル基である）である〕で示される５
ｉ−Ｈ基含有ポリエーテルは好適である。

本発明の硬化性組成物において、前記Ｓｉ−Ｈ基含有ポ
リエーテルは、アルケニル基含有ポリエーテルとの相孜
性が極めて良いため均質な硬化体を得ることができると
共に、ポリエーテル鎖の末端に５ｌ−Ｈ基を１個以上有
するポリオルガノシロキサン残基が結合し、ポリエーテ
ル残基としてほとんど存在しないため、該ポリエーテル
残基による可塑化作用がなく、寸法再現性の良好な硬化
体を得ることができる。この５ｌ−Ｉ（基含有ポリエー
テルは、公知の方法によって容易に製造することができ
る。すなわち、前述のアルケニル基含有ポリエーテルと
、　Ｓｉ−Ｈ基を２個以上有するポリオルガノシロキサ
ンとを、アルケニル基に対するポリオルガノシロキサン
分子のモル比が１以上となる割合で塩化白金酸等の白金
系触媒の存在下に反応させることにより得られる。なお
、本発明において、Ｓｉ−Ｈ基含有ポリエーテルは、製
造時の反応が完全ではなく、未反応のアルケニル基全含
有した生成物が一部残存する場合でも該アルケニル基は
硬化性組成物中で架橋基として作用するため、問題なく
使用できる。前記した方法によって得られたＳｉ−Ｈ基
含有ポリエーテルは、白金系触媒を含有しているため保
存安定性が悪く、長期にわ念り保存する場合、　Ｓｉ−
Ｈ基が分解、反応し増粘やｒル化などの問題が生じるこ
とがある。この問題全解決するためには、該Ｓｉ−Ｈ基
含有ポリエーテル全炭酸水素ナトリウムなどの固体塩基
性物質と接触させ、白金系触媒全中和、分解して除去す
るという精製処理を施せばよい。あるいはまた、該５ｌ
−Ｈ基含有ポリエーテル全シリカゲル等の吸着剤と接触
させることにより白金系触媒全吸着除去する手段も可能
である。

本発明の硬化性組成物全構成する第３の成分は触媒成分
である。該触媒成分は白金、塩化白金酸及び白金錯体よ
りなる群から選ばれた少くとも１種が使用出来る。これ
らの触媒成分は広く使用さｎる公知な化合物であり、本
発明においても特に限定されず公知のものから適宜選択
して使用出来る。一般にはヒドロシリル化反応用の触媒
として公知のものが使用出来る。上記白金錯体として特
に好適に使用される代表的なもの全例示すれば、例えば
、白金とオノフィンとの錯体、＠化白金酸とビニル基含
有Ｉリシロキサンとの反応から得られる錯体、白金−リ
ン錯体などが挙げられる。

本発明の硬化性組成物は前記のアルケニル基含有ポリエ
ーテル、Ｓｉ−Ｈ基含有ポリエーテル及び触媒全適宜配
合すればよく、添加順序、添加方法等に制限されるもの
ではない。一般に好適に利用される組成比の代表的なも
の全例示すると、５ｌ−Ｉ（基含有ポリエーテル中の５
ｉ−Ｈ基の憧が該アルケニル基の総量に対して０．５〜
１０モル倍となる割合で存在するようにＳｉ−Ｈ基含有
ポリエーテルとアルケニル基含有ポリエーテルとの割合
を決定される。上記５ｉ−Ｈ基の割合が０．５モル倍未
満の場合はアルケニル基が大過剰となるため、硬化後に
未反応アルケニル基を有する未架橋のポリエーテル鎖が
多値に残り、得られる硬化体の寸法再現性が低下する。

また、該割合が１０モル倍を越える場合にも、得られる
硬化体の寸法再現性が著しく低下し、本発明の目的を達
成することができない。上記した５ｉ−Ｈ基の割合は特
に０．８〜５モル倍、更ｋ　０．９〜２倍モルが歯科用
印象材のよ５に高い寸法再現性を要求される用途におい
て特に好ましい。

本発明において、Ｓｉ−Ｈ基含有ポリエーテル中のＳｉ
−Ｈ基の量は公知の方法によって測定することができる
。例えば、試料をイソプ算出すればよい。また、硬化性
組成物中のアルケニル基の量も公知の方法によって測定
することができる。例えばＪＩＳＫ１５５７の総不飽和
度の測定法に準じて測定するのが一般的である。また、
上記Ｓｉ−Ｈ基の量及びアルケニル基の量は、アルケニ
ル基含有ポリエーテル及びＳｉ−Ｈ基含有ポリエーテル
の製造原料の構造から導かれる理論上の平均組成式より
算出してもよい。

上記白金原子の割合が０．１　ｐｐｍ　　未満の場合は
、硬化反応が殆んど進行しない。また、該割合がよ配り
ム隈ｐＱを越えても多量に加えた効果は得られないから
である。

本発明の硬化性組成物に、硬化前の作業性を向上するた
め、もしくは硬化後の諸物性な向上させるために、公知
の無機及び有機質の充填剤を添加してもよい。かかる無
機質の充填剤としては、７ユームドシリカ、粉砕シリカ
、げいそう±０石英粉末、ガラス繊維、カーボンズラッ
ク、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、マグネ
シア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛等
が例示される。また、有機質の充填剤としては、粉砕ポ
リマー、粉末ポリマー等が例示される。ただし、５ｉ−
Ｈ基含有ポリエーテルの５ｉ−Ｈ基はアルカリ性雰囲気
下で脱水素縮合反応を起こすため、マグネシア、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム等のアルカリ性を呈する充
填剤をＳｉ−Ｈ基含有ポリエーテルに予め加えておくこ
とはひかえるべきである。上記した無機質の充填剤はそ
のまま用いてもよく、表面をシランカップリング剤等で
処理して用いてもよい。また、充填剤の添加量は特に限
定されるものでなく、得られる硬化体の′＃１＠性を著
しく低下させない範囲で使用すればよい。

一般にはアルケニル基含有ポリエーテル及びＳｉ−Ｈ基
含有ポリエーテルの合計量１００重量部に対して５００
重量部以下の範囲とすることがよい。また、本発明の硬
化性組成物において、アルケニル基の量に対してＳｉ−
Ｈ基の水素の量が比較的多い場合は、硬化時に副生物と
して水素ガスを発生することがある。

このような場合、該水素ガスにより、得られる硬化体の
表面状態が荒れることを防止するため、水素吸収剤とし
てパラジウム、白金。

ニッケル、マグネシウム、亜鉛等の金属粉末またはそれ
らを担体に担持したものを添加することが好ましい。か
かる水素吸収剤の添加量は金属原子に換算して０．１〜
１００　ｐｐｍとなる割合で硬化性組成物中に存在させ
ればよい。

本発明の硬化性組成物においては、得られる硬化体の物
性を著しく低下しない範囲で更に他の添加剤を添加して
もよい。かかる添加剤としては、可塑剤、ｆＭ料、酸化
防止剤９離形剤、接着付与剤等が挙げられる。

本発明の硬化性組成物は、室温または加熱状態で硬化す
る。従って、本発明の硬化性組成物のうち室温で硬化す
るものは、アルケニル基含有ポリエーテルと白金系錯体
との混合物を１つの梱包体とし、これとＳｉ−Ｈ基含有
ポリエーテルまたは該５ｉ−Ｈ基含有ポリエーテルとア
ルケニル基含有ポリエーテルとの混合物をもう１つの梱
包体とする、いわゆる２液凰で貯蔵し、使用時に両者を
適量ずつ取り出し混合して用いることが望ましい。また
、硬化性組成物が加熱状態で硬化するものは、上記と同
様の２液型でもよいし、白金系ち媒として加熱時のみ作
用する触媒、例えば白金−ＩＪン錯体などの白金系錯体
を選択し、３成分をあらかじめ混合して貯蔵する、いわ
ゆる１液壓でもよい。この時の加熱温度はポリ讐１５０
℃以下とすることが望ましい。

〔発明の作用及び効果〕

本発明により与えられる硬化性組成物は、優れた深部硬
化性を有し、その硬化体は親水性を有すると共に良好な
寸法再現性及び寸法安定性を有する。すなわち、本発明
の硬化性組成物は、触媒の作用によって硬化反応が進行
するため、浅部深部にかかわりなく均一に硬化する。ま
た、該組成物はポリエーテル鎖を主体とするものである
から、その硬化体は親水性を有している。更に該硬化性
組成物中のポリエーテルはすべての末端にフルケニル基
ないしはＳｉ−Ｈ基を有しているため、側基のモル数を
調節することにより、硬化体中で可塑剤として作用する
ポリエーテル残基な極めて少なくでき、そのためこの硬
化体は表面が粘着性を帯びず、しかも塑性変形を起こし
Ｋくいという優れた寸法再現性を有する。そして、硬化
反応はＳＩ−ＨＭのフルケニル基への付加反応であるか
ら、速やかに硬化が終了し、脱離成分を発生することが
ないため、経時的な寸法安定性は良好である。

以上の特徴ＫＷする本発明の硬化性組成物は、広範囲に
わ念る分野への利用が可能であるが、待に歯科用印象材
としての用途に有用である。ま念、親水性等に起因する
優れた生体親和性により、歯科用印象材の用途のみでな
く、義歯適合試欣用材料（フィツトチエッカ−〕、粘膜
調整材等の用途にも有用である。

〔実施例〕

本発明を更に具体的に説明するため実施例を示すが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

なお、実施例及び比較例において、硬化体の親水性及び
寸法再現性は下記の方法で測定したものである。

（１）親水性 温度２３℃、湿度５０％に調節された室内において、硬
化体の平滑な面に純水全１０μを滴下し、１５分後に接
触角測定器によって水との接触角を測定する。この値が
００に近いほど親水性がｉ＜、９０６に近いほどもしく
はそれ以上になるほど親水性が低いこと金示す。

（２）寸法再現性 直径１３燻、高さ２０ｍの円柱形の硬化から１分後の高
さをｈ１１ｊ＋とする。このｈの値より下式によって永
久歪値が与えられる。

この値が小さいほど寸法再現性が優れており、この値が
大きいほど塑性変形が激しいことを示す。

また、実施例及び比較例において、（Ｓｔ−Ｈ基含有ポ
リエーテル中の５ｌ−）１基のり／（硬化性組成物中の
フルケニル基の総ｆ）のモル比は５Ｓ−Ｈ／ＡＬ比と略
記し、フルケニル基含有ポリエーテルと５ｉ−Ｈ，２ｄ
ｉ含有ポリエーテルとの合計量に対する白金系錯体中の
白金原子の割合をＣｐｔ　　と略記する。

また、以下の実施例において、フルケニル基含有ポリエ
ーテル及び５ｉ−Ｈ４含有ポリエーテルの平均式とは、
該ポリエーテルの原料の構造とその組成及び化学的分析
法（フルケニル基波及びＳｉ−Ｈ基量の定量、液体クロ
マトグラフィーによる分子量及び分子量分布の測定、赤
外分光分析、核磁気共鳴スペクトルなど）から導かれた
構造式であり、該ポリエーテルの平均化された構造を示
す式である。

実施例　１ 平均式 で示されるアルケニル基含有ポリエーテル９５部（以下
、特記しない限り′ｒ！Ｌ量部を表わす）、平均式 で示されるＳｉ−Ｈ基含有ポリエーテル５部（Ｓ　ｉ−
Ｈ／ＡＬ比＝１．０）及び石英粉末１００部得た白金錯
体（白金原子を３４重量％含有する。）を０．１２部（
Ｃｐｔ　＝　４００　ｐｐｍ）加え、混合した所、室温
において５分後にゴム弾性を有する硬化体が得られた。

この硬化体の水との接触角は５３’、永久歪は０．３５
％であった。

実施例　２ 平均式 ％式％８８ で示されるアルケニル基含有ポリエーテル４４部、平均
式 で示されるＳｉ−Ｈ基含有ポリエーテル５６部（Ｓｉ−
Ｈ／ＡＬ比＝　１．０　）及びフユームドシリカ１０部
を混合し、ペーストをｔｓｍした。次いで実施例１で用
いた白金系錯体を０．１部（Ｃｐｔ＝３４０ｐｐｍ　　
）加えて混合した結果、室温において６分後にゴム弾性
を有する硬化体が得られた。この硬化体の水との接触角
は３１°、永久歪は０．２５％であった。

実施例　３ 平均式 （ただし、ａ、ｂ、ｃは０以上の整数、かつａ　＋　ｂ
　＋　ｃ　＝　６６　） で示されるアルケニル基含有ポリエーテル４８部、平均
式 （ただし、ａ、ｂ、ｃは上記と同じ） で示されろＳｉ−Ｈ＆含有ポリエーテル５２部（Ｓｉ−
Ｈ／ＡＬ比＝１．０）及びグインウ土２５部を混合し、
ペーストを調製した。次いで、ＰｔＣｔ、（Ｃ，Ｈ，）
、で示される白金錯体な０．０５部（Ｃｐｔ＝３００ｐ
ｐｍ　）加え、混合した結果、室温において７分後にゴ
ム弾性を有する硬化体が得られた。この硬化体の水との
接触角は４９６、永久歪は０．３７％であった。

実施例　４ 実施例１で用いたアルケニル基含有ポリエーテルと５ｌ
−Ｈ基含有ポリエーテルをそれぞれ４５部と５部、石英
粉末４９．９８部及び酸化防止剤として２．６−：）−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（以下、ＢＨＴと称
す）０．０２部を混合してペーストを調製した。−方、
上記アルケニル基含有ポリエーテルを５０部、実施例１
で用いた白金系錯体を０．１２部、炭酸カルシウム４９
．７２部、ＢＨＴｏ、０２部、パラジウム０．５％担持
アルミナ０．０１部、赤色顔料０．０１部を混合し、触
媒ペーストを調製した。これらのペーストを１箇月間室
温下で保存した後、両ペーストを等量ずつ（Ｓｔ−Ｈ／
’ＡＬ比＝　１．０　、　Ｃｐｔ＝　４００　ｐｐｍ）
取り出して練和した結果、室温において５分後にゴム弾
性を有する硬化体が得られた。この硬化体の水との接触
角は５４″、永久歪は０．３０％であった。

実施例　５ 実施例１で用いたアルケニル基含有ポリエーテル及びＳ
ｉ−Ｈ基含有ポリエーテルをそれぞれ９５部及び５部（
Ｓ　ｔ−Ｈ／ＡＬ比＝１．０）、テトラキス（トリフェ
ニルホスファイト）白金０．０１部（Ｃｐｔ＝１５．７
ｐｐｍ　）、石英粉末９７．９６部、ヒユームドシリカ
２部、ＢＨＴ　０．０２部、パラジウム０．１％担持ゼ
オライト０・０１部を混合し、ペーストを′ＨＡ製した
。

このペーストを１箇月間室温下で保存した後１２０℃に
おいて１時間処理した結果、ゴム弾性を有する硬化体が
得られた。得られた硬化体の水との接触角は５０６、永
久歪は０．１５％であった。

比較例　１ １００部、平均式 で示される５ｉ−Ｈ基含有ポリシロキサンを１部（５ｉ
−Ｈ／ＡＬ比＝１．０）及び石英粉末１００部を混合し
ペーストを調製した。次いで、実施例１で用いた白金系
錯体を０．０５部（ａｐｔ＝　１６８　ｐｐｍ）加え混
合した結果、室温において５分後にゴム弾性を有する硬
化体が得られた。この硬化体の水との接触角は７３″　
、永久歪は０．４０％であった。

比較例　２ 実施例１と同様のアルケニル基含有ポリエーテル９１．
５部と平均式 で示されるポリエーテル変性Ｓｉ−Ｈ基含有ポリシロキ
サン８．５部（Ｓ　ｉ　−Ｈ／’ＡＬ比＝１．０）及び
石英粉末１００部を混合しペーストを調製した。次いで
、実施例１と同様の白金系錯体を０．１２部（Ｃｐｔ＝
４００ｐｐｍ　）加え混合した結果、室温において５分
後にゴム弾性を有しかつ表面に粘着性を有する硬化体が
得られた。この硬化性の永久歪は５４６０％であった。

比較例　３ 実施例１と同様のアルケニル基含有ポリエーテルを９８
部ト１．３，５．７−チトラメチルシクロテトラシロキ
サン２部（Ｓｉ−Ｈ／ＡＬ比＝１．０）及び石英粉末１
００部を混合し、ペーストを調製した。このペーストを
１箇月間室温下で保存した後、実施例１で用いた白金系
錯体を０゜１２部（Ｃｐｔ＝４００ｐｐｍ　）加え混合
した結果、保存中に１．３，５．７−チトラメチルシク
ロテトラシロキサンが揮発していたため、増粘したのみ
で硬化体は得られなかつた。

実施例６〜３１．比較例４〜９ 第１我に示す１類のアルケニル基含有ポリエーテル及び
Ｓｉ−Ｈ基含有ポリエーテルと実施例１と同様の白金錯
体とをＳｉ−Ｈ／ＡＬ比及びＣｐｔが第１表に示す値と
なるように混合し、室温における硬化時間、得られた硬
化体の水との接触角、及び永久歪全測定した。その結果
を第１表に併せて示す。

尚第１表中に表示した！、７及び２は１以上の整数で、
ｘ＃３’　ｐＺ　　＊１　＋’！　　及び２　は０以上
の整数で、ｘ１＋ｘ２．ｙ１＋ｙ２及び名１＋ｚ２は１
以上で、ｒｌ　、　ｒ２　、　ｒ３　、　ｒ４　、　ｒ
５及びｒ６は１以上の整数である。

実施例３２ 実施例５のテトラキス（トリフェニルホスファイト）白
金０，０１部のかわりに、白金黒０．０８部（Ｃ，ｔ＝
８００ｐｐｍ　）　全周いて、ペース）ｋｃ％ｌｌｕし
た。

この４−ス）ｋ１２０℃において３時間処理した結果、
ゴム弾性？有する硬化体が得られた。得られた硬化体の
水との接触角は５０’、永久歪は０．２０％であった。

実施例３３ 実施例１の白金錯体０．１２部のかわりに、塩化白金醒
０．１６部（Ｃｐｔ＝６００　ｐｐｍ）　ｋ用い、混合
した所、室温において２４時間後にゴム弾性を有する硬
化体が得られた。この硬化体の水との接触角は５３６、
永久歪は０．３５％であり念。

ケニル基含有２リエーテル、Ｓｉ−Ｈ基含有ポリエーテ
ル及び白金触媒を夫々用いて下記の硬化性組成物よシな
る印象材を構成した。

上記印象材のＡ−′２−ストとＢ　＜−ストを等量ずつ
取シ出して練和し、硬化時間、水との接触角及び永久歪
を測定した。また、アメリカンデンタルアソシエーショ
ンスベシフイケーション（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｄｅｎｔ
ａｌ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ　５ｐｅｃｉｆｉｃａｔ
ｉｏｎ）＆１９の測定法に従って圧縮歪及び寸法変化を
測定した。更に、前記の印象材を用いて口腔内印象を採
得し、印象面の状態を、発泡跡及び粘着性によって評価
した。また、上記印象をもとにクラウン（歯科用鋳造冠
）を作成し、その適合性によって精度を評価した。

発泡跡、粘着性及び精度は下記の基準てよって評価した
。

（１）発泡跡 Ａ・・・全く存在しない Ｂ・・・わずかに存在する Ｃ・・・多数存在する （２）粘着性 Ａ・・・全くない Ｂ・・・ややある Ｃ・・・強く粘着する （３）精度 Ａ・・・クラウンがよく適合した Ｂ・・・クラウンがわずかに適合しなかったＣ・・・ク
ラウンが全く適合しなかった結果を第２表に示す。

ｌｆｌ　　個■　２　表　に　１〉【ア　３１文今　Ｆ
し　笑７ｈしイ９りＮＯ，＋オオヘ言己尖ノｉ邑４タリ
のＮｏ、ヒ指１ものである。

比較例１０ 実施例工と同様のアルケニル基含有ポリエーテルを４５
部、平均式 で示されるポリエーテル変性Ｓｉ−Ｈ基含有ポリシロキ
サン５部、石英粉末４９．９８部及びＢＨＴ　０．０２
部を混合してペーストを調製した。このペーストと、実
施例４で調製した触媒ペーストを等量ずつ（Ｓｔ−）Ｍ
庇比＝１．０、Ｃｐｔ　＝　２０　ｏｐＰ）取シ出して
練和した結果、室温において７分後にゴム弾性を有する
硬化体が得られた。硬化体の水との接触角は５６°、永
久歪は２．１５俤、圧縮歪は１５．２５チ、寸法変化は
０．０５％であった。また、人体の口腔内印象を採得し
た結果、印象面には発泡跡が多数あシ（評価Ｃ）、粘着
性を有していた（評価Ｃ）。これをもとに作製したクラ
ウンは、不適合（評価Ｃ）であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）アルケニル基を末端に有する直鎖または分岐状の
   ポリエーテル （Ｂ）Ｓｉ−Ｈ基を１個以上有するポリオルガノシロキ
   サン残基を末端に有し、かつＳｉ−Ｈ基を分子中に２個
   以上有する直鎖または分岐状のポリエーテル 及び （Ｃ）白金、塩化白金酸及び白金錯体よりなる群から選
   ばれた少なくとも１種の触媒 よりなる組成物であって、上記（Ｂ）のポリエーテル中
   のＳｉ−Ｈ基の量が該組成物中のアルケニル基の総量に
   対して０．５〜１０モル倍となる割合であり、かつ（Ｃ
   ）の触媒中の白金原子が（Ａ）のポリエーテルと（Ｂ）
   のポリエーテルとの合計量に対して０．１ｐｐｍ〜５重
   量％となる割合である硬化性組成物。