SU763329A1 - Способ получени - -аминокислот - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  DL-cL -аминокислот, которые наход т широкое применение в фармакологии, производств ве витаминных препаратов и в органическом синтезе. В патентной и техниг ческой литературе известны различные способы получени  аминокислот, в том числе аммонолизом оС-галогенкарбоно-ю вых кислот l. Наиболее близким по технической сущности к опивываемому способу  вл етс  способ получени  DL- «(. -аминокислот аммонолизом галогенкарбоновых кислот в присутствии карбоната аммони  2}, заключающийс  в том, что карбонат аммони  раствор ют в воде при нагревании до 55®С, после охлаждени  до 40с добавл ют концентрированный раствор с1ммиака и 20 затем прибавл ют соответствующую аминокислоту и вьщерживают при температуре 40-50 с (в случае бpoмзa 4eщенных кислот 24 ч, в случае хлорзамещенных - 40 ч). Аммиак и углекислоту25 удал ют, упарива  раствор при . Дл  осг1жлени  аминокислоты раствор смешивают с метиловым спиртсм, оставл ют сто ть в течение 13-14 ч, осадок отфильтровывают и промывгиот метиловым спиртом. Выход целевого продукта до 60%.

Недостатками этого способа  вл ютс длительность процесса (24-40 ч), применение в синтезе карбоната аммони , использование взрывоопасного и токсичного метанола дл  осаждени  и промывки аминокислоты, сравнительнсз низкий выход целевого продукта. Перечисленные недостатки делгиот процесс аммонолиза нетехнологичным.

-Целью изобретени   вл етс  устранение этих недостатков и повышение выхода целевого продукта.

Указанна  цель достигаетс  тем, чти аммонолиз oi-галогенкарбоновых кислот провод т аммиакети в присутствии гексаметилентетрамина, циануровой кислоты или меламина.

Процесс аммонолиза ведут, как правило,при температуре 65-85 С газообразным или жидким ё1ммиакс, причем температуру регулируют подачей аммиака . Кроме того, подачу аммиака провод т с такой скоростью, чтобы.рН реакционной смеси, подаваемой в реактор-созреватель составл ла 6,5-8. В реакторе-созревателе реакционную

смесь выдерживают в течение 1 ч при 65-85 С. После охлаждени  до lO-lS C массу подают на центрифугу, отжатые кристаллы промывают водой (), эате-м- их раствор ют в дистиллированной воде и пропускают через анионитовый фильтр. Полученный раствор упаривают до 1,10-1,12, охлажда ют до 5-10°С и отжимают на центрифуг Получают продукт с выходом 85-90% и содержанием основного вещества 99,5100% .

Промывные воды и маточный раствор обдэедин ют и используют после ynapl iвани  и центрифугировани  дл  приготовлени  исходной смеси, чем достигаетс  непрерывность процесса.

Аммонолиз осуществл ют как газообразным , так и жидким аммиаком.

Пример. В колбу помещают ; 7 молей воды, 1 моль монохлоруксусной кислоты 0,14 мол  гексамехилентетрамина . Раствор пропускают со скоростью 200. мл/ч через насадочную колонну длиной 1000 мм, и диаметром 40 мм,насаженную кольцами Рашига. Снизу колонны пропускают газообразный аммиак со скоростью 40-50 л/ч. Температуру в реакционной колонне регулируют подачей аммиака так, чтобы температура смеси была 75-80°С.

Также регулируют рН реакционной смеси, чтобы она составл ла 6,5-8. ИЗ колонны реакционную массу собирают в колбу емкостью 0,5 л,, выдерживают в течение 1 ч при 75-,80с. Затем ее охлаждают до 10-15°С, откуда подают на центрифугу. Отжатые кристаллы промывают дистиллированной водой при 5-6°С. Промывные воды и маточный раствор собирают и используют дл  последующих операций. Отжаты.е кристаллы Т)Ь -оС -аминоуксусной кислоты раствор ют в 200-300 мл дистиллированной воды и пропускают через анионит. Пропущенный раствор упаривают до удельного веса 1,101 ,12, охлаждают до 15-10°С. Образовашиес  кристаллы отжимают на центрифуге . Получают 67,0 г ct-аминоуксусной кислоты (89% от теоретического), Содержание основного вещества 99,7%.

Маточный раствор и промывные воды объедин ют, упаривают до удельного веса 81° 1,10-1,12, охлаждают, выпавшие кристаллы отжимают на центрифуге и используют дл  приготовлени  исходной смеси.

П р и м е р 2.DL-CA. -аминопропионсАвую кислоту синтезируют,, как в примере 1. В качестве ci -галогенкарбоновой кислоты берут сб-хлорпропионовую кислоту. Процесс ведут при 65-70 С. Выход целевого продукта 80 г(90% от теоретического, содержание основного вещества 99,8%.

Пример 3. DL-oL -аминсмасл Hyto кислоту синтезируют по примеру 1 в ка естве тС-галогенкарбоновой кислоты берут с --броммасл ную кислоту. Процесс ведут при температуре 75-80с. -Получают 93 г готового продукта (выход 90% от теоретического) Содержание основного вещества 99,7%. П р и м е р 4. DL - oL-аминовалери новую кислоту получают, как в примере i; в качестве галогенкарбоновой кислоты используют ci. -бромвалери новую кислоту. Процесс ведут при температуре 80-85°С. Выход 100 г (85% от теоретического). Содержание основного вещества 99,8%.

Пример 5. DL-ci -аминоизовалери новую кислоту получают, как в примере 1, в качестве галогенкарбоновой кислоты используют -ot-хлоризовалери новую кислоту. Процесс ведут при 70-15°С. Выход 99 г (85% от теоретического ). Содержание основного вещества 99,8%.

П р и м е р 6. TDU - об -аминокапронвую кислоту получают, как в примере Г в качестве cL-галогенкарбоновой кислоты ислользуют cL- бромкапроновую кислоту . Процесс ведут при 85°С. Выход 110 г (85% от теоретического). Содержание основного вещества 99,7%.

Пример 7. DU-оО -аминоуксусную кислоту получают, как в примере 1, процесс провод т в присутствии 0,14 мол  циануровой кислоты. Выход 65 г (86% от теоретического). Содержание основного вещества 99,9%.

П р и м е р 8. БИ - oL-аминопропионовую кислоту получают, как в примере 7; в качестве о -галогенпропионовой кислоты берут оС-хлор-пропионовую кислоту. Выход 78 г (85% от теоретического ) . Содержание основного вещества 99,8%.

Пример 9. DL-dL- аминомасл ную кислоту получают по примеру Ij в -качестве с6-галогенкарбоновой кислот используют cL -броммасл ную кислоту.Получают 92 г конечного продукта (89% от теоретического). Содержание основного вещества 99,8%.

Пример 10 . DU - oL-аминовалери новую кислоту получают, как в примере If в качестве с.-галогенкарбоновой кислоты используют оббромвалери новую кислоту. Выход 97 г (84% от теоретического). Содержание основного вещества 99,7%.

Пример 11. Т)и-сС-аминоизовалери новую кислоту получают по примеру 7 : в качестве ot-галогенкарбоновой кислоты используют ot-хлор-изовалери новую кислоту. Выход 102 г (85% от теоретического). Содержание основного вещества 99,8%.

Пример 12. DL-J- -аминокапроновую кислоту получают как в примере 7, только вместо eL-галЬгенкарбоновой кислоты используют -бромкапроновую кислоту. Выход 112 г (85% от

Claims (2)

1. Формула изобретения

   1. Способ получения PL-сД-аминокислот аммонолизом оС -галогенкарбонйвых кислот в присутствии азотсодержащих соединений, о т л и ч а тощи й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве азотсодержащих соединений используют ¢/-гексаметилентетрамин. циануровую кислоту или меламин.'
2. 2. Способ поп. 1, отличающийся тем, что аммонолиз ведут при температуре 65-85°С и pH реакционной смеси 6,5-8.