JPH01126383A - 水溶性ポリアルキルオキサゾリンおよび非水溶性ポリマーからなるホットメルト接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、水分の存在下で感圧性等の有益な性質を示す
ことができるホットメルト接着剤に関する。これらの性
質にはアルカリ分散性、溶解性、−水活性化、アルカリ
での溶解性等が含まれる。本発明のホットメルト接着剤
は、プロセス上の様々な有益性を与える一方、種々の物
質を接着する際に強い接着、すなわち付着力を提供する
ことができる。

［発明の背景］ ホットメルト接着剤は、実質的に水分または有機溶媒を
含まない固体または溶融体として用いられる熱可塑性物
質である。通常、ホットメルト接着剤は高度で基体に適
用される。基体と接触すると、ホットメルト接着剤は接
合面間で冷却して凝固することにより強い結合を形成す
ることができる。ホットメルト接着剤には、調合により
感圧性を付与することが可能である。従来のホットメル
ト接着剤は、主に、熱溶解した状態での有用な性質を生
じさせ又は増強させる添加物とポリマーとを混合するこ
とにより、疎水または耐水性の高分子組成物から調製さ
れている。これらの常用接着剤は、接着剤に対する市場
の要求を満たしてきた。

しかし、これらの接着剤の疎水性または耐水性のため、
水性リサイクルシステムにおいてプラスチック、紙、金
属または他の基体をリサイクするのが困難である等の欠
点が生じてきた。従って、水性及び／またはアルカリ系
の存在下で有益な性質を示すすことができるホットメル
ト接着剤の配合を開発することに対し、実質的な要求が
存在している。

本発明は熱可塑剤、典型的には非水溶性のポリマー、ポ
リアルキルオキサゾリンポリマー、水酸基価が１５０よ
り大きいヒドロキシル化合物または酸価が７５より大き
いカルボン酸化合物を他の任意的な接着性組成物と組合
わせたものからなる群から選択した希釈剤とを含有する
ホットメルト接着剤に関する。本発明の第１の側面は、
ホットメルト接着剤組成物にある。第２の側面は、感圧
性のホットメルト接着剤組成物にある。第３の側面は、
水の存在下では溶解しないが弱アルカリの存在下では溶
解するホットメルト接着剤にある。

第４の側面は、本発明の接着剤による効果を有する商業
上の物品、例えばＰＥＴボトル、包装、被覆したペーパ
ーロールラップ等にある。

本発明のホットメルト接着剤は熱可塑性ポリマー、ポリ
アルキルオキサゾリンポリマー、水酸基価が１５０より
大きいヒドロキシ化合物及び／または酸価が７５より大
きいカルボン酸化合物からなる。接着剤は追加的に粘着
付与剤、抗酸化剤、可塑剤、希釈剤、香料、染料及びそ
の他の機能を有する物質を含むこともできる。

本発明で用いることができる熱可塑性ポリマーは、ガラ
ス転移温度が約−９０〜１００℃、メルトインデックス
が約１〜１２５℃、分子量が約１０．０００〜２００．
０００である高分子組成物を含む。有用な熱可塑性ポリ
マーの範囲には、ビニルポリマー類、ポリエステル類、
ポリアミド類、ポリイミド類、ポリアミドイミド、ポリ
エーテル類、ポリアミド−ポリエーテル類ブロック、ポ
リエステル−ポリエーテル類ブロック、ポリカーボネー
ト類、ポリスルホン類、ポリビス−イミダゾール、ポリ
ビス−オキサゾール、ポリビスチアゾール及びポリフェ
ニルポリマー類が含まれる。

本発明の接着剤とともに用いるための好ましい種類のポ
リマーには、ポリエチレン、ポリプロピレン及びゴム状
ポリマーを含むビニルポリマー、並びにエチレン、プロ
ピレン、スチレン、アクリロニトリル、ブタジェン、イ
ソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート並びにその他既知のビニル
モノマーを含むモノマーから調製した共重合体が包含さ
れる。

本発明の接着剤において用いるための他の好ましい種類
の重合体には、ジヒドロキシまたはトリヒドロキシ化合
物と結合したジカルボン酸またはトリカルボン酸から生
成した熱可塑性ポリエステルが含まれる。

その他の好ましい種類の重合体として、アミン、酸また
はヒドロキシル化合物のような反応性化合物と結合した
多官能イソシアネート化合物から生成したウレタン共重
合体が含まれる。

本発明において用いる好ましい種類のポリマーは、スチ
レン、アクリロニトリル、ブチレン、イソブチレン、イ
ソプレン等を含むモノマーから生じたゴム状ブロック共
重合体からなる。このような重合体及び共重合体組成物
には、ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体、スチレン−ブタジェン−スチレン共重合体
、スチレン−エチレン−ブタジェン−スチレンブロック
共重合体等が含まれる。その他の特に好ましい種類のモ
ノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、ヒドロキシアルキルア
クリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレートのよう
なモノマーがら生成したアクリル類が包含される。これ
らのアクリル類は、エチレン、スチレン、プロピレン、
塩化ビニル等のビニルモノマーと組合わせることにより
成形することができる。これらのポリマーの分子量及び
架橋剤の量は、溶融状態におけるポリマーの粘度が、普
通のホットメルト接着剤配合装置で容易に取扱える値に
なるように選択される。

本発明の接着剤に用いることができるポリアルキレンイ
ミン類は、通常は一数式Ｉの複素環モノマーの重合によ
って調製することができる。

ここで、Ａは炭素数１〜１５のアルキルであり、ｎは１
００〜１０，０００である。このポリマー及び重合技術
は、米国特許節３，４８３．１５１号及び第３，２９３
，２４５号に開示されており、この開示事項は本明細書
に参照として組入れられている。

好ましいポリアルキレンイミン類は、−数式Ｉにおいて
ｎが２または３の複素環モノマーを重合することにより
調製されるポリエチレンイミン類及びポリプロピレンイ
ミン類を含む。これらのポリアルキレンイミン類は、−
数式Ｈによって表わすことができる。

ここで、Ａは炭素数１〜１５のアルキル、ｎは約２〜３
、ｍは約５０〜１００．０００であり好ましくは１００
〜７，５００である。

このようなモノマーに由来するポリマーの分子量は、５
０．０００より若干小さい値から５００．０００または
それ以上の値に亙る範囲とすることが可能である。低分
子量（約１００．０００より小さい）、中分子量（約１
００．０００〜３００，０００）及び高分子量（３００
，０００より大きい）の上記ポリマーが入手可能である
。分子量は所望の最終粘度を得るために選択される。こ
れらのポリマーは水及び極性有機溶媒に溶解するが、有
利なことに非極性有機溶媒には不溶とすることができる
。このポリマーは熱的に安定であり、溶液の粘度は低く
、プロセスにおいて許容され得る溶融流動性を有し、毒
性も低い。本発明の置換ポリアルキレンイミン（ポリオ
キサゾリン）ポリマーは、ダウ　ケミカル　カンバー−
−（Ｄｏｗ　　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）から
入手できる。

接着剤への適用において低コストかつ高性能である理由
から、本発明に最も好ましいポリオキサゾリンポリマー
は、以下の化学式で示されるものである。

ここで、ｍは前述した通りであり、Ｒはメチル、エチル
、イソプロピル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロペ
ンチル、メチルシクロヘキシル、ドデシルなどの炭素数
１〜１２のアルキルである。Ｒは、好ましくは約１〜５
個の炭素原子を有するアルキル類である。

本発明のホットメルト接着剤の組成は、少なくとも酸価
が７５であるカルボン酸化合物を含むことができる。単
量体及び重合体の何れの酸化合物を用いてもよい。単量
体化合物は、類典型的には分子量が約１，０００未満の
小さい分子で、１〜４種のカルボン酸基を有する。この
ようなカルボン酸類の例は、ラウリン酸、パルミチン酸
、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、リルン酸、
アラカド酸（ａｒａｃａｄｏｎｉｃ　ａｃｉｄ　）など
である。他の例では、ポリイソブチレン及びポリプロピ
レンが置換したコハク酸、アルキル置換安息香酸、アル
キル置換したフタル酸、酸化ワックスなどを含む。本発
明の接着剤には、酸性官能基を有する高分子化合物も用
いることができる。このような化合物には、分子量が約
５００以上で且つ酸価が少なくとも７５のポリマーが含
まれる。酸含有ポリマーの典型例としては、アクリル酸
、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル
酸並びにビニル安息香酸のモノマー、及び酸塩化物また
は酸無水、のような少なくとも１つのカルボン酸官能基
またはカルボン酸を誘導する基を含む他のビニルポリマ
ーの反復単位を有するポリマーが挙げられる。このよう
なポリマーの特別な例は、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、エチレンアクリル酸のコポリマー、プロピレン
とメタクリル酸のコポ１．）マー、スチレンと無水マレ
イン酸のコポリマー、カルボキシ化したビニルアセテー
ト、カルボキシ化したエチレン−スチレンコポリマー、
カルボキシ化したエチレンビニルアセテートのコポリマ
ー及びその他熟練した化学者がよく知って１物質を含む
。

発明のホットメルト接着剤は、水酸基置換したイ、１化
合物を含有することもできる。水酸基置換しｆｓ有機化
合物は、組成物に多数の性質を付与しまたは多数の性質
を増大するために用いることができる。この水酸基含有
化合物は、本発明の他の成分と組合わせて均質な単一相
を形成するために用いることができる。更に水酸基置換
した有機化合物は、加工可能な粘度、制御可能な硬化速
度および熱抵抗性を有する接着剤を生成する傾向がある
。もし望むならば、十分な量の水酸基置換した有機化合
物により、接着剤の感圧性（ＰＳＡ）を実質的に減少ま
たは増大することができる。例えば、液体化合物はＰＳ
Ａ特性を増大する傾向にあり、固体化合物はＰＳＡ特性
を減少する傾向にある。水酸基含有化合物は本質的に脂
肪族または芳香族であってよく、低分子または高分子で
あってよい。存在する多くの水酸基置換有機化合物には
、アルコール、水酸基置換したワックス、ポリアルキレ
ンオキシドポリマーおよびＣＡＲＢＯＷＡＸのようなコ
ポリマーなど、その他多くのものが含まれる。好ましい
水酸基置換した有機化合物は、炭素数１０〜３０の脂肪
酸、水酸基置換したワックス、水酸基置換した脂肪酸の
モノ、ジおよびトリグリセリド、水酸基置換した脂肪酸
、水酸基置換した脂肪、水酸基置換した脂肪族アミン、
ジアセチン（＋Ｈａｃｅｔｉｎ）　、並びにポリエチレ
ンオキシド及びポリプロピレンオキシド等から生成する
ポリアルキレンオキシドポリマーおよびコポリマーであ
る。完全な相溶性を確保するためには、水酸基置換した
有機化合物の水酸基価は少なくとも１５０（好ましくは
２００〜５００）でなければならないことが見出された
。また、水酸基価１５０以上のヒドロキシワックスが２
０重量％以上のレベルにおいては、相溶性を確保するた
めに、炭素数８〜２０の脂肪酸（好ましくは炭素数８〜
２０の飽和脂肪酸）の有効量（５〜１ｏ重量％）を用い
ることができることが見出された。水酸基含有化合物の
水酸基価が２００より大きい場合には、酸を省略できる
と思われる。

（粘着付与剤または樹脂） ある目的に対しては、ポリオキサゾリンポリマーはそれ
自身、不十分ではあるが感圧特性を有することができる
。相溶性の粘着付与樹脂を加えることによって、十分な
接着性感圧ポリマー配合物を形成することができる。樹
脂または樹脂配合物のような多くの粘着付与剤は、従来
技術においてよく知られている。このような樹脂には、
ロジン酸、水素化ロジン、トール浦（ｔａｌｌ　ｏｉｌ
）のピッチヘッド（残査）、ＡＣＩＮＴＯＬまたはＵＮ
ＩＴＯＬ（アリシナ　ケミカル社製）、ポリケトン、重
合した混合オレフィン、アルキル樹脂、フェノール樹脂
およびテルペンフェノール樹脂か含まれる。本発明の組
成物中に使用するのに特に好ましい粘着付与樹脂には、
ロジン酸（ＳＹＬＶＡＴＡＸ、アールエックス　シルバ
ケム　カンパニー社製）および例えばＮＩＲＥＺＶ−２
０４０，Ｖ−２１５０などのＮＩＲＥＺシリーズ（フロ
リダ州パサデナのライヒホールドケミカルズ社製）のよ
うな、少なくとも約１５０の水酸基価を有するテルペン
フェノール樹脂が含まれる。

適度な酸価を有する適当なロジン酸は、ハークルズ株式
会社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｉｎｃ）から入手できるｒＦ
ＯＲＡＬ　　ＡＸＪ酸性樹脂を含んでいる。この樹脂は
ウッドロジンを水素化することにより製造される。典型
的な特性として７５℃の軟化点（ハークルズ滴下法によ
る）、１００℃における１、４９６０の屈折率、及び０
．１５％（ＵＶ）のアビエチン酸価を有する。この生成
物は、通常的１５０の酸価を有する。その他の好ましい
樹脂は、ハークルズ株式会社から入手することができる
ｒＤＹＭＥＲＥＸＪである。この樹脂は、主にロジン由
来の二量体酸からなり、少量の単量体ロジン酸および中
性物質であるロジンそのものを含んでいる。典型的な特
性は、１５０℃の軟化点（ハークルズ滴下法による）、
ケン化価が１４５、平均分子量が約５０２．２０℃にお
ける密度が約１、　０６９ｋｇ／ｆ！　、ケン化されな
い物質の割合が８％であり、約１４５の酸価を有するこ
とである。

また、その他の適切な粘着付与樹脂は、ハークルズ株式
会社製のｒＳＴＡＹＢＥＬ　Ｉ　ＴＥＪである。

（可塑剤） 一般的に可塑剤とは、加工性、柔軟性および伸長性を増
加させるために、他の物質に混和することができる物質
として分類される。可塑剤は粘着付与樹脂の粘着効果を
増大することもできる。可塑剤を加えることにより、溶
融粘度、二次転移点の温度および処理された物質の弾性
率をそれぞれ低下させることができる。

使用される通常の可塑剤には、次のような種類の化合物
が含まれる。即ち、アジピン酸誘導体、アゼライン酸誘
導体、安息香酸誘導体、ビフェニル誘導体、クエン酸誘
導体、エポキシド、グリコレート、イソフタル酸誘導体
、マレイン酸誘導体、亜リン酸誘導体、フタル酸誘導体
、ポリエステル、トリメリテートおよびその地間様なも
のである。ヒマシ油およびグリセリルトリヒドロキシオ
レエートは、ニュージャージ州のカスケム社（ＣａｓＣ
ｈｅａ　Ｉｎｃ、）を含む数多くの化学会社から入手す
ることができる。カスケム社は、ストークス粘度が７．
５、比重が０．９５９、ヨウ素価が８６、水酸基価が１
６４、ケン化価が１８０であり、−１０°Ｆの流動点を
有する様々な物質として、この物質を提供している。

高い酸価を持つ可塑剤の中でも、特にこの発明に用いる
のに適当な可塑剤は、水酸化した液体脂肪酸、共役脂肪
酸並びにイソステアリン酸である。イソステアリン酸は
、商業的に入手しやすい物質である。提供光の１つとし
て、オノ＼イオ州シンシナチにあるエミリーインダスト
リー社（Ｅｎ＋ｅｒｙ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ
）がある。この製品はｒＥＭＥＲＹ８７５−ＤＪという
商品名で販売されており、−数的に酸価が１９１．０〜
２０１、Ｏ１遊離脂肪酸価が９６〜１０１％、ケン化価
が１９７〜２０４、ケン化されないものが３％、ヨウ素
価が３未満であり、タイター（Ｔｉｔｅｒ　）は９．０
℃未満である。

商業的に入手しやすいベンゾエート、水酸化ベンゾエー
ト、または約２〜６の水酸基を有する炭素数２〜６のポ
リオールのアセテートまたはベンゾエートのようなポリ
ールのアセテートまたはベンゾエートの群から、他の可
塑剤を選択することもができる。このような可塑剤には
、アセチン、グリセロールトリベンゾエートｒ　ＢＥＮ
ＺＯＰＬＥＸＳ−４０４Ｊ　、ペンタエリスリトールテ
トラベンゾエートｒＢＥＮＺＯＦＬＥＸ　　Ｓ−５５２
Ｊ　、まタハジブロビレフグリコールおよびジエチレン
グリコールのジベンゾエート混合物が包含される。その
他有用な水不溶性可塑剤として、ｒｓＡＮＴＩｃｌＺＥ
Ｒ１６０Ｊ　（７）商品名でモンサント　カンパニー社
（Ｍｏｎ５ａｎｔｏ　Ｃｏ、）から入手できるブチルベ
ンジルテレフタレートがある。

水利離性（ｗａｔｅｒ　ｒｅｌｅａｓａｂｌｅ）の接着
剤組成物を調合するときは、水溶性可塑剤を用いるめが
好ましい。このタイプの有用な可塑剤としては、例えば
分子量的２００〜８００のポリエチレングリコール（Ｐ
ＥＧ）のような液体ポリアルキレングリコールが含まれ
る。

（ワックス） ホットメルト接着剤組成物は、ワックスを含むこともで
きる。この成分により粘度調整が可能となり、高温、高
圧または高湿条件下で固化する接着剤の傾向を減少する
ことができる。ワックスは都合がよいことに、約５０〜
３００の酸価または少なくとも約１６０の水酸基価を有
する。もしワックスが高酸物質ならば、酸価は７５〜２
７５が好ましく、また８５〜２００がより好ましい。

そして最も好ましい酸価は、１２０〜１７０である。酸
価が小さいワックス（酸価５７５またはｒ０１１ＮＯＢ
１５０Ｊ　）はポリアルキレンイミンに不適合であり、
また酸価が大きいワックスを用いると、ホットメルト装
置を腐食する接着剤が生成してしまう。ヘキスト社（）
ｌｏｅｃｈｓｔ　）の「ニス（Ｓ）」ワックス（モンタ
ン酸ワックス（…ｏｎｔａｎ　ａｃｉｄＷａＸ））が、
本発明に用いるのに、特に適切であるということが見出
された。その理由として、相溶性、溶解温度、粘度調整
および固化速度が挙げられる。これは、ニュージャージ
州のアメリカンヘキスト社（Ａｍｅｒｉｃａｎ’　Ｈｏ
ｅｃｈｓｔ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手するこ
とができる。この物質は８０〜８３℃の融点、７６〜７
９℃の凝固点、１４０〜１５５の酸価および１６０〜１
８０のケン化価を有している。水酸基価３００のヒドロ
キシアミドワックスを使用できることが見出され。

（コポリマー） 強度および靭性を付与し、また耐寒性を増加させるため
にエチレン−酸コポリマーを含有させてもよい。このコ
ポリマーは、ワックス成分に関して先に詳述したと同じ
酸価を有している。特に適切なエチレン−酸コポリマー
は、イー、アイ、デュポント　デ　ヌムアーズ　アンド
　カンパニー社（Ｅ、１．Ｄｕｐｏｎｔ　Ｄｅ　Ｎｅｍ
ｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ、）から入手できるｒＥＬＶＡＸ　
　ＩＩＪエチレン−酸コポリマー樹脂である。この樹脂
は、エチレンアクリルアミドである。相溶性および最終
生成物℃ある接着剤の靭性の故に、等級５９５０が特に
適切である。

ｒＥｔＶＡＸ　　ｌｌ５９５０Ｊ樹脂の典型的な特性は
以下の通りである。即ち、酸価が９０、メルトインデッ
クス（Ｃ，／１０分）が２５、ＡＳＴＭＤ−６３８〜８
２試験法によって測定した引張強さは３　、８２０　ｐ
、ｓ、ｉ、、同法によって測定した伸び率は４８０％、
同法による弾性プリントモジュールは２５．　０００ｐ
、ｓ、ｉ、である。また、ＡＳＴＭ　　Ｄ−７９〜−８
１試験法による曲げ弾性は１４．　０００ｐ、ｓ、ｉ、
、２３℃における密度は９４０ｋｇ／ｒｎ３である。さ
らに、ジュロメータ−硬度（Ａ−２剪断）は９４であり
、環球式軟化点は１３８℃である。強度の増大、靭性並
びに常温流動に対する抵抗性を提供する他の適切な物質
は、温度によるボード破壊（ｔｅＩＩＩｐｅｒａｔｕｒ
ｅ　ｂｏａｒｄｆ’ａｉｌｕｒｅ　）を含む。

（充填剤） 本発明の接着剤の配合成分として、カルシウム、カーボ
ネート、酸化亜鉛、アルミナ、クレー、二酸化チタン、
タルク、カーボンブラックなどのような無機増量剤また
は無機充填剤の有効も含有させることができる。例えば
、感湿性および／または再バルブ可能であるように配合
した接着剤は、親有機性を高めるために好ましくは脂肪
酸−エステルでコートした無機増量剤を約３５重量％ま
で含有することができる。このタイプの充填剤で商業的
に入手しやすいものの１つに、ステアリン酸カルシウム
カーボネート化合物であるｒＯＭＹＡｃＡＲＢＵＰ−Ｔ
Ｊ　　（Ｏｍｙａ　Ｉｎｃ、、Ｐｒｏｃｔｏｒ、ＶＴ）
がある。その他商業的に入手可能な充填剤として、イン
ダスマン社（Ｉｎｄｕｓｍａｎ）から入手できる細かく
砕いた長石ｒＭＩＮｓＰＡＩ？　Ｊがある。

ホットメルト接着剤の組成物として、相対的に少量の補
助剤（例えば、ＵＶ吸収体、熱安定化剤、香料、解離剤
、抗ブロック剤および抗酸化剤など）を混和することが
できる。典型的な抗酸化剤には、ｒＩ　ＲＧＡＮＯＸＪ
シリーズ（チバーガイギ−（Ｃｉｂａ−Ｇｅｊｇｙ）社
製）およびジステアリルペンタエリスリトールジフォス
フエート（ボルグーワーナー化学社製のｒＷＥｓＴＯＮ
　　６１９Ｊ）などがある。このような補助剤は、何れ
もの接着剤の重量に対して５％未満で調合する。

本発明のホットメルト接着剤の成分として含有すること
ができる相溶性ポリマーには、以下のものが包含される
。即ち、ゴム性ポリマーおよびコポリマー、少なくとも
約１００の酸価を有する酸官能ポリマー、約１５０また
はそれ以上の水酸基価を有する水酸基官能ポリマー、例
えばアクリロニトリルのようなシアン官能ポリマー並び
に他の相溶性ポリマーである。このようなポリマーには
、スチレン−アクリル酸コポリマー、エチレン−アクリ
ル酸コポリマー、スチレン−アリルアルコールコポリマ
ー、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、エチレン
−ヒドロキシエチルアクリレートコポリマー、エチレン
−ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマー、エチレ
ン−ヒドロキシプロピルアクリレートコポリマー、スチ
レン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−ブタジ
ェン−アクリロニトリルコポリマー、耐衝撃性スチレン
−アクリロニトリルゴム、水素化したニトリルゴム、約
６０〜２０重量％のアクリロニトリルを含有するニトリ
ルゴム、ピペラジンまたはそのアミン混合物から生成し
たポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクトンお
よびポリアミド、ハロゲン化ポリマー、エビクロロヒド
リンゴム、塩化ポリオレフィン、塩化ビニル、塩化ビニ
ル−リジンコポリマー、およびその他のものが含まれる
。

本発明の代表的で好ましい接着剤の配合組成を以下の第
１表にまとめた。

ここで、 接着剤タイプ１は、耐水性およびアルカリ剥離性ペース
カップホットメルト 接着剤タイプ２は、熱に安定なラベルホットメルト接着
剤タイプ３は、−数的な目的に用いる再パルプ可能なホ
ットメルト ＊＊　好ましい組成 （調製） 本発明のホットメルト接着剤は、ホットメルトタイプの
組成配合に典型的に用いられる加熱および混合装置を用
い、熱溶融状態において成分を混合することによって調
製される。１つの好ましい方法では抗酸化剤を、ポリア
ルキレンイミンポリマーおよびヒドロキシ化合物以外の
有機成分の全部または一部と混合し、流動液体になる温
度（２００〜３５０’　Ｆ）まで加熱することが含まれ
る。次いで、この撹拌された混合物は、十分に混合され
るまで、ゆっくりとポリアルキレンイミンで処理される
。次いで、ヒドロキシ有機化合物、酸官能基化合物、粘
着付与剤および可塑剤を、無機充填剤、着色剤等と共に
を加えることができる。

均質になるまで加熱した配合物を混合し、必要ならばろ
過した後、冷却し、包装する。

本発明の接着剤は、加熱溶融した薄膜状の押出塊として
、例えばセルロース系やフルオロカーボンのシート、不
織ポリエステル、ポリエステルボトル等の基体に塗布さ
れる。本発明の接着剤は、シート状の４シ、質または接
着剤の薄いフィルムの少なくとも１つの面に塗布するこ
とによって、接着性製品を製造するために用いることが
できる。シート状の材料としては、セルロース系材料、
高分子材料、ガラス繊維材料、黒鉛−ポリアミド繊維の
複合材料などからなるものを用いることができる。接着
性、製品はラベル、テープまたは構造部材などにするこ
とができる。ローラー、浸漬およびドクターブレード、
点状印刷（ｐｒ１ｒ＋ｔｅｄ　ｄｏｔｓ）、押出し塗布
ホイール（ｅｘｔｒｕｓｔｏｎ　ａｐｐｌｉｅａｔｌｏ
ｎｗｈｅｅｌ、；）またはその他周知の装置によって、
シート状の基体に接着剤を塗布することができる。

ｃ″Ａ施例］ 以下、この発明の目的の範囲内で製造できる種！の接着
剤を、例を挙げて説明する。また、この二施例はベスト
モードを含む。

（実施例１） ３５部の水素化ウッドロジン（ＰＯＲＡＬ　ＡＸ。

Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　　）を加熱し
た「シグマブレードミキサー」中に入れ、３５０°Ｆま
で加熱する。その後、この溶融物に分子量が５０，００
０であるポリエチルオキサゾリンポリマー１０部を加え
る。溶融物が均一になるまで、この混合物を撹拌し続け
る。次いで、均一になった溶融物に２０部のイソステア
リン酸（ＥＭＥＲ８ＯＬ　８７５．酸価１Ｂ７〜■９０
）を加える。再度均一になった時点で、酸価が９０でメ
ルトインデックスが２５ｇ／ｌｏ分であるエチレンアク
リル酸コポリマ〜（ＥＬＶＡＸ５９５０）　２５部を、
この溶融物に加える。さらに、溶融物が均一になるまで
撹拌し、均一となった溶融物に、１０部のスチレン−イ
ソプレン−スチレン　ブロックコポリマー（ＫＲＡＴＯ
Ｎ　　１１１７）を加える。その混合物が均一になるま
で撹拌する。こうして調合された完全な接着剤の粘度は
、４８、　０００ｃ、ｐ、ｓ、　（２５０°Ｆ）　、５
．１００ｃ、ｐ、ｓ、　（３５０°Ｆ）である。この組
成の接−ｓ剤により４０°Ｆでベースカップを接着した
ポリエチレンテレフタレート製の炭酸飲料用ボトルは、
６フイートの高さからコンクリート面に落下させても接
合破壊は生じず、ベースカップとボトルとの間の接合は
接着したままだった。この接着剤は、ＰＨ７において水
に不溶性であるが、１８００におけるＰＨ１２では処理
可能であることがわかうた。

（実施例２） 軟化点が９４℃の純粋な水素化モノマー樹脂（Ｒｅｇａ
ｌ　ＲＥＺ　１０９４）　１０部と、ウッドロジン酸（
ＤＹＭＥｌ？ＥＸ樹脂）１０部とを加熱した「シグマブ
レードミキサー」に入れる。ミキサーの内容物をろ過し
、２００°Ｆまで加熱して溶融する。その溶融物に、２
０部のヒマシ油を加える。溶融物が均一になるまで混合
する。そして、均一となった溶融物に、２０部のポリエ
チレンアクリル酸コポリマー（酸価１２０）を加える。

次にこの相溶性の均一な溶融物に、５部のステアリン酸
（ＥＭＥＲ８ＯＬ１５３　　酸価１９Ｓ〜１９９）と１
部の抗酸化剤を加える。そしてまた、溶融するまで混合
する。溶融物が均一になったら、１４部のポリエチルオ
キサゾリンポリマー（分子ｆｆ１５００，０００）を加
える。

均一に溶融した物質に、スチレン−イソプレン−スチレ
ン　ブロックコポリマー（ＫＲＡＴＯＮ＠１１Ｇ７）を
加えて、その溶融物が均一になるまで混合する。

この配合された接着剤の粘度は、２４，０００ｃＰｓ　
（２７５°Ｆ）および５．０００ｃＰｓ（３５０°　Ｆ
）であった。

＊ティラー（Ｔａｙｌｏｒ）等（ナショナ　スターファ
ント　ケミカル）による米国特許第４，２１２．９１０
号を参照。

零＊水に感応して接合強度が幾らか低下したが、接合自
体は維持された。

（実施例３） ３０部の水素化ウッドロジン（ＦＯＲＡＬ　　ＡＸ　）
と１５部のイソステアリン酸（ＥＭＥＲＹ　８７５　）
を加熱した「シグマブレードミキサー」に入れる。この
混合物を撹拌し、２００°Ｆまて加熱して溶融させる。

そして、この均一な溶融物に、酸で停止させたポリアミ
ドポリマー（ＰＯＬＹＡＭＩＤＯＩＩＬ−６０９５夕、
−レル株式会社）２５部を加える。このポリマーの性質
は、軟化点が２７５〜２８８°Ｆ、３７５０Ｆにおける
粘度が１〜２００　ｃＰｓ、　４００°Ｆにおける粘度
が７．　５００　ｃＰｓ、比重が０．９８であり、酸価
が７．１である。この混合物が均一になるまで撹拌し、
均一になったら、３０部のポリエチルオキサゾリンポリ
マー（分子量５００．０００）を加える。この接着剤組
成の１］９°Ｆにおける剥離強度は１００ｇであり、約
　１９°Ｆにおけるせん断力は５００ｇである。

この組成は、少なくとも２５０°Ｆで４８時間加熱して
も安定である。この組成は種々の基体に対して良好で特
別な接着を示し、１８０°Ｆにおいて水および希アルカ
リ溶液（ＰＨ約１２）中で処理する。（実施例４） ４００°Ｆに加熱したミキサー容器に、６０ｇのイソス
テアリン酸（ＥＭＥＲ８ＯＬ　　８７５）を入れる。

ゆっくりと１時間３０分かけて、この容器中にエチレフ
ビニルアセテートコポリマ−（Ｖｉｎａｔｈａｎｅ−９
０５，Ｕ、Ｓ、ｃｈｅｍｉｃａｌ、　５０モル２６のビ
ニルアセテートを含有する）を加える。この混合物が均
一になるまで撹拌する。そして均一になったら、酸価が
１８０であるエチレンアクリル酸（ＡＣ−５１８０ＡＩ
１１ｅｄ　ＣｈｅＩＩｌｉｃａｌ　）　６０　ｇを加え
る。次いで、この溶融物が均質となるまで撹拌し、その
後９０ｇのポリエチルオキサゾリンポリマー（分子量５
０．０００）を加える。また、均一になるまで撹拌し、
均一になったら、１５ｇのステアリン酸を加える。この
組成は種々の基体に対して良好で特別な接着を示し、１
８０°Ｆにおいて水および希アルカリ溶液（ＰＨ約１２
）中に分散できる。

（実施例５） ３０ｇのカスドールワックス、リシノール酸の主要なト
リグリセリドおよび２０ｇのウッドロジンを加熱および
撹拌した容器に入れる。溶融物が形成されるまで、混合
物を加熱および撹拌する。

容器中の内容物が均一になるまで混合する。均一となっ
たら、その中に酸価が１２０であるエチレンアクリル酸
共重合体（ＡＣ−５１２０ＡｌｌｉｅｄＡｌｌｌｅｄＣ
ｈｅを加える。そして、容器中の内容物が均一になるま
で混合する。均一になったら、０．５ｇの抗酸化剤（Ｉ
ＲＧＡＮＯＸ　１０７Ｂ）と９．５ｇのポリエチルオキ
サゾリン（分子量は約２００．０００）を加える。そし
て、容器中の内容物が均一になるまで混合する。この接
着剤の組成の粘度は、３５０°Ｆにおいて１７０ｃＰｓ
である。この組成は水に浸透しにくいが、１４０°　Ｆ
において希アルカリ溶液には容易に分散する。従って、
この組成はプラスチックフィルム、アルミホイル、ガラ
ス、ＰＥＴなど、接着か困難な面で優秀な接着を示す。

この組成は、特にリサイクル可能な容器に有用である。

（比較例５ａ） 実施例５の製造工程に従って調製したホットメルト接着
剤は以下の構成成分を有する。８．０％のプロセス油、
０．２％の抗酸化剤、８．０％のスチレン−エチレン−
ブチレン−スチレンコポリマー（ＫＲＡＴＯＮ　Ｇ　１
６５２　５ｐｅｃｉａｌ）　、４１．　８％の粘着付与
樹脂（ＳＩＬＶＡＴＡＣ２９５）　、１０％ノエチレン
アクリル酸コポリマー（ＡＣ−４００）　、１５％のパ
ラフィンワックス（ＭＰ−１５５°Ｆ）、７％のプロセ
ス油および８％のポリイソブチレン（分子量−３００）
。

第　　３　　表 典型的なラベル貼り接着剤の比較剥離強度およびせん断
強度 ＊　ＩＱＯｇで剥離した温度を示す。

＊＊５００　ｇでせん断した温度を示す。

（実施例６） 分子量が約１，５００のポリイソブチレン（ＩＮＤＯＰ
ＯＬ−Ｈ１５００，Ａｍｏｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）６０ｇを４００°Ｆに加熱した
容器に入れる。これを加熱して溶融した中に、４５ｇの
エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＬＶＡＸ−４
０，ＤｕｐｏｎｔＣｈｅｍｌｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ）を加える。均質になるまで容器中の内容物を混
合する。均質となったらこの中に４５ｇのステアリン酸
（ＥＭＥＲ３ＯＬ　　１５３）を加える。そしてまた、
均一になるまで混合し、その後９０ｇのポリエチレンオ
キ、サシリンポリマー（分子ｆｆｉ　　５０，０００）
を加える。この容器中の内容物が均質に°なるまで混合
し、酸価が１２０のエチレンアクリル酸コポリマー（Ａ
Ｃ−５ｉ２０Ａｌｌｉｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　）を加
える。そして、内容物が均一になるまで混合する。この
接着剤は室温で耐水性である。なお、この接着剤は１８
０°Ｆにおいて水に不溶であり、また１６０°　Ｆにお
いて０．０５Ｎの水酸化ナトリウムにも不溶である。

この組成は３５０°Ｆで１４時間まで安定である。

（実施例７） ４００°Ｆまで加熱し、撹拌した水素化ウッドロジン６
０ｇを加熱した容器に入れる。次いで、この溶融物に７
５ｇのビニルアセテートホモポリマー（ＶＩＮＡＣＢ−
１５，Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　）を加える。この混
合物が均一になるまで撹拌し、その溶融物に酸価１８０
であるエチレンアクリル酸コポリマー（Ａ　Ｃ−５１８
０，Ａ１１ｉｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　）　７５　ｇを
加える。そしてまた、この混合物が均一になるまで撹拌
する。均一となったら、これに９０ｇのポリエチルオキ
サゾリン（分子！５０，０００）を加える。この配合物
が均一になるまで３７５°Ｆで混合する。

（実施例８） ３０．０ｇのヒマシ油、３４．５ｇの ＦＯＲＡＬ　　ＡＸ、０．２５ｇ（７）ＩＲＧＡＮＯＸ
１０７６および０．２５ｇのＷｅｓｔｏｎ　　６１９を
加熱した容器に入れる。均一な溶融物が形成されるまで
容器中の内容物を加熱および混合する。その後、２０ｇ
のポリエチレンオキサゾリンポリマー（分子ｍ　　５０
０，０００）を加える。滑らかになるまで、この内容物
を混合する。この溶融物に１５ｇのポリアミド−ポリエ
チレン　ブロックコポリマーを加える。このブロックコ
ポリマーは、−７８℃のガラス転位温度（Ｔ　ｇ）を有
し、メルトインデックスが４．５であり、２００’Ｃに
おける溶融粘度は１　、　２００　　Ｐａ、ｓ、である
。

（実施例９） 以下の成分を用いる以外は、実施例７と同様の操作を行
った。

（実施例１０） 実施例９（ａ）は、１５ｇのポリアミド−ポリエステル
　ブロックコポリマーの代わりの１５ｇのポリエステル
−ポリエチレン　ブロックコポリマーを除いて実施した
ものである。ここで、ポリエステル−ポリエチレン　ブ
ロックコポリマーは、メルトインデックスが約５〜７（
ｇ／１０分１９０℃）であり、ガラス転移温度が７６℃
である。（Ｄｙｖａｘ　　７２２　　デュポン、米国特
許節３，８３２，３１４号、３，９５９，０６２号、３
．９３２，０６２号および４，０４８，１２８号） （物理的試験） 上記記載の実施例およびデータは、本発明の基本的な開
示事項と説明を提供するものである。しかし、本発明に
は多くの実施例および変形したものが、発明の目的およ
び範囲から離れることなく行なえるので、本発明は請求
の範囲のみによって限定されるものである。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（ａ）及至（ｄ）の成分を含有するホットメ
   ルト接着剤組成物。 （ａ）約１〜７５重量％の熱可塑性ポリマー（分子量が
   約１０，０００〜２００，０００、ガラス転移温度が約
   −９０〜１００℃、および１９０℃でｇ／１０分におけ
   るメルトインデックスが約１〜１２５） （ｂ）以下の一般式で表わされる約１〜７５重量％のＮ
   −置換ポリアルキレンイミン ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、ｎは約２〜３、ｍは約１００〜 １０，０００およびＲは炭素数１〜１５のアルキル類で
   ある。 （ｃ）酸官能有機化合物および水酸基置換した有機化合
   物の群から選択された約２〜９０重量％の機能性希釈剤
   、および （ｄ）約０〜６０重量％の相溶性の可塑剤または粘着付
   与剤
2. （２）熱可塑性ポリマーが、ゴム状ポリマーからなる請
   求項１記載の接着剤。
3. （３）熱可塑性ポリマーが、アクリル系ポリマーからな
   る請求項１記載の接着剤。
4. （４）熱可塑性ポリマーが、ポリアミド−ポリエーテル
   ブロックコポリマーからなる請求項１記載の接着剤。
5. （５）熱可塑性ポリマーが、ポリエーテル−ポリエステ
   ルブロックコポリマーからなる請求項１記載の接着剤。
6. （６）ゴム状ポリマーが、エチレン、プロピレン、ブチ
   レン、イソプレン、クロロプレン、スチレン、またはこ
   れらの混合物からなる群から選択したモノマー由来の反
   復単位を有するポリマーからなる請求項２記載の接着剤
   。
7. （７）ゴム状コポリマーが、化学式がＡ−Ｂ−Ａ（ここ
   で、Ａはスチレンブロックであり、Ｂはエチレン、イソ
   プレン、ブタジエンおよびその混合物からなる群から選
   択したモノマーから生成するポリマーブロック）のブロ
   ックコポリマーからなる請求項４記載の接着剤。
8. （８）アクリル系ポリマーが、アクリル酸、メタクリル
   酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ヒド
   ロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタ
   クリレート、およびその混合物からなる群から選択した
   モノマーから調製されたものである請求項３記載の接着
   剤。
9. （９）アクリル系ポリマーが、エチレンアクリル酸コポ
   リマー、エチレンメタクリル酸コポリマー、またはその
   混合物からなる請求項８記載の接着剤。
10. （１０）Ｎ−置換ポリアルキレンイミンが、ポリアルキ
    ルオキサゾリンポリマーからなる請求項１記載の接着剤
    。
11. （１１）ポリアルキルオキサゾリンポリマーの分子量が
    ５０〜５００，０００である請求項１０記載の接着剤。
12. （１２）ポリアルキルオキサゾリンポリマーが、約５０
    ，０００、約２００，０００、 約５００，０００の分子量を有するポリエチルオキサゾ
    リンポリマーおよびその混合物からなる群から選択した
    ものである請求項１０記載の接着剤。
13. （１３）酸官能有機化合物が、炭素数１２〜２４である
    脂肪酸、並びに炭素数１２〜２４である不飽和脂肪酸お
    よびその混合物から調製される二量体酸からなる群から
    選択したものである請求項１記載の接着剤。
14. （１４）酸官能有機化合物が、カルボン酸官能基を有す
    る高分子組成物からなる請求項１記載の接着剤。
15. （１５）高分子組成物が、アクリル酸、メタクリル酸、
    無水マレイン酸、およびその混合物由来の反復単位を含
    有するポリマーからなる請求項１４記載の接着剤。
16. （１６）ポリマーが、酸価が７５〜３００であるエチレ
    ンアクリル酸コポリマーからなるポリマーである請求項
    １４記載の接着剤。
17. （１７）水酸基置換した有機化合物が、ヒドロキシワッ
    クスである請求項１記載の接着剤。
18. （１８）ヒドロキシ化合物が、ヒドロキシステアリンワ
    ックスである請求項１記載の接着剤。