JP6434826B2 - 扁平形アルカリ一次電池及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、扁平形アルカリ一次電池及びその製造方法に関する。

コイン形あるいはボタン形の扁平形アルカリ一次電池は、電子腕時計、携帯用電子計算機等の小型電子機器の電源として広く用いられている。
扁平形アルカリ一次電池は、正極合剤を充填した正極缶と、負極合剤を充填した負極缶とがセパレータを介して封口されている構造である。この正極合剤は、酸化銀電池、銀ニッケライト、二酸化マンガン等の正極活物質と、導電助剤である黒鉛等から構成されている。また、耐漏液性や保存性を向上させるために、正極合剤としてランタンニッケル等の水素吸蔵合金が添加される場合もある。正極合剤は、これらの材料を混合し圧縮成形することによりペレット状に形成され、正極缶に収容されている。（例えば、特許文献１参照。）

特開２０１３−２３５６５４号公報

これらコイン形あるいはボタン形の扁平形アルカリ一次電池は、搭載する電子機器の小型化に伴い、より小型の形状のものが望まれてきている。一方で、電池交換の手間が少なく済むよう、長寿命の電池が望まれ、小型であっても十分な放電容量が求められる。このように小型であっても十分な放電容量を確保するためには、正極活物質のうち、特に大きな容量が得られる酸化銀を多く配合することが必要である。また正極合剤のペレットをより高密度に圧縮し形成すれば、より多くの容量を確保することができる。

ところで、正極合剤は、正極活物質、導電助剤、添加剤を混合して圧縮成形される。この場合、高密度に圧縮すればするほど、それぞれの粒子が潰れてくる。特に酸化銀の顆粒に含まれる微粉の粒子が潰れてペレット表面に多量に形成されると、ペレット表面にアルカリ水溶液の電解液が侵入する隙間がなくなってしまう。こうなると、ペレット内部の活物質の大部分が電解液に接しなくなり、十分な放電容量が確保できなくなってしまう問題が生じていた。

本発明は、このような課題を解決するためになされたものであり、その目的は、正極合剤を高密度に成型したとしても電解液の含浸性に優れ、十分な電気容量が得られる扁平形アルカリ一次電池を提供することである。

本発明者は、上記課題を解決する手段として、以下の構成を有する。
本発明における扁平形アルカリ一次電池は、正極缶、負極缶、ガスケットからなる容器に正極、負極、セパレータ、アルカリ水溶液からなる電解液が収容されてなる扁平形アルカリ一次電池において、前記正極は酸化銀、二酸化マンガン、グラファイトを含む正極合剤からなり、密度が５．７ｇ／ｃｍ³以上であるペレット状に形成されており、前記正極全体に対する前記酸化銀と前記二酸化マンガンの合計の配合比率が９５重量％以上であり、且つ、前記正極全体に対する前記二酸化マンガンの配合比率が２重量％以上かつ５重量％以下であることを特徴とする。
本発明によれば、ペレット表面の隙間を確保できることにより、正極が高密度のペレットであっても電解液の含浸性を充分有することができ、高容量の放電特性を得ることができる。

本発明における扁平形アルカリ一次電池において、前記正極合剤は、平均粒径が５〜１５μｍの前記酸化銀と、平均粒径が２５０〜３５０μｍの前記二酸化マンガンと、平均粒径が１０〜２０μｍの前記グラファイトを含むことが好ましい。
本発明によれば、ペレット表面の隙間を充分確保できることにより、さらに高容量の放電特性を得ることができる。

本発明における扁平形アルカリ一次電池において、前記正極はさらに、平均粒径が３０〜４０μｍのランタンニッケル（ＬａＮｉ₅）を含むことが好ましい。
本発明によれば、所定粒径のランタンニッケルを水素吸蔵合金として用いることにより、充分な水素吸蔵能を保持することができる。これにより、負極に汞化亜鉛等を使用することなく、扁平形アルカリ一次電池を無水銀化することができ、かつ、高密度の扁平形アルカリ一次電池を得ることができる。

本発明における扁平形アルカリ一次電池の製造方法は、正極合剤をペレット状に圧縮成形して正極を作製する正極作製工程と、前記正極を正極缶に収容し、前記正極の上にセパレータを載置し、ガスケットを圧入し、前記セパレータの上に負極を載置し、負極缶を被せて前記負極缶の開口縁部をかしめて封口する組立工程とからなり、前記正極作製工程は、酸化銀、二酸化マンガン、グラファイトを含む正極合剤を、密度が５．７ｇ／ｃｍ³以上のペレット状に圧縮成形する工程からなり、前記正極全体に対する前記酸化銀と前記二酸化マンガンの合計の配合比率が９５重量％以上であり、且つ、前記正極全体に対する前記二酸化マンガンの配合比率が２重量％以上かつ５重量％以下であることを特徴とする。
本発明によれば、作製した正極のペレット表面の隙間を確保することができることにより、正極が高密度のペレットであっても電解液の含浸性を充分有することができ、高容量の放電特性を得ることができる。

本発明における扁平形アルカリ一次電池の製造方法は、前記正極合剤は、平均粒径が５〜１５μｍの前記酸化銀と、平均粒径が２５０〜３５０μｍの前記二酸化マンガンと、平均粒径が１０〜２０μｍの前記グラファイトを含むことが好ましい。
本発明によれば、ペレットを高密度に形成できることに加えて、ペレット表面の隙間を充分確保することができる。これにより、さらに高容量の放電特性を得ることができる。

本発明の扁平形アルカリ一次電池によれば、高密度かつ含浸性に優れた正極合剤ペレットを用いることにより、小型であっても必要な放電容量を確保できるアルカリ一次電池を提供することができる。

本発明の実施形態を示す扁平形アルカリ一次電池の断面図である。

以下、本発明に係る扁平形アルカリ一次電池の実施形態について、図面を用いて説明する。
（扁平形アルカリ一次電池の概要）
図１に示す扁平形アルカリ一次電池１は、ボタン形の一次電池である。この扁平形アルカリ一次電池１は、ケース８内に、正極合剤５、セパレータ６、負極合剤７と、アルカリ水溶液からなる電解液とを備えている。

より具体的には、扁平形アルカリ一次電池１は、有底筒状の正極缶２と、正極缶２の開口部にガスケット４を介して固定され、正極缶２との間に密閉空間Ｓを形成する有底筒状の負極缶３とを有している。そして、この正極缶２の開口部２ａをガスケット４に向かってかしめて封口することにより、密閉空間Ｓを備えたケース８が形成される。この密閉空間Ｓ内に、正極合剤５、セパレータ６、負極合剤７が収容され、セパレータ６を挟んで正極缶２側に正極合剤５、負極缶３側に負極合剤７がそれぞれ配置されている。

正極缶２は、ステンレススチール（ＳＵＳ）にニッケルメッキを施した材質からなり、カップ状に成形されている。この正極缶２は、正極合剤５を収容するとともに、正極端子として機能する。

負極缶３は、ニッケルよりなる外表面層と、ステンレススチール（ＳＵＳ）よりなる金属層と、銅よりなる集電体層とを有する３層構造のクラッド材からなり、カップ状に成形されている。また、負極缶３は、開口部３ａが折り返し形成されており、その開口部３ａにはガスケット４が装着されている。

そして、正極缶２の円形の開口部２ａに、負極缶３を、ガスケット４を装着した開口部３ａ側から嵌合させ、この正極缶２の開口部２ａをガスケット４に向かってかしめて封口することにより、扁平形（ボタン形又はコイン形）のケース８が形成される。該ケース８の内部には、密閉空間Ｓが形成されている。

ガスケット４は、図１に示すように、正極缶２の内周面に沿って円環状に形成され、環状の溝部を有している。この環状の溝部は、負極缶３の開口部３ａに接している。このようなガスケット４には、例えば材質として、ナイロン等が用いられている。

セパレータ６は、微多孔膜６ａと不織布６ｂの２層構造からなる。この２層構造とすることで、正極と負極との間のバリア性を高め、保存容量性を向上させることができる。加えて、効果的にアルカリ電解液を保持することができることから放電特性を向上させることができる。微多孔膜６ａとしては、ポリエチレンフィルム、セロファン、グラフト重合膜等を用いることができる。また、不織布６ｂとしては、セルロースからなる吸液紙等を用いることができる。

この扁平形アルカリ一次電池１を組み立てる際には、ペレット状に成形された正極合剤５を正極缶２に充填する。そして、セパレータ６の上に、ゲル状の負極合剤を載置し、この上に負極缶３を被せる。さらに、正極缶２の開口縁部をかしめて、ケース８を密閉する。

(正極合剤)
本実施形態において、正極合剤５は、正極活物質、導電助剤、結着剤等からなり、ペレット状に成形されている。このペレット状の正極合剤５に電解液が含浸されることにより、正極活物質と電解液との間で電極反応を生ずることができる。

正極活物質としては、主として、酸化銀（Ａｇ₂Ｏ）が用いられる。酸化銀は単位質量あたりの理論容量が非常に大きく、扁平形アルカリ一次電池１の出力電圧を放電末期まで安定することができる材料である。酸化銀は粒径が５〜１５μｍの微粉から形成される７５〜３００μｍの顆粒状で用いられる。正極合剤５中に酸化銀が多く含まれていれば、電池の放電容量を増やすことができる。

本実施形態において、正極合剤５は、約１５ＭＰａの高圧力の下でペレット状に圧縮成形される。このとき所定の形状の制約の下でペレット中の酸化銀の量を充分に増やすために、高密度のペレットとする。ペレットの密度は、５．７ｇ／ｃｍ³以上であることが好ましい。これより小さい密度の場合には、ペレットに含まれる酸化銀の量が少ないため、電池の放電容量が少なくなり望ましい特性が得られなくなる。

また、図１に示すように、正極合剤５のペレットとセパレータ６は、正極缶２の内側底面とガスケット４の間に配置されている。このように配置することで、電池内の正極合剤の量を高め、高容量化を図ることができる。反面、正極缶２と負極缶３とをかしめて封止する際に、正極合剤５のペレットに充分な強度を必要とする。ペレットの密度が５．７ｇ／ｃｍ³よりも小さい場合には、ペレット自体が脆くなることにより封止性が弱まり、電池の漏液などの問題が生じてしまう。

一方で、高い成形圧力の下で高密度にペレットを形成しようとすると、酸化銀の粒子が潰れてペレットに隙間がなくなってしまう。これにより、電解液の含浸性が悪化し、電極反応がペレット内部で起こらなくなるために、放電容量が低下する問題が生じてしまう。

本実施形態では、正極活物質として、酸化銀に加えて、微量の二酸化マンガン（ＭｎＯ₂）が添加されている。二酸化マンガンは、酸化銀よりも単位質量あたりの理論容量が小さいものの正極活物質として機能することができる。また、二酸化マンガンは粒径が大きいことにより、正極合剤５を高密度に圧縮成形する場合であっても、ペレット内の隙間を確保し電解液の含浸性を維持することができる。そのため、酸化銀に微量の二酸化マンガンを添加した正極合剤５を用いることにより、電池の充分な放電容量を確保することができる。

本実施形態で用いる二酸化マンガンは、粒径が２５０〜３５０μｍのものが用いられる。また、二酸化マンガンは、正極合剤５全体のうち２〜５重量％含まれていることが好ましい。二酸化マンガンがこれより少なければ、作製したペレットの電解液含浸性が悪く、充分な放電容量が得られなくなる。一方で、二酸化マンガンが多すぎても、ペレット中の酸化銀の量が少なくなってしまい、充分な放電容量が得られない。

また、正極合剤５には、正極活物質に加えて、導電性を向上させるための導電助剤や、粒子同士の結着性を高めるための結着剤、電池内で発生する水素ガスを吸着するための水素吸蔵合金等、種々の添加剤を添加することができる。これら正極活物質以外の添加剤は多すぎると充分な放電容量とならないことから、正極合剤５としては、酸化銀及び二酸化マンガンの合計（正極活物質）の割合が正極合剤全体の９５重量％以上であることが好ましい。

添加剤として、例えば、正極合剤５には、導電性を向上させるための導電助剤が添加されている。導電助剤としては、例えば黒鉛やグラファイト等が用いられる。導電助剤は添加量が多ければ導電性を充分向上させることができる。一方で、導電助剤が多すぎても正極合剤５中の酸化銀の割合が少なくなることにより電池の放電容量が低下し、更に、正極合剤５のペレットの密度や強度が低下する。このため、導電助剤は正極合剤５中に１〜５重量％含まれていることが好ましい。

また、正極合剤５には、電池の負極合剤７中の亜鉛粉末と電解液との接触に伴い発生する水素ガスを吸収するための水素吸蔵合金を添加することができる。水素吸蔵合金としては、ＬａＮｉ₅等のＬａ−Ｎｉ系合金、Ｌｍ−Ｎｉ系合金（ＬｍはＬａ富化ミッシュメタル）等のＡＢ５型水素吸蔵合金、Ｔｉ等のＡＢ２型水素吸蔵合金、Ｍｇ合金、Ｃａ系合金、銀ニッケル複合酸化物（ＡｇＮｉＯ₂）等種々の材料を用いることができる。このうちＬａＮｉ₅は、水素吸蔵能が極めて高いため特に好ましい。水素吸蔵合金は、正極合剤５中０．５〜５重量％含まれていれば上記水素吸蔵能を発揮することができる。ただし、電池の容量を高く保つためには酸化銀の割合が少なくならないよう、正極合剤５中０．５〜２重量％含まれていれば好ましい。水素吸蔵合金の態様としては、１０〜５０μｍの合金粉末が用いられる。

また、結着剤としては、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリアクリル酸（ＰＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）等が挙げられ、これらの１種または２種以上の組合せとして適宜用いることができる。

（負極合剤）
本実施形態において、負極合剤７は、負極活物質、伝導度安定剤、ゲル化剤、及び電解液を含んでいる。
負極活物質としては、亜鉛粉末又は亜鉛合金粉末が用いられる。伝導度安定剤としては、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等が用いられる。

電解液としては、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、又はこれらの混合溶液を用いることができる。
また、ゲル化剤としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリアクリル酸（ＰＡＳ）、又はこれらの混合物を用いることができる。これらのゲル化剤を用いることにより、負極合剤７の電解液に対する親液性及び保液性を向上することができる。

このうちＣＭＣは、負極合剤７の粘度を適度に保つことができハンドリング性が良好であることから、ゲル化剤として特に用いられている。一方、ＣＭＣをゲル化剤として用いた負極合剤７では、ハンドリング性が良好な濃度範囲が狭く、濃度調整のためのプロセスを更に必要とすることから、ＰＡＳを補完的に添加することが好ましい。

これらを考慮すると、ゲル化剤は負極合剤中２〜５重量％含まれていることが好ましい。また、ＣＭＣにＰＡＳが補完的に添加されたゲル化剤では、ゲル化剤全体に対しＰＡＳが３〜１５重量％含まれていれば好ましい。

また、負極合剤７の粘弾性を向上させるために、粘弾性調整材をさらに添加することができる。この粘弾性調整材は、強アルカリ性である電解液と反応しない非金属の絶縁性粉末であることが好ましい。粘弾性調整材としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレン、及びアクリル樹脂等から選ばれる一つもしくは複数からなる樹脂粉末を用いることができ、特にポリエチレンが取り扱い上容易であり特に好ましい。これらの樹脂粉末は、粒径が１１０〜３５０μｍのものであればよい。また、負極合剤７に添加する場合には、負極合剤７全体中１〜２５重量％添加されていれば好ましい。

次に、組成を変更した実施例及び比較例の正極合剤５を用いて扁平形アルカリ一次電池を作製し、本発明の効果を検証した。
（実施例１）
本実施例では、ＳＲ６２６ＳＷ型（外径６．８ｍｍ、高さ２．６ｍｍ）の扁平形アルカリ一次電池を作製した。

負極合剤７を構成する各組成物は、負極合剤中に亜鉛合金粉末６６重量％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）３重量％、カルボキシメチルセルロースを３重量％となるようそれぞれ配合した。また電解液として、濃度２８％の水酸化ナトリウムを負極合剤中２８重量％となるよう配合した。このとき亜鉛合金粉末の平均粒径は１５０μｍとした。これらの組成物を混合し、ゲル状の負極合剤７を作製した。

正極合剤５を構成する各組成物は、正極合剤中に酸化銀（Ａｇ₂Ｏ）９４重量％、二酸化マンガン（ＭｎＯ₂）２重量％、グラファイト３重量％、ランタンニッケル（ＬａＮｉ₅）１重量％、となるようそれぞれ配合した。なお、レーザー回折法によりそれぞれ求められる、酸化銀の平均粒径は１０μｍ、二酸化マンガンの平均粒径は３００μｍ、グラファイトの平均粒径は１５μｍ、ランタンニッケルの平均粒径は３５μｍとした。酸化銀は、この平均粒径の微粉からなる、粒径が７５〜３００μｍの顆粒を用いた。

そして、これらの組成物を混合し、ペレット状に圧縮成型することで、正極合剤５を作製した。具体的には、上記の混合物を１５０ｍｇ秤量し、１５ＭＰａで圧縮成形して、外径φ６．４０ｍｍ、高さ０．８０ｍｍのペレット状にした。このときのペレット重量は１５０ｍｇ、ペレット密度は５．８３ｇ／ｃｍ³であった。

このようにして作製された正極合剤５をニッケルメッキが施された鉄製の正極缶２に収容し、その上からセパレータ６を敷設した。また、その正極缶２に圧入となるリング状のガスケット４を挿入した。さらに、セパレータ上に負極合剤７を載置し、この上にガスケット４を介して負極缶３を被せた。そして、正極缶２の開口縁部をかしめることで前述した扁平形アルカリ一次電池１を作製した。
尚、セパレータ６は、ポリエチレンフィルム、セロファン及び不織布から構成され、ガスケット４は、ポリアミド製である。

（実施例２）
実施例１に対し、正極合剤５中の酸化銀の配合割合を９３重量％、二酸化マンガンの配合割合を３重量％とした点のみが異なり、その他の構成は、実施例１と同様とした。なお、このときのペレット重量は１５０ｍｇ、ペレット密度は５．８３ｇ／ｃｍ³であった。
（実施例３）
実施例１に対し、正極合剤中５の酸化銀の配合割合を９２重量％、二酸化マンガンの配合割合を４重量％とした点のみが異なり、その他の構成は、実施例１と同様とした。なお、このときのペレット重量は１５０ｍｇ、ペレット密度は５．８３ｇ／ｃｍ³であった。
（実施例４）
実施例１に対し、正極合剤５中の酸化銀の配合割合を９１重量％、二酸化マンガンの配合割合を５重量％とした点のみが異なり、その他の構成は、実施例１と同様とした。なお、このときのペレット重量は１５０ｍｇ、ペレット密度は５．８３ｇ／ｃｍ³であった。

（比較例１）
実施例１に対し、正極合剤５中の酸化銀の配合割合を９０重量％、二酸化マンガンの配合割合を６重量％とした点のみが異なり、その他の構成は、実施例１と同様とした。なお、このときのペレット重量は１４７ｍｇ、ペレット密度は５．７１ｇ／ｃｍ³であった。
（比較例２）
実施例１に対し、正極合剤５中の酸化銀の配合割合を９５重量％、二酸化マンガンの配合割合を１重量％とした点のみが異なり、その他の構成は、実施例１と同様とした。なお、このときのペレット重量は１５０ｍｇ、ペレット密度は５．８３ｇ／ｃｍ³であった。
（比較例３）
実施例１に対し、正極合剤５中の酸化銀の配合割合を９１重量％、二酸化マンガンの配合割合を５重量％とした点のみが異なり、その他の構成は、実施例１と同様とした。なお、このときのペレット重量は１４５ｍｇ、ペレット密度は５．５１ｇ／ｃｍ³であった。

（評価）
そして、実施例１〜４及び比較例１〜３の正極合剤５及びこれを用いた扁平形アルカリ一次電池１を作製し、正極合剤５への電解液の含浸性、扁平形アルカリ一次電池１の封止性、及び放電容量を次に示す方法で評価した。
（評価１：含浸性評価）
正極缶２に、各実施例及び比較例で用いる正極合剤５を収納し、その上面（ペレット表面）に、電池に用いる電解液を３．５μＬ滴下し、３分放置した。その後、ペレット表面を目視で観察し、電解液が見られない場合（電解液が正極合剤に含浸している状態）を合格（○で示す）とし、電解液が見られる場合（電解液が正極合剤に含浸していない状態）を不合格（×で示す）とした。
（評価２：封止性）
各実施例及び比較例の扁平形アルカリ一次電池１を組立後、４５℃、９３％ＲＨ（相対湿度）環境下に６０日放置し、その後電池外観を顕微鏡観察して、電解液の漏出の有無を確認した。
（評価３：放電容量）
各実施例及び比較例の扁平形アルカリ一次電池１のうち、それぞれ１２個を、負荷抵抗２４ｋΩで連続放電させ、１．２Ｖを終止電圧とした際の放電容量（ｍＡｈ）を測定した。

（評価結果）
評価１〜３の評価結果を表１に示す。

実施例１〜４では、電解液を滴下して３分経過後、正極合剤５のペレット表面に電解液は見られなかった。このことから、正極合剤５に十分な電解液含浸性を確認することができた。
また、実施例１〜４では、組み立てた扁平形アルカリ一次電池１では、漏液が見られず、充分に封止されていることが確認できた。

更に、実施例１〜４では、電池の放電容量が充分確保することができた。
これに対し、比較例１では、放電容量が実施例１〜４よりも小さくなった。これは、正極合剤５中の酸化銀の割合が少なく、かつ、二酸化マンガンの配合割合が増えペレット密度が小さくなり、ペレット重量自体が小さくなったためである。

比較例２では、電解液を滴下して３分経過後、正極合剤５のペレット表面に残っており、充分な含浸性を確保することができなかった。これにより、組立後の電池で漏液が発生した。これは正極合剤５に含浸せずに電池内部に残った電解液が部材の隙間を通じて漏れたものである。

また、比較例２では、正極合剤中の酸化銀の量が多く、正極活物質と負極活物質の容量が充分大きいにも関わらず、必要な放電容量を得ることができなかった。これは正極合剤５に充分電解液が含浸しないために、放電の途中で電池の内部抵抗が非常に大きくなり放電終止電圧に達してしまうためである。

比較例３は、ペレット密度が小さい正極合剤５となっている。この条件において電解液は正極合剤５に充分含浸した。一方、正極合剤５からなるペレットの密度は小さく、ペレット重量自体が小さいため、正極合剤５に含まれる酸化銀の量は少ない。そのため、各実施例よりも放電容量が小さくなった。

また、比較例３では、組み立てた電池に漏液が見られた。これはペレットの密度が小さく脆いことにより、正極缶２と負極缶３とをかしめて封止したときにペレットが崩れ、電池の封止性が不十分となったためである。

１…扁平形アルカリ一次電池
２…正極缶
３…負極缶
４…ガスケット
５…正極合剤
６…セパレータ
７…負極合剤
８…ケース

Claims (5)

1. 正極缶、負極缶、ガスケットからなる容器に正極、負極、セパレータ、アルカリ水溶液からなる電解液が収容されてなる扁平形アルカリ一次電池において、
   前記正極は、平均粒径が５〜１５μｍの酸化銀、平均粒径が２５０〜３５０μｍの二酸化マンガン、グラファイトを含む正極合剤からなり、密度が５．７ｇ／ｃｍ³以上であるペレット状に形成されており、
   前記正極全体に対する前記酸化銀と前記二酸化マンガンの合計の配合比率が９５重量％以上であり、且つ、前記正極全体に対する前記二酸化マンガンの配合比率が２重量％以上かつ５重量％以下であることを特徴とする扁平形アルカリ一次電池。
2. 前記正極合剤は、平均粒径が１０〜２０μｍの前記グラファイトを含むことを特徴とする請求項１に記載の扁平形アルカリ一次電池。
3. 前記正極はさらに、平均粒径が３０〜４０μｍのランタンニッケル（ＬａＮｉ₅）を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の扁平形アルカリ一次電池。
4. 正極合剤をペレット状に圧縮成形して正極を作製する正極作製工程と、前記正極を正極缶に収容し、前記正極の上にセパレータを載置し、ガスケットを圧入し、前記セパレータの上に負極を載置し、負極缶を被せて前記負極缶の開口縁部をかしめて封口する組立工程とからなり、
   前記正極作製工程は、平均粒径が５〜１５μｍの酸化銀、平均粒径が２５０〜３５０μｍの二酸化マンガン、グラファイトを含む正極合剤を、密度が５．７ｇ／ｃｍ³以上のペレット状に圧縮成形する工程からなり、
   前記正極全体に対する前記酸化銀と前記二酸化マンガンの合計の配合比率が９５重量％以上であり、且つ、前記正極全体に対する前記二酸化マンガンの配合比率が２重量％以上かつ５重量％以下であることを特徴とする扁平形アルカリ一次電池の製造方法。
5. 前記正極合剤は、平均粒径が１０〜２０μｍの前記グラファイトを含むことを特徴とする請求項４に記載の扁平形アルカリ一次電池の製造方法。

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