JPH01105942A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に印刷
用写真製版用の明室感光材料に好適に用いることができ
る感光材料に関する。
用写真製版用の明室感光材料に好適に用いることができ
る感光材料に関する。
感光材料の分野では用途により様々な要請がなされてお
り、例えば近年、印刷写真製版分野においては、印刷物
のカラー化や複雑さが増してきていること、及びカラー
スキャナーが発達してきていることに伴い、その場合の
効率の向上、特に返し工程での効率の向上が強く要望さ
れている。とりわけ返し工程の明室化は、作業能率の向
上に大きく寄与するものであり、明室化率が年々増加し
ている。この返し工程の明室化は、プリンター等の機械
面の改良と感光材料の改良との両面からもたらされるも
のである。
り、例えば近年、印刷写真製版分野においては、印刷物
のカラー化や複雑さが増してきていること、及びカラー
スキャナーが発達してきていることに伴い、その場合の
効率の向上、特に返し工程での効率の向上が強く要望さ
れている。とりわけ返し工程の明室化は、作業能率の向
上に大きく寄与するものであり、明室化率が年々増加し
ている。この返し工程の明室化は、プリンター等の機械
面の改良と感光材料の改良との両面からもたらされるも
のである。
感光材料の面からいえば、明室で扱うことのできる超低
感度の明室感光材料と呼ばれるハロゲン化銀感光材料が
開発されている。一般に、その感光材料は、所謂“リス
現象”処理適性が付与され、高品質化がはかられている
が、その品質、写真特性曲線のガンマ、カプリ、足きれ
、網点品質等の点では未だ十分とは言えない。
感度の明室感光材料と呼ばれるハロゲン化銀感光材料が
開発されている。一般に、その感光材料は、所謂“リス
現象”処理適性が付与され、高品質化がはかられている
が、その品質、写真特性曲線のガンマ、カプリ、足きれ
、網点品質等の点では未だ十分とは言えない。
一方 “リス現象”処理並みの硬調な画像を得る為の技
術としては、幾つがその試みについて特許の開示を見る
ことができる。例えば特開昭52−18317号や特公
昭53−40899号等がある。また、ヒドラジン化合
物を使用し、硬調化画像を得る技術として特開昭53−
16623号、同53−20921号、同53−209
92号、同53−49429号、同53−66731号
、同53−68732号、同53−77616号、同5
3−84714号、同53−137133号、同54−
37732号、同54−40629号、同55−520
50号、同55−90940号、同56−67843号
等に開示されたものがある。これら一連のヒドラノン化
合物を用いた画像形成方法における処理方法においては
、ヒドラジン化合物を含有している現像液のpH値また
はヒドラジン化合物を含有している写真感光材料の処理
現像液のpH値は比較的高いレベルにあることが望まし
いとされている。このため結局、現像液の有効寿命を下
げるという欠点があった。
術としては、幾つがその試みについて特許の開示を見る
ことができる。例えば特開昭52−18317号や特公
昭53−40899号等がある。また、ヒドラジン化合
物を使用し、硬調化画像を得る技術として特開昭53−
16623号、同53−20921号、同53−209
92号、同53−49429号、同53−66731号
、同53−68732号、同53−77616号、同5
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37732号、同54−40629号、同55−520
50号、同55−90940号、同56−67843号
等に開示されたものがある。これら一連のヒドラノン化
合物を用いた画像形成方法における処理方法においては
、ヒドラジン化合物を含有している現像液のpH値また
はヒドラジン化合物を含有している写真感光材料の処理
現像液のpH値は比較的高いレベルにあることが望まし
いとされている。このため結局、現像液の有効寿命を下
げるという欠点があった。
これに対して、特開昭56−106244号における開
示では、画像形成時にヒドラジン化合物及び現像促進量
のアミノ酸化合物を含有することによって、硬調な画像
を比較的低p)I (pH=11〜11.5)で形成で
きるとしている。
示では、画像形成時にヒドラジン化合物及び現像促進量
のアミノ酸化合物を含有することによって、硬調な画像
を比較的低p)I (pH=11〜11.5)で形成で
きるとしている。
しかしながらこれらヒドラジン化合物を用いた硬調な画
像形成法は、所謂「明室感光材料」に適用できる技術と
しては今までに開示されたことはない。
像形成法は、所謂「明室感光材料」に適用できる技術と
しては今までに開示されたことはない。
本発明の発明者らは鋭意研究の結果、これらの有用なヒ
ドラジン化合物による硬調化技術を、現在数も高品質へ
の要望の高い明室感光材料にも応用できるようにしよう
として種々に検討し、これを実現する感光材料の開発を
試みて米だのである。
ドラジン化合物による硬調化技術を、現在数も高品質へ
の要望の高い明室感光材料にも応用できるようにしよう
として種々に検討し、これを実現する感光材料の開発を
試みて米だのである。
本発明の目的は、高品質で硬調な画像を与えるハロゲン
化銀写真感光材料を提供することであり、またヒドラノ
ン化合物による硬調化技術を明室返し用ハロゲン化銀写
真感光材料に適用できるような感光材料を実現すること
にある。
化銀写真感光材料を提供することであり、またヒドラノ
ン化合物による硬調化技術を明室返し用ハロゲン化銀写
真感光材料に適用できるような感光材料を実現すること
にある。
前記した目的は、下記の本発明によって達成できる。す
なわち、少なくとも60モル%の塩化銀を含有し、かつ
ハロゲン化銀1モル当たり希土蓋金属塩を1×10−’
モル−1×10−’下記−紋穴〔I〕で示されるヒドラ
ノド化合物を少なくとも一種類含有するハロゲン化銀乳
剤層を一少なくとも一層有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料により達成できる。
なわち、少なくとも60モル%の塩化銀を含有し、かつ
ハロゲン化銀1モル当たり希土蓋金属塩を1×10−’
モル−1×10−’下記−紋穴〔I〕で示されるヒドラ
ノド化合物を少なくとも一種類含有するハロゲン化銀乳
剤層を一少なくとも一層有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料により達成できる。
−紋穴〔I〕
式中、R1及びR2はアリール基またはへテロ環基を表
わし、Rは2価の有機基を表わし、n及びIは各々0ま
たは1を表わす。
わし、Rは2価の有機基を表わし、n及びIは各々0ま
たは1を表わす。
以下、本発明の構成について詳細に具体的に説明する。
本発明において使用されるハロゲン化銀の組成は、例え
ば塩化銀、塩臭化銀、塩沃化根或いは塩奥沃化銀のいず
れでもよいが、そのハロゲン化銀組成率においては塩化
銀量は60モル%以上であり、より好ましくは塩化銀含
有率が90モル%以上である。
ば塩化銀、塩臭化銀、塩沃化根或いは塩奥沃化銀のいず
れでもよいが、そのハロゲン化銀組成率においては塩化
銀量は60モル%以上であり、より好ましくは塩化銀含
有率が90モル%以上である。
塩化銀含有率が小さくなると、明室感光材料として重要
な明室室内灯下での安全性が劣化してくる。これにより
明室感光材料(以後感光材料を適宜感材と略記する場合
がある)としての作業性が低下し、実用に供せられなく
なる。普通用いられる明室室内灯の発光分布は波長40
0nmより艮波長側である。塩化銀含有率が小さくなれ
ば小さくなるほど、明室室内灯の発光波長と、ハロゲン
化銀粒子の固有感度との重なりが増加する為に、明室室
内灯での安全性が劣化すると考えられる。
な明室室内灯下での安全性が劣化してくる。これにより
明室感光材料(以後感光材料を適宜感材と略記する場合
がある)としての作業性が低下し、実用に供せられなく
なる。普通用いられる明室室内灯の発光分布は波長40
0nmより艮波長側である。塩化銀含有率が小さくなれ
ば小さくなるほど、明室室内灯の発光波長と、ハロゲン
化銀粒子の固有感度との重なりが増加する為に、明室室
内灯での安全性が劣化すると考えられる。
本発明に用いる希土5J14r属化合物の金属としてイ
ツトリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオ
ジウム、サマリウム、ユーロピウム、〃トリニウム、テ
ルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、
ツリウム、イッテルビウム、ルラチツム等が挙げられ、
これらの金属の酸化物、塩化物、臭化物、7フ化物、シ
ュウ酸塩、水酸化物、炭酸塩、その他有機−kBG化合
物を含むものである。更に好ましく用いることの出来る
金属化合物としては、水溶性ハロゲン化希土類金属化合
物であり、代表的には(1)塩化ランタン、(2)臭化
ランタン、(3)塩化プラセオゾム、(4)臭化ネオジ
ム、(5)塩化ネオジム、(6)臭化ネオジム、(7)
塩化サマリウム、(8)臭化サマリウム、(9)塩化ホ
ルミウム、(10)臭化ホルミウム、(11)塩化エル
ビウム、(12)臭化エルビウム、(13)塩化ツリ・
7ム、(14)臭化ツリウム、(15)塩化イッテルビ
ウム、(16)臭化イッテルビウム、(17)塩化ルラ
チウム、(18)臭化ルラチウム等をあげることができ
る。
ツトリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオ
ジウム、サマリウム、ユーロピウム、〃トリニウム、テ
ルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、
ツリウム、イッテルビウム、ルラチツム等が挙げられ、
これらの金属の酸化物、塩化物、臭化物、7フ化物、シ
ュウ酸塩、水酸化物、炭酸塩、その他有機−kBG化合
物を含むものである。更に好ましく用いることの出来る
金属化合物としては、水溶性ハロゲン化希土類金属化合
物であり、代表的には(1)塩化ランタン、(2)臭化
ランタン、(3)塩化プラセオゾム、(4)臭化ネオジ
ム、(5)塩化ネオジム、(6)臭化ネオジム、(7)
塩化サマリウム、(8)臭化サマリウム、(9)塩化ホ
ルミウム、(10)臭化ホルミウム、(11)塩化エル
ビウム、(12)臭化エルビウム、(13)塩化ツリ・
7ム、(14)臭化ツリウム、(15)塩化イッテルビ
ウム、(16)臭化イッテルビウム、(17)塩化ルラ
チウム、(18)臭化ルラチウム等をあげることができ
る。
本発明においては希土類金属塩の含有量はハロゲン化f
!A1モル当たI) I X10−gモル−lX10−
’モルである。希土類金属塩が1×10−’モルよりも
少ない場合は、本発明の目的である明室返し感材として
の必要な感度まで減感しない。
!A1モル当たI) I X10−gモル−lX10−
’モルである。希土類金属塩が1×10−’モルよりも
少ない場合は、本発明の目的である明室返し感材として
の必要な感度まで減感しない。
本発明では希土類金属塩を使用する他に、感度調節剤と
して減感剤を併用することができる。併用可能な具体的
な減感剤としては、塩化第2銅、塩化イリジウム等の無
機減感剤や、ピナクリプトールイエロー、7エ/す7ラ
ニン等の有機減感剤が挙げられる。また、タートラジン
等、波i 350〜450nfflに吸収を持つような
有機染料を併用してもよい。もし希土類金属塩を単独で
所要限度まで減感させるには、好ましくは、10−8モ
ル/^gX1モル以上の添加が良い。
して減感剤を併用することができる。併用可能な具体的
な減感剤としては、塩化第2銅、塩化イリジウム等の無
機減感剤や、ピナクリプトールイエロー、7エ/す7ラ
ニン等の有機減感剤が挙げられる。また、タートラジン
等、波i 350〜450nfflに吸収を持つような
有機染料を併用してもよい。もし希土類金属塩を単独で
所要限度まで減感させるには、好ましくは、10−8モ
ル/^gX1モル以上の添加が良い。
一方希土類金属塩の添加量が1×10−’モル/^gx
1モルを超えると、一般にヒドラノン化合物による硬調
化効果が著しく減少するので好ましくない。
1モルを超えると、一般にヒドラノン化合物による硬調
化効果が著しく減少するので好ましくない。
即ちt、ox io−’モル/^gx1モルまでの量の
希土類金属塩を添加することで、所望の効果が得られる
。
希土類金属塩を添加することで、所望の効果が得られる
。
乳剤に対しては、本発明の目的を達せられるような高品
質の明室感材を得ろ為のヒドラノン化合物の添加量は、
ハロゲン化銀1モル当たり1×10−4〜1×10−2
モルの量の添加が好ましい。
質の明室感材を得ろ為のヒドラノン化合物の添加量は、
ハロゲン化銀1モル当たり1×10−4〜1×10−2
モルの量の添加が好ましい。
本発明において、希土類金属塩は、ハロゲン化銀乳剤の
調製時に存在させると良い。ここで調製時とは乳化及び
物理熟成の過程を言い、この過程における任意の時期に
任意の方法で好ましく添加することができる。しかし更
に好ましい添加時期は乳化時であり、更に特に好ましい
のは、ハライド液中に希土類金属塩を添加して調製する
方法である。なぜならば希土類金属塩の減感効果を最大
に引き出す為には希土類金属原子をハロゲン化銀粒子の
内部から表面にかけて均一に分布させねばならず、その
為ハライド液中に添加することが好ましいからである。
調製時に存在させると良い。ここで調製時とは乳化及び
物理熟成の過程を言い、この過程における任意の時期に
任意の方法で好ましく添加することができる。しかし更
に好ましい添加時期は乳化時であり、更に特に好ましい
のは、ハライド液中に希土類金属塩を添加して調製する
方法である。なぜならば希土類金属塩の減感効果を最大
に引き出す為には希土類金属原子をハロゲン化銀粒子の
内部から表面にかけて均一に分布させねばならず、その
為ハライド液中に添加することが好ましいからである。
次に本発明に係る一般式(1)で表される化合物につい
て説明する。これはヒドラジド化合物であり、次の式で
示される。
て説明する。これはヒドラジド化合物であり、次の式で
示される。
一般式〔I〕
式中、R1及びR2はアリール基またはへテロ環基を表
わし、Rは2価の有機基を表わし、n及びmは各々0ま
たは1を表わす。
わし、Rは2価の有機基を表わし、n及びmは各々0ま
たは1を表わす。
ここで、R1及びR2で表わされるアリール基としては
フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、ヘテロ環基とし
てはビリノル基、ベンゾチアゾリル基、キノリル基、チ
エニル基等が挙げられるが、R1及びR2として好まし
くはアリール基である。
フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、ヘテロ環基とし
てはビリノル基、ベンゾチアゾリル基、キノリル基、チ
エニル基等が挙げられるが、R1及びR2として好まし
くはアリール基である。
R1及びR2で表わされるアリール基またはへテロ環基
には種々の置換基が導入できる。置換基としては例えば
ハロゲン原子(例えば塩素、フッ素など)、アルキル基
(例えばメチル、エチル、ドデシルなど)、アルコキシ
基(例えばメトキシ、エトキシ、インプロポキシ、ブト
キシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシなど)、゛°ア
シルアミノ基 (例えばアセチルアミノ、ピバリルアミ
/、ベンゾイルアミ/、テトラデカノイルアミ/、α−
(2,4−ジ−t−アミル7ヱノキシ)ブチリルアミ7
など)、スルホニルアミノ基(例えば、メタンスルホニ
ルアミ/、ブタンスルホニルアミノ、ドデカンスルホニ
ルアミノ、ベンゼンスルホニルアミ7など)、ウレア基
(例えば、フェニルウレア、エチルウレアなど)、チオ
ウレア基(例えば、フェニルチオウレア、エチルチオウ
レアなど)、ヒドロキシ基、アミ7基、アルキルアミノ
基(例えば、メチルアミノ、ジメチルアミ7など)、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基(例えば、エトキ
シカルボニル)、カルバモイル基、スルホ基などが挙げ
られる。Rで表わされる2価の有機基としては、例えば
アルキレン基(例えば、メチレン、エチレン、トリメチ
レン、テトラメチレンなど)、アリーレン基(例えば、
フェニレン、ナフチレンなと)、アラルキレン基等が挙
げられるがアルキレン基は結合中にオキシ基、チオ基、
セレノ基、カルボニル基、−N−基(Riは水素原子、
アルキル基、アリール基を表わす)、スルホニル基等を
含んでも良い。R″C″表わされる基には種々の置換基
が導入できる。
には種々の置換基が導入できる。置換基としては例えば
ハロゲン原子(例えば塩素、フッ素など)、アルキル基
(例えばメチル、エチル、ドデシルなど)、アルコキシ
基(例えばメトキシ、エトキシ、インプロポキシ、ブト
キシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシなど)、゛°ア
シルアミノ基 (例えばアセチルアミノ、ピバリルアミ
/、ベンゾイルアミ/、テトラデカノイルアミ/、α−
(2,4−ジ−t−アミル7ヱノキシ)ブチリルアミ7
など)、スルホニルアミノ基(例えば、メタンスルホニ
ルアミ/、ブタンスルホニルアミノ、ドデカンスルホニ
ルアミノ、ベンゼンスルホニルアミ7など)、ウレア基
(例えば、フェニルウレア、エチルウレアなど)、チオ
ウレア基(例えば、フェニルチオウレア、エチルチオウ
レアなど)、ヒドロキシ基、アミ7基、アルキルアミノ
基(例えば、メチルアミノ、ジメチルアミ7など)、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基(例えば、エトキ
シカルボニル)、カルバモイル基、スルホ基などが挙げ
られる。Rで表わされる2価の有機基としては、例えば
アルキレン基(例えば、メチレン、エチレン、トリメチ
レン、テトラメチレンなど)、アリーレン基(例えば、
フェニレン、ナフチレンなと)、アラルキレン基等が挙
げられるがアルキレン基は結合中にオキシ基、チオ基、
セレノ基、カルボニル基、−N−基(Riは水素原子、
アルキル基、アリール基を表わす)、スルホニル基等を
含んでも良い。R″C″表わされる基には種々の置換基
が導入できる。
置換基としては例えば、 C0NIINllR4(R4
は上述したR1及びR2と同じ意味を表わす)、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、毛ドロキシ基、カ
ルボキシ基、アシル基、アリール基、等が挙げられる。
は上述したR1及びR2と同じ意味を表わす)、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、毛ドロキシ基、カ
ルボキシ基、アシル基、アリール基、等が挙げられる。
Rとして好ましくはアルキレン基である。
−紋穴〔I〕で表わされる化合物のうち好ましくはR,
及びR2が置換または未置換のフェニル基であり、n=
m=1でRがフルキレン基を表わす化合物である。
及びR2が置換または未置換のフェニル基であり、n=
m=1でRがフルキレン基を表わす化合物である。
具体的化合物
一般式(1)で示される化合物は、好ましくはハロゲン
化銀1モル当り1×10″′4モル〜1×10−2モル
の添加で用いられ、特に好ましくは5X]、O−3モル
−5X10−2モル量の添加が良い。
化銀1モル当り1×10″′4モル〜1×10−2モル
の添加で用いられ、特に好ましくは5X]、O−3モル
−5X10−2モル量の添加が良い。
−紋穴〔[〕で示される化合物を乳剤中に添加するには
、写真乳剤中の添加剤を加える通常の方法を用いること
ができる。例えば水溶性の化合物は適当な濃度の水溶液
とし、水に不溶または難溶の化合物は水と混合しうる適
当な有機溶媒に溶解し、溶液として乳剤に加えるなどの
方法で使用できる。
、写真乳剤中の添加剤を加える通常の方法を用いること
ができる。例えば水溶性の化合物は適当な濃度の水溶液
とし、水に不溶または難溶の化合物は水と混合しうる適
当な有機溶媒に溶解し、溶液として乳剤に加えるなどの
方法で使用できる。
本発明における乳剤調製方法としては、順混合法、逆混
合法等のシングルジェット法や、同時混合法によるダプ
ルノエット法のいずれでもよい。
合法等のシングルジェット法や、同時混合法によるダプ
ルノエット法のいずれでもよい。
特願昭58−88188号、同58−88220号、同
58−200885号に示された同時混合法による乳剤
調製法に従えば、単分散粒子が得られ、本発明の効果に
見して有効に働くが、本発明はこれら単分散粒子のみに
有効であるわけではない。また、アンモニア法、中性法
、酸性法や特公昭58−3532号に開示された変則ア
ンモニア法等いずれを用いることもできる。
58−200885号に示された同時混合法による乳剤
調製法に従えば、単分散粒子が得られ、本発明の効果に
見して有効に働くが、本発明はこれら単分散粒子のみに
有効であるわけではない。また、アンモニア法、中性法
、酸性法や特公昭58−3532号に開示された変則ア
ンモニア法等いずれを用いることもできる。
ハロゲン化銀粒子晶癖は立方晶、14面体、8面体のい
ずれでもよく、また特開昭58・108525号に開示
されたグプレット型粒子でもよい。粒子サイズは0.5
μ以下が好ましいが、別に制限するものではない。
ずれでもよく、また特開昭58・108525号に開示
されたグプレット型粒子でもよい。粒子サイズは0.5
μ以下が好ましいが、別に制限するものではない。
このようにして調製された乳剤は化学増感剤によって化
学増感(例えば、硫黄増感、金増感、還元増感等やそれ
らの併用)することも可能である。
学増感(例えば、硫黄増感、金増感、還元増感等やそれ
らの併用)することも可能である。
しかし全く化学増感をしなくとも本発明の目的は達成さ
れる。
れる。
更に、このようにして調製された乳剤には安定剤として
例えばテトラザインデン類、カプリ防止剤として例えば
トリアゾール類、テトラゾール類、カバーリングパワー
向上剤、イラノエーシタン防止剤として例えばオキサノ
ール染料、ノアルキルアミ/ベンノリデン染料等、湿潤
剤として例えばポリマーラテックス類、その他一般の写
真用乳剤に用いられる添加剤、例えば延展剤、硬膜剤等
を添加することは可能である。
例えばテトラザインデン類、カプリ防止剤として例えば
トリアゾール類、テトラゾール類、カバーリングパワー
向上剤、イラノエーシタン防止剤として例えばオキサノ
ール染料、ノアルキルアミ/ベンノリデン染料等、湿潤
剤として例えばポリマーラテックス類、その他一般の写
真用乳剤に用いられる添加剤、例えば延展剤、硬膜剤等
を添加することは可能である。
本発明のハロゲン化銀写真感材においては、支持体トシ
て、ポリエステルベース、TAGベース、バライタ紙、
ラミネート加工紙、ガラス板その他通常用いられるもの
を任意に使用することができる。
て、ポリエステルベース、TAGベース、バライタ紙、
ラミネート加工紙、ガラス板その他通常用いられるもの
を任意に使用することができる。
本発明のハロゲン化銀写真感材を露光する際の露光用光
源は任意であるが、印刷感材として具体化する場合は、
主として印刷分野で用いられる紫外線に富んだ光源、例
えばキャノン、メタルハライド、水銀灯、超高圧水銀灯
などを用いることが好ましい。
源は任意であるが、印刷感材として具体化する場合は、
主として印刷分野で用いられる紫外線に富んだ光源、例
えばキャノン、メタルハライド、水銀灯、超高圧水銀灯
などを用いることが好ましい。
本発明のハロゲン化銀写真感材の現像のために使用され
る現像液は任意であり、例えば−船釣なハロゲン化銀写
真感材に用いられる現像液及びリス現像液のいずれをも
用いることができる。これら現像液の現像主薬としては
、ハイドロキノン、クロルハイドロキノン、カテコール
のようなジヒドロキノベンゼン類や、1−フェニル−3
−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジメチル−3
−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒド
ロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−7zニル−4−
メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドンのよ
うな3−ピラゾリドン類があげられ、一般にこのような
現像主薬を1つ以上含む水溶液として使用される。他に
現像液には亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、ホルム
アルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、ヒドロキシルアミン
、エチレン尿素のような保恒剤、臭化ナトリウム、臭化
カリウム、ヨウ化カリウム等のような無機塩の現像抑制
剤、1−7エ二ル−5−メルカプトテトラゾール、5−
ニトロベンライミグゾール、5−ニトロベンツトリアゾ
ール、5−ニトロインダゾール、5−メチル−ベンツト
リアゾール、4−チアゾリン−2−チオン等のような1
種以上の有機抑制剤、水酸化す) I)ラム、水酸化カ
リウム等のアルカリ剤、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、3−ジエチルアアミ/−1−プロパツー
ル、2−メチルアミ/−1−エタノール、3−ジエチル
アミノ−1f2−プロパンジオール、ノイソプロピルア
ミン、5−7ミノー1−ペンタ/−ル、6−アミノ−1
−ヘキサノール等の現像促進効果を有するアルカノール
アミン類、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、炭酸水
溶液、リン酸水溶液等の現像液中でバッファー効果を持
つバッファー剤、硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、り
゛エン酸ナトリウムのような塩類、エチレンジアミン4
酢酸ナトリウム、ニトロ3酢酸ナトリウム、ヒドロキシ
ジアミン3酢酸ナトリウム等のキレート化効果による硬
水軟化剤、グルグルアルデヒドのような現像硬[I M
、ジエチレングリコール、ジメチルホルムアルデヒド
、エチルアルコール、ベンジルアルコールのような現像
主薬や有機抑制剤の溶剤、メチルアミグゾリン、メチル
イミダゾール、ポリエチレングリフール、ドデシルピリ
ジニウムブロマイド等の現像i11整剤等を添加して構
成することができる。
る現像液は任意であり、例えば−船釣なハロゲン化銀写
真感材に用いられる現像液及びリス現像液のいずれをも
用いることができる。これら現像液の現像主薬としては
、ハイドロキノン、クロルハイドロキノン、カテコール
のようなジヒドロキノベンゼン類や、1−フェニル−3
−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジメチル−3
−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒド
ロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−7zニル−4−
メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドンのよ
うな3−ピラゾリドン類があげられ、一般にこのような
現像主薬を1つ以上含む水溶液として使用される。他に
現像液には亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、ホルム
アルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、ヒドロキシルアミン
、エチレン尿素のような保恒剤、臭化ナトリウム、臭化
カリウム、ヨウ化カリウム等のような無機塩の現像抑制
剤、1−7エ二ル−5−メルカプトテトラゾール、5−
ニトロベンライミグゾール、5−ニトロベンツトリアゾ
ール、5−ニトロインダゾール、5−メチル−ベンツト
リアゾール、4−チアゾリン−2−チオン等のような1
種以上の有機抑制剤、水酸化す) I)ラム、水酸化カ
リウム等のアルカリ剤、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、3−ジエチルアアミ/−1−プロパツー
ル、2−メチルアミ/−1−エタノール、3−ジエチル
アミノ−1f2−プロパンジオール、ノイソプロピルア
ミン、5−7ミノー1−ペンタ/−ル、6−アミノ−1
−ヘキサノール等の現像促進効果を有するアルカノール
アミン類、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、炭酸水
溶液、リン酸水溶液等の現像液中でバッファー効果を持
つバッファー剤、硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、り
゛エン酸ナトリウムのような塩類、エチレンジアミン4
酢酸ナトリウム、ニトロ3酢酸ナトリウム、ヒドロキシ
ジアミン3酢酸ナトリウム等のキレート化効果による硬
水軟化剤、グルグルアルデヒドのような現像硬[I M
、ジエチレングリコール、ジメチルホルムアルデヒド
、エチルアルコール、ベンジルアルコールのような現像
主薬や有機抑制剤の溶剤、メチルアミグゾリン、メチル
イミダゾール、ポリエチレングリフール、ドデシルピリ
ジニウムブロマイド等の現像i11整剤等を添加して構
成することができる。
現像液のp++は特に規定はないが、p1]9〜I3の
範囲が好ましい。
範囲が好ましい。
本発明のハロゲン化銀感材を現像するのに好ましい現像
液の構成物の一例は次の通りである。現像主薬としてハ
イドロキノン20〜Bog/ 1及び1−フェニル−4
−メチル−4−ヒトaキシメチル−3−ピラゾリドン0
.1〜2g/lまたは1−フェニル−4,4−ノメチル
−3−ピラゾリドン0.1〜2g/l、現像液保恒剤と
しての亜硫酸ナトリウム10〜200g/ 1または亜
硫酸カリウム10〜200g/ Z、無機塩の現像抑制
剤として臭化ナトリウムや臭化カリウム1〜109/
1、現像促進効果を持つアルカノールアミン類1〜50
g/ l、有機抑制剤として例えば5−メチルベンツト
リアゾール0.05〜2g/l、もしくは5−ニトロイ
ンダゾール0.01〜2g/l、バッファー剤としての
炭酸ナトリウム1〜50g/ lやリン酸水溶液(1モ
ル/1)10〜800m(1/R,キレート化剤として
のエチレンジアミン4酢酸2ナトリツム塩0.1〜10
g/lを添加し、適当なアルカリ剤(例えば水酸化カリ
ウム)を用いてpHを11.0〜12.5に合せた現像
液である。
液の構成物の一例は次の通りである。現像主薬としてハ
イドロキノン20〜Bog/ 1及び1−フェニル−4
−メチル−4−ヒトaキシメチル−3−ピラゾリドン0
.1〜2g/lまたは1−フェニル−4,4−ノメチル
−3−ピラゾリドン0.1〜2g/l、現像液保恒剤と
しての亜硫酸ナトリウム10〜200g/ 1または亜
硫酸カリウム10〜200g/ Z、無機塩の現像抑制
剤として臭化ナトリウムや臭化カリウム1〜109/
1、現像促進効果を持つアルカノールアミン類1〜50
g/ l、有機抑制剤として例えば5−メチルベンツト
リアゾール0.05〜2g/l、もしくは5−ニトロイ
ンダゾール0.01〜2g/l、バッファー剤としての
炭酸ナトリウム1〜50g/ lやリン酸水溶液(1モ
ル/1)10〜800m(1/R,キレート化剤として
のエチレンジアミン4酢酸2ナトリツム塩0.1〜10
g/lを添加し、適当なアルカリ剤(例えば水酸化カリ
ウム)を用いてpHを11.0〜12.5に合せた現像
液である。
本発明ハロゲン化銀写真感光材料は、例えば、上述した
現像液で現像された後、定着、水洗、乾燥のプロセスを
経て画像を固定するようにして、処理できる。この時現
像プロセスに於ける現像温度と現像時間に対しては、特
に制約はないが、現像温度は20〜45℃、現像時間は
15秒〜200秒の範囲が好ましい。
現像液で現像された後、定着、水洗、乾燥のプロセスを
経て画像を固定するようにして、処理できる。この時現
像プロセスに於ける現像温度と現像時間に対しては、特
に制約はないが、現像温度は20〜45℃、現像時間は
15秒〜200秒の範囲が好ましい。
以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発
明は以下述べる実施例に限定されるものではない。
明は以下述べる実施例に限定されるものではない。
本実施例ではまず、次に示すA液、B液及びC液の溶液
を用いて塩臭化銀乳剤1〜5を1151製した。
を用いて塩臭化銀乳剤1〜5を1151製した。
尚溶液Cに使用した塩化ナトリウム及び臭化カリツム添
加量は、表1に示した。表1には調製した乳剤のハロゲ
ン化銀粒子組成も示しである。
加量は、表1に示した。表1には調製した乳剤のハロゲ
ン化銀粒子組成も示しである。
く溶液A〉
オセインゼラチン 17gボリイソプロ
ピレンーポリエチレンオキシジコハク陵エステルナトリ
ウム塩10%エタノール溶液 5mf
蒸留水 1280ccく溶液
B〉 硝酸銀 170g蒸留水
410z1く溶液C〉 塩化ナトリウム 表1に記載の量臭化カリウム
表1に記載の量オセインゼラチン
111へキサクロロロジウム酸カリウムまたは希土類
ハロゲン化金属類 表1に記載の量 ボリイソプロピレンーポリエチレンオキシジコハク酸エ
ステルナトリウム塩10%エタノール溶液
3x1−ぐ−、・ 溶液Aに溶液Bと溶液Cとを同時混合法により添加した
。添加時の保温温度及び溶液Bと溶液Cの添加時間、及
び添加終了後のオストワルド熟成時間及びその時の保温
温度は、**後のハロゲン化銀粒子の粒子サイズが平均
0.20μlで、その粒径分布が平均粒子サイズの±0
.05μmの範囲内に90%以上の粒子が収まるように
適宜条件選定をして定めた。その条件を表2に示す。
ピレンーポリエチレンオキシジコハク陵エステルナトリ
ウム塩10%エタノール溶液 5mf
蒸留水 1280ccく溶液
B〉 硝酸銀 170g蒸留水
410z1く溶液C〉 塩化ナトリウム 表1に記載の量臭化カリウム
表1に記載の量オセインゼラチン
111へキサクロロロジウム酸カリウムまたは希土類
ハロゲン化金属類 表1に記載の量 ボリイソプロピレンーポリエチレンオキシジコハク酸エ
ステルナトリウム塩10%エタノール溶液
3x1−ぐ−、・ 溶液Aに溶液Bと溶液Cとを同時混合法により添加した
。添加時の保温温度及び溶液Bと溶液Cの添加時間、及
び添加終了後のオストワルド熟成時間及びその時の保温
温度は、**後のハロゲン化銀粒子の粒子サイズが平均
0.20μlで、その粒径分布が平均粒子サイズの±0
.05μmの範囲内に90%以上の粒子が収まるように
適宜条件選定をして定めた。その条件を表2に示す。
表2で示した条件で溶液BとCを添加し、オストワルド
熟成後、常法に上り脱塩、水洗を行い、その後オセイン
ゼラチンの水溶液600111(オセインゼラチンaO
,,含有)を加えて55°C30分間攪拌により分散し
、乳剤1〜5を得た。これら乳剤は平均粒子サイズ0.
2μ確の単分散粒子であることが電子顕微鏡による観察
で明らかになった。
熟成後、常法に上り脱塩、水洗を行い、その後オセイン
ゼラチンの水溶液600111(オセインゼラチンaO
,,含有)を加えて55°C30分間攪拌により分散し
、乳剤1〜5を得た。これら乳剤は平均粒子サイズ0.
2μ確の単分散粒子であることが電子顕微鏡による観察
で明らかになった。
次にこの乳剤に6−メチル−4−ヒドロキシ−1,3゜
3a、7−チトラザインデンを1g/ΔgX1モル加え
、前記のヒドラジド化合物である具体例の1−(10)
を1.0g/^gX1モル添加し、またポリエチレング
リコールを250my/^yX1モル添加し、エチルア
クリレートラテックスポリマーを2g/n2、ゼラチン
を2.51F、/n+”、へsx粒子を銀量換算で3.
5y/+a2になるようにして、サポニン溶液を延展剤
としてPET(ポリエチレンテレフタレート)ベース上
に塗布した。この乳剤層をゼラチン1.5g/m”にな
るように、サポニン溶液と、硬膜剤としてムコクロル酸
を添加した硬膜オーバーコート層によって、保護した。
3a、7−チトラザインデンを1g/ΔgX1モル加え
、前記のヒドラジド化合物である具体例の1−(10)
を1.0g/^gX1モル添加し、またポリエチレング
リコールを250my/^yX1モル添加し、エチルア
クリレートラテックスポリマーを2g/n2、ゼラチン
を2.51F、/n+”、へsx粒子を銀量換算で3.
5y/+a2になるようにして、サポニン溶液を延展剤
としてPET(ポリエチレンテレフタレート)ベース上
に塗布した。この乳剤層をゼラチン1.5g/m”にな
るように、サポニン溶液と、硬膜剤としてムコクロル酸
を添加した硬膜オーバーコート層によって、保護した。
こうして得られた試料を明室プリンター (オーク製作
断裂、8M14−215)でウェッジ露光し、その後下
記衣3に示す現像液で38℃、30秒現像を行い、その
後定着、水洗、乾燥を行った。
断裂、8M14−215)でウェッジ露光し、その後下
記衣3に示す現像液で38℃、30秒現像を行い、その
後定着、水洗、乾燥を行った。
じ1
以下余や
表3 現像液の組成(現像Hip)
こうして現像処理をして得られた結果を表4に示す。
表4 各試料の写真性能
本1 濃度2.5における感度。乳剤5を100とした
相対感度値で示した。
相対感度値で示した。
本2 来夏製FL40SllI −NU褪褪色防止金用
いて約200ルツクス下で照射した時、未露光部のカプ
リが発生しない最高の時間で示した。
いて約200ルツクス下で照射した時、未露光部のカプ
リが発生しない最高の時間で示した。
通常の製版作業では最低20分は必要である。
用途を限れば10分程度でも可能であるが、通常30分
以上でないと作業に支障をきたす。
以上でないと作業に支障をきたす。
本3 写真特性曲線上で濃度0.3〜3.0点を結んで
得られる〃ンマの高いものより順に、◎。
得られる〃ンマの高いものより順に、◎。
○、Δ、×で示した。通常Δは必要であり、◎は高品質
であることを示す。 、− 以下余白 表4より、塩化銀の含有率が60モル%未満である比較
の乳剤1,2を用いた試料1〜i、i−zは、明室安全
時間が1分以下、あるいは5分であって短く、製版作業
上好ましくなく、かつ硬調度においても品質は満足すべ
きものではない。またロジウム化合物ではなくネオジム
化合物を含有させた比較の乳剤3を用いた試料1−3も
明室安全時間が3分と短いものであり、硬調度も悪く、
感度も必ずしも十分ではない。これに対し、塩化銀含有
率が60モル%で、かつネオジム化合物を含有させた本
発明に係る乳剤4,5を用いた本発明の試料1−4.1
−5は、ヒドラジド化合物によると考えられる硬調化が
十分で品質がよく、しかも明室安全時間が十分である。
であることを示す。 、− 以下余白 表4より、塩化銀の含有率が60モル%未満である比較
の乳剤1,2を用いた試料1〜i、i−zは、明室安全
時間が1分以下、あるいは5分であって短く、製版作業
上好ましくなく、かつ硬調度においても品質は満足すべ
きものではない。またロジウム化合物ではなくネオジム
化合物を含有させた比較の乳剤3を用いた試料1−3も
明室安全時間が3分と短いものであり、硬調度も悪く、
感度も必ずしも十分ではない。これに対し、塩化銀含有
率が60モル%で、かつネオジム化合物を含有させた本
発明に係る乳剤4,5を用いた本発明の試料1−4.1
−5は、ヒドラジド化合物によると考えられる硬調化が
十分で品質がよく、しかも明室安全時間が十分である。
本発明によれば、ヒドラジド化合物によると考えられる
硬調化が高品質な画像を与える感光材料において十分に
達成され、かつ印刷用感光材料に適用した場合にも、高
品質で硬調な画像を与える明室返し用ハロゲン化銀写真
感光材料として具体化できるものである。
硬調化が高品質な画像を与える感光材料において十分に
達成され、かつ印刷用感光材料に適用した場合にも、高
品質で硬調な画像を与える明室返し用ハロゲン化銀写真
感光材料として具体化できるものである。
出願人 小西六写真工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、少なくとも60モル%の塩化銀を含有し、かつハロ
ゲン化銀1モル当たり希土類金属塩を1×10^−^9
〜1×10^−^5モル含有し、かつ下記一般式〔 I
〕で示される化合物を少なくとも1種類含有するハロゲ
ン化銀乳剤層を少なくとも一層有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1及びR_2はアリール基またはヘテロ環基
を表わし、Rは2価の有機基を表わし、n及びmは各々
0または1を表わす。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26320387A JPH01105942A (ja) | 1987-10-19 | 1987-10-19 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26320387A JPH01105942A (ja) | 1987-10-19 | 1987-10-19 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01105942A true JPH01105942A (ja) | 1989-04-24 |
Family
ID=17386211
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26320387A Pending JPH01105942A (ja) | 1987-10-19 | 1987-10-19 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01105942A (ja) |
-
1987
- 1987-10-19 JP JP26320387A patent/JPH01105942A/ja active Pending
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