JP7441092B2 - ニッケル亜鉛二次電池 - Google Patents
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Description
本発明は、ニッケル亜鉛二次電池に関するものである。
ニッケル亜鉛二次電池、空気亜鉛二次電池等の亜鉛二次電池では、充電時に負極から金属亜鉛がデンドライト状に析出し、不織布等のセパレータの空隙を貫通して正極に到達し、その結果、短絡を引き起こすことが知られている。このような亜鉛デンドライトに起因する短絡は繰り返し充放電寿命の短縮を招く。
上記問題に対処すべく、水酸化物イオンを選択的に透過させながら、亜鉛デンドライトの貫通を阻止する、層状複水酸化物（ＬＤＨ）セパレータを備えた電池が提案されている。例えば、特許文献１（国際公開第２０１３／１１８５６１号）には、ニッケル亜鉛二次電池においてＬＤＨセパレータを正極及び負極間に設けることが開示されている。また、特許文献２（国際公開第２０１６／０７６０４７号）には、樹脂製外枠に嵌合又は接合されたＬＤＨセパレータを備えたセパレータ構造体が開示されており、ＬＤＨセパレータがガス不透過性及び／又は水不透過性を有する程の高い緻密性を有することが開示されている。また、この文献にはＬＤＨセパレータが多孔質基材と複合化されうることも開示されている。さらに、特許文献３（国際公開第２０１６／０６７８８４号）には多孔質基材の表面にＬＤＨ緻密膜を形成して複合材料を得るための様々な方法が開示されている。この方法は、多孔質基材にＬＤＨの結晶成長の起点を与えうる起点物質を均一に付着させ、原料水溶液中で多孔質基材に水熱処理を施してＬＤＨ緻密膜を多孔質基材の表面に形成させる工程を含むものである。特許文献４（国際公開第２０１９／０７７９５３号）には、正極板、負極板、ＬＤＨセパレータ及び電解液を含む電池要素を備え、かつ、正極集電タブと負極集電タブを介して互いに反対の側から集電可能とされている、亜鉛二次電池が開示されており、２以上の電池要素をケースに収容した積層電池の形態が好ましいことも記載されている。
ところで、酸化銀電池やアルカリマンガン電池において、亜鉛負極から発生する水素ガスを抑制又は吸収する技術が知られている。例えば、特許文献５（特開２００２－９３４２７号公報）には、酸化銀又は二酸化マンガンである正極活物質に銀ニッケライト（ＡｇＮｉＯ２）を添加することで、亜鉛から発生する水素ガス（Ｈ２）を吸収して内圧の上昇や電池の膨らみを抑制できることが記載されている。特許文献６（特開平１１－１６２４７４号公報）には、アルカリマンガン乾電池内に、銀ニッケライト（ＡｇＮｉＯ２）で作製された水素ガス吸収ペレットを配置することで、電池内の圧力の過度な増大及び電池からの漏液や破裂を防止することが開示されている。特許文献７（特開昭５７－８４９号公報）には、アルカリ溶液中でＮｉＯＯＨとＡｇ２Ｏを反応させることでＡｇＮｉＯ２が生成すること、また、この物質が陽極（正極）活物質として有用であることが記載されている。
ところで、ニッケル亜鉛二次電池は、水酸化カリウム水溶液等の水系電解液を用いる点で、可燃性の有機溶媒を含む非水系電解液を用いる電池と比べて、安全性が格段に高いものである。ニッケル亜鉛二次電池における放電反応は以下のとおりであり、充電反応はその逆となる。
・正極： ＮｉＯＯＨ＋Ｈ２Ｏ＋ｅ－→Ｎｉ（ＯＨ）２＋ＯＨ－
・負極： Ｚｎ＋２ＯＨ－→ＺｎＯ＋Ｈ２Ｏ＋２ｅ－
・正極： ＮｉＯＯＨ＋Ｈ２Ｏ＋ｅ－→Ｎｉ（ＯＨ）２＋ＯＨ－
・負極： Ｚｎ＋２ＯＨ－→ＺｎＯ＋Ｈ２Ｏ＋２ｅ－
しかし、正極及び負極ともに充電状態からの自己放電（自己分解）が自然発生する。自己放電の反応式は以下のとおりであり、自己分解の際には電解液のＨ２Ｏが分解され、Ｏ２ガス及びＨ２ガスが発生する。
・正極： ＮｉＯＯＨ＋１／２Ｈ２Ｏ→Ｎｉ（ＯＨ）２＋１／４Ｏ２↑
・負極： Ｚｎ＋Ｈ２Ｏ→ＺｎＯ＋Ｈ２↑
・正極： ＮｉＯＯＨ＋１／２Ｈ２Ｏ→Ｎｉ（ＯＨ）２＋１／４Ｏ２↑
・負極： Ｚｎ＋Ｈ２Ｏ→ＺｎＯ＋Ｈ２↑
Ｎｉ正極及びＺｎ負極で発生したＯ２ガス及びＨ２ガスはそれぞれＺｎ負極及びＮｉ正極で吸収されるため、通常は一方の電極で発生したガスがもう一方の電極を酸化（Ｚｎ→ＺｎＯ）又は還元（ＮｉＯＯＨ→Ｎｉ（ＯＨ）２）し、余剰なガスは発生しない。しかし、特許文献１～４に開示されるようなニッケル亜鉛二次電池で適用されている緻密なＬＤＨセパレータは水酸化物イオン（ＯＨ－）しか通さず、ガスを透過しない。これまでの実験よりＺｎ負極の方がＮｉ正極よりも自己放電速度が速いことが判明しており、長期保存した電池の密閉容器内にはＨ２ガスが充満しうることになる。仮にこの状態でＨ２ガスが放出されないまま静電気等の着火源が存在してしまった場合、引火の危険性がある。また、自己放電の際に電解液内のＨ２Ｏが分解されるため、長期にわたりで電池を使用した場合には自己放電反応によって電解液の枯渇（ドライアップ）が起きる可能性がある。電解液の枯渇（ドライアップ）が起こると電池の抵抗が上昇して電池として機能しなくなるため、電池の寿命を早める一つのモードであるといえる。
本発明者らは、今般、ニッケル亜鉛二次電池の密閉容器内の上部余剰空間（ただし負極と電気的に接続する位置を除く）に所定の水素吸収剤を配置することにより、長期保存に伴う水素ガス発生量を、電池系に悪影響を与えることなく、効果的に低減できるとの知見を得た。
したがって、本発明の目的は、長期保存に伴う水素ガス発生量を、電池系に悪影響を与えることなく、効果的に低減可能なニッケル亜鉛二次電池を提供することにある。
本発明の一態様によれば、正極と、負極と、前記正極と前記負極とを水酸化物イオン伝導可能に隔離するセパレータと、電解液とを密閉容器中に備えた、ニッケル亜鉛二次電池であって、
前記密閉容器が、前記正極、前記負極、前記セパレータ及び前記電解液の上方に上部余剰空間を有し、前記上部余剰空間（ただし前記負極と電気的に接続する位置を除く）に、Ａｇ２Ｏ、ＡｇＮｉＯ２、及びＡｇｘＣｏｙＮｉｚＯ２（式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＝２）からなる群から選択される水素吸収剤が配置された、ニッケル亜鉛二次電池が提供される。
前記密閉容器が、前記正極、前記負極、前記セパレータ及び前記電解液の上方に上部余剰空間を有し、前記上部余剰空間（ただし前記負極と電気的に接続する位置を除く）に、Ａｇ２Ｏ、ＡｇＮｉＯ２、及びＡｇｘＣｏｙＮｉｚＯ２（式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＝２）からなる群から選択される水素吸収剤が配置された、ニッケル亜鉛二次電池が提供される。
図１及び２に本発明のニッケル亜鉛二次電池の一態様を示す。図１及び２に示されるように、ニッケル亜鉛二次電池１０は、電池要素１１を密閉容器２０中に備えたものであり、電池要素１１は、正極１２と、負極１４と、正極１２と負極１４とを水酸化物イオン伝導可能に隔離するセパレータ１６と、電解液１８とを含む。密閉容器２０は、正極１２、負極１４、セパレータ１６及び電解液１８の上方に上部余剰空間２２を有し、上部余剰空間２２（ただし負極１４と電気的に接続する位置を除く）に、Ａｇ２Ｏ、ＡｇＮｉＯ２、及びＡｇｘＣｏｙＮｉｚＯ２（式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＝２）からなる群から選択される水素吸収剤２４が配置されている。このようにニッケル亜鉛二次電池１０の密閉容器２０内の上部余剰空間２２（ただし負極１４と電気的に接続する位置を除く）に所定の水素吸収剤２４を配置することにより、長期保存に伴う水素ガス発生量を、電池系に悪影響を与えることなく、効果的に低減することができる。
前述のとおり、特許文献１～４に開示されるようなＬＤＨセパレータは水酸化物イオン（ＯＨ－）しか通さず、ガスを透過しないため、長期保存時において（何らの対応策も講じなければ）密閉容器２０内には自己放電により発生したＨ２ガスが充満することになる。密閉容器２０内におけるＨ２ガスの充満は、引火の危険性や電解液の枯渇（ドライアップ）を招き、結果として電池の寿命を早める。この点、本発明によれば、密閉容器２０内の上部余剰空間２２（ただし負極１４と電気的に接続する位置を除く）にＡｇ２Ｏ、ＡｇＮｉＯ２等の水素吸収剤２４を配置することにより、水素吸収剤２４に水素ガスを吸収させることができる。例えば、Ａｇ２Ｏ及びＡｇＮｉＯ２と水素とは下記式：
・Ａｇ２Ｏ＋Ｈ２→２Ａｇ＋Ｈ２Ｏ
・ＡｇＮｉＯ２＋２Ｈ２→Ａｇ＋Ｎｉ＋２Ｈ２Ｏ
に従って反応することで、水素ガスを吸収して水に変換することができる。Ａｇ２ＯやＡｇＮｉＯ２が正極で用いられた例は知られているが（例えば特許文献５及び６を参照）、ＬＤＨセパレータのような緻密性の高いセパレータ１６はＨ２ガスが透過しないため、負極１４で発生したＨ２ガスが負極１４の上方に抜けていくことになる。そこで、密閉容器２０の上部余剰空間２２（すなわち正極１２、負極１４、セパレータ１６及び電解液１８で占有されていない空間）を設け、その上部余剰空間２２の負極１４と電気的に接続しない位置に水素吸収剤２４を配置することで、発生したＨ２ガスを電池の水素吸収剤２４によって酸化してＨ２Ｏに戻すことができる。ニッケル亜鉛二次電池１０では水系の電解液１８が使用されるところ、自己放電時にＨ２Ｏが失われているため、水素吸収剤２４で生成したＨ２Ｏは電池系に何ら悪影響を与えない。また、水素吸収剤２４は、上部余剰空間２２の負極１４と電気的に接続しない位置に配置することで、水素吸収剤２４が負極１４の電位（例えば－１．２Ｖ）によって反応して分解ないし変質してしまうのを避けることができる。
・Ａｇ２Ｏ＋Ｈ２→２Ａｇ＋Ｈ２Ｏ
・ＡｇＮｉＯ２＋２Ｈ２→Ａｇ＋Ｎｉ＋２Ｈ２Ｏ
に従って反応することで、水素ガスを吸収して水に変換することができる。Ａｇ２ＯやＡｇＮｉＯ２が正極で用いられた例は知られているが（例えば特許文献５及び６を参照）、ＬＤＨセパレータのような緻密性の高いセパレータ１６はＨ２ガスが透過しないため、負極１４で発生したＨ２ガスが負極１４の上方に抜けていくことになる。そこで、密閉容器２０の上部余剰空間２２（すなわち正極１２、負極１４、セパレータ１６及び電解液１８で占有されていない空間）を設け、その上部余剰空間２２の負極１４と電気的に接続しない位置に水素吸収剤２４を配置することで、発生したＨ２ガスを電池の水素吸収剤２４によって酸化してＨ２Ｏに戻すことができる。ニッケル亜鉛二次電池１０では水系の電解液１８が使用されるところ、自己放電時にＨ２Ｏが失われているため、水素吸収剤２４で生成したＨ２Ｏは電池系に何ら悪影響を与えない。また、水素吸収剤２４は、上部余剰空間２２の負極１４と電気的に接続しない位置に配置することで、水素吸収剤２４が負極１４の電位（例えば－１．２Ｖ）によって反応して分解ないし変質してしまうのを避けることができる。
水素吸収剤２４は、Ａｇ２Ｏ、ＡｇＮｉＯ２、及びＡｇｘＣｏｙＮｉｚＯ２（式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＝２）から選択される少なくとも１種であり、高い水素吸収性能を呈する点で好ましくはＡｇ２Ｏ又はＡｇＮｉＯ２、特に好ましくはＡｇＮｉＯ２である。また、ＡｇｘＣｏｙＮｉｚＯ２（式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＝２）も用いることができ、好ましくはｘ、ｙ及びｚはｘ＋ｙ＋ｚ＝２のみならずｘ≦１．１０、ｙ＞０（典型的にはｘ＞０、ｚ＞０）を満たす実数である。水素吸収剤２４はその量が多ければ多いほど、水素吸収能力が高くなる一方、高コストとなる。したがって、ニッケル亜鉛二次電池１０の仕様に応じて、所定の使用期間分の水素を吸収できる程度の量に留めるのが好ましい。
本発明の好ましい態様によれば、図１及び２に示されるように、正極１２の上端から正極集電タブ１３が上方に延在しており、正極集電タブ１３の片面又は両面に水素吸収剤２４が配置されうる。この場合、水素吸収剤２４がペーストの形態で正極集電タブ１３に塗布されているのが好ましい。こうすることで上部余剰空間２２（とりわけ正極１２の上方）に別途部材を設けることなく水素吸収剤２４を簡便な手法で配置することができる。正極集電タブ１３における水素吸収剤２４の塗布位置は、特に限定されないが、正極集電タブ１３の上端に水素吸収剤２４を塗布しない箇所を設けるのも好ましく、こうすることで正極集電タブ１３の上端を溶接等により他の集電部材や正極端子２６と接合させるためのマージンとして利用することができる。ペースト状の水素吸収剤２４の塗工膜のサイズ及び厚さは特に限定されない。水素吸収能力は水素吸収剤２４のサイズ及び厚さよりも、その量に依存するからである。
本発明の別の好ましい態様によれば、図３に示されるように、密閉容器２０の上蓋２０ａの裏面に水素吸収剤２４が配置される。この場合、水素吸収剤２４がペレットの形態で上蓋２０ａの裏面に取り付けられているのが好ましい。こうすることで上部余剰空間２２（とりわけ正極１２の上方）に別途部材を設けることなく水素吸収剤２４を簡便な手法で配置することができる。ペレット状の水素吸収剤２４の配置は、図３に示されるように、正極集電タブ１３と重ならない位置に配置するのが好ましい。ペレット状の水素吸収剤２４のサイズ及び厚さは特に限定されない。水素吸収能力は水素吸収剤２４のサイズ及び厚さよりも、その量に依存するからである。
電池要素１１は、正極１２と、負極１４と、セパレータ１６と、電解液１８とを含む。電池要素１１は、図２に示されるように、複数枚の正極１２と、複数枚の負極１４、複数枚のセパレータ１６を備え、正極１２／セパレータ１６／負極１４の単位が繰り返されるように積層された正負極積層体の形態とされるのが好ましい。これはいわゆる組電池ないし積層電池の構成であり、高電圧や大電流が得られる点で有利である。この場合、正極１２と同じく複数枚の正極集電タブ１３が存在することなるが、水素吸収剤２４は複数枚の正極集電タブ１３の各々に配置されてもよいし、複数枚の正極集電タブ１３の一部（例えば１枚又は数枚）にのみ配置されてもよい。水素吸収能力は水素吸収剤２４の位置よりも、その量に依存するからである。
正極１２は水酸化ニッケル及び／又はオキシ水酸化ニッケルを正極活物質として含む。正極１２は正極集電体（図示せず）をさらに含み、正極集電体は正極１２の上端から延出する正極集電タブ１３を有する。正極集電体の好ましい例としては、発泡ニッケル板等のニッケル製多孔質基板が挙げられる。この場合、例えば、ニッケル製多孔質基板上に水酸化ニッケル等の電極活物質を含むペーストを均一に塗布して乾燥させることにより正極／正極集電体からなる正極板を好ましく作製することができる。その際、乾燥後の正極板（すなわち正極／正極集電体）にプレス処理を施して、電極活物質の脱落防止や電極密度の向上を図ることも好ましい。なお、図２に示される正極１２は正極集電体（例えば発泡ニッケル）を含むものであるが図示されていない。これは、正極集電体が正極活物質と渾然一体化しているため、正極集電体を個別に描出できないためである。ニッケル亜鉛二次電池１０は、正極集電タブ１３の先端に接続する正極集電板をさらに備えるのが好ましく、より好ましくは複数枚の正極集電タブ１３が１つの正極集電板に接続される。こうすることで簡素な構成でスペース効率良く集電を行えるとともに、正極端子２６への接続もしやすくなる。また、正極集電板自体を正極端子２６として用いてもよい。
負極１４は亜鉛及び／又は酸化亜鉛を負極活物質として含む。亜鉛は、負極に適した電気化学的活性を有するものであれば、亜鉛金属、亜鉛化合物及び亜鉛合金のいずれの形態で含まれていてもよい。負極材料の好ましい例としては、酸化亜鉛、亜鉛金属、亜鉛酸カルシウム等が挙げられるが、亜鉛金属及び酸化亜鉛の混合物がより好ましい。負極活物質はゲル状に構成してもよいし、電解液１８と混合して負極合材としてもよい。例えば、負極活物質に電解液及び増粘剤を添加することにより容易にゲル化した負極を得ることができる。増粘剤の例としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ＣＭＣ、アルギン酸等が挙げられるが、ポリアクリル酸が強アルカリに対する耐薬品性に優れているため好ましい。
亜鉛合金として、無汞化亜鉛合金として知られている水銀及び鉛を含まない亜鉛合金を用いることができる。例えば、インジウムを０．０１～０．１質量％、ビスマスを０．００５～０．０２質量％、アルミニウムを０．００３５～０．０１５質量％を含む亜鉛合金が水素ガス発生の抑制効果があるので好ましい。とりわけ、インジウムやビスマスは放電性能を向上させる点で有利である。亜鉛合金の負極への使用は、アルカリ性電解液中での自己溶解速度を遅くすることで、水素ガス発生を抑制して安全性を向上できる。
負極材料の形状は特に限定されないが、粉末状とすることが好ましく、それにより表面積が増大して大電流放電に対応可能となる。好ましい負極材料の平均粒径は、亜鉛合金の場合、短径で３～１００μｍの範囲であり、この範囲内であると表面積が大きいことから大電流放電への対応に適するとともに、電解液及びゲル化剤と均一に混合しやすく、電池組み立て時の取り扱い性も良い。
負極１４は負極集電体１５をさらに含み、負極集電体１５は負極１４の上端から延出する負極集電タブ１５ａを有する。負極集電タブ１５ａは、正極集電タブ１３と重ならない位置に設けられるのが好ましい。ニッケル亜鉛二次電池１０は、負極集電タブ１５ａの先端に接続する負極集電板をさらに備えるのが好ましく、より好ましくは複数枚の負極集電タブ１５ａが１つの負極集電板に接続される。こうすることで簡素な構成でスペース効率良く集電を行えるとともに、負極端子２８への接続もしやすくなる。また、負極集電板自体を負極端子２８として用いてもよい。
負極集電体１５の好ましい例としては、銅箔、銅エキスパンドメタル、銅パンチングメタルが挙げられるが、より好ましくは銅エキスパンドメタルである。この場合、例えば、銅エキスパンドメタル上に、酸化亜鉛粉末及び／又は亜鉛粉末、並びに所望によりバインダー（例えばポリテトラフルオロエチレン粒子）を含んでなる混合物を塗布して負極／負極集電体からなる負極板を好ましく作製することができる。その際、乾燥後の負極板（すなわち負極／負極集電体）にプレス処理を施して、電極活物質の脱落防止や電極密度の向上を図ることも好ましい。
図２に示されるように、ニッケル亜鉛二次電池１０は、負極１４とセパレータ１６の間に介在し、かつ、負極１４の全体を覆う又は包み込む保液部材１７をさらに備えるのが好ましい。こうすることで、負極１４とセパレータ１６の間に電解液１８を万遍なく存在させることができ、負極１４とセパレータ１６との間における水酸化物イオンの授受を効率良く行うことができる。保液部材１７は電解液１８を保持可能な部材であれば特に限定されないが、シート状の部材であるのが好ましい。保液部材１７の好ましい例としては不織布、吸水性樹脂、保液性樹脂、多孔シート、各種スペーサが挙げられるが、特に好ましくは、低コストで性能の良い負極構造体を作製できる点で不織布である。保液部材１７は０．０１～０．２０ｍｍの厚さを有するのが好ましく、より好ましくは０．０２～０．２０ｍｍであり、さらに好ましくは０．０２～０．１５ｍｍであり、特に好ましくは０．０２～０．１０ｍｍであり、最も好ましくは０．０２～０．０６ｍｍである。上記範囲内の厚さであると、負極構造体の全体サイズを無駄無くコンパクトに抑えながら、保液部材１７内に十分な量の電解液１８を保持させることができる。また、図２に示されるように、正極１２の全体も保液部材１７で覆う又は包み込むのも好ましく、上記同様の効果が期待できる。
負極１４の全体がセパレータ１６（例えばＬＤＨセパレータ）で覆う又は包み込まれているのが好ましい。こうすることで、セパレータ１６と電池容器との煩雑な封止接合を不要にして、亜鉛デンドライト伸展を防止可能なニッケル亜鉛二次電池（特にその積層電池）を極めて簡便にかつ高い生産性で作製することが可能となる。
セパレータ１６は、正極１２と負極１４とを水酸化物イオン伝導可能に隔離するセパレータである。セパレータ１６は層状複水酸化物（ＬＤＨ）セパレータであるのが好ましい。また、ＬＤＨセパレータは多孔質基材と複合化されているのが好ましい。好ましいＬＤＨセパレータは、多孔質基材と、多孔質基材の孔を塞ぐＬＤＨ及び／又はＬＤＨ様化合物とを含む。本明細書において「ＬＤＨセパレータ」は、ＬＤＨ及び／又はＬＤＨ様化合物を含むセパレータであって、専らＬＤＨ及び／又はＬＤＨ様化合物の水酸化物イオン伝導性を利用して水酸化物イオンを選択的に通すものとして定義される。本明細書において「ＬＤＨ様化合物」は、ＬＤＨとは呼べないかもしれないがＬＤＨに類する層状結晶構造の水酸化物及び／又は酸化物であり、ＬＤＨの均等物といえるものである。もっとも、広義の定義として、「ＬＤＨ」はＬＤＨのみならずＬＤＨ様化合物を包含するものとして解釈することも可能である。ＬＤＨセパレータは、水酸化物イオン伝導性及びガス不透過性を呈するように（それ故水酸化物イオン伝導性を呈するＬＤＨセパレータとして機能するように）ＬＤＨ及び／又はＬＤＨ様化合物が多孔質基材の孔を塞いでいる。多孔質基材は高分子材料製であるのが好ましく、ＬＤＨは高分子材料製多孔質基材の厚さ方向の全域にわたって組み込まれているのが特に好ましい。例えば、特許文献１～４に開示されるような公知のＬＤＨセパレータが使用可能である。
電解液１８はアルカリ金属水酸化物水溶液を含むのが好ましい。図２において電解液１８は局所的にしか図示されていないが、これは正極１２及び負極１４の全体に行き渡っているためである。アルカリ金属水酸化物の例としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム等が挙げられるが、水酸化カリウムがより好ましい。亜鉛及び／又は酸化亜鉛の自己溶解を抑制するために、電解液中に酸化亜鉛、水酸化亜鉛等の亜鉛化合物を添加してもよい。前述のとおり、電解液は正極活物質及び／又は負極活物質と混合させて正極合材及び／又は負極合材の形態で存在させてもよい。また、電解液の漏洩を防止するために電解液をゲル化してもよい。ゲル化剤としては電解液の溶媒を吸収して膨潤するようなポリマーを用いるのが望ましく、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミドなどのポリマーやデンプンが用いられる。
密閉容器２０は樹脂製であるのが好ましい。密閉容器２０を構成する樹脂は水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物に対する耐性を有する樹脂であるのが好ましく、より好ましくはポリオレフィン樹脂、ＡＢＳ樹脂、又は変性ポリフェニレンエーテルであり、さらに好ましくはＡＢＳ樹脂又は変性ポリフェニレンエーテルである。密閉容器２０は上蓋２０ａを有する。密閉容器２０（例えば上蓋２０ａ）はガスを放出するための放圧弁を有していてもよい。また、２以上の密閉容器２０が配列されたケース群を外枠内に収容して、電池モジュールの構成としてもよい。
本発明を以下の例によってさらに具体的に説明する。
例１（比較）
（１）ニッケル亜鉛二次電池の作製
以下に示される正極構造体（ニッケル正極板の外周１辺から正極集電タブが延出したもの）、負極構造体（亜鉛負極板の外周１辺から負極集電タブが延出したもの）、セパレータ、箱型ケース、及び電解液を用意した。
＜正極構造体＞
・ニッケル正極板：ペースト式水酸化ニッケル正極（容量密度：約７００ｍＡｈ／ｃｍ３）
・正極集電体：発泡ニッケル板
・正極集電タブ：発泡ニッケル板をプレスして圧縮したもの
＜負極構造体＞
・亜鉛負極板：ＺｎＯ粉末、金属Ｚｎ粉末、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）及びプロピレングリコールを含むペーストを集電体（銅エキスパンドメタル）に圧着したもの
・負極集電タブ：銅エキスパンドメタル
＜その他＞
・ＬＤＨセパレータ：ポリエチレン微多孔膜の孔内及び表面にＮｉ－Ａｌ－Ｔｉ－ＬＤＨ（層状複水酸化物）を水熱合成により析出させてロールプレスしたもの
・密閉容器：変性ポリフェニレンエーテル樹脂製の筐体（ケース内で発生したガスを放出可能とする放圧弁を備える）
・電解液：０．４ｍｏｌ／ＬのＺｎＯを溶解させた５．４ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液
（１）ニッケル亜鉛二次電池の作製
以下に示される正極構造体（ニッケル正極板の外周１辺から正極集電タブが延出したもの）、負極構造体（亜鉛負極板の外周１辺から負極集電タブが延出したもの）、セパレータ、箱型ケース、及び電解液を用意した。
＜正極構造体＞
・ニッケル正極板：ペースト式水酸化ニッケル正極（容量密度：約７００ｍＡｈ／ｃｍ３）
・正極集電体：発泡ニッケル板
・正極集電タブ：発泡ニッケル板をプレスして圧縮したもの
＜負極構造体＞
・亜鉛負極板：ＺｎＯ粉末、金属Ｚｎ粉末、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）及びプロピレングリコールを含むペーストを集電体（銅エキスパンドメタル）に圧着したもの
・負極集電タブ：銅エキスパンドメタル
＜その他＞
・ＬＤＨセパレータ：ポリエチレン微多孔膜の孔内及び表面にＮｉ－Ａｌ－Ｔｉ－ＬＤＨ（層状複水酸化物）を水熱合成により析出させてロールプレスしたもの
・密閉容器：変性ポリフェニレンエーテル樹脂製の筐体（ケース内で発生したガスを放出可能とする放圧弁を備える）
・電解液：０．４ｍｏｌ／ＬのＺｎＯを溶解させた５．４ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液
正極構造体１２枚及び負極構造体１２枚を、正負極間をＬＤＨセパレータで隔離しながら交互に積層して密閉容器内に収容した。このとき、図１に示されるように、正負極積層体を含む電池要素１１がそれらの正極集電タブ１３及び負極集電タブ１５ａが互いに異なる位置で上に延出する形で密閉容器２０に収容した。この密閉容器２０内に電解液を注入して、ニッケル亜鉛二次電池を作製した。
（２）ガス発生量の評価
こうして得られた電池に対して、内部発生ガスの定量測定を図４Ａ～４Ｃに示されるガス量測定系３０を用いて５５℃で以下のとおり行った。測定系３０は、箱型の本体容器３２（外寸：幅２５０ｍｍ×高さ２３０ｍｍ×奥行９０ｍｍ、内寸：幅２４０ｍｍ×高さ２２０ｍｍ×奥行８０ｍｍ）と、本体容器３２の上蓋に連通して設けられる透明なシリンダー３４（直径５０ｍｍ、高さ２００ｍｍ、体積３９２．７ｃｍ３）とを備えている。
こうして得られた電池に対して、内部発生ガスの定量測定を図４Ａ～４Ｃに示されるガス量測定系３０を用いて５５℃で以下のとおり行った。測定系３０は、箱型の本体容器３２（外寸：幅２５０ｍｍ×高さ２３０ｍｍ×奥行９０ｍｍ、内寸：幅２４０ｍｍ×高さ２２０ｍｍ×奥行８０ｍｍ）と、本体容器３２の上蓋に連通して設けられる透明なシリンダー３４（直径５０ｍｍ、高さ２００ｍｍ、体積３９２．７ｃｍ３）とを備えている。
まず、評価対象の電池に予め充放電を行い充電深度（ＳＯＣ）が５０％の充電状態とした。この電池にバンドを締め付けて外圧を掛けた。この外圧が掛けられた状態の電池から放圧弁を除去してガス放出可能な状態とし、バリア性の高いアルミラミネートフィルムで電池全体を気密に包装した。こうして得られた電池包装体３６（外寸：幅２００ｍｍ×高さ１６８．５ｍｍ×奥行４０ｍｍ）を本体容器３２に入れ、充填剤としての流動パラフィン３８をシリンダー３４を介して本体容器３２内に注入した。このとき、図５Ｂに示されるように、流動パラフィン３８の投入量は、本体容器３２内のみならずその上のシリンダー３４の下方部分をも充填するようにした。こうして、シリンダー３４内に存在する流動パラフィン３８の液面を読み取れるようにした。
電池包装体３６を５５℃で１４日間保持し、電池内部で発生したガスを電池包装体３６内に溜め、溜まったガスの体積変化をシリンダー３４における流動パラフィン３８の液面変化を読み取ることにより測定した。すなわち、電池内部で発生したガスは電池包装体３６のアルミラミネートフィルム内に溜まり、溜まったガスの体積分だけ、シリンダー３４における流動パラフィン３８の液面を上に押し上げることになる。そして、図５Ｄに示されるように、流動パラフィン３８の液面高さの初期値Ｈ０と、体積変化後の液面高さＨ１とに基づき、発生ガスの体積変化ΔＶをΔＶ＝πｒ２（Ｈ１－Ｈ０）（ただしｒはシリンダーの半径）の式により算出することができる。こうして算出されたガス発生量を１と換算することで、表１及び２に示されるとおり、後述する他の例におけるガス発生量を相対値で表すための基準値とした。なお、発生したガスは水素である。
例２～７
１２枚の正極集電タブから以下のいずれか１つの条件に従い１枚を選択し、その正極集電タブ１３の片面のみに図１及び２に示されるようにペースト状の１．２ｇの水素吸収剤２４（例２～４ではＡｇ２Ｏ、例５～７ではＡｇＮｉＯ２）を塗布したこと以外は、例１と同様にしてガス発生量の評価を行った。ガス発生量は例１で測定されたガス発生量を１とし、それに対する相対値として算出した。
＜条件＞
・条件１－１（例２及び５）：１２枚の正極集電タブのうち１枚目
・条件１－２（例３及び６）：１２枚の正極集電タブのうち３枚目
・条件１－３（例４及び７）：１２枚の正極集電タブのうち６枚目
＜結果＞
表１に結果を示す。表１に示される結果から以下のことが分かる。
・ＡｇＮｉＯ２及びＡｇ２Ｏのいずれも水素吸収能力を示したが、ＡｇＮｉＯ２の方がＡｇ２Ｏよりも水素吸収能力が高い。
・水素吸収剤をどの正極集電タブに塗布するかは重要ではない（ガス発生量の違いは殆ど見られない）。
１２枚の正極集電タブから以下のいずれか１つの条件に従い１枚を選択し、その正極集電タブ１３の片面のみに図１及び２に示されるようにペースト状の１．２ｇの水素吸収剤２４（例２～４ではＡｇ２Ｏ、例５～７ではＡｇＮｉＯ２）を塗布したこと以外は、例１と同様にしてガス発生量の評価を行った。ガス発生量は例１で測定されたガス発生量を１とし、それに対する相対値として算出した。
＜条件＞
・条件１－１（例２及び５）：１２枚の正極集電タブのうち１枚目
・条件１－２（例３及び６）：１２枚の正極集電タブのうち３枚目
・条件１－３（例４及び７）：１２枚の正極集電タブのうち６枚目
＜結果＞
表１に結果を示す。表１に示される結果から以下のことが分かる。
・ＡｇＮｉＯ２及びＡｇ２Ｏのいずれも水素吸収能力を示したが、ＡｇＮｉＯ２の方がＡｇ２Ｏよりも水素吸収能力が高い。
・水素吸収剤をどの正極集電タブに塗布するかは重要ではない（ガス発生量の違いは殆ど見られない）。
例８～１１
１２枚の正極集電タブ１３の各々の片面又は両面に、以下の条件に従いかつ図１及び２に示されるようにペースト状の合計１．２ｇ（１枚当たり０．１ｇ）の水素吸収剤２４（例８及び９ではＡｇ２Ｏ、例１０及び１１ではＡｇＮｉＯ２）を塗布したこと以外は、例１と同様にしてガス発生量の評価を行った。ガス発生量は例１で測定されたガス発生量を１とし、それに対する相対値として算出した。
＜条件＞
・条件２－１（例８及び１０）：１２枚の正極集電タブの各々の片面に０．１ｇずつ塗布
・条件２－２（例９及び１１）：１２枚の正極集電タブの各々の両面に０．１ｇずつ塗布（片面当たりの塗布量０．０５ｇ）
＜結果＞
表１に結果を示す。表１に示される結果から以下のことが分かる。
・ＡｇＮｉＯ２及びＡｇ２Ｏのいずれも水素吸収能力を示したが、ＡｇＮｉＯ２の方がＡｇ２Ｏよりも水素吸収能力が高い。
・水素吸収剤の合計塗布量が同じかぎり、何枚の正極集電タブに塗布するか、及び正極集電タブの塗布面を片面とするか両面とするかは重要ではない（ガス発生量の違いは見られない）。
１２枚の正極集電タブ１３の各々の片面又は両面に、以下の条件に従いかつ図１及び２に示されるようにペースト状の合計１．２ｇ（１枚当たり０．１ｇ）の水素吸収剤２４（例８及び９ではＡｇ２Ｏ、例１０及び１１ではＡｇＮｉＯ２）を塗布したこと以外は、例１と同様にしてガス発生量の評価を行った。ガス発生量は例１で測定されたガス発生量を１とし、それに対する相対値として算出した。
＜条件＞
・条件２－１（例８及び１０）：１２枚の正極集電タブの各々の片面に０．１ｇずつ塗布
・条件２－２（例９及び１１）：１２枚の正極集電タブの各々の両面に０．１ｇずつ塗布（片面当たりの塗布量０．０５ｇ）
＜結果＞
表１に結果を示す。表１に示される結果から以下のことが分かる。
・ＡｇＮｉＯ２及びＡｇ２Ｏのいずれも水素吸収能力を示したが、ＡｇＮｉＯ２の方がＡｇ２Ｏよりも水素吸収能力が高い。
・水素吸収剤の合計塗布量が同じかぎり、何枚の正極集電タブに塗布するか、及び正極集電タブの塗布面を片面とするか両面とするかは重要ではない（ガス発生量の違いは見られない）。
例１２～２１
１２枚の正極集電タブ１３の各々の片面又は両面に、以下の条件に従いかつ図１及び２に示されるようにペースト状の合計０．１２ｇ、０．６０ｇ、１．２０ｇ、２．４０ｇ又は４．８０ｇの水素吸収剤２４（例１２～１６ではＡｇ２Ｏ、例１７～２１ではＡｇＮｉＯ２）を塗布したこと以外は、例１と同様にしてガス発生量の評価を行った。ガス発生量は例１で測定されたガス発生量を１とし、それに対する相対値として算出した。
＜条件＞
・条件３－１（例１２及び１７）：合計０．１２ｇの水素吸収剤を塗布（１２枚の正極集電タブの各々に０．０１ｇずつ塗布）
・条件３－２（例１３及び１８）：合計０．６０ｇの水素吸収剤を塗布（１２枚の正極集電タブの各々に０．０５ｇずつ塗布）
・条件３－３（例１４及び１９）：合計１．２０ｇの水素吸収剤を塗布（１２枚の正極集電タブの各々に０．１０ｇずつ塗布）
・条件３－４（例１５及び２０）：合計２．４０ｇの水素吸収剤を塗布（１２枚の正極集電タブの各々に０．２０ｇずつ塗布）
・条件３－５（例１６及び２１）：合計４．８０ｇの水素吸収剤を塗布（１２枚の正極集電タブの各々に０．４０ｇずつ塗布）
＜結果＞
表１に結果を示す。表１に示される結果から以下のことが分かる。
・ＡｇＮｉＯ２及びＡｇ２Ｏのいずれも水素吸収能力を示したが、ＡｇＮｉＯ２の方がＡｇ２Ｏよりも水素吸収能力が高い。
・水素吸収能力は水素吸収剤量に概ね比例する。水素吸収剤量が最も多い条件３－５が最も多い量の水素を吸収した。
・条件３－５は水素吸収剤量が多いが故に高コストとなるため、コスト面も考慮した場合、条件３－３を採用するのが好ましい。条件３－３の量で使用期間分の水素吸収可能と推測されるためである。
１２枚の正極集電タブ１３の各々の片面又は両面に、以下の条件に従いかつ図１及び２に示されるようにペースト状の合計０．１２ｇ、０．６０ｇ、１．２０ｇ、２．４０ｇ又は４．８０ｇの水素吸収剤２４（例１２～１６ではＡｇ２Ｏ、例１７～２１ではＡｇＮｉＯ２）を塗布したこと以外は、例１と同様にしてガス発生量の評価を行った。ガス発生量は例１で測定されたガス発生量を１とし、それに対する相対値として算出した。
＜条件＞
・条件３－１（例１２及び１７）：合計０．１２ｇの水素吸収剤を塗布（１２枚の正極集電タブの各々に０．０１ｇずつ塗布）
・条件３－２（例１３及び１８）：合計０．６０ｇの水素吸収剤を塗布（１２枚の正極集電タブの各々に０．０５ｇずつ塗布）
・条件３－３（例１４及び１９）：合計１．２０ｇの水素吸収剤を塗布（１２枚の正極集電タブの各々に０．１０ｇずつ塗布）
・条件３－４（例１５及び２０）：合計２．４０ｇの水素吸収剤を塗布（１２枚の正極集電タブの各々に０．２０ｇずつ塗布）
・条件３－５（例１６及び２１）：合計４．８０ｇの水素吸収剤を塗布（１２枚の正極集電タブの各々に０．４０ｇずつ塗布）
＜結果＞
表１に結果を示す。表１に示される結果から以下のことが分かる。
・ＡｇＮｉＯ２及びＡｇ２Ｏのいずれも水素吸収能力を示したが、ＡｇＮｉＯ２の方がＡｇ２Ｏよりも水素吸収能力が高い。
・水素吸収能力は水素吸収剤量に概ね比例する。水素吸収剤量が最も多い条件３－５が最も多い量の水素を吸収した。
・条件３－５は水素吸収剤量が多いが故に高コストとなるため、コスト面も考慮した場合、条件３－３を採用するのが好ましい。条件３－３の量で使用期間分の水素吸収可能と推測されるためである。
例２２～２７
１２枚の正極集電タブ１３の各々の両面に、以下の条件に従いかつ図１及び２に示されるようにペースト状の合計１．２０ｇの水素吸収剤２４（例２２～２４ではＡｇ２Ｏ、例２５～２７ではＡｇＮｉＯ２）を塗布したこと以外は、例１と同様にしてガス発生量の評価を行った。ガス発生量は例１で測定されたガス発生量を１とし、それに対する相対値として算出した。
＜条件＞
・条件４－１（例２２及び例２５）：合計１．２０ｇの水素吸収剤を塗布（１２枚の正極集電タブの各々の片面に０．０５ｇずつ（正極集電タブ１枚当たり０．１０ｇ）、横１０ｍｍ×縦１０ｍｍ×厚さ０．２ｍｍで塗布）
・条件４－２（例２３及び例２６）：合計１．２０ｇの水素吸収剤を塗布（１２枚の正極集電タブの各々の片面に０．０５ｇずつ（正極集電タブ１枚当たり０．１０ｇ）、横２０ｍｍ×縦１０ｍｍ×厚さ０．１ｍｍで塗布）
・条件４－３（例２４及び例２７）：合計１．２０ｇの水素吸収剤を塗布（１２枚の正極集電タブの各々の片面に０．０５ｇずつ（正極集電タブ１枚当たり０．１０ｇ）、横３０ｍｍ×縦１０ｍｍ×厚さ０．０６７ｍｍで塗布）
＜結果＞
表２に結果を示す。表２に示される結果から以下のことが分かる。
・ＡｇＮｉＯ２及びＡｇ２Ｏのいずれも水素吸収能力を示したが、ＡｇＮｉＯ２の方がＡｇ２Ｏよりも水素吸収能力が高い。
・水素吸収能力は水素吸収剤量に比例するため、全量が１．２ｇに固定されている条件４－１～４－３で水素吸収能力の差は殆ど無い。
・水素吸収剤をどのような厚さやサイズで正極集電タブに塗布するか、すなわち塗布形状の相異は重要ではない（ガス発生量の違いは殆ど見られない）。したがって、塗布しやすい厚さ及びサイズを適宜採用すればよい。
１２枚の正極集電タブ１３の各々の両面に、以下の条件に従いかつ図１及び２に示されるようにペースト状の合計１．２０ｇの水素吸収剤２４（例２２～２４ではＡｇ２Ｏ、例２５～２７ではＡｇＮｉＯ２）を塗布したこと以外は、例１と同様にしてガス発生量の評価を行った。ガス発生量は例１で測定されたガス発生量を１とし、それに対する相対値として算出した。
＜条件＞
・条件４－１（例２２及び例２５）：合計１．２０ｇの水素吸収剤を塗布（１２枚の正極集電タブの各々の片面に０．０５ｇずつ（正極集電タブ１枚当たり０．１０ｇ）、横１０ｍｍ×縦１０ｍｍ×厚さ０．２ｍｍで塗布）
・条件４－２（例２３及び例２６）：合計１．２０ｇの水素吸収剤を塗布（１２枚の正極集電タブの各々の片面に０．０５ｇずつ（正極集電タブ１枚当たり０．１０ｇ）、横２０ｍｍ×縦１０ｍｍ×厚さ０．１ｍｍで塗布）
・条件４－３（例２４及び例２７）：合計１．２０ｇの水素吸収剤を塗布（１２枚の正極集電タブの各々の片面に０．０５ｇずつ（正極集電タブ１枚当たり０．１０ｇ）、横３０ｍｍ×縦１０ｍｍ×厚さ０．０６７ｍｍで塗布）
＜結果＞
表２に結果を示す。表２に示される結果から以下のことが分かる。
・ＡｇＮｉＯ２及びＡｇ２Ｏのいずれも水素吸収能力を示したが、ＡｇＮｉＯ２の方がＡｇ２Ｏよりも水素吸収能力が高い。
・水素吸収能力は水素吸収剤量に比例するため、全量が１．２ｇに固定されている条件４－１～４－３で水素吸収能力の差は殆ど無い。
・水素吸収剤をどのような厚さやサイズで正極集電タブに塗布するか、すなわち塗布形状の相異は重要ではない（ガス発生量の違いは殆ど見られない）。したがって、塗布しやすい厚さ及びサイズを適宜採用すればよい。
例２８～３３
ペレット状の１．２ｇの水素吸収剤２４（例２８～３０ではＡｇ２Ｏ、例３１～３３ではＡｇＮｉＯ２）を図３に一例が示されるように上蓋２０ａ裏面の下記所定位置に貼り付けることにより、上部余剰空間２２に配置したこと以外は、例１と同様にしてガス発生量の評価を行った。ガス発生量は例１で測定されたガス発生量を１とし、それに対する相対値として算出した。
＜条件＞
・条件５－１（例２８及び例３１）：上蓋裏面の左側
・条件５－２（例２９及び例３２）：上蓋裏面の中央
・条件５－３（例３０及び例３３）：上蓋裏面の右側（図３に示される位置）
＜結果＞
表２に結果を示す。表２に示される結果から以下のことが分かる。
・ＡｇＮｉＯ２及びＡｇ２Ｏのいずれも水素吸収能力を示したが、ＡｇＮｉＯ２の方がＡｇ２Ｏよりも水素吸収能力が高い。
・水素吸収剤の配置位置によるガス発生量変化は殆ど見られない。
ペレット状の１．２ｇの水素吸収剤２４（例２８～３０ではＡｇ２Ｏ、例３１～３３ではＡｇＮｉＯ２）を図３に一例が示されるように上蓋２０ａ裏面の下記所定位置に貼り付けることにより、上部余剰空間２２に配置したこと以外は、例１と同様にしてガス発生量の評価を行った。ガス発生量は例１で測定されたガス発生量を１とし、それに対する相対値として算出した。
＜条件＞
・条件５－１（例２８及び例３１）：上蓋裏面の左側
・条件５－２（例２９及び例３２）：上蓋裏面の中央
・条件５－３（例３０及び例３３）：上蓋裏面の右側（図３に示される位置）
＜結果＞
表２に結果を示す。表２に示される結果から以下のことが分かる。
・ＡｇＮｉＯ２及びＡｇ２Ｏのいずれも水素吸収能力を示したが、ＡｇＮｉＯ２の方がＡｇ２Ｏよりも水素吸収能力が高い。
・水素吸収剤の配置位置によるガス発生量変化は殆ど見られない。
また、水素吸収剤の配置位置による吸液量（ドライアップによる電池寿命までの期間によって評価）の変化も見られなかった。水素吸収剤により還元された水は一旦ケース底に滴り、その後に吸液されるためと考えられる。ここで、吸液量は、水素と水素吸収剤との反応により生成したＨ２Ｏが再び電池内の部材（例えば不織布や電極）に吸収される量を意味しているが、吸液量を直接的に測定することは難しいため、ドライアップによる電池寿命までの期間によって間接的に評価した。
例３４～４３
ペレット状の０．１２ｇ、０．６０ｇ、１．２０ｇ、２．４０ｇ又は４．８０ｇの水素吸収剤２４（例３４～３８ではＡｇ２Ｏ、例３９～４３ではＡｇＮｉＯ２）を図３に一例が示されるように上蓋２０ａ裏面の任意の場所に貼り付けることにより、上部余剰空間２２に配置したこと以外は、例１と同様にしてガス発生量の評価を行った。ガス発生量は例１で測定されたガス発生量を１とし、それに対する相対値として算出した。
＜条件＞
・条件６－１（例３４及び３９）：０．１２ｇの水素吸収剤を配置
・条件６－２（例３５及び４０）：０．６０ｇの水素吸収剤を配置
・条件６－３（例３６及び４１）：１．２０ｇの水素吸収剤を配置
・条件６－４（例３７及び４２）：２．４０ｇの水素吸収剤を配置
・条件６－５（例３８及び４３）：４．８０ｇの水素吸収剤を配置
＜結果＞
表２に結果を示す。表２に示される結果から以下のことが分かる。
・ＡｇＮｉＯ２及びＡｇ２Ｏのいずれも水素吸収能力を示したが、ＡｇＮｉＯ２の方がＡｇ２Ｏよりも水素吸収能力が高い。
・水素吸収能力は水素吸収剤量に概ね比例する。水素吸収剤量が最も多い条件６－５が最も多い量の水素を吸収した。
・条件６－５は水素吸収剤量が多いが故に高コストとなるため、コスト面も考慮した場合、条件６－３を採用するのが好ましい。条件６－３の量で使用期間分の水素吸収可能と推測されるためである。
ペレット状の０．１２ｇ、０．６０ｇ、１．２０ｇ、２．４０ｇ又は４．８０ｇの水素吸収剤２４（例３４～３８ではＡｇ２Ｏ、例３９～４３ではＡｇＮｉＯ２）を図３に一例が示されるように上蓋２０ａ裏面の任意の場所に貼り付けることにより、上部余剰空間２２に配置したこと以外は、例１と同様にしてガス発生量の評価を行った。ガス発生量は例１で測定されたガス発生量を１とし、それに対する相対値として算出した。
＜条件＞
・条件６－１（例３４及び３９）：０．１２ｇの水素吸収剤を配置
・条件６－２（例３５及び４０）：０．６０ｇの水素吸収剤を配置
・条件６－３（例３６及び４１）：１．２０ｇの水素吸収剤を配置
・条件６－４（例３７及び４２）：２．４０ｇの水素吸収剤を配置
・条件６－５（例３８及び４３）：４．８０ｇの水素吸収剤を配置
＜結果＞
表２に結果を示す。表２に示される結果から以下のことが分かる。
・ＡｇＮｉＯ２及びＡｇ２Ｏのいずれも水素吸収能力を示したが、ＡｇＮｉＯ２の方がＡｇ２Ｏよりも水素吸収能力が高い。
・水素吸収能力は水素吸収剤量に概ね比例する。水素吸収剤量が最も多い条件６－５が最も多い量の水素を吸収した。
・条件６－５は水素吸収剤量が多いが故に高コストとなるため、コスト面も考慮した場合、条件６－３を採用するのが好ましい。条件６－３の量で使用期間分の水素吸収可能と推測されるためである。
１０ ニッケル亜鉛二次電池
１１ 電池要素
１２ 正極
１３ 正極集電タブ
１４ 負極
１５ 負極集電体
１５ａ 負極集電タブ
１６ セパレータ
１７ 保液部材
１８ 電解液
２０ 密閉容器
２０ａ 上蓋
２２ 上部余剰空間
２４ 水素吸収剤
２６ 正極端子
２８ 負極端子
１１ 電池要素
１２ 正極
１３ 正極集電タブ
１４ 負極
１５ 負極集電体
１５ａ 負極集電タブ
１６ セパレータ
１７ 保液部材
１８ 電解液
２０ 密閉容器
２０ａ 上蓋
２２ 上部余剰空間
２４ 水素吸収剤
２６ 正極端子
２８ 負極端子
Claims (10)
- 正極と、負極と、前記正極と前記負極とを水酸化物イオン伝導可能に隔離するセパレータと、電解液とを密閉容器中に備えた、ニッケル亜鉛二次電池であって、
前記密閉容器が、前記正極、前記負極、前記セパレータ及び前記電解液の上方に上部余剰空間を有し、前記上部余剰空間（ただし前記負極と電気的に接続する位置を除く）に、Ａｇ２Ｏ、ＡｇＮｉＯ２、及びＡｇｘＣｏｙＮｉｚＯ２（式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＝２）からなる群から選択される水素吸収剤が配置された、ニッケル亜鉛二次電池。 - 前記水素吸収剤が、Ａｇ２Ｏ又はＡｇＮｉＯ２である、請求項１に記載のニッケル亜鉛二次電池。
- 前記水素吸収剤が、ＡｇＮｉＯ２である、請求項１又は２に記載のニッケル亜鉛二次電池。
- 前記正極の上端から正極集電タブが上方に延在しており、前記正極集電タブの片面又は両面に前記水素吸収剤が配置された、請求項１～３のいずれか一項に記載のニッケル亜鉛二次電池。
- 前記水素吸収剤がペーストの形態で前記正極集電タブに塗布されている、請求項４に記載のニッケル亜鉛二次電池。
- 前記密閉容器の上蓋の裏面に前記水素吸収剤が配置される、請求項１～５のいずれか一項に記載のニッケル亜鉛二次電池。
- 前記水素吸収剤がペレットの形態で前記上蓋の裏面に取り付けられている、請求項６に記載のニッケル亜鉛二次電池。
- 前記正極が水酸化ニッケル及び／又はオキシ水酸化ニッケルを含み、前記負極が亜鉛及び／又は酸化亜鉛を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載のニッケル亜鉛二次電池。
- 前記セパレータが層状複水酸化物（ＬＤＨ）セパレータである、請求項１～８のいずれか一項に記載のニッケル亜鉛二次電池。
- 前記ＬＤＨセパレータが多孔質基材と複合化されている、請求項１～９のいずれか一項に記載のニッケル亜鉛二次電池。
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-
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