JPH01117854A - ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドの製造法 - Google Patents
５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドの製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、５−７セチルー２−アルキルベンゼンスルホ
ンアミドの新規な製造方法に関する。
ンアミドの新規な製造方法に関する。
５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドは
心臓薬として知られるフェニルエタノールアミン誘導体
製造の中間原料として有用な化合物である。
心臓薬として知られるフェニルエタノールアミン誘導体
製造の中間原料として有用な化合物である。
（従来の技術）
従来５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミ
ドを製造する方法は種々知られている。
ドを製造する方法は種々知られている。
例えば、インディアンジャーナルオブケミストリ−（Ｉ
ｎｄｉａｎ、 Ｊ、 Ｃｈｅｍ、） １８８ ２７７
〜２７９ （１９７９）には下に示すよりに４−メチル
アセトフェノンをクロロホルム中でクロルスルホン酸と
加熱反応させて５−アセチル−２−メチルベンセンスル
ホニルクロライドとなしこれをアンモニアと反応させて
５−アセチル−２−メチルベンゼンスルホンアミドを得
る方法が記載されているが、その収率は３０％と低い。
ｎｄｉａｎ、 Ｊ、 Ｃｈｅｍ、） １８８ ２７７
〜２７９ （１９７９）には下に示すよりに４−メチル
アセトフェノンをクロロホルム中でクロルスルホン酸と
加熱反応させて５−アセチル−２−メチルベンセンスル
ホニルクロライドとなしこれをアンモニアと反応させて
５−アセチル−２−メチルベンゼンスルホンアミドを得
る方法が記載されているが、その収率は３０％と低い。
また、西独公開特許公報第２８４３０１６号には３−ア
ミノ−４−メチルアセトフェノンを低温でジアゾ化した
後、氷酢酸中で塩化銅の存在下に亜硫酸ガスと反応させ
て５−アセチル−２−メチルベンゼンスルホニルクロラ
イドとなし、これをアンモニアと反応させて５−アセチ
ル−２−メチルベンゼンスルホンアミドを製造する方法
が記されているが原料が高価な上、ジアゾ化反応は低濃
度で行うため容積効率が悪くかつ全体の工程が長いため
工業的に有利な反応とは云えない。
ミノ−４−メチルアセトフェノンを低温でジアゾ化した
後、氷酢酸中で塩化銅の存在下に亜硫酸ガスと反応させ
て５−アセチル−２−メチルベンゼンスルホニルクロラ
イドとなし、これをアンモニアと反応させて５−アセチ
ル−２−メチルベンゼンスルホンアミドを製造する方法
が記されているが原料が高価な上、ジアゾ化反応は低濃
度で行うため容積効率が悪くかつ全体の工程が長いため
工業的に有利な反応とは云えない。
また、先に本出願人が、出願した特公昭６〇−３３４２
５には、４−メチルアセトフェノンを大過剰の硫酸でア
セチル基を保護し、三酸化イオウでベンゼン環を選択的
スルホン化し、塩化チオニルで５−アセチル−２−メチ
ルベンセンスルホニルクロライドとなし、これをアンモ
ニアと反応させて５−アセチル−２−メチルベンゼンス
ルホンアミドを得る方法を記載しているが、大過剰のＴ
ｉＡ酸を用いるため、廃酸が多く工業的に問題があった
。
５には、４−メチルアセトフェノンを大過剰の硫酸でア
セチル基を保護し、三酸化イオウでベンゼン環を選択的
スルホン化し、塩化チオニルで５−アセチル−２−メチ
ルベンセンスルホニルクロライドとなし、これをアンモ
ニアと反応させて５−アセチル−２−メチルベンゼンス
ルホンアミドを得る方法を記載しているが、大過剰のＴ
ｉＡ酸を用いるため、廃酸が多く工業的に問題があった
。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者らは、前記した５−７セチルー２−アルキルベ
ンゼンスルホンアミドの工業的に有利な製造方法を見出
すべく鋭意研究し、工業原料として容易に入手し得る４
−アルキルアセトフェノンを用いることに着目した。
ンゼンスルホンアミドの工業的に有利な製造方法を見出
すべく鋭意研究し、工業原料として容易に入手し得る４
−アルキルアセトフェノンを用いることに着目した。
しかしながら、４−アルキルアセトフェノンを常法によ
り、スルホン化反応を行うと先ず、アセチル基がスルホ
ン化されその後、ベンゼン環がスルホン化されるため、
本発明の目的である選択的ベンゼン環スルホン化を行う
には不適当である。
り、スルホン化反応を行うと先ず、アセチル基がスルホ
ン化されその後、ベンゼン環がスルホン化されるため、
本発明の目的である選択的ベンゼン環スルホン化を行う
には不適当である。
そこで、本発明者らは、アセチル基を保護してベンゼン
環をスルホン化する方法について鋭意研究した結果、４
−アルキルアセトフェノンをアルキルアミンと反応させ
て４−アルキルアセトフェノンアルキルイミドとすると
き、この化合物は、高収率にてベンゼン環スルホン化物
を与えることを児い出した。
環をスルホン化する方法について鋭意研究した結果、４
−アルキルアセトフェノンをアルキルアミンと反応させ
て４−アルキルアセトフェノンアルキルイミドとすると
き、この化合物は、高収率にてベンゼン環スルホン化物
を与えることを児い出した。
即ち、４−アルキルアセトフェノンアルキルイミドは、
クロルスルホン酸または、クロルスルホン酸および塩化
チオニルにより容易に５−アセチル−２−アルキルベン
ゼンスルホニルクロライドアルキルイミドまで変換され
る。この化合物を水にて加水分解することによって、５
−アセデル−２−アルキルベンゼンスルホニルクロライ
ドとし、ついでアンモニアと反応させることにより目的
とする５−７セチルー２−アルキルベンゼンスルホンア
ミドを得ることができる。
クロルスルホン酸または、クロルスルホン酸および塩化
チオニルにより容易に５−アセチル−２−アルキルベン
ゼンスルホニルクロライドアルキルイミドまで変換され
る。この化合物を水にて加水分解することによって、５
−アセデル−２−アルキルベンゼンスルホニルクロライ
ドとし、ついでアンモニアと反応させることにより目的
とする５−７セチルー２−アルキルベンゼンスルホンア
ミドを得ることができる。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、従来有機化合物としてよく知られているアル
キルイミド誘導体を工業的に利用する新規な５−アセチ
ル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドの製造方法を
提供するものである。
キルイミド誘導体を工業的に利用する新規な５−アセチ
ル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドの製造方法を
提供するものである。
その要旨は、４−アルキルアセトフェノンを原料とし、
５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドを
製造するにあたり、一般式（Ｉ）（式中Ｒ１はＣ１〜Ｃ
４のアルキル基を示す。）で表わされる４−アルキルア
セトフェノンと一般式（ＩＩ） Ｒ２ＮＨ２（ＩＩ＞ （式中Ｒ２はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を示す。）で表わ
されるアルキルアミンを反応させ一般式（［１） （式中Ｒ１，Ｒ２は前記と同じである。）で表わされる
４−アルキルアセトフェノンアルキルイミドとし、これ
をスルホニルクロル化後、加水分解することにより、一
般式（ＩＶ＞（式中Ｒ１は前記と同じである。） で表わされる５−アセチル−２−アルキルベンゼンスル
ホニルクロライドとなし、ついでアンモニアと反応させ
ることを特徴とする一般式（Ｖ）（式中Ｒ１は前記と同
じである。） で表わされる５−アセチル−２−アルキルベンゼンスル
ホンアミドの製造法である。
５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドを
製造するにあたり、一般式（Ｉ）（式中Ｒ１はＣ１〜Ｃ
４のアルキル基を示す。）で表わされる４−アルキルア
セトフェノンと一般式（ＩＩ） Ｒ２ＮＨ２（ＩＩ＞ （式中Ｒ２はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を示す。）で表わ
されるアルキルアミンを反応させ一般式（［１） （式中Ｒ１，Ｒ２は前記と同じである。）で表わされる
４−アルキルアセトフェノンアルキルイミドとし、これ
をスルホニルクロル化後、加水分解することにより、一
般式（ＩＶ＞（式中Ｒ１は前記と同じである。） で表わされる５−アセチル−２−アルキルベンゼンスル
ホニルクロライドとなし、ついでアンモニアと反応させ
ることを特徴とする一般式（Ｖ）（式中Ｒ１は前記と同
じである。） で表わされる５−アセチル−２−アルキルベンゼンスル
ホンアミドの製造法である。
４−アルキルアセトフェノンをアルキルイミド化するに
は、従来より知られている通常のアルキルイミド化法に
よることができるが、本発明においては、アルキルアミ
ンとして、メチルアミン。
は、従来より知られている通常のアルキルイミド化法に
よることができるが、本発明においては、アルキルアミ
ンとして、メチルアミン。
エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン等のアルキル
アミンを用いて有利にイミド化することができる。
ン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン等のアルキル
アミンを用いて有利にイミド化することができる。
５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホニルクロラ
イドは、以上のようにして得られる４−フルキルアセト
フェノンアルキルイミドをクロルスルホン酸またはクロ
ルスルホン酸および塩化チオニルと反応させた後、加水
分解することにより得ることができる。
イドは、以上のようにして得られる４−フルキルアセト
フェノンアルキルイミドをクロルスルホン酸またはクロ
ルスルホン酸および塩化チオニルと反応させた後、加水
分解することにより得ることができる。
上記クロルスルホン酸の使用量は、特に限定されるもの
ではないが、通常、４−アルキルアセトフェノンアルキ
ルイミドに対して１〜１０倍モル。
ではないが、通常、４−アルキルアセトフェノンアルキ
ルイミドに対して１〜１０倍モル。
好ましくは４〜７倍モルの範囲で過剰に用いる。
クロルスルホニル化の反応温度は５０〜１５０℃、好ま
しくは８０〜１２０℃の範囲である。反応温度が高すぎ
ると副反応が起こり他方、反応温度が低すぎると反応速
度が実用上、遅すぎるからである。また、反応中塩化チ
オニルを添加すれば収率は向上する。塩化チオニルの添
加量は特に限定されるものではないが、通常用いる４−
アルキルアセトフェノンアルキルイミドに対して０．５
〜５倍モル、好ましくは１〜３倍モルの範囲である。
しくは８０〜１２０℃の範囲である。反応温度が高すぎ
ると副反応が起こり他方、反応温度が低すぎると反応速
度が実用上、遅すぎるからである。また、反応中塩化チ
オニルを添加すれば収率は向上する。塩化チオニルの添
加量は特に限定されるものではないが、通常用いる４−
アルキルアセトフェノンアルキルイミドに対して０．５
〜５倍モル、好ましくは１〜３倍モルの範囲である。
添加量が少なすぎると効果が表われず、多すぎてもそれ
に見合う効果は得られない。
に見合う効果は得られない。
加水分解は、反応後、反応液を水に添加することにより
完結する。
完結する。
アミド化反応においては、前記反応により生成した５−
アセチル−２−アルキルベンセンスルホニルクロライド
を単離することなく、そのままアンモニアを添加して反
応させることができる。アンモニアはガスまたは水溶液
で用いることができる。
アセチル−２−アルキルベンセンスルホニルクロライド
を単離することなく、そのままアンモニアを添加して反
応させることができる。アンモニアはガスまたは水溶液
で用いることができる。
アンモニアの使用量は、特に限定されるものではないが
、通常、５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホニ
ルクロライドの１〜１０倍モル、好ましくは２〜５倍モ
ルの範囲である。少なすぎると収率は低下し、多すぎて
もさしたる効果がなく不経済である。
、通常、５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホニ
ルクロライドの１〜１０倍モル、好ましくは２〜５倍モ
ルの範囲である。少なすぎると収率は低下し、多すぎて
もさしたる効果がなく不経済である。
反応温度は一般に低温がよく、−１０〜４０℃。
好ましくは０〜１５℃の範囲である。反応温度があまり
に高いときは、副反応が起こり他方、あまりに低いとき
は、反応速度が遅く、いずれの場合も、目的とする生成
物の収率が低下するからである。
に高いときは、副反応が起こり他方、あまりに低いとき
は、反応速度が遅く、いずれの場合も、目的とする生成
物の収率が低下するからである。
（発明の効果）
本発明の製造法によると、選択的にベンゼン環を直接ス
ルホニルクロル化することができ、高収率にて目的物で
ある５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミ
ドを得ることができる。また、従来法と比較して工程が
短く廃酸も少ないため工業的に非常にすぐれた方法であ
る。
ルホニルクロル化することができ、高収率にて目的物で
ある５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミ
ドを得ることができる。また、従来法と比較して工程が
短く廃酸も少ないため工業的に非常にすぐれた方法であ
る。
（実施例）
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。
実施例−１
攪拌器、温度計および冷却器を備えた１ρ容量４つロフ
ラスコに４−メチルアセトフェノン５３．６（０，４モ
ル）およびジエチルエーテル２００ｄを仕込み、攪拌下
−３０’Ｃでメチルアミン２４．８ｇ（０，８モル）を
導入した。これに、１モル濃度の四塩化チタンヘキサン
溶液２２０ｄを添加し、１．５時間−３０℃で攪拌した
。その後、反応液を室温で濾過し、炉液を濃縮すること
により４−メチルアセトフェノンメチルイミド５２．９
ｇ（０，３６モル）を得た。収率は４−メチルアセトフ
ェノンに対し９０％であった。
ラスコに４−メチルアセトフェノン５３．６（０，４モ
ル）およびジエチルエーテル２００ｄを仕込み、攪拌下
−３０’Ｃでメチルアミン２４．８ｇ（０，８モル）を
導入した。これに、１モル濃度の四塩化チタンヘキサン
溶液２２０ｄを添加し、１．５時間−３０℃で攪拌した
。その後、反応液を室温で濾過し、炉液を濃縮すること
により４−メチルアセトフェノンメチルイミド５２．９
ｇ（０，３６モル）を得た。収率は４−メチルアセトフ
ェノンに対し９０％であった。
上記４−メチルアセトフェノンメチルイミド５２．９ｇ
（０，３６モル）を攪拌器、および温度計を備えた５０
０ｍ容量４つロフラスコに仕込んだクロル硫酸２０９．
７ｇ（１，８モル）に４０℃以下で滴下し、９０℃で５
時間攪拌後、塩化チオニル６４．３ｇ（０，５４モル）
添加し、ついで９０℃で３時間攪拌した。その後、反応
液を５４０９の氷に添加し反応生成物をクロロホルムで
抽出した。
（０，３６モル）を攪拌器、および温度計を備えた５０
０ｍ容量４つロフラスコに仕込んだクロル硫酸２０９．
７ｇ（１，８モル）に４０℃以下で滴下し、９０℃で５
時間攪拌後、塩化チオニル６４．３ｇ（０，５４モル）
添加し、ついで９０℃で３時間攪拌した。その後、反応
液を５４０９の氷に添加し反応生成物をクロロホルムで
抽出した。
このクロロホルム層を水洗、濃縮し、５−アセチル−２
−メチルスルホニルクロライドを７２．７ｇを得た。
−メチルスルホニルクロライドを７２．７ｇを得た。
上記５−７セチルー２−メチルベンビンスルホニルクロ
ライドを攪拌器、および温度計を備えた１Ｆ４つロフラ
スコに仕込み、これにテトラヒドロフラン２３９．４９
を添加し、５〜１０’Ｃでアンモニア２４．５ｔｊを（
１，４４モル）導入し、１時間攪拌した後、水を添加し
テトラヒドロフランを減圧留去して、５−アセチル−２
−メチルベンゼンスルホンアミドを晶析させた。
ライドを攪拌器、および温度計を備えた１Ｆ４つロフラ
スコに仕込み、これにテトラヒドロフラン２３９．４９
を添加し、５〜１０’Ｃでアンモニア２４．５ｔｊを（
１，４４モル）導入し、１時間攪拌した後、水を添加し
テトラヒドロフランを減圧留去して、５−アセチル−２
−メチルベンゼンスルホンアミドを晶析させた。
これを枦取、乾燥して５−アセチル−２−メチルベンゼ
ンスルホンアミド６２．９ ｇ（０，２９５モル）を得
た。融点は１５０．５〜１５１．５℃であり、収率は、
４−メチルアセトフェノンメチルアミドに対し、８２．
０％であった。
ンスルホンアミド６２．９ ｇ（０，２９５モル）を得
た。融点は１５０．５〜１５１．５℃であり、収率は、
４−メチルアセトフェノンメチルアミドに対し、８２．
０％であった。
実施例−２〜８
表−１に示すアルキルアセトフェノン、アルキルアミン
を用いた以外は、実施例−１と同様の操作を行い、表−
１の結果を得た。
を用いた以外は、実施例−１と同様の操作を行い、表−
１の結果を得た。
Claims (5)
- （１）４−アルキルアセトフェノンを原料とし、５−ア
セチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドを製造す
るにあたり、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を示す）で
表わされる４−アルキルアセトフェノンと一般式（II） Ｒ＿２ＮＨ＿２（II） （式中Ｒ＿２はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を示す）で
表わされるアルキルアミンを反応させ、一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は前記と同じである。）で表わさ
れる４−アルキルアセトフェノンアルキルイミドとし、
これをスルホニルクロル化後加水分解することにより、
一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中Ｒ＿１は前記と同じである。） で表わされる５−アセチル−２−アルキルベンゼンスル
ホニルクロライドとなし、ついでアンモニアと反応させ
ることを特徴とする一般式（Ｖ）▲数式、化学式、表等
があります▼（Ｖ） （式中Ｒ＿１は前記と同じである。） で表わされる５−アセチル−２−アルキルベンゼンスル
ホンアミドの製造法。 - （２）スルホニルクロル化をクロルスルホン酸または、
クロルスルホン酸および塩化チオニルで行う特許請求の
範囲（１）記載の方法。 - （３）スルホニルクロル化反応を８０〜１２０℃で行う
特許請求の範囲（１）記載の方法。 - （４）Ｒ＿１がメチル基である特許請求の範囲（１）記
載の方法。 - （５）Ｒ＿２がｎ−ブチル基である特許請求の範囲（１
）記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27658287A JPH0713054B2 (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27658287A JPH0713054B2 (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01117854A true JPH01117854A (ja) | 1989-05-10 |
| JPH0713054B2 JPH0713054B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=17571472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27658287A Expired - Fee Related JPH0713054B2 (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0713054B2 (ja) |
-
1987
- 1987-10-30 JP JP27658287A patent/JPH0713054B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0713054B2 (ja) | 1995-02-15 |
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