JPH01118671A - アクリロニトリルブタジエン系ゴムに対して優れた接着性を有するナイロン繊維コード - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアクリロニトリルブタジェン系ゴム（以下、Ｎ
ＢＲと略す）に対して優れた接着性を有する繊維コード
に関する。

〔従来の技術〕

従来、ＮＢＲはそこに含有されるニトリル基の極性に起
因して著しく優れた耐油性を有しており、耐油ベルト、
耐油ホース、燃料タンクなどの耐油性の要求されるゴム
製品に広く使用されてきた。

しかしながら、このＮＢＲの掻めて高い極性が、ナイロ
ン繊維に対する接着を著しく困難にしており、ナイロン
繊維補強ゴム製品としては不適であった。

すなわち、通常、天然ゴムやスチレンブタジェンゴム（
ＳＢＲ）などと６−ナイロン、６ローナイロン、４６ナ
イロンなどのナイロン繊維との接着には、レゾルシンホ
ルマリン初期縮合物とゴムラテンクスとの混合液（以下
、ＲＦＬと略す）、たとえば、レゾルシンとホルマリン
とのモル比１／１．５〜１／３の範囲内で反応させた初
期縮合物とゴムラテックスとの重量比が１０／１００〜
３０／１００になるように混合したものが用いられてい
る。そして、ゴムラテックスとしては、被着ゴムと同系
統のもの、たとえば天然ゴムやＳＢＲに対しては、ビニ
ルピリジンスチレンブタジェン共重合体ゴムラテックス
、ＳＢＲラテックス、天然ゴムラテックス等を使用し、
クロロプレンゴムに対してはクロロプレンラテックスを
使用し、ＮＢＲに対してはＮＢＲゴムラテックスを使用
するのが一般的であった。

しかしながら、ＮＢＲとナイロン繊維との接着には、上
記従来の接着方法を適用しても十分な接着性が得られず
、ゴムセメント等の有機溶剤系の接着剤が使用されてい
る。しかし、この有機溶剤系の接着剤は、接着性は比較
的良好であるものの、作業環境を悪化させ、労働衛生や
火災などの安全性の上で好ましいものではなかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記有機溶剤系の接着剤に匹敵する接
着性を示し、作業環境上の問題がなく、労働衛生上、防
災上安全な接着剤組成物並びにＮＢＲに対する接着性に
優れたナイロン繊維コードを提供するにある。

〔発明の構成〕

このような本発明の目的は、（Ａ）レゾルシンとホルマ
リンの仕込みモル比が１１０．８〜１／１．５の範囲内
であるレゾルシンホルマリン初期縮合物とアクリロニト
リルブタジェン系ゴムラテックスまたはカルボキシル基
変性アクリロニトリルブタジェン系ゴムラテックスを必
須成分とするゴムラテックスとの固形分重量比が５／１
００〜１５／１００の範囲内である混合液および（Ｂ）
ハロゲン化フェノールレゾルシンホルマリン初期縮合物
とからなり、次式で示される配合割合〔（Ａ）と（Ｂ）
との固形分重量比〕を満足する接着剤組成物によって処
理されたナイロン繊維コードにより達成することができ
る。

０．２　≦　（Ｂ）　／　（（Ａ）　＋（Ｂ）　）　≦
０．７本発明において、ＮＢＲとしては、アクリロニト
リルとブタジェンとの重合によって得られるＮＢＲ、ア
クリル酸やメタクリル酸を共重合したカルボキシル化Ｎ
ＢＲ、さらにビニルピリジンを共重合させたもの、たと
えばフィリップスケミカル社製の　フィルプレン”、ポ
リ塩化ビニルをブレンドしたブレンド物、水添化ニトリ
ルゴム等を少なくとも１０重量部含有するゴム組成物を
挙げることができる。

本発明に使用されるナイロン繊維コードとしては、６−
ナイロン、６ローナイロン、４６ナイロンからなるコー
ド、該コードからなる編織物などがある。

これらの接着剤は原糸状態の繊維に付与してもよいし、
コード状態の繊維に付与してもよいし、織物または編物
状態の繊維に付与してもよい。接着剤の繊維への付与手
段としては、刷毛塗り、浸漬処理、スプレーなど任意の
手段を適用することができる。繊維に対する接着剤の付
着量としては、繊維コードの接着性の観点から４〜１−
５重量％の範囲内がよく、処理後は１００〜１５０℃の
温度で乾燥した後、１５０〜２３０℃の温度範囲で熱処
理を施すのがよい。

ここでレゾルシンホルマリン初期縮合物とＮＢＲラテッ
クスまたはカルボキシル基変性ＮＢＲゴムラテックスを
必須成分とするゴムラテックスとの混合液とは、レゾル
シンとホルマリンとを所定の仕込みモル比で塩基性触媒
の存在下で反応させたレゾルシンホルマリン初期縮合物
またはレゾルシン１モルに対して１モル以下のホルマリ
ンを酸性触媒の存在下で反応させ、さらに塩基性触媒の
存在下で後添加したホルマリンと反応させて得られるレ
ゾルシンホルマリン初期縮合物とＮＢＲラテックスまた
はカルボキシル基変性ＮＢＲゴムラテックスを必須成分
とするゴムラテックスとの混合液である。

前記レゾルシンとホルマリンとの仕込みモル比は、１１
０．８〜１／１．５の範囲内がナイロン繊維コードの接
着性の上から好ましい。また、レゾルシンホルマリン初
期縮合物とＳＢＲラテックスまたはカルボキシル基変性
ＳＢＲラテックスを必須成分とするゴムラテックスは、
該ゴムラテックスに対する該レゾルシンホルマリン初期
縮合物の固形分配合割合が５／１００〜１５／１００の
範囲内になるように混合される。

ＳＢＲラテックスまたはカルボキシル基変性ＳＢＲラテ
ックスを含有するゴムラテックスの中には、少なくとも
５０重量％以上の該ＳＢＲラテックスまたはカルボキシ
ル基変性ＳＢＲラテックスが必須成分として含有される
必要があり、この必須成分ゴムラテックス以外の他のゴ
ムラテックス、たとえばＳＢＲラテックス、ビニルピリ
ジンスチレンブタジェン共重合ゴムラテックスなどが５
０重量％を越えて含有されるときは、接着剤組成物とし
ての良好な接着性が得られなくなる。

かくして得られるレゾルシンホルマリン初期縮合物とＳ
ＢＲラテックスまたはカルボキシル基変性ＳＢＲラテッ
クスを含有するゴムラテックスとの混合液（Ａ）に対し
ては、ハロゲン化フェノールレゾルシンホルマリン初期
縮合物（Ｂ）が配合される。ここで、ハロゲン化フェノ
ールレゾルシンホルマリン初期縮合物（Ｂ）は、塩素や
臭素を置換基として有するフェノールとレゾルシンおよ
びホルマリンとを反応させて得られる初期締金物である
。

しかし、上記（Ａ）と（Ｂ）との混合比率は、式０式％ を満足することが必要である。上式の比が０．２未満の
ときは、本発明の接着剤組成物の接着力が低下し、一方
０．７を越えると得られた接着剤組成物の安定性が低下
し、ゲル化するのみならず、処理繊維コードの強度の低
下が著しくなるため好ましくない。このような接着剤組
成物の安定性や処理繊維コードの強度の面からすると上
記式で示される配合割合は、０．３〜０．６の範囲内が
好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。

実施例中、接着剤処理繊維コードの引張強さ、接着力は
、次の測定法により測定した。

■五俺皇： ＪＩＳ−Ｌ−１０１７に規定されている測定法に準じて
コードの引張強さを測定し、コードの破断に要した荷重
をＫｇで表した。

慶肴力 表１に示した未加硫ゴム組成物に繊維コードを埋設し、
１５０℃で３０分の加硫した後、ゴムブロックからコー
ドを引き抜く力を求める、所謂引き抜きテスト並びに未
加硫ゴム組成物のゴムシート面に繊維コードを平行に引
き揃えて加硫した後、ゴム面から繊維コードを引き剥が
す剥離力を求める剥離テストを行った。

なお、引き抜きテストは、繊維コードのゴムへの埋め込
み深さを８１とじ、測定値としてＫｇを求め、また、剥
離テストは、繊維コード３本を引き剥がすのに必要な剥
離力（Ｋｇ）を求めた。

実施例１〜８、比較例１〜１０ ＲＦＬとして、レゾルシンとホルマリンとを所定量の水
に溶解し、水酸化ナトリウムを触媒として２０℃で６時
間反応させた。これに所定量のゴムラテックスを添加し
た後、アンモニア水を使用してｐａ＋を１０に調整した
。

一方、ハロゲン化フェノールレゾルシンホルマリン初期
縮合物としては、ｐ−クロロフェノールレゾルシンホル
マリン初期縮合物の２０！アンモニア水溶液であるバル
ナックス（Ｖｕｌｎａχ）社製バルカボンド”（Ｖｕｌ
ｃａｂｏｎｄ）　Ｅを使用した。

上記ＲＦＬと　バルカボンド”（Ｖｕｌｃａｂｏｎｄ）
　Ｅとを所定の配合比でブレンドし、表１に示す配合仕
様の接着剤組成物を作成した。また、比較のため、ＲＦ
Ｌだけおよび　バルカボンド”　（Ｖｕｌｃａｂｏｎｄ
）　Ｅだけからなるものを接着剤として準備した。

か（して得られた接着剤組成物中に、１２６０　Ｄ／２
の６ローナイロン繊維コードを浸漬し、１２０℃で乾燥
し、次いで２００℃で熱処理した。

なお、接着剤の付着量は、いずれの場合も６重量％にな
るようにコントロールした。

得られた処理繊維コードについて引張強さおよび接着力
を測定し、表２（１）および表２（２）に示す結果を得
た。

（以下、余白） 表１ 表１中、Ｎ１ｐｏｌ　１００１はアクリロニトリルブタ
ジェンゴム（日本ゼオン■製）　、Ｎ１ｐｏｌ　Ｄ−５
０２はアクリロニトリルブタジェンゴム／ポリ塩化ビニ
ル（７０／３０）ブレンド品（日本ゼオン■製）、ＤＯ
Ｐはジオクチルフタレート（可塑剤）、ＤＭはメルカプ
トベンゾチアゾール、ＴＴはテトラチウラムジスルフィ
ドを示す。

（以下、余白） 比較例１〜４および実施例１〜３から、（Ｂ）／｛Ａ）
　　＋（Ｂ）の比が０．２未満の場合、引抜き力、剥離
力共に低くなり、また、０．７を越えると比・較例３に
示す通り、接着剤がゲル化し、繊維コードの処理ができ
なくなる。比較例４に示すように、上記比が１．０の場
合、すなわちハロゲン化フェノールレゾルシンホルマリ
ン初期縮金物だけで繊維コードを処理した場合は、接着
力が大幅に低下し、繊維コードの強力も低下することが
判る。他方、実施例２と４および比較例５と６を対比す
ると、レゾルシンホルマリンの仕込みモル比において、
ホルマリン量が多くても少なくても接着力が低下し、Ｒ
／Ｆ仕込みモル比が１１０．８〜１／１．５の範囲内で
良好な結果が得られることが判る。

さらに、実施例２．５．６および比較例７．８とを対比
すると、レゾルシンホルマリン初期縮合物とゴムラテッ
クスの比、すなわち、ＲＦ／Ｌ重量比は、５／１００〜
１５／１００の範囲内が良いことが判る。実施例２．７
．８および比較例９．１゜とから、ＮＢＲラテックスま
たはカルボキシル基変性ゴムラテックスは、少なくとも
５０重量％以上含有される必要がある。

〔発明の効果〕

本発明によれば、従来のＲＦＬ系水透水系接着剤っては
達成し得なかった、ＮＢＲに対するナイロン繊維からな
るコードの接着力を飛躍的に向上させることができる。

したがって、本発明になるナイロン繊維コードを補強材
として使用したアクリロニトリルブタジェン系ゴム製品
の耐久性は太き（向上し、寿命が延長される。

また、本発明のナイロン繊維コードの製造に使用される
接着剤組成物は水系接着剤であり、有機系溶剤を使用す
る接着剤組成物の欠点である、労働衛生、防災上の安全
性の問題は全くない。

代理人　弁理士　小　川　信　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）レゾルシンとホルマリンの仕込みモル比が１／０
   ．８〜１／１．５の範囲内であるレゾルシンホルマリン
   初期縮合物とアクリロニトリルブタジエン系ゴムラテッ
   クスまたはカルボキシル基変性アクリロニトリルブタジ
   エン系ゴムラテックスを必須成分とするゴムラテックス
   との固形分重量比が５／１００〜１５／１００の範囲内
   である混合液および（Ｂ）ハロゲン化フェノールレゾル
   シンホルマリン初期縮合物とからなり、次式で示される
   配合割合〔（Ａ）と（Ｂ）との固形分重量比〕を満足す
   る接着剤組成物によって処理されたことを特徴とするア
   クリロニトリルブタジエン系ゴムに対して優れた接着性
   を有するナイロン繊維コード。 ０．２≦（Ｂ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝≦０．７