JPH01100552A

JPH01100552A - 平版印刷版用現像液

Info

Publication number: JPH01100552A
Application number: JP25778487A
Authority: JP
Inventors: Toshiro Kondo; 敏郎近藤; Yasuo Tsubakii; 靖雄椿井
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1987-10-13
Filing date: 1987-10-13
Publication date: 1989-04-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（Ａ）産業上の利用分野本発明は、銀錯塩拡散転写法による平版印刷版に用いる
現像液に関する。

（Ｂ）従来技術及びその問題点写真的な複製方法の一つである銀錯塩拡散転写法（ＤＴ
Ｒ法）によって得られる銀画像を、オフセット印刷原版
として用いることができるようにした印刷版は、既に特
許公報昭４６−４３１３２号あるいは特許公報昭４８−
３０５６２号に記載されておシ、さらにポジタイプの印
刷原版については公開特許公報昭４９−５５４０２号に
、ネガタイプの印刷原版については公開特許公報昭５２
−１０６９０２号、公開特許公報昭５２−１１２４０２
号等に詳細に記載されている。

係る平版印刷版の製版法に適した銀錯塩拡散転写法の代
表的な実施法によれば、支持体およびその上にハレーシ
ロン防止をかねた下引層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現
像核層からなる感光材料を画像露光し、現像処理を行う
と潜像が形成されているハロゲン化銀は乳剤層中で黒化
銀となる。

同時に潜像が形成されていないハロゲン化銀は現像処理
液中に含まれるハロゲン化銀鉛化剤の作用で溶解し、感
光材料の表面に拡散してくる。溶解し拡散してきた銀錯
塩が表面層の物理現像核の上に現像主薬の還元作用によ
って銀画像として析出する。得られた銀画像のインキ受
容性を強化させるために現像処理に続いて必要ならば感
脂化処理が施された後、オフセット印刷機にセットされ
、印刷物へとインキ画像が転写される。

係る印刷版に必要とされる諸性能は、印刷材料に依存す
ると同時にそれを製版する工程、とシわけ現像処理工程
に強く依存している。すなわち、転写現像された銀画像
の状態が印刷特性に与える影響の大きな要因の一つとな
シ、それは転写銀粒子の生成条件、たとえば銀錯塩の拡
散速度、安定度あるいは還元速度が重要な因子となって
いる。

米国特許筒４，２９７，４２９号、同第４，２９７，４
０３号、同第４，３５５，０９０号明細書には、転写銀
粒子の生成条件にハロゲン化銀溶剤の種類が重要な影響
を及ぼすことが開示されている。

しかし、ハロゲン化銀溶剤の選択だけでは、充分に高い
耐刷力の転写銀粒子が得られるとはいえない。

（Ｃ）発明の目的本発明の目的は、充分に高い耐刷力の印刷版を製版する
ことができる銀錯塩拡散転写法を利用する平版印刷版に
適した処理液を提供することである。

ＣＤ）　発明の構成本発明の上記目的は、銀錯塩拡散転写法を利用する平版
印刷版の現像液に於て、カルボキシル基を有し、数平均
分子量約２０，０００以下の水溶性重合体を含有するこ
とを特徴とする上記の現像液によシ達成された。

以下、さらに詳しく説明する。

本発明に用いられる合成ポリマーの特徴は、カルボキシ
ル基（その塩あるいは酸無水物を含む）を含み、低分子
量すなわち数平均分子量が約２０゜０００以下の水溶性
ポリマーであることである。

このような水溶性ポリマーは、モノマー単位としてのカ
ルボキシル基を含むオレフィン系不飽和化合物、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、ソルビン酸、マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸などの単独重合
体あるいはモノマー単位としてのカルボキシル基を含む
オレフィン系不飽和化合物及びそれと共重合可能なビニ
ル系モノマーとの共重合体であることができる。

本発明に用いられる共重合体を得るためのビニル系モノ
マーとしては、スチレン、あるいはメチル、エチル等の
アルキル置換スチレン、メトキシ、エトキシ等のアルコ
キシ置換スチレン、クロル等のハロゲン置換スチレンな
どのスチレン誘導体、エチレン、プロピレン、ブチレン
、イソブチレンナトのエチレン不飽和モノオレフィン類
、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニルなどのハロ
ケン化ビニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ペ
ンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類、
メチル、エチル、プロピル、イソブチル、ｎ　−７”　
ｆル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル等のアクリル
酸またはメタクリル酸のアルキルエステル類、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどの
アクリル酸またはメタクリル酸の誘導体、ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテルなどのビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、
ビニルへキシルケトン、メチルイソプロニルケトンなど
のビニル類、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物、
ビニルナフタレン類などを挙げることができ、カルボキ
シル基を含むオレフィン系不飽和化合物の異種のものを
共重合体成分とするものであってもよい。スチレンのよ
うな親油性のビニルモノマーを共重合体成分とするもの
が好ましい。

共重合体に占めるカルボキシル基を含むオレフィン系不
飽和化合物は、約１０重量％以上、好ましくは約２０重
量−以上である。このカルボキシル基は、ナトリウム、
カリウム、アンモニウム等の塩になっていてもよく、酸
無水物（例えば無水マレイン酸など）になっていてもよ
い。

本発明に用いられる水溶性ポリマーは、数平均分子量（
Ｈｎ）が約２０．０００以下のものであシ、特に約１，
０００〜約１５，０００の範囲のものが好ましい。

本発明に用いられる水溶性ポリマーは、溶液重合などの
公知の製造法によって容易に作ることが出来、また市販
品としても入手することが出来る。

以下に具体例を示す。なお、重合比率は重量％で示して
いる。

α）　　　＋ＣＨ２ＣＨ＋Ｍｎ　：　３０００ＯＯＨＣ０ＯＨ０ＯＮＨ４ＯＯＮａＭｎ　；　１４，０００Ｍｎ；８０００Ｍｎ；１０００本発明の水溶性重合体を現像液に含有させる量は、約０
．５〜約４０重量％、好ましくは約１〜約３０重量％の
範囲がよい。

平版印刷版用拡散転写現像液にカルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性ポリマー
を粘稠剤として使用することは公知である（例えば特開
昭４８−７６６０３、同昭５６−６２３７等）。しかし
、このような高分子は、耐刷力を向上させる作用は実質
的にない。

本発明の前記した水溶性重合体がどのような作用で耐刷
力を向上するのかは判っていないが、転写現像に関与し
て、機械的圧力に強い転写銀を形成しているものと考え
られ、その効果は予期しえない程大きいものである。例
えば、転写銀を形成した後、本発明の水溶性重合体を版
面に適用しても上記の効果は認められない。

しかも、本発明の現像液は、印刷後のインキ乗シ性を阻
害することもない。

本発明の現像処理液には、アルカリ性物質、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三
燐酸ナトリウム等、保恒剤としての亜硫酸塩、ハロゲン
化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イ
ミド、チオサリチル酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、かぶシ防止剤、例えば臭化カリウム、１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール、特開昭４７−２６２０１
に記載の化合物、現像剤、例えばノ・イドロキノン、１
−フェニル−３−ピラゾリドン、現像変性剤、例えばポ
リオキシアルキレン化合物、オニウム化合物等を含むこ
とができる。

銀錯塩拡散転写法を実施するに当っては、例えげ英国特
許第１，０００，１１５号、第１，０１２，４７６号、
第１，０１７，２７３号、第１，０４２，４７７号等の
明細書に記載されている如く、ハロゲン化銀乳剤層およ
び／または受像層またはそれに隣接する他の水透過性層
中に現像剤を混入することが行われている。従って、こ
のような材料に於いては、現像段階で使用される処理液
は、現像剤を含まぬ所謂「アルカリ性活性化液」を使用
しうる。

本発明の実施に用いられる平版印刷版のハロゲン化銀乳
剤は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩臭ヨウ
化銀等が使用でき、好ましくは塩化銀が５０モルチ以上
のハロゲン化銀である。これらのハロゲン化銀乳剤は分
光増感剤（光源、用途に応じた分光増感色素。例えばカ
メラタイプ、レーザー光タイプ、色分解用パンクロタイ
プなど）、ゼラチン硬化剤、塗布助剤、カプリ防止剤、
可塑剤、現像剤、マット剤などを含むことができる。

ハロゲン化銀乳剤の結合剤は、一般にこの目的に使用さ
れる天然及び、又は合成結合剤、例えばゼラチン、コロ
イド状アルブミン、セルロース誘導体等が使用出来る。

ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体面）には接着改良用
下引層及び又は／・レーション防止等の目的で下塗層を
含むことも出来、この層には現像剤、マット剤を含むこ
ともできる。

ハロゲン化銀乳剤を塗布する支持体は、紙、各種のフィ
ルム、プラスチックス、樹脂様物質を塗布した紙、金属
等が使用できる。

物理現像核層に使用される物理現像核は、この種の薬品
の例は周知であって、アンチモン、ビスマス、カドニウ
ム、コバルト、パラジウム、ニッケル、銀、鉛、亜鉛な
どの金属およびその硫化物が使用できる。この物理現像
核層にも現像剤を含むことができるし、親水性バインダ
ーを含んでもよい。

本発明によシ製造された平版印刷版は、例えば特公昭４
８−２９７２３、米国特許第３，７２１，５３９号等明
細書に記載されている如き化合物でインキ受理性に変換
ないし増強しうる。

印刷方法あるいは使用する不感脂化液、給湿液などは普
通によく知られた方法によることができる。

（Ｅ）実施例以下に本発明を実施例によ）説明するが、勿論、これだ
けに限定されるものではない。

下引処理したポリエステルフィルム支持体の片面に平均
粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有するマット化層を設
け、反対側の面に６３３　ｎｍの光反射率が３％になる
量のカーボンブラックを含み、写真用ゼラチンに対して
２０重量％の平均粒径７μｍのシリカ粉末を含むハレー
シロン防止用下塗層（ｐＨ４，０に調整）と、化学増感
された後に平均粒径７μｍのシリカ粉末を写真用ゼラチ
ンに対して５重量％の割合で含むスペクトル増感された
高感度塩化銀乳剤層（ｐＨ４，０に調整）とを設けた。

下塗層のゼラチンは１５シ曾、乳剤層のゼラチンは０．
８ｆ／ｄ、硝酸銀に換算したハロゲン化銀１゜０　ｆ／
ｌｒｉの割合で塗布された。この下塗層と乳剤層は硬化
剤としてホルマリンをゼラチンに対して５゜０ψゼラチ
ンの量で含んでいる。乾燥後４０’Ｃで１４日間加温し
た後、この乳剤層の上に、特開昭５４−１０３１０４実
施例２のプレート屋３１記載の核塗液を塗布、乾燥し、
平版印刷版を製造する。ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成
時にハロゲン化銀１モル当、り４Ｘ１０−’モルの塩化
ロジウムを添加したものであル、平均粒径０．４０ミク
ロンであった。

このようにして得られた平版印刷版の原版に像反転機構
を有する製版カメラで像露光し、下記の現像液Ａ（使用
液）によ４５３０℃で３０秒間現像処理し、続いて下記
中和液で処理した。

く現像液Ａ〉中和液一方、前記の現像液Ａに例示の重合体（２５）を４重量
％含有させた現像液Ｂを用いる以外は全く同様にして製
版処理した。

以上の操作により作製した印刷版をオフセット印刷機に
セットし、下記組成のエッチ液を版面にくまなく与え、
下記組成の給湿液を用いて印刷を行った。

エッチ液給湿液（使用液は水で１０倍に希釈する。）印刷機はニ
ー・ビー・デイック３５０ＣＤ（Ａ−Ｂ・Ｄｉｃｋ社製
オフセット印刷機の商標）を使用した。

現像浪人で得られた印刷版は、５．０００枚までに転写
銀像の部分的な欠落が生じたのに対して、本発明の現像
液Ｂで得られた印刷版は、１０，０００枚でも転写銀像
の欠落は生じなかった。また、インキ乗シ性はいずれも
差がなかった。

実施例２実施例１の現像浪人に例示の重合体（９）及び（１１）
を各々１０重量％含有させた現像液を用いる以外は実施
例１に従った。いずれもｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ枚の印刷で
転写銀像の欠落は生じなかった。

実施例３下記の現像液に例示の重合体（９）、（１１）、（２５
）、（２６）及び（２７）を各々５重量％含有させ、実
施例１に準じて試験した。同様に優れた効果のあること
が確認された。

（Ｆ）発明の効果本発明の現像液で製版された平版印刷版は、転写銀像の
欠落が改良され、大きな耐刷力の向上が図れ、インキ乗
シ性も低下しない。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）銀錯塩拡散転写法を利用する平版印刷版の現像液
に於て、カルボキシル基を有し、数平均分子量約２０，
０００以下の水溶性重合体を含有することを特徴とする
平版印刷版用現像液。