JP7860880B2 - アルカリ電池及びアルカリ電池の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、アルカリ電池及びアルカリ電池の製造方法に関する。

正極活物質として酸化銀を用いた酸化銀電池は、小型かつ高容量である。この特徴を活かした用途として、従来の時計や電卓などに加えて医療機器用途への適用が進んでいる。酸化銀電池は、新たな用途への適用にあたり、コストや電気的特性といった種々の条件に応じた改良がなされている。
例えば、以下の特許文献１には、重負荷の使用環境において短期間使用する医療機器用途の酸化銀電池において、重負荷特性向上を課題として、負極亜鉛の粒径（３３０メッシュを通過する粒子割合）を規定する技術が開示されている。特許文献１には、セパレータの電気抵抗値（５～３０ｍΩ・ｉｎ^２）を規定することにより、所定条件における１分後及び１０分後の閉路電圧特性を得られることが示されている。
また、負極を非ゲル状とすることで、イオンの移動速度を高く保つことにより重負荷特性向上を図り、かつ、負極中に占める亜鉛系粒子の割合を大きくして電池容量を高めることが記載されている。

特開２００６－２５２８９９号公報

アルカリ電池の正極活物質において、酸化銀よりも安価な材料である二酸化マンガン等を酸化銀と併用し、コストを抑えることで、新たな用途に適用し易くすることを検討できる。このようなアルカリ電池において、上述の酸化銀電池同様の電気的特性を得るためには、電極の放電反応の効率を従来よりも向上させる必要がある。
また、酸化銀（７．１４３ｇ／ｃｍ^３）よりも比重の小さな二酸化マンガン（５．０２ｇ／ｃｍ^３）を加えることでペレット密度を上げることが難しくなり、電池高さが高くなりやすい。この点を対処しようとすると、使用できる正極量を上げることができず、放電容量が十分に得られないという問題もある。

このため本願発明は、放電特性に優れ、かつ低コスト化が可能なアルカリ電池を提供することを目的とする。

（１）本発明に係るアルカリ電池は、容器内に、正極と、負極と、セパレータと、電解液を収容したアルカリ電池であり、前記電解液が濃度４０～５０％の水酸化カリウム水溶液であり、前記負極が負極活物質とアルカリ水溶液を含むジェル状の負極合剤からなり、前記アルカリ水溶液が水酸化カリウムと水酸化ナトリウムをモル比で８９：１１～９６：４の範囲で含むアルカリ水溶液であり、前記正極が、酸化銀と二酸化マンガンを含む正極活物質を備える正極合剤からなり、前記正極合剤における二酸化マンガンの配合比が５０質量％以下であることを特徴とする。

二酸化マンガンを正極合剤に対し５０質量％以下の好適な割合で配合し、低コスト化を図りながら、濃度４０～５０％の水酸化カリウム水溶液を電解液として備え、ジェル状の負極に含まれる電解液としての水酸化カリウムと水酸化ナトリウムのモル比を８９：１１～９６：４の好適な比率にすることで、重負荷条件であっても放電特性に優れたアルカリ電池を提供できる。

（２）本発明に係る（１）に記載のアルカリ電池において、前記電解液が濃度４４～５０％の水酸化カリウム水溶液であることが好ましい。

電解液として濃度４４～５０％の水酸化カリウム水溶液であるならば、重負荷条件であっても放電特性に優れたアルカリ電池を確実に提供できる。

（３）本発明に係る（１）または（２）に記載のアルカリ電池において、前記正極合剤における二酸化マンガンの配合比が２５～４４質量％であることが好ましい。

二酸化マンガンの配合比を２５～４４質量％に設定することにより、高価な酸化銀の使用量を少なくして確実に低コスト化を図るとともに、重負荷条件であっても放電特性に優れたアルカリ電池を提供できる。

（４）本発明に係る（１）～（３）のいずれかに記載のアルカリ電池において、前記セパレータの電気抵抗率が２５０ｍΩ・ｃｍ^２以下であることが好ましい。

セパレータの電気抵抗率が２５０ｍΩ・ｃｍ^２以下にすることにより、重負荷条件であっても放電特性に優れたアルカリ電池を確実に得ることができる。

（５）本発明に係る（１）～（４）のいずれかに記載のアルカリ電池において、前記容器が、正極缶と、負極缶と、前記正極缶及び前記負極缶を封止したガスケットを備えることが好ましい。

前述の正極および負極とセパレータと電解液を正極缶と負極缶からなる容器の内部に備えたボタン形アルカリ電池を提供できる。このアルカリ電池は、低コストであって、重負荷条件であっても放電特性に優れた特徴を有する。

（６）本発明に係るアルカリ電池の製造方法は、容器内に、正極と、負極と、セパレータと、電解液を収容したアルカリ電池の製造方法であり、濃度４５％の水酸化カリウム水溶液と濃度２７％の水酸化ナトリウム水溶液を水酸化カリウムと水酸化ナトリウムが８８：１２～９５：５の質量比となるように混合してなる混合水溶液と、負極活物質とを含むジェル状の負極合剤からなる負極と、酸化銀と二酸化マンガンを含む正極活物質を備える正極合剤からなり、前記正極合剤における二酸化マンガンの配合比を５０質量％以下とした正極と、濃度４０～５０％の水酸化カリウム水溶液からなる電解液と、を準備し、前記容器内に、前記正極と、前記負極と、前記セパレータと、前記電解液を収容することを特徴とする。

二酸化マンガンを正極合剤に対し５０質量％以下の好適な割合で配合し、低コスト化を図りながら、濃度４０～５０％の水酸化カリウム水溶液を電解液として用い、負極に含まれる電解液として水酸化カリウム水溶液と水酸化ナトリウム水溶液とを８８：１２～９５：５の質量比となるよう混合して用いることで、負極合剤中の水酸化カリウムと水酸化ナトリウムのモル比を８９：１１～９６：４の好適な比率にすることができ、重負荷条件であっても放電特性に優れたアルカリ電池を製造できる。
また、負極合剤に添加する水酸化カリウムを９５質量％以下とすることで負極合剤のハンドリング性を良好な状態にすることができる。

（７）本発明に係る（６）に記載のアルカリ電池において、濃度４４～５０％の水酸化カリウム水溶液を電解液として用いることが好ましい。

電解液として濃度４４～５０％の水酸化カリウム水溶液を用いるならば、重負荷条件であっても放電特性に優れたアルカリ電池を確実に製造することができる。

（８）本発明に係る（６）または（７）に記載のアルカリ電池において、前記二酸化マンガンの配合比を２５～４４質量％とした正極を用いることが好ましい。

二酸化マンガンの配合比を２５～４４質量％に設定することにより、高価な酸化銀の使用量を少なくして確実に低コスト化を図るとともに、重負荷条件であっても放電特性に優れたアルカリ電池を製造することができる。

（９）本発明に係る（６）～（８）の何れかに記載のアルカリ電池において、電気抵抗率が２５０ｍΩ・ｃｍ^２以下であるセパレータを用いることが好ましい。

電気抵抗率として２５０ｍΩ・ｃｍ^２以下のセパレータを用いることにより、重負荷条件であっても放電特性に優れたアルカリ電池を確実に製造することができる。

本発明によれば、二酸化マンガンを酸化銀と好適な割合で配合し、低コスト化を図りながら、電解液を好適な濃度の水酸化カリウム水溶液とし、負極に含まれる水酸化カリウムと水酸化ナトリウムのモル比を好適な比率に調整することで、放電特性に優れたアルカリ電池を提供できる。
二酸化マンガンの配合率をより好適な範囲に調整し、水酸化カリウムと水酸化ナトリウムのモル比をより好適な比率に調整することにより、放電特性を更に良好としたアルカリ電池を提供できる。また、セパレータの電気抵抗率を低い範囲に調整することにより、放電特性を更に改善したアルカリ電池を提供できる。

本発明に係る製造方法によれば、特定濃度の水酸化カリウム水溶液と水酸化ナトリウム水溶液を特定の質量比で混合し、負極活物質とともに負極を作製し、特定割合で酸化銀と二酸化マンガンを配合した正極活物質を含む正極を作製し、特定濃度の電解液を用いることで、低コスト化を図りながら、放電特性を良好としたアルカリ電池を提供できる。
二酸化マンガンの配合率をより好適な範囲に調整し、水酸化カリウムと水酸化ナトリウムのモル比をより好適な比率に調整することにより、放電特性を更に良好としたアルカリ電池を製造できる。また、セパレータの電気抵抗率を低い範囲に調整することにより、放電特性を更に改善したアルカリ電池を製造できる。

第１実施形態に係るアルカリ電池を示す斜視図である。 実施例において製造したアルカリ電池の負極において、水酸化ナトリウムに対する水酸化カリウムのモル比と放電容量との関係を示すグラフ。 実施例において製造したアルカリ電池におけるセパレータの電気抵抗と放電容量との関係を示すグラフ。 実施例において製造したアルカリ電池における電解液中の水酸化カリウム濃度と放電容量との関係を示すグラフ。 実施例において製造したアルカリ電池における二酸化マンガン比率と放電容量との関係を示すグラフ。

以下、本発明をボタン形アルカリ電池に適用した実施形態について図面を参照しつつ説明する。なお、以下の説明に用いる図面では、各部材を認識可能な大きさとするため、各部材の縮尺を適宜変更し、表示している場合がある。

＜第１実施形態＞
図１は本発明に係る第１実施形態のボタン型アルカリ電池を示す断面図である。
本実施形態の電池１は、後述する正極合剤と負極合剤および電解液などを扁平形の金属製の容器に収容した電池である。金属缶は正極缶２と負極缶３を有する。

正極缶２は、例えば、ステンレススチール（ＳＵＳ）にニッケルメッキを施した材質からなり、偏平円筒状（浅底のカップ状）に成型されている。この正極缶２は、正極合剤５を収容するとともに、正極集電体として機能する。負極缶３は、例えば、ニッケルよりなる外表面層と、ステンレススチール（ＳＵＳ）よりなる金属層と、銅よりなる集電体層とを有する３層構造のクラッド材からなり、偏平円筒状（浅底のカップ状）に成型されている。また、負極缶３は、その円形の開口部３ａが折り返し形成されており、その開口部３ａには、例えば、ナイロン製のリング状のガスケット４が装着されている。

正極缶２の円形の開口部２ｆに、負極缶３を、ガスケット４を装着した開口部３ａ側から嵌合させ、該正極缶２の開口部２ｆを該ガスケット４に向かってかしめて封口することによって、円盤状（ボタン形又はコイン形）の容器（ケース）８が形成されている。該容器８の内部には、密閉空間８Ｓが形成されている。ガスケット４は正極缶２と負極缶３を絶縁封止する。
密閉空間８Ｓには、正極合剤５、セパレータ６、負極合剤７、図示略の電解液が収容され、セパレータ６を挟んで正極缶２側に正極合剤５、負極缶３側に負極合剤７がそれぞれ配置されている。

正極合剤５は、正極活物質、導電剤、電解液、結着剤、添加剤等を含んでいる。正極活物質としては、亜鉛または亜鉛合金を負極活物質とした場合に正極活物質として使用可能であるものが好ましい。例えば、正極活物質を酸化銀粉末（Ａｇ_２Ｏ粉末）と二酸化マンガン粉末（ＭｎＯ_２粉末）の混合物にすることができる。正極活物質には、銀ニッケライト（ＡｇＮｉＯ_２）を更に添加しても良い。導電助剤は、グラファイトなどを用いることができる。添加剤は、水素吸蔵合金（ＬａＮｉ_５）などを用いることができる。

正極活物質を酸化銀粉末と二酸化マンガン粉末の混合物とする場合、二酸化マンガンは正極合剤中に、５０質量％以下含まれていることが好ましい。正極合剤中の二酸化マンガン含有量は、２５～５０質量％が好ましく、２５～４４質量％がより好ましい。
二酸化マンガンの含有量を上述の範囲とすることで、酸化銀の使用量を少なくして低コスト化するとともに、放電特性の向上効果を得ることができ、特に大電流放電時、放電末期の容量低下を防ぐことができる。
一例として、ＭｎＯ_２含有量９１．０％以上、粒度が７５μｍ以下の粒子の含有量８０．０％以上、アルカリ電位２２０ｍＶ以上の物性を有する二酸化マンガンを用いることができる。
なお、本明細書において成分含有量の上限と下限に関し、「～」を用いて表記する場合、特に説明しない限り、上限と下限を含む範囲を示す。従って、２５～５０質量％は２５質量％以上５０質量％以下を意味する。

負極合剤７は、例えば、負極活物質、増粘剤、電解液（アルカリ水溶液）、その他酸化亜鉛等の添加剤を含んでいることが好ましい。酸化亜鉛（ＺｎＯ）は伝導度安定剤として機能する。添加剤には粘弾性調整剤、樹脂粉末などが含まれていても良い。
負極活物質として、例えば、亜鉛粉末または亜鉛合金粉末を用いることができる。増粘剤としては、ポリアクリル酸またはカルボキシメチルセルロース、もしくはポリアクリル酸とカルボキシメチルセルロースとの混合物が好ましい。ポリアクリル酸またはカルボキシメチルセルロースを用いることによって、負極合剤７の電解液に対する親液性及び保液性を向上することができる。

負極合剤７に含まれる電解液は、アルカリ水溶液、特に水酸化カリウム（ＫＯＨ）水溶液と水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液の混合水溶液を用いることが好ましい。負極合剤７をジェルとして得る場合、水酸化カリウムと水酸化ナトリウムをモル比で８９：１１～９６：４の割合で含有することが好ましく、モル比で８９．７０：１０．３０～９５．７６：４．２４の割合で含有することがより好ましい。
この負極合剤７は、後述する組成の電解液（濃度３０～５０％のＫＯＨ水溶液）との組合せにより、伝導性に優れることに加え、放電末期まで負極活物質（Ｚｎ）の周囲に電解液を保持することができる。これにより、活物質の利用効率を向上させることができ、放電特性に優れたアルカリ電池を提供できるようにすることができる。

負極合剤７に用いるアルカリ水溶液は、濃度４５％水酸化カリウム水溶液と濃度２７％水酸化ナトリウム水溶液とを用いる。水酸化カリウム水溶液と水酸化ナトリウム水溶液の投入比率は質量比で８８：１２～９５：５の範囲とし、例えば質量比で９１：９とすることができる。
以上の関係により、負極合剤７中の水酸化カリウムと水酸化ナトリウムは、モル比で８９：１１～９６：４、より具体的には８９．７０：１０．３０～９５．７６：４．２４の比率で負極合剤７中に含まれることとなる。
水酸化カリウム水溶液の投入比率を８８～９５質量％とすることにより、目的とする電池の電気的特性（放電容量）を得ることができる。また、水酸化カリウム水溶液の投入比率を９５質量％以下とすることで負極合剤のハンドリング性を良好な状態にできるので、アルカリ電池を製造する場合に負極合剤の取り扱いを容易にできる。このような電池の電気的特性および負極合剤のハンドリング性を得るために、上述の負極合剤７中の水酸化カリウムと水酸化ナトリウムとのモル比となるよう、投入するアルカリ水溶液の濃度および投入比率を適宜調整することができる。
なお、本明細書におけるアルカリ水溶液の濃度は、特に説明しない限り質量分率（質量パーセント濃度）により表している。

粘弾性調整材は、負極合剤７の粘弾性を、良好なハンドリング性が得られる粘弾性とし、且つ生産性を向上するために必要に応じて配合される。この粘弾性調整材としては、強アルカリ性である電解液と反応しない樹脂粉末が用いられ、例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレン粉末、アクリル樹脂等が用いられる。ここでは、電解液と化学的反応をせず、且つ電解液を吸収しない状態を、電解液と反応しない状態とする。

セパレータ６は、正極合剤５と負極合剤７の間に介在され、大きなイオン透過度を有し、かつ、高い機械的強度を有する絶縁膜が用いられる。
セパレータ６は、電池のセパレータに用いられるものを適用できるが、中でも２５０ｍΩ・ｃｍ^２以下程度の電気抵抗率を有するものが好ましい。セパレータ６は、セロハン、グラフト膜等からなる。これらの材料は組み合わせて用いても良いし、同種の材料からなる膜やシートを必要枚数重ねて用いても良い。２５０ｍΩ・ｃｍ^２以下程度の電気抵抗率を有する材料からセパレータ６を構成することで、後述する電解液と組み合わせて伝導性に優れたアルカリ電池を構成できる。

本実施形態において容器８に充填する電解液として、濃度４０～５０％の水酸化カリウム水溶液を用いることができる。水酸化カリウム水溶液の濃度は、４４～５０％であることが好ましく、４５～５０％であることがより好ましい。電解液の濃度が上述の範囲であれば、十分な伝導性が得られる。水酸化カリウムの濃度は高いほど、伝導性に優れるが、５０％を超えると伝導性の悪化が懸念されるため、十分な放電容量が得られるなくなるおそれがある。

「アルカリ電池の製造方法」
アルカリ電池１を製造するには、正極合剤と負極合剤を作製し、正極缶２に電解液を注入した後、正極合剤５を正極缶内に載置する。次にセパレータ６とガスケット４を正極缶２に組み込み、電解液を注入後、負極合剤７を配置し、次いで負極缶３を組み込み、封口することによりアルカリ電池１が得られる。
より詳しく説明すると、アルカリ電池１を製造するには、ペレット状に成形された正極合剤５を正極缶２に充填する。次に、正極合剤５の上に、セパレータ６を敷設し、正極缶２にガスケット４を圧入する。そして、セパレータ６の上に、ジェル状の負極合剤７を載置し、電解液を充填後、これらの上に負極缶３を被せる。さらに、正極缶２の開口縁部を加締しめて、ケース８を封口することにより図１に示すアルカリ電池１を得ることができる。
ジェル状の負極合剤７をセパレータ６の上に載置する場合、電解液として水酸化カリウムと水酸化ナトリウムをモル比で８９：１１～９６：４の割合で配合したハンドリング性の良好な負極合剤７を用いているので、支障なく必要量の負極合剤７を載置できる。

本実施形態のアルカリ電池１は、二酸化マンガンを正極合剤に対し５０質量％以下の好適な割合で配合し、高価な酸化銀の使用量を削減することで、低コスト化できる。また、濃度４０～５０％の水酸化カリウム水溶液を電解液として備え、ジェル状の負極に含まれる電解液としての水酸化カリウムと水酸化ナトリウムのモル比を８９：１１～９６：４の好適な比率にすることで、重負荷条件であっても放電末期まで容量低下を防ぐことができ、放電特性の優れたアルカリ電池１を提供できる。

ところで、本実施形態においては、金属製の正極缶２と負極缶３からなる容器８を備えたアルカリ電池１について説明したが、容器は金属製に限らず、金属箔と樹脂層とのラミネートフィルムからなる正極容器と負極容器からアルカリ電池を構成しても良い。容器の構成は特に制限されるものではなく、一般的な電池に適用されている何れの形態の容器を用いても良い。

図１に示す内部構造の直径１１．６ｍｍ、高さ５．４ｍｍのボタン形電池を試作し、後述する試験に供した。このボタン型電池の正極缶はステンレススチール製であり、負極缶はニッケルとステンレススチールと銅とからなる３層構造のクラッド材からなる。
後述するように正極缶と負極缶からなる容器の内部に図１に示すように正極合剤、セパレータ、負極合剤、電解液を収容し、ガスケットを装着し、正極缶を加締めて封口することで、アルカリ電池を試作することができる。

正極の作製：
活物質である酸化銀（Ａｇ_２Ｏ）６５．０質量％およびバインダーであるアクリル系ポリマーを含んだ二酸化マンガン（ＭｎＯ_２）３１．０質量％、導電助剤であるグラファイト３．０質量％、水素吸蔵合金（ＬａＮｉ_５）１．０質量％、を混合してなる正極合剤７９４．０ｍｇをプレス成形することによりペレット形状の正極を作製した。
このペレット状の正極を作製するにあたり、二酸化マンガンの含有量を０、２５、３９、４２、４９、５９質量％の６通りに変更した他の正極ペレットも作製し、試作アルカリ電池の作製に用いた。
負極の作製：
活物質である亜鉛（Ｚｎ）粉末５８．４質量％と、増粘剤であるポリアクリル酸０．５質量％と、カルボキシメチルセルロース２．８質量％と、負極合剤用電解液３８．３質量％を混合してなるジェル状負極合剤を作製した。
負極合剤用電解液は、濃度４５％水酸化カリウム水溶液と濃度２７％水酸化ナトリウム水溶液を用いて、負極合剤中における水酸化カリウムと水酸化ナトリウムのモル比が８３：１７～９６：４の範囲となるように、後述する混合比で５種類作製した。各混合比の電解液を使い分けて各試作アルカリ電池を作製した。５種類の混合比は、水酸化カリウムのモル比において、８３、９０、９２、９３、９６％である。

組立工程：
外径１１．６ｍｍの正極缶の内部に電解液として濃度３０～５０％の水酸化カリウム水溶液を３０．２μＬ注入し、前記ペレット形状の正極合剤を正極缶の内底面に載置し、セロハンとグラフト膜の積層セパレータを２枚重ねで載置した後、ナイロン製ガスケットを正極缶に組み込む。電解液として、後述する４つの組成の水酸化カリウム水溶液を使い分けて各試作アルカリ電池を構成した。
次に、摺り切りにより負極合剤をセパレータ上に載置し、負極缶を組み込み、加締め封口した。
以上の工程により、直径１１．６ｍｍ、高さ５．４ｍｍのボタン形試作アルカリ電池（いわゆる４４サイズ）を作製した。なお、セパレータについては、電気抵抗が１７６、２５０、５２５ｍΩ・ｃｍ^２のものを使い分けて複数の試作アルカリ電池を作製した。
このようなセパレータの電気抵抗は通常、セロハンとグラフト膜の厚さや、グラフト膜のグラフト率（グラフト重合におけるグラフト鎖の重量を基材の重量で除した割合）といった種々の条件を調節することにより得ることができる。
以上説明した複数の試作アルカリ電池について、以下の試験に供した。

各試作アルカリ電池を用いて定電流（１０ｍＡ）放電試験を行い、ＣＯＶ１．０Ｖ時における放電容量値を求めた。定電流（１０ｍＡ）放電試験は、ボタン形アルカリ電池において重負荷試験に相当する。
以下の表１および図２は、前述の負極合剤用電解液における水酸化カリウムと水酸化ナトリウムの混合モル比について、変更して複数のアルカリ電池を作製した場合、水酸化カリウムのモル比と得られた試作アルカリ電池の放電容量測定結果を示す。
負極合剤において、水酸化カリウムと水酸化ナトリウムのモル比は合計１００としている。このため、１００から表１に示す水酸化カリウムのモル比を除算すると水酸化ナトリウムのモル比となる。また、モル比の異なるそれぞれの試作アルカリ電池を２個ずつ作製し、試験に供したので、得られた放電容量値は２つの試作アルカリ電池の平均値を示す。

表１と図２に示す関係から、アルカリ電池の負極合剤に含まれる電解液は、水酸化カリウムと水酸化ナトリウムをモル比で８９：１１～９６：４の範囲で含むアルカリ水溶液を用いることが望ましいとわかった。上述の範囲であっても、９０：１０～９６：４の範囲を選択することで放電容量値の特に優れたアルカリ電池を得られることがわかる。

以下の表２および図３は、負極合剤に含まれる水酸化カリウムと水酸化ナトリウムのモル比について、水酸化カリウムのモル比を９３に固定し、前述の如くアルカリ電池を作製する場合に電気抵抗の異なる種々のセパレータを用いて得られた試作アルカリ電池の放電容量測定結果を示す。
負極合剤において、水酸化カリウムと水酸化ナトリウムのモル比は合計１００としている。このため、水酸化ナトリウムのモル比は７となる。また、電気抵抗の異なるセパレータを用いたアルカリ電池を２個ずつ作製し、試験に供したので、得られた放電容量値は２つの試作アルカリ電池の平均値である。

表２および図３に示すようにセパレータの電気抵抗が５００ｍΩ・ｃｍ^２を超えるアルカリ電池は放電容量値が低くなっているため、セパレータの電気抵抗は５００ｍΩ・ｃｍ^２以下が望ましい。セパレータの電気抵抗に関し、２５０ｍΩ・ｃｍ^２以下であれば、放電容量を十分に高くできることが判る。

以下の表３および図４は、正極や負極とともに容器に収容する電解液について、水酸化カリウム濃度を変更して複数の試作アルカリ電池を作製し、各試作アルカリ電池と放電容量との関係を測定した結果を示す。

表３および図４に示すように電解液中の水酸化カリウム濃度が３０％の試作アルカリ電池では放電容量値が大きく低下し、４４～５０％の試作アルカリ電池は優れた放電容量値が得られている。表３および図４の結果に鑑み、電解液中の水酸化カリウムの濃度は４０～５０％の範囲で採用することが望ましいと考えられ、優れた放電容量を確実に得るためには、４４～５０％の範囲が望ましいと考えられる。

以下の表４および図５は、正極合剤を構成する酸化銀と二酸化マンガンに関し、正極合剤における二酸化マンガンの配合比を変更して複数の試作アルカリ電池を作製し、各試作アルカリ電池における二酸化マンガンの配合比と放電容量の関係を測定した結果を示す。

表４および図５に示す二酸化マンガン配合量を０質量％としたアルカリ電池は、酸化銀のみからなる正極活物質を適用したアルカリ電池である。酸化銀の５０質量％以下を二酸化マンガンに置き換えたとして、放電容量低下割合の少ないアルカリ電池を得ることができた。なお、二酸化マンガンの配合量を４４質量％以下、より具体的には２５～４４質量％の範囲とするならば、酸化銀のみからなる正極活物質を用いた試作アルカリ電池と対比し、放電容量の低下をほとんど生じないアルカリ電池を提供できることがわかった。

１…電池、２…正極缶、３…負極缶、４…ガスケット、５…正極合剤、６…セパレータ、７…負極合剤、８…容器（ケース）、８Ｓ…密閉空間。

Claims (9)

1. 容器内に、正極と、負極と、セパレータと、電解液を収容したアルカリ電池であり、
   前記電解液が濃度４０～５０％の水酸化カリウム水溶液であり、
   前記負極が負極活物質とアルカリ水溶液を含むジェル状の負極合剤からなり、前記アルカリ水溶液が水酸化カリウムと水酸化ナトリウムをモル比で８９：１１～９６：４の範囲で含むアルカリ水溶液であり、
   前記正極が、酸化銀と二酸化マンガンを含む正極活物質を備える正極合剤からなり、前記正極合剤における二酸化マンガンの配合比が５０質量％以下であることを特徴とするアルカリ電池。
2. 前記電解液が濃度４４～５０％の水酸化カリウム水溶液であることを特徴とする請求項１に記載のアルカリ電池。
3. 前記正極合剤における二酸化マンガンの配合比が２５～４４質量％であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のアルカリ電池。
4. 前記セパレータの電気抵抗率が２５０ｍΩ・ｃｍ^２以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のアルカリ電池。
5. 前記容器が、正極缶と、負極缶と、前記正極缶及び前記負極缶を封止したガスケットを備えることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のアルカリ電池。
6. 容器内に、正極と、負極と、セパレータと、電解液を収容したアルカリ電池の製造方法であり、
   濃度４５％の水酸化カリウム水溶液と濃度２７％の水酸化ナトリウム水溶液を８８：１２～９５：５の質量比で混合してなる混合水溶液と、負極活物質とを含むジェル状の負極合剤からなる負極と、
   酸化銀と二酸化マンガンを含む正極活物質を備える正極合剤からなり、前記正極合剤における二酸化マンガンの配合比を５０質量％以下とした正極と、
   濃度４０～５０％の水酸化カリウム水溶液からなる電解液と、を準備し、
   前記容器内に、前記正極と、前記負極と、前記セパレータと、前記電解液を収容することを特徴とするアルカリ電池の製造方法。
7. 濃度４４～５０％の水酸化カリウム水溶液を電解液として用いることを特徴とする請求項６に記載のアルカリ電池の製造方法。
8. 前記二酸化マンガンの配合比を２５～４４質量％とした正極を用いることを特徴とする請求項６または請求項７に記載のアルカリ電池の製造方法。
9. 電気抵抗率が２５０ｍΩ・ｃｍ^２以下であるセパレータを用いることを特徴とする請求項６または請求項７に記載のアルカリ電池の製造方法。