JPH01132560A - ２−ピロリドン５−カルボン酸のアルカリ土類金属塩の製法 - Google Patents
２−ピロリドン５−カルボン酸のアルカリ土類金属塩の製法Info
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- JPH01132560A JPH01132560A JP63253967A JP25396788A JPH01132560A JP H01132560 A JPH01132560 A JP H01132560A JP 63253967 A JP63253967 A JP 63253967A JP 25396788 A JP25396788 A JP 25396788A JP H01132560 A JPH01132560 A JP H01132560A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
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- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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- C07D207/28—2-Pyrrolidone-5- carboxylic acids; Functional derivatives thereof, e.g. esters, nitriles
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、式
〔式中、Ｘに■はアルカリ土類金属イオンを表わす〕の
２−ピロリドン−５−カルボン酸のアルカリ土類金属塩
の製法に関する。
２−ピロリドン−５−カルボン酸のアルカリ土類金属塩
の製法に関する。
２−ピロリドン−５−カルボン酸のアルカリ土類金属塩
は、多様な重要性を有する。例えばピログルタミン酸マ
グネシウムは、マグネシウム欠乏症患者に対する製薬剤
として適用される（フランス特許出願公開第２５４６０
６４号明細書＃照）、ピログルタミン酸カルシウムは、
特に急性カルシウム欠乏の際、骨質中のカルシウム−再
定着のための特に有効な薬剤として効を奏する（ Ｌ
ＭＯＣＺａｒ ％ Ｂ、 Ｐｈａｎ Ｄｉｎｈ Ｔｕ
ｙ ％ Ｌ。
は、多様な重要性を有する。例えばピログルタミン酸マ
グネシウムは、マグネシウム欠乏症患者に対する製薬剤
として適用される（フランス特許出願公開第２５４６０
６４号明細書＃照）、ピログルタミン酸カルシウムは、
特に急性カルシウム欠乏の際、骨質中のカルシウム−再
定着のための特に有効な薬剤として効を奏する（ Ｌ
ＭＯＣＺａｒ ％ Ｂ、 Ｐｈａｎ Ｄｉｎｈ Ｔｕ
ｙ ％ Ｌ。
Ｒｏｂｅｒｔ ； Ｒｈｕｍａｔｏｌｏｇｉｅ （Ｐａ
ｒｉｓ ）、８．７１（１９７９））。さらに−ログル
タミン酸カルシウムは、弾丸−爆薬における腐蝕阻止剤
としても使用される（ Ｇｏｒ、 Ｒａｐ、 Ａｎｎｏ
ｕｎｃｅ、 Ｉｎｄｅｘ（Ｕ、Ｓ、 ） ７９．２２７
（１９７９））。
ｒｉｓ ）、８．７１（１９７９））。さらに−ログル
タミン酸カルシウムは、弾丸−爆薬における腐蝕阻止剤
としても使用される（ Ｇｏｒ、 Ｒａｐ、 Ａｎｎｏ
ｕｎｃｅ、 Ｉｎｄｅｘ（Ｕ、Ｓ、 ） ７９．２２７
（１９７９））。
しかしながら、ピログルタミン酸アルカリ土類金属塩の
合成は、今までのところ、比較的煩雑であることが判明
している。例えば、１４０°Ｃおよび高められた圧力下
で水溶液中におけるＬ−グルタミン酸と酸化カルシウム
とよりｇる混合物の環化が発表されている（スペイン特
許路５２８０１０号明細書５゜ここでは１、キログルタ
ミン酸カルシウムの水溶液だけが得られ、製薬剤中で使
用される生成物は、Ｌ−エナンチオマーのみ（これのみ
が生理学的に有効であるので）ｔ−含有するのに、Ｄ、
Ｌ−生成物への完全なラセミ化が行なわれる事実は不利
である。
合成は、今までのところ、比較的煩雑であることが判明
している。例えば、１４０°Ｃおよび高められた圧力下
で水溶液中におけるＬ−グルタミン酸と酸化カルシウム
とよりｇる混合物の環化が発表されている（スペイン特
許路５２８０１０号明細書５゜ここでは１、キログルタ
ミン酸カルシウムの水溶液だけが得られ、製薬剤中で使
用される生成物は、Ｌ−エナンチオマーのみ（これのみ
が生理学的に有効であるので）ｔ−含有するのに、Ｄ、
Ｌ−生成物への完全なラセミ化が行なわれる事実は不利
である。
製造のもう１つの可能性は、水中でのＬ−ピログルタミ
ン酸とアルカリ土類金属水酸化物、同酸化物または同炭
酸塩との反応である（フランス特許出願公開第２５４６
０６４号明細′４）が、ここでも、単に再び塩の水溶液
が生ずる。
ン酸とアルカリ土類金属水酸化物、同酸化物または同炭
酸塩との反応である（フランス特許出願公開第２５４６
０６４号明細′４）が、ここでも、単に再び塩の水溶液
が生ずる。
更に、この問題は、濃水溶液中でのＬ−グルタミン酸の
加熱によシ、強力なラセミ化および出発物質と最終物質
との平衡の形成下でのみ生成されるＬ−ピログルタミン
酸の製造に移行する。
加熱によシ、強力なラセミ化および出発物質と最終物質
との平衡の形成下でのみ生成されるＬ−ピログルタミン
酸の製造に移行する。
純粋なＬ−ピログルタミン酸の合成のために、分離工程
が絶対必要である（ Ｐ、Ｍ、 Ｈａｒｄｙ 。
が絶対必要である（ Ｐ、Ｍ、 Ｈａｒｄｙ 。
５ｙｎｔｈｅｓｉｓ １９７８．２９０）、融解時のＬ
−グルタミン酸の１８０〜１８５℃までの直接加熱も、
２セミ化および特にこの場合は、非常に強い分解を伴う
（Ｎ、 Ｌｉｃｈｔｅｎｓｓｔｅｉｎ％Ｎ。
−グルタミン酸の１８０〜１８５℃までの直接加熱も、
２セミ化および特にこの場合は、非常に強い分解を伴う
（Ｎ、 Ｌｉｃｈｔｅｎｓｓｔｅｉｎ％Ｎ。
Ｇｅｒｔｎｅｒ ％ Ｊ−１’Ｊｎ−ＣＩＬｅ１ｍ＊
Ｂｏａ、 ６４．１０２１（１９６４））。
Ｂｏａ、 ６４．１０２１（１９６４））。
最後に、ピログルタミン酸マグネシウムの製造のために
、同様にぎログルタばン酸カルシウムと硫酸マグネシウ
ムとの反応が発表された（７う／ス特許第Ｍ３５９３号
明細誉）が、この反応は、同様にピログルタミン酸カル
シウムの合成にこの問題を移しただけである。
、同様にぎログルタばン酸カルシウムと硫酸マグネシウ
ムとの反応が発表された（７う／ス特許第Ｍ３５９３号
明細誉）が、この反応は、同様にピログルタミン酸カル
シウムの合成にこの問題を移しただけである。
ところで、本発明方法は、式
〔式中、ｘ４■は相応するアルカリ土類金楓を表わす〕
のグルタミン酸の１価のアルカリ土類金属塩を、物質自
体で、かつ固体状態の保持下に、分子内縮合の反応水を
完全に駆出するまで、１２０°Ｃ〜２５０℃の間の温度
に加熱することよシなる。
のグルタミン酸の１価のアルカリ土類金属塩を、物質自
体で、かつ固体状態の保持下に、分子内縮合の反応水を
完全に駆出するまで、１２０°Ｃ〜２５０℃の間の温度
に加熱することよシなる。
ここで「物質自体で」とは、特定ｐ溶剤またはその他の
液体熱伝達剤の不存在であることを意味する。
液体熱伝達剤の不存在であることを意味する。
式（ＩＩ）のアルカリ土類金属塩の加熱は、断続的にも
、連続的にも、例えば強制移送のために備えられた装置
例えば押出し機金有する反応器中で行なうことができる
。
、連続的にも、例えば強制移送のために備えられた装置
例えば押出し機金有する反応器中で行なうことができる
。
本発明方法の実施の際に、非常に簡単に、安価なグルタ
ミン酸および相応するアルカリ土類金属水酸化物、同酸
化物または同炭酸塩から得られるグルタミン酸の１価の
アルカリ土類金属塩を、固体形で、１２０℃〜２５０℃
の間の温度に加熱する。
ミン酸および相応するアルカリ土類金属水酸化物、同酸
化物または同炭酸塩から得られるグルタミン酸の１価の
アルカリ土類金属塩を、固体形で、１２０℃〜２５０℃
の間の温度に加熱する。
グルタミン酸マグネシウムの場合は、例えば１９０℃の
温度が最適であると判明した。水の離脱およびピログル
タミン酸マグネシウムの形成は、自然に開始する。しか
しながら、グルタミン酸もしくはピログルタミン酸のア
ルカリ土類金属塩の性質とは反対に、環化の際には融解
はおこらず、すなわち形成されたピログルタミン酸アル
カリ土類金属も、なお固体である。従って、本発明方法
は、固体反応である。形成された反応水は、出発物質と
最終生成物よシ成る固体混合物を団塊化する性質を有す
るので、これ勿縮合工程の間に常に攪拌し、新しく混合
することが推奨される。また生成水を固体混合物から迅
速に除去するので、真空にすることも有利である。従っ
て、少量〜晋通量の物質用の最適反応器としては、その
回転蒸溜缶が最適融層に加熱された油浴中に浸けられ、
かつ５０ｍバールの真空下に置かれる回転蒸発器が効を
奏する。反応が終結し、すなわちもはや水離脱がおこら
なくなると直ちに、生成物は再び艮好な流動性、結晶性
になり、視覚的に出発物質と区別できなくなる。
温度が最適であると判明した。水の離脱およびピログル
タミン酸マグネシウムの形成は、自然に開始する。しか
しながら、グルタミン酸もしくはピログルタミン酸のア
ルカリ土類金属塩の性質とは反対に、環化の際には融解
はおこらず、すなわち形成されたピログルタミン酸アル
カリ土類金属も、なお固体である。従って、本発明方法
は、固体反応である。形成された反応水は、出発物質と
最終生成物よシ成る固体混合物を団塊化する性質を有す
るので、これ勿縮合工程の間に常に攪拌し、新しく混合
することが推奨される。また生成水を固体混合物から迅
速に除去するので、真空にすることも有利である。従っ
て、少量〜晋通量の物質用の最適反応器としては、その
回転蒸溜缶が最適融層に加熱された油浴中に浸けられ、
かつ５０ｍバールの真空下に置かれる回転蒸発器が効を
奏する。反応が終結し、すなわちもはや水離脱がおこら
なくなると直ちに、生成物は再び艮好な流動性、結晶性
になり、視覚的に出発物質と区別できなくなる。
油浴の温度が最適反応温度よシ著るしく（〉２０°Ｃ）
高まらなくなると、分解は起こらず、エナンチオマー純
粋な出発物質使用の際にはジセミ化も起こらない。ＨＰ
ＬＣ−分析で制御可能な変換率は定量的である。二／ヒ
ドリン金用いても、グルタミン酸はもはや検出できない
。
高まらなくなると、分解は起こらず、エナンチオマー純
粋な出発物質使用の際にはジセミ化も起こらない。ＨＰ
ＬＣ−分析で制御可能な変換率は定量的である。二／ヒ
ドリン金用いても、グルタミン酸はもはや検出できない
。
最適反応温度は、各々のアルカリ土類金属塩によってさ
まざまであるが、これらは、すべて１７０°Ｃ〜２２０
℃間の範囲にある。反応は、グルタミン酸マグネシウム
およびグルタミン酸カルシウムの場合に、すでに１２０
°Ｃからでも行なわれるが、しかし、この場合には、反
応時間が非常に嬌長されるので、より高い温度の使用が
有利であることが判明した。
まざまであるが、これらは、すべて１７０°Ｃ〜２２０
℃間の範囲にある。反応は、グルタミン酸マグネシウム
およびグルタミン酸カルシウムの場合に、すでに１２０
°Ｃからでも行なわれるが、しかし、この場合には、反
応時間が非常に嬌長されるので、より高い温度の使用が
有利であることが判明した。
分析のために、各々のピログルタミン酸アルカリ土類金
属塩の冷水溶液を、強酸性イオン交換樹脂カラム（例え
ばＤｕｏｌｉｔｅ ｃ ２６ ）を通して脱塩すること
ができ、減圧下での水の除去後に定量的に、遊離のピロ
グルタミン酸が得られる。
属塩の冷水溶液を、強酸性イオン交換樹脂カラム（例え
ばＤｕｏｌｉｔｅ ｃ ２６ ）を通して脱塩すること
ができ、減圧下での水の除去後に定量的に、遊離のピロ
グルタミン酸が得られる。
グルタミン酸の全てのアルカリ土類金編塩、すなわちベ
リリウム−、マグネシウム−、カルシウム−、ストロン
チウム−およびバリウム塩が、本発明方法によシ製造可
能である。
リリウム−、マグネシウム−、カルシウム−、ストロン
チウム−およびバリウム塩が、本発明方法によシ製造可
能である。
本発明を、次の例によシ詳述する：
例 １ ：
５００社の丸底７２スコ中で、Ｌ−グルタミン酸基マグ
ネシウムー４水和物６０ ｇ（０，１６０モル）を、回
転蒸発器で、５０ｍバールの真空状態で、予め１９０℃
に加熱された油浴中に浸ける。水の離脱およびＬ−ピロ
グルタミン酸マグネシウムの形成は２分後に始まシ、４
５分後に終結し、この際、反応の各々の時点で、固体で
ある。
ネシウムー４水和物６０ ｇ（０，１６０モル）を、回
転蒸発器で、５０ｍバールの真空状態で、予め１９０℃
に加熱された油浴中に浸ける。水の離脱およびＬ−ピロ
グルタミン酸マグネシウムの形成は２分後に始まシ、４
５分後に終結し、この際、反応の各々の時点で、固体で
ある。
融点〉２２５℃の無色粉末４６ｙ（理論値の９９．５％
）が得られた。生成物のＥ（ＰＬＣ−分析〔ＮＩ（２−
カラム、３ ａｍ、 ２５０ Ｘ ４．６ｍ；展開剤
ニアセトニトリル／ ０．０５ Ｍ ＫＨ２ＰＯ，（６
器 ： ４ ； ｖ ／ ｖ ）、ＵＶ−検出２１０ ｎｍ
〕は、〕Ｌ−ピログルタミン酸マグネシウへの完全な
変換を示した。Ｌ−グルタミン酸マグネシウムはもはや
痕跡量でも検出できなかった（ Ｒｔ −差：Ｌ−ピロ
グルタミン酸Ｍｇ： Ｌ−グルタミン酸Ｍｇ約６分）。
）が得られた。生成物のＥ（ＰＬＣ−分析〔ＮＩ（２−
カラム、３ ａｍ、 ２５０ Ｘ ４．６ｍ；展開剤
ニアセトニトリル／ ０．０５ Ｍ ＫＨ２ＰＯ，（６
器 ： ４ ； ｖ ／ ｖ ）、ＵＶ−検出２１０ ｎｍ
〕は、〕Ｌ−ピログルタミン酸マグネシウへの完全な
変換を示した。Ｌ−グルタミン酸マグネシウムはもはや
痕跡量でも検出できなかった（ Ｒｔ −差：Ｌ−ピロ
グルタミン酸Ｍｇ： Ｌ−グルタミン酸Ｍｇ約６分）。
ピログルタミン酸への変換のためには、生成物１０．１
−水１００μ中に溶かし、イオン交換樹脂カラム（Ｄｕ
ｏｌｉｔｅ ｃ ２６、Ｈ＋−型、（１１α×２．５（
７）：３０．９）：Ｉに通す。溶離および減圧下での水
の除去後に、融点１５５〜１５６°ＣのＬ−ピログルタ
ミン酸９ｇ（定量）が得られた（ Ｈ，Ｇｉｂｉａｎ
、 Ｅ、 Ｋｌｉｅｇｅｒ ％Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ
。
−水１００μ中に溶かし、イオン交換樹脂カラム（Ｄｕ
ｏｌｉｔｅ ｃ ２６、Ｈ＋−型、（１１α×２．５（
７）：３０．９）：Ｉに通す。溶離および減圧下での水
の除去後に、融点１５５〜１５６°ＣのＬ−ピログルタ
ミン酸９ｇ（定量）が得られた（ Ｈ，Ｇｉｂｉａｎ
、 Ｅ、 Ｋｌｉｅｇｅｒ ％Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ
。
Ｃｈｅｍ、 ６４０．１４５（１９６１）：融点１５６
〜１５７°Ｃ参照〕。〔α）Ｄ、−１１，８° （ｃ−
４、Ｈ２Ｏ） （Ａ、Ｃ，Ｋｉｂｒｉｃｋ％Ｊ、阻ｏ１
．Ｃｈｅｍ。
〜１５７°Ｃ参照〕。〔α）Ｄ、−１１，８° （ｃ−
４、Ｈ２Ｏ） （Ａ、Ｃ，Ｋｉｂｒｉｃｋ％Ｊ、阻ｏ１
．Ｃｈｅｍ。
１７４．８４５（１９４８）、（α：］Ｄ 、 −１
１，７゜（Ｃ−４、Ｈ２０ン参照〕。
１，７゜（Ｃ−４、Ｈ２０ン参照〕。
例 ２ ：
例１と同様にして、Ｌ−グルタミン酸カルシウム−２水
和物１０．９（２７，１６ｍモｋ）ｋ、１５０°Ｃ〜１
７０℃の間で、２０分かけて固体で環化した。Ｌ−ピロ
グルタミン酸カルシウム８．０ｇ（理論値の９９％〕が
、無色粉末として得られた。
和物１０．９（２７，１６ｍモｋ）ｋ、１５０°Ｃ〜１
７０℃の間で、２０分かけて固体で環化した。Ｌ−ピロ
グルタミン酸カルシウム８．０ｇ（理論値の９９％〕が
、無色粉末として得られた。
例 ３ ：
例１と同様にして、Ｌ−グルタミン酸ベリリクムー２水
利物１．９ （２，９６ｍモル）金１１９０℃〜２００
℃の温度で１０分かけて、固体で、環化した。Ｌ−ピロ
グルタミン酸ベリリクム０．７５ ｇ（理論値の９５％
）が得られた。
利物１．９ （２，９６ｍモル）金１１９０℃〜２００
℃の温度で１０分かけて、固体で、環化した。Ｌ−ピロ
グルタミン酸ベリリクム０．７５ ｇ（理論値の９５％
）が得られた。
例 ４ ：
例１と同様にして、Ｌ−グルタミン酸ストロンチウム−
２水利物１ ！ＩＣ２，４鵬モル）ｔ−１１９０°Ｃ〜
２１０℃の温度で１０分かけて固体で環化した。Ｌ−ピ
ログルタミン酸ストロンチウム０．８ ！ｉ（理論値の
９７％）が得られた。
２水利物１ ！ＩＣ２，４鵬モル）ｔ−１１９０°Ｃ〜
２１０℃の温度で１０分かけて固体で環化した。Ｌ−ピ
ログルタミン酸ストロンチウム０．８ ！ｉ（理論値の
９７％）が得られた。
例 ５ ：
例１と同様にして、Ｌ−グルタミン酸バリウム−２水和
物５−０ ＃ （１０，７簿モル） ｋ ２００°Ｃ〜
２２０℃の温度で２０分かけて固体で環化した。Ｌ−ピ
ログルタミン酸バリウム４．１ ＩＩ（理縮値の９７％
）が、無色の粉末として得られた。
物５−０ ＃ （１０，７簿モル） ｋ ２００°Ｃ〜
２２０℃の温度で２０分かけて固体で環化した。Ｌ−ピ
ログルタミン酸バリウム４．１ ＩＩ（理縮値の９７％
）が、無色の粉末として得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｘ＾２＾■はアルカリ土類金属イオンを表わす
〕の２−ピロリドン−５−カルボン酸のアルカリ土類金
属塩を製造するため、 式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｘ＾２＾■は相応するアルカリ土類金属イオン
を表わす〕のグルタミン酸の１価のアルカリ土類金属塩
を、物質自体で、かつ固体状態の保持下に、分子内縮合
の反応水を完全に駆出するまで１２０℃〜２５０℃の間
の温度に加熱することを特徴とする２−ピロリドン−５
−カルボン酸のアルカリ土類金属塩の製法。 ２、加熱および反応水の駆出を断続的に行なう、請求項
１記載の方法。 ３、加熱および反応水の駆出を連続的に行なう、請求項
１記載の方法。 ４、加熱および反応水の駆出を減圧下で行なう、請求項
１から３いずれか１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3735264A DE3735264C1 (de) | 1987-10-17 | 1987-10-17 | Verfahren zur Herstellung von Erdalkalimetallsalzen der L-2-Pyrrolidon-5-carbonsaeure |
| DE3735264.4 | 1987-10-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01132560A true JPH01132560A (ja) | 1989-05-25 |
| JPH0583545B2 JPH0583545B2 (ja) | 1993-11-26 |
Family
ID=6338585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63253967A Granted JPH01132560A (ja) | 1987-10-17 | 1988-10-11 | ２−ピロリドン５−カルボン酸のアルカリ土類金属塩の製法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4921971A (ja) |
| EP (1) | EP0312783B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01132560A (ja) |
| AT (1) | ATE82261T1 (ja) |
| CA (1) | CA1324384C (ja) |
| DE (2) | DE3735264C1 (ja) |
| ES (1) | ES2052662T3 (ja) |
| GR (1) | GR3006280T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000256314A (ja) * | 1999-03-10 | 2000-09-19 | Basf Ag | Ｎ−置換ラクタムのアミン含有率を低下させるための方法 |
| WO2019070018A1 (ja) | 2017-10-05 | 2019-04-11 | 味の素株式会社 | 光学活性ピロリドンカルボン酸またはそのアルカリ金属塩の製造方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3833972A1 (de) * | 1988-10-06 | 1990-04-12 | Degussa | Derivate der 2-pyrrolidon-5-carbonsaeure und verfahren zu ihrer gewinnung |
| FR2780861B1 (fr) * | 1998-07-08 | 2000-09-08 | Remy Laurenceau | Composition pour volailles pondeuses contenant du l-pidolate de calcium |
| ES2275218T3 (es) * | 2003-05-07 | 2007-06-01 | Osteologix A/S | Sales de estroncio hidrosolubles para el tratamiento de afecciones de cartilagos y/o huesos. |
| ES2393781T3 (es) * | 2003-05-07 | 2012-12-28 | Osteologix A/S | Combinaciones de estroncio para la profilaxis/tratamiento de afecciones de cartílagos y/o huesos |
| CN101010087B (zh) * | 2004-05-06 | 2012-06-27 | 奥斯泰奥洛吉斯公司 | 用于制备金属有机盐的高收率和快速的合成方法 |
| CN101863819A (zh) * | 2010-06-30 | 2010-10-20 | 宜兴市前成生物有限公司 | 一种制备l-焦谷氨酸镁的方法 |
| CN108516949A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-09-11 | 宜兴市前成生物有限公司 | 一种制备l-焦谷氨酸螯合钙的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4935266A (ja) * | 1972-08-04 | 1974-04-01 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3243440A (en) * | 1962-04-27 | 1966-03-29 | Inst Noguchi | Process for producing pyrrolidone carboxylic acid derivatives which comprise heatingalpha-hydroxy-glutaronitrile with water |
| US3235563A (en) * | 1962-12-18 | 1966-02-15 | Inst Noguchi | Process for producing dl-2-pyrrolidone-carboxylic acid by heating glutamic acid withfrom 0.5 to 15 parts by weight of water per part of glutamic acid |
| JPS51110559A (en) * | 1975-03-24 | 1976-09-30 | Ajinomoto Kk | 22 piroridon 55 karubonsanarukarikinzokuensuiyoekinoseizoho |
| FR2546064A1 (fr) * | 1983-05-20 | 1984-11-23 | Fabre Sa Pierre | Composition pharmaceutique effervescente a base de magnesium |
-
1987
- 1987-10-17 DE DE3735264A patent/DE3735264C1/de not_active Expired
-
1988
- 1988-09-21 EP EP88115417A patent/EP0312783B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-21 ES ES88115417T patent/ES2052662T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-21 AT AT88115417T patent/ATE82261T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-09-21 DE DE8888115417T patent/DE3875904D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-11 JP JP63253967A patent/JPH01132560A/ja active Granted
- 1988-10-14 CA CA000580238A patent/CA1324384C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-17 US US07/258,739 patent/US4921971A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-11-19 GR GR920402638T patent/GR3006280T3/el unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4935266A (ja) * | 1972-08-04 | 1974-04-01 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000256314A (ja) * | 1999-03-10 | 2000-09-19 | Basf Ag | Ｎ−置換ラクタムのアミン含有率を低下させるための方法 |
| JP2011168612A (ja) * | 1999-03-10 | 2011-09-01 | Basf Se | Ｎ−置換ラクタムのアミン含有率を低下させるための方法 |
| WO2019070018A1 (ja) | 2017-10-05 | 2019-04-11 | 味の素株式会社 | 光学活性ピロリドンカルボン酸またはそのアルカリ金属塩の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0312783A3 (en) | 1990-09-19 |
| ATE82261T1 (de) | 1992-11-15 |
| ES2052662T3 (es) | 1994-07-16 |
| JPH0583545B2 (ja) | 1993-11-26 |
| CA1324384C (en) | 1993-11-16 |
| GR3006280T3 (ja) | 1993-06-21 |
| EP0312783A2 (de) | 1989-04-26 |
| DE3875904D1 (de) | 1992-12-17 |
| US4921971A (en) | 1990-05-01 |
| EP0312783B1 (de) | 1992-11-11 |
| DE3735264C1 (de) | 1988-08-25 |
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