JPS63316756A - 対掌体純度の高いd−及びl−アラニンの製法 - Google Patents
対掌体純度の高いd−及びl−アラニンの製法Info
- Publication number
- JPS63316756A JPS63316756A JP63143835A JP14383588A JPS63316756A JP S63316756 A JPS63316756 A JP S63316756A JP 63143835 A JP63143835 A JP 63143835A JP 14383588 A JP14383588 A JP 14383588A JP S63316756 A JPS63316756 A JP S63316756A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alanine
- acid
- mol
- ammonia
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 125000000030 D-alanine group Chemical group [H]N([H])[C@](C([H])([H])[H])(C(=O)[*])[H] 0.000 title 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-UHFFFAOYSA-N D-alpha-Ala Natural products CC([NH3+])C([O-])=O QNAYBMKLOCPYGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- QNAYBMKLOCPYGJ-UWTATZPHSA-N L-Alanine Natural products C[C@@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-UWTATZPHSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229960003767 alanine Drugs 0.000 claims abstract description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- GAWAYYRQGQZKCR-REOHCLBHSA-N (S)-2-chloropropanoic acid Chemical compound C[C@H](Cl)C(O)=O GAWAYYRQGQZKCR-REOHCLBHSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 7
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 11
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- DHXNZYCXMFBMHE-UHFFFAOYSA-N 3-bromopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCBr DHXNZYCXMFBMHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N beta-alanine Chemical compound NCCC(O)=O UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- GAWAYYRQGQZKCR-UWTATZPHSA-N (2r)-2-chloropropanoic acid Chemical compound C[C@@H](Cl)C(O)=O GAWAYYRQGQZKCR-UWTATZPHSA-N 0.000 description 1
- UFDFFEMHDKXMBG-UHFFFAOYSA-N 2-acetamidoprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=O)NC(=C)C(O)=O UFDFFEMHDKXMBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQMLIDZJXVVKCW-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropanamide Chemical group CC(N)C(N)=O HQMLIDZJXVVKCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWAYYRQGQZKCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropionic acid Chemical compound CC(Cl)C(O)=O GAWAYYRQGQZKCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 25%) Chemical compound 0.000 description 1
- PDLNHDSYGLTYDS-UHFFFAOYSA-N 3-aminopropanoic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.NCCC(O)=O PDLNHDSYGLTYDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940000635 beta-alanine Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003982 chlorocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000012262 fermentative production Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005913 hydroamination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000006340 racemization Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010956 selective crystallization Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
- C07C227/06—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid
- C07C227/08—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid by reaction of ammonia or amines with acids containing functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/30—Preparation of optical isomers
- C07C227/32—Preparation of optical isomers by stereospecific synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/07—Optical isomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、対掌体純度の高いD−及びL−アラニンの新
規な製法に関する。
規な製法に関する。
ハロゲノプロピオン酸からのラセミ体り、L −アラニ
ンの製造はすでに多くの文献に記載されている。Bul
l、 Chem、 Soc、 Jpn、 54巻360
5頁(1981年)には、D、L−クロルプロピオン酸
を水中で70℃において過剰のNH,と反応させること
によりり、L−アラニンに変えうることが記載されてい
る。
ンの製造はすでに多くの文献に記載されている。Bul
l、 Chem、 Soc、 Jpn、 54巻360
5頁(1981年)には、D、L−クロルプロピオン酸
を水中で70℃において過剰のNH,と反応させること
によりり、L−アラニンに変えうることが記載されてい
る。
さらk例えばβ−アラニンはβ−ブロムプロピオン酸か
ら製造できることが知られている(J、 Am、 Ch
em、 8oc、 71巻375頁1949年参照)。
ら製造できることが知られている(J、 Am、 Ch
em、 8oc、 71巻375頁1949年参照)。
この場合はβ−ブロムプロピオン酸を少なくとも当量の
ウロトロピンと反応させる。
ウロトロピンと反応させる。
次いで生成した四級アンモニウム塩を濃塩酸で分解して
β−アラニン塩酸塩にする。
β−アラニン塩酸塩にする。
そのほか米国特許5190914号明細書には、クロル
酢酸からグリシンを製造するために特に適する方法が記
載されている。この場合はクロル酢酸に対し少なくとも
当量のウロトロピン及びこれに加えて過剰のNH,が水
中で用いられる。
酢酸からグリシンを製造するために特に適する方法が記
載されている。この場合はクロル酢酸に対し少なくとも
当量のウロトロピン及びこれに加えて過剰のNH,が水
中で用いられる。
ロシア特許765329号明細書によれば、特にり、L
−クロルプロピオン酸からNH@ / HIOとの反応
により、メラミン、ウロトロピン又はシアヌール酸を添
加して(普通はり、L−クロルプロピオン酸に対し15
%) D、L−アラニンが得られる。
−クロルプロピオン酸からNH@ / HIOとの反応
により、メラミン、ウロトロピン又はシアヌール酸を添
加して(普通はり、L−クロルプロピオン酸に対し15
%) D、L−アラニンが得られる。
最後にあげた二つの方法は酸性加水分解をせずに行われ
、アミノ酸が直接に得られる。
、アミノ酸が直接に得られる。
ラセミ体クロルカルボン酸の反応について知られたこれ
らの方法は、ラセミ化のおそれなしに光学活性出発物質
に転用できないと考えられた。なぜならばD−アラニン
の製造のために記載されたすべての方法は煩雑で高価な
手段で行われるからである。
らの方法は、ラセミ化のおそれなしに光学活性出発物質
に転用できないと考えられた。なぜならばD−アラニン
の製造のために記載されたすべての方法は煩雑で高価な
手段で行われるからである。
これらはD−アラニンの醗酵製造及びアラニンからの種
々の酵素による及び結晶化によるラセミ分割のほかに、
D−アラニン製造のための比較的煩雑な対掌体選択的合
成であって、一部は対常体純度の不満足な生成物を与え
る。ネイチャー1950巻166号178〜179頁に
よれば、例えばL−α−ブロムプロピオン酸をNaN、
と反応させ、次いで加水分解することが知られている。
々の酵素による及び結晶化によるラセミ分割のほかに、
D−アラニン製造のための比較的煩雑な対掌体選択的合
成であって、一部は対常体純度の不満足な生成物を与え
る。ネイチャー1950巻166号178〜179頁に
よれば、例えばL−α−ブロムプロピオン酸をNaN、
と反応させ、次いで加水分解することが知られている。
さらにジャーナル・オプ・オルガノメタル・ケミスト9
41978巻150号014〜C16頁によれば、熱性
ぶどう酸又はアセトアミドアクリル酸を対常体選択的に
アミノ化水素化するとD−アラニンが生成する。さらに
英国特許2106264号明細書°によれば、L−乳酸
エステルのメシル化物からベンジルアミンとの反応、水
素化及びけん化によりD−アラニンが得られることが知
られている。最後にオランダ特許8475093号明細
書によれば、D、L−アラニンアミドの対掌体選択的な
酵素分解によりD−アラニンが生成する。
41978巻150号014〜C16頁によれば、熱性
ぶどう酸又はアセトアミドアクリル酸を対常体選択的に
アミノ化水素化するとD−アラニンが生成する。さらに
英国特許2106264号明細書°によれば、L−乳酸
エステルのメシル化物からベンジルアミンとの反応、水
素化及びけん化によりD−アラニンが得られることが知
られている。最後にオランダ特許8475093号明細
書によれば、D、L−アラニンアミドの対掌体選択的な
酵素分解によりD−アラニンが生成する。
本発明者らは、対掌体純度の高い光学活性クロルプロピ
オン酸を、水又は水/アルコール混合物中で50〜11
0℃の温度においてアンモニア又はアンモニア生成化合
物と反応させることを特徴とする、対掌体純度の高いD
−又はL−アラニンの製法を見出した。
オン酸を、水又は水/アルコール混合物中で50〜11
0℃の温度においてアンモニア又はアンモニア生成化合
物と反応させることを特徴とする、対掌体純度の高いD
−又はL−アラニンの製法を見出した。
本反応はL−クロルプロピオン酸からのD −アラニン
の製造にもD−クロルプロピオン酸からのL−アラニン
の製造にも同様に好適である。
の製造にもD−クロルプロピオン酸からのL−アラニン
の製造にも同様に好適である。
本方法は特にL−クロルプロピオン酸からのD−アラニ
ンの製法に用いられる。
ンの製法に用いられる。
アンモニア又はアンモニア生成剤はクロルプロピオン酸
に対し合計で少なくとも2倍モル量で用いることが好ま
しい。通常はアンモニアはpH6〜9好ましくは6゜5
〜Z5の範囲になるように添加される。
に対し合計で少なくとも2倍モル量で用いることが好ま
しい。通常はアンモニアはpH6〜9好ましくは6゜5
〜Z5の範囲になるように添加される。
アンモニア生成化合物としては、例えばウロトロピンが
用いられる。ウロトロピンは例えばL−クロルプロピオ
ン酸に対し10〜100モル%好ましくは15〜30モ
ル%の量で用いることが好ましい。
用いられる。ウロトロピンは例えばL−クロルプロピオ
ン酸に対し10〜100モル%好ましくは15〜30モ
ル%の量で用いることが好ましい。
アルコールとしては、低分子の好ましくは水溶性アルコ
ール、例えばメタノール、エタノール、インプロパツー
ル、n−プロパツール、n−プタノール及びイソブタノ
ールが用いられ、水対アルコールの比率は60 :40
ないし100:0容量%である。
ール、例えばメタノール、エタノール、インプロパツー
ル、n−プロパツール、n−プタノール及びイソブタノ
ールが用いられ、水対アルコールの比率は60 :40
ないし100:0容量%である。
遊離クロルプロピオン酸の代わりに相当するアルカリ塩
又はアルカリ土類塩から出発することもできるが、副生
物例えば22′−イミノジプロピオン酸の生成を避ける
ため、塩酸との反応により少なくとも一部は遊離酸に遊
離させることが推奨される。もち論クロルプロピオン酸
のアンそニウム塩から出発することもできる。この場合
は塩素置換のために少なくとも1倍モル量のアンモニア
しか必要としない。
又はアルカリ土類塩から出発することもできるが、副生
物例えば22′−イミノジプロピオン酸の生成を避ける
ため、塩酸との反応により少なくとも一部は遊離酸に遊
離させることが推奨される。もち論クロルプロピオン酸
のアンそニウム塩から出発することもできる。この場合
は塩素置換のために少なくとも1倍モル量のアンモニア
しか必要としない。
個々には本発明の反応において、一般に次のように操作
する。
する。
L−クロルプロピオン酸を水溶液として、場合により塩
含有の例えばNaC1又はNa2SO4を含有する溶液
として用意する。水の量は普通は均質溶液が生ずるよう
に選ばれる。水の代わりに水/アルコール混合物も使用
できる。希アンモニア溶液例え′ば25%アンモニア水
を添加して、p)I範囲を約6〜7となし、次いで所望
量のウロトロピンを添加する。ウロトロビン/アンモニ
ア溶液の添加順序は当然変更できる。次いで反応混合物
を50〜110℃好ましくは50〜90℃特に60〜7
0℃に加熱し、その際溶液のpH価を希アンモニア溶液
の添加により6〜9好ましくは6.5〜Z5特に6.8
〜Z2に保持する。
含有の例えばNaC1又はNa2SO4を含有する溶液
として用意する。水の量は普通は均質溶液が生ずるよう
に選ばれる。水の代わりに水/アルコール混合物も使用
できる。希アンモニア溶液例え′ば25%アンモニア水
を添加して、p)I範囲を約6〜7となし、次いで所望
量のウロトロピンを添加する。ウロトロビン/アンモニ
ア溶液の添加順序は当然変更できる。次いで反応混合物
を50〜110℃好ましくは50〜90℃特に60〜7
0℃に加熱し、その際溶液のpH価を希アンモニア溶液
の添加により6〜9好ましくは6.5〜Z5特に6.8
〜Z2に保持する。
反応時間は、ウロトロビンの割合がL−クロルプロピオ
ン酸に対し20モル%の場合に約4時間である。ウロト
ロピン量を高めることにより反応時間を短縮できる。
ン酸に対し20モル%の場合に約4時間である。ウロト
ロピン量を高めることにより反応時間を短縮できる。
ウロトロピン不在の反応の場合は、例えば次のように操
作する。L−クロルプロピオン酸又はそのアルカリ塩も
しくはアルカリ土類塩を、5〜15倍好ましくは10倍
モル量のアンモニア水(例えば25%)に溶解し、反応
混合物を耐圧容器中で反応温度において固有圧力下に攪
拌する。70°Cの温度において反応は約5時間後に終
了する。
作する。L−クロルプロピオン酸又はそのアルカリ塩も
しくはアルカリ土類塩を、5〜15倍好ましくは10倍
モル量のアンモニア水(例えば25%)に溶解し、反応
混合物を耐圧容器中で反応温度において固有圧力下に攪
拌する。70°Cの温度において反応は約5時間後に終
了する。
反応混合物の仕上げ処理は常法により行われる。例えば
反応混合物中に溶存する無機塩を、特に公知の電気透析
法のために好適な希望の%の濃度に低下することができ
る。場合により反応混合物中に存在するウロトロピンは
、例えば加水分解、有機酸又は特に無機酸による環生成
、又は蟻酸による還元により除去できる。D−アラニン
の単離は、溶液を蒸発濃縮したのちの選択的結晶化によ
り行うことが好ましい。
反応混合物中に溶存する無機塩を、特に公知の電気透析
法のために好適な希望の%の濃度に低下することができ
る。場合により反応混合物中に存在するウロトロピンは
、例えば加水分解、有機酸又は特に無機酸による環生成
、又は蟻酸による還元により除去できる。D−アラニン
の単離は、溶液を蒸発濃縮したのちの選択的結晶化によ
り行うことが好ましい。
出発物質として用いられる光学活性クロルプロピオン酸
は、酵素法により製造された相当する光学活性乳酸から
工業的量で入手できる(Ep−A0056981号参照
)。
は、酵素法により製造された相当する光学活性乳酸から
工業的量で入手できる(Ep−A0056981号参照
)。
実施例1
L−クロルプロピオン酸(8896%)10.29 (
0,094モル)を25%アンモニア水1509 (2
,2モル)と共に、オートクレーブ中で5時間70℃で
攪拌する。混合物を濃塩酸でpH6,1となし、電気透
析により脱塩する。次いで水溶液の蒸発濃縮により結晶
化すると、純粋なり一アラニ′ンが5.8.9 (0,
065モル、収率70%、ee)99%)得られる。
0,094モル)を25%アンモニア水1509 (2
,2モル)と共に、オートクレーブ中で5時間70℃で
攪拌する。混合物を濃塩酸でpH6,1となし、電気透
析により脱塩する。次いで水溶液の蒸発濃縮により結晶
化すると、純粋なり一アラニ′ンが5.8.9 (0,
065モル、収率70%、ee)99%)得られる。
実施例2
L−クロルプロピオン酸(8896%)108.5、V
(1モル)を水160m1に溶解し、ウロトロピン28
F (0,2モル)及び25%アンモニア水66.8
g(0,98モル)を添加し、65℃に加熱する。反
応混合物のpH価が常に6.9になるように、25%ア
ンモニア水67.5 g(1,0モル)を加える。反応
時間は約4時間である。混合物を塩酸でpH6,1とな
し、均質溶液が得られるように水250 mlを添加す
る。この溶液を塩化物含量が0.04%になるまで電気
透析することにより脱塩する。次いで結晶化すると、D
−アラニンが65g(0,73モル、収率76%、ee
)98%)得られる。
(1モル)を水160m1に溶解し、ウロトロピン28
F (0,2モル)及び25%アンモニア水66.8
g(0,98モル)を添加し、65℃に加熱する。反
応混合物のpH価が常に6.9になるように、25%ア
ンモニア水67.5 g(1,0モル)を加える。反応
時間は約4時間である。混合物を塩酸でpH6,1とな
し、均質溶液が得られるように水250 mlを添加す
る。この溶液を塩化物含量が0.04%になるまで電気
透析することにより脱塩する。次いで結晶化すると、D
−アラニンが65g(0,73モル、収率76%、ee
)98%)得られる。
実施例6
L−クロルプロピオン酸エステルのけん化により得られ
たL−クロルプロピオ7酸Na 160゜5g(1モル
)の溶液に、38%塩酸96I(1モル)を添加する。
たL−クロルプロピオ7酸Na 160゜5g(1モル
)の溶液に、38%塩酸96I(1モル)を添加する。
この混合物にウロトロピン289 (0,2モル)及び
25%アンモニア水67、5 g(1モル)を加え、6
5℃に加熱したのち、実施例2と同様にしてさらに反応
させる。
25%アンモニア水67、5 g(1モル)を加え、6
5℃に加熱したのち、実施例2と同様にしてさらに反応
させる。
D−アラニンが649 (0,72モル、収率72%、
ee)98%)得られる。
ee)98%)得られる。
Claims (1)
- 対掌体純度の高い光学活性クロルプロピオン酸を、水又
は水/アルコール混合物中で50〜110℃の温度にお
いてアンモニア又はアンモニア生成化合物と反応させる
ことを特徴とする、対掌体純度の高いD−又はL−アラ
ニンの製法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19873719872 DE3719872A1 (de) | 1987-06-13 | 1987-06-13 | Verfahren zur herstellung von d-alanin aus l-chlorpropionsaeure |
DE3719872.6 | 1987-06-13 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63316756A true JPS63316756A (ja) | 1988-12-26 |
Family
ID=6329701
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63143835A Pending JPS63316756A (ja) | 1987-06-13 | 1988-06-13 | 対掌体純度の高いd−及びl−アラニンの製法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4962231A (ja) |
EP (1) | EP0295550B1 (ja) |
JP (1) | JPS63316756A (ja) |
AT (1) | ATE69804T1 (ja) |
DE (2) | DE3719872A1 (ja) |
ES (1) | ES2028183T3 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9512061B2 (en) | 2011-12-19 | 2016-12-06 | Basf Se | Process for the preparation of racemic alpha-amino acids |
WO2013092329A1 (de) * | 2011-12-19 | 2013-06-27 | Basf Se | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON RACEMISCHEN α-AMINOSÄUREN |
FR3033168B1 (fr) | 2015-02-27 | 2017-03-10 | Afyren | Procede de production de polyhydroxyalcanoates a partir de precurseurs obtenus par fermentation anaerobie a partir de biomasse fermentescible |
FR3033166B1 (fr) * | 2015-02-27 | 2017-03-10 | Afyren | Procede de production d'acides amines a partir de precurseurs obtenus par fermentation anaerobie a partir de biomasse fermentescible |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3190914A (en) * | 1963-05-27 | 1965-06-22 | Rexall Drug Chemical | Process for the preparation of amino acids |
NL128182C (ja) * | 1965-11-30 | |||
US3642887A (en) * | 1966-12-19 | 1972-02-15 | Ethyl Corp | Preparation of amino-substituted carboxylic acids |
SU763329A1 (ru) * | 1978-07-18 | 1980-09-15 | Ереванский Завод Химических Реактивов | Способ получени - -аминокислот |
DE3102516A1 (de) * | 1981-01-27 | 1982-08-12 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von optisch aktiven 2-chlorpropionsaeureestern |
NL8403093A (nl) * | 1984-10-11 | 1986-05-01 | Stamicarbon | Werkwijze voor de enzymatische hydrolyse van d-alfa-aminozuuramiden. |
-
1987
- 1987-06-13 DE DE19873719872 patent/DE3719872A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-06-08 EP EP88109087A patent/EP0295550B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-08 ES ES198888109087T patent/ES2028183T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-08 AT AT88109087T patent/ATE69804T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-06-08 DE DE8888109087T patent/DE3866434D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-10 US US07/205,342 patent/US4962231A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-13 JP JP63143835A patent/JPS63316756A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3866434D1 (de) | 1992-01-09 |
ATE69804T1 (de) | 1991-12-15 |
EP0295550A1 (de) | 1988-12-21 |
DE3719872A1 (de) | 1988-12-29 |
EP0295550B1 (de) | 1991-11-27 |
ES2028183T3 (es) | 1992-07-01 |
US4962231A (en) | 1990-10-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9745258B1 (en) | Cyclic process for producing taurine | |
JP6029729B2 (ja) | Na−ベータ−アラニネートおよびカルシウムパントテネートの合成方法 | |
JPS6320217B2 (ja) | ||
JPH02231457A (ja) | L―(―)―2―アミノ―3―(3,4―ジヒドロキシフェニル)プロパン酸の合成方法 | |
JPH0147459B2 (ja) | ||
JP4426104B2 (ja) | ヒドロキシメチルチオ酪酸の製造方法 | |
JPS63316756A (ja) | 対掌体純度の高いd−及びl−アラニンの製法 | |
JP3273578B2 (ja) | オルニチンと酸性アミノ酸類又はケト酸類との塩の製造法 | |
DK146622B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af aminosyrer ud fra de tilsvarende n-carbamylaminosyrer | |
JPH0393753A (ja) | α―アミノ酸の製造方法 | |
JP3125101B2 (ja) | 光学異性ヒダントインの分割方法 | |
EP1224161B1 (en) | Nitroxy derivatives of (r) and (s)-carnitine | |
JPS5949219B2 (ja) | β−クロロアラニンの製造法 | |
JPH0741462A (ja) | 2−ヒドロキシメチルメルカプト酪酸の製造方法 | |
JPH1059908A (ja) | α−位に3級炭化水素基を有するアミノ酢酸又はそのニトリルの製法 | |
JP2505487B2 (ja) | 光学活性リジンのラセミ化法 | |
JP3016647B2 (ja) | L−セリン溶液の調製法 | |
JPS63208578A (ja) | 4−メチルイミダゾ−ル類の製造方法 | |
JPH0471906B2 (ja) | ||
JPH0812645A (ja) | 光学活性スルホン酸誘導体およびその製法 | |
JP2586914B2 (ja) | グアニジノ化合物の製造方法 | |
JPS617238A (ja) | dl−クロルプレナリンの光学分割法 | |
JPH09263578A (ja) | 光学活性1−ベンジル−3−ヒドロキシピロリジンの製造法 | |
US3150174A (en) | Process for the manufacture of l-lysine or salts thereof | |
SU1017702A1 (ru) | Способ получени 3,4-дигидропирроло-(1,2-а)-пиразина |