JP7690397B2 - 硬化性液体ゴムベース組成物用ポリエン - Google Patents

硬化性液体ゴムベース組成物用ポリエン Download PDF

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Description

関連出願への相互参照
本出願は、米国特許出願第１６／３７６，３７５号（発明の名称：硬化性含有量ゴムベース組成物のためのポリエン（ＰＯＬＹＥＮＥＳ ＦＯＲ ＣＵＲＡＢＬＥ ＬＩＱＵＩＤ ＲＵＢＢＥＲ－ＢＡＳＥＤ ＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮＳ）、平成３１年４月５日出願）に関連し、その優先権の利益を主張する。
技術分野
本発明の態様は、硬化性液体ゴム組成物に関し、特に、液体ポリエン又は液体ポリエンの混合物である液体ポリエン成分を含有する硬化性液体ゴム組成物に関し、液体ポリエン成分は、モル基準で少なくとも４５モル％のＣ２～１３脂肪族ペンダント基又は芳香族ペンダント基を、ポリエン又はポリエンの混合物の主鎖に沿って含有していることができる。代替的に、液体ポリエン成分は、モル基準で少なくとも２０モルパーセントのＣ２～Ｃ５脂肪族ペンダント基及び少なくとも７モルパーセントのＣ６～Ｃ１３脂肪族ペンダント基又は芳香族ペンダント基を、ポリエン又はポリエンの混合物の主鎖に沿って含有していることができる。
液体ゴム組成物は、接着剤、シーラント、及び／又は音若しくは振動減衰材料として一般に使用される。このような組成物は、室温（２５℃）で液体であるが、架橋反応によって硬化して固体エラストマー組成物を提供することができる１つ又は複数のポリマーを含有するので、「液体ゴム組成物」と呼ばれる。概して、硬化後の減衰特性と硬度とのバランスをとる必要があり、多くの場合、その解決方法は、比較的低分子量の液体ゴムに硬度を付与するために固体ゴムを組み込むことである。しかしながら、これらの低分子量液体ゴムは、架橋速度が遅くなる可能性があり、同時に、固形ゴムの添加は、僅かに高い分子量の液体ゴムを使用しても、室温での硬化性ゴム組成物の粘度を許容できないほど増加させる。
架橋材料の硬さは、室温でのショアＡ硬さ値として与えられる標準プロトコル（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０－１５）に従って測定することができる。この測定は、１つの温度におけるいくつかの製剤の硬さを比較するために使用される。しかしながら、硬さは種々の組成物の架橋密度への洞察を提供せず、従って、硬さ値単独では異なる液体ゴム又は／及び固体ゴムに基づく組成物を比較するのに十分ではない。これは、架橋密度が通常損失係数値（ｔａｎδ）として測定される減衰特性にも影響するためである。
３０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを有する液体ポリエンに基づく減衰材料の製造業者は、それらを固体ゴム（複数可）と混合物して、それらの配合物のいくつかの重要な特性（例えば、損失因子及び硬さ）を最適化する。固体ゴムの配合により、室温での配合物の粘度は著しく増加し、配合物を適用するための温度も増加する。
従って、周囲温度で液体であり、しかも優れた減衰特性を保持する改良された液体ゴム組成物が大いに望まれている。
本発明の態様は、液体ポリエン成分を含む硬化性液体ゴム組成物に関する。液体ポリエン成分は、それぞれポリエン主鎖を有する液体ポリエンであってもよく、又はそれぞれポリエン主鎖を有する液体ポリエンの混合物であってもよい。特に、液体ポリエン成分は、モル基準で、ポリエン主鎖に沿って少なくとも４５モルパーセントのＣ２～Ｃ１３ペンダント基を有し得る。あるいは又は加えて、液体ポリエン成分は、モル基準で、ポリエン主鎖又は主鎖に沿って、少なくとも２０モルパーセントのＣ２～Ｃ５ペンダント基及び少なくとも７モルパーセントのＣ６～Ｃ１３ペンダント基を有し得る。硬化性組成物はまた、少なくとも１つの熱活性化架橋剤を含む。硬化後、硬化ゴム組成物は以下の特性を有する：
・周波数５０Ｈｚ、振幅３μｍ、温度－１０℃～４５℃で測定したとき、損失係数（ｔａｎδ）が０．５１より大きい値；
・－１０℃を超える最大損失係数温度、及び
・２５℃のトルエン中での平衡重量増加によって測定される、４０重量％～１７０重量％の膨潤比
また、液体ポリエン成分は、ペンダント基の量が多いことに加えて、重量平均分子量が２０００ｇ／ｍｏｌ以上であってもよい。ポリエン成分は、２５００ｇ／ｍｏｌより高い重量平均分子量を有し得る。硬化性液体ゴム組成物は、０重量％～１重量％の固体ゴム又は固体熱可塑性物質を含み得る。
ペンダント基の含有量が高く、ポリエン成分の重量平均分子量が２０００ｇ／ｍｏｌより高いことにより、本明細書に開示される硬化組成物は、これらの属性を有するポリエンを含有しない液体ゴムベースの配合物から得られる硬化ゴムと比較して、より高い最大損失係数（ｔａｎδ）を有することができる。改善された減衰は、硫黄系又は有機過酸化物のいずれかで硬化される系についての実施例に記載されるように、－１０℃～＋４５℃の温度範囲で見られる。この減衰性能の改善は、硬化した製剤の硬さに有害な影響を与えることなく、４０％～１７０％の範囲の膨潤比について達成される。
また、本発明は硬化性液体ゴム組成物を１００℃～２４０℃に加熱し、温度を少なくとも５分間及び１０時間まで維持することによって製造される硬化ゴム組成物に関する。加熱されて硬化ゴム組成物を製造する硬化性液状ゴム組成物は、液状ポリエン成分を含む。液体ポリエン成分は、ポリエン主鎖を含む液体ポリエン、又は各々がポリエン主鎖を含む液体ポリエンの混合物であり得る。液体ポリエン成分は、全モル基準で、重合単位として、ポリエン主鎖に沿って少なくとも４５モルパーセントのＣ２～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーを含み得る。液体ポリエンは更に、又は代替的に、合計モルベースで、重合単位として、ポリエンの主鎖に沿って少なくとも２０モルパーセントのＣ２～Ｃ５ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマー、及びポリエンの主鎖に沿って少なくとも７モルパーセントのＣ６～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーを含むことができる。加熱されて硬化ゴム組成物を製造する硬化性液状ゴム組成物はまた、少なくとも一種の熱活性化架橋剤を含む。
硬化ゴム製剤の特性は、５０Ｈｚの頻度、３μｍの振幅、及び１０℃～４５℃の温度で測定した場合、０．５１を超える損失係数（ｔａｎδ）；－１０℃を超える最大損失係数温度；及び２５℃でのトルエン中の平衡重量増加によって測定した場合、４０重量％～１７０重量％の膨潤比でである。それらの特定の微細構造及びマクロ構造のため、配合物中の特定の液体ポリエン成分の量を増加させ、高Ｍｗ重合体の含有量を減少させることが可能である。したがって、本明細書に記載される液体ポリエン成分を含有する振動、騒音、及びハーシュネス（ｈａｒｓｈｎｅｓｓ）を軽減する材料はより低い粘度を有する組成物をもたらし、これは、周囲条件でより容易に基材に適用される。
発明の詳細な説明
本発明の態様は、過酸化物系又は硫黄で硬化可能な液体ポリエン成分を有している液体ゴム組成物に関する。液体ポリエン成分は、液体ポリエン又は液体ポリエンの混合物である。硬化性液体ゴム組成物は、接着剤、シーラント、及び／又は振動若しくは音響減衰用途として使用するのによく適している。本発明の態様を使用することによって、周囲温度（例えば、２０℃～４０℃）で液体であり、しかも硬化時に、５０Ｈｚの頻度、３μｍの振幅、及び１０℃～４５℃の温度で測定した場合に０．５１を超える損失係数（ｔａｎδ）を有し、－１０℃を超える最大損失係数温度、並びに２５℃でのトルエン中の平衡重量増加によって測定した場合に４０％～１７０重量％の膨潤比を有する、硬化性ゴム組成物を得ることができる。例えば、液体ポリエン成分が本明細書に開示されるように４０００ｇ／ｍｏｌを超える重量平均分子量を有する液体ゴムポリエン組成物は、硬化後に、２５℃で１５０％～１５５％のトルエン中の膨潤比及び６０のショアＡ硬度値を有することができる。
本明細書中に開示されるような硬化性ゴム組成物は、開示される液体ポリエン成分を１０～８０重量パーセント含み得る。開示される硬化性ゴム組成物は、本明細書に開示される液体ポリエン成分を１５～５５重量パーセント含むことができる。他の適切な範囲は、本明細書中に開示される液体ポリエン成分の２０～５０重量パーセントである。
液体ポリエン成分：
本明細書で使用される「液体」という語は、硬化前に、液体ポリエン成分を含むポリエン又はポリエンの混合物を、追加の添加剤なしに、１００℃未満でポンプ輸送又は注ぐことができることを意味する。
本明細書で使用される「液体ポリエン成分」という語は、単一の液体ポリエン又は液体ポリエンの混合物のいずれかを意味する。したがって、液体ポリエン成分の特性は、１つのポリエンのみが使用される場合、単一のポリエンを指す。液体ポリエンの混合物が使用される場合、特性は、混合物全体を指す。例えば、重量平均分子量は、混合物中の単一のポリエンだけでなく、混合物全体を指す。同様に、混合物中の液体ポリエンを含むモノマーのモルパーセンテージは、混合物中の各個々の液体ポリエンではなく、全体としての混合物を指す。
モノマー：
液体ポリエン成分の構造は、架橋又は硬化の前後の両方で、本明細書に開示される硬化性液体ゴム組成物の性能及び物理的特性にとって重要である。上述のように、液体ポリエンポリマー成分は、単一の液体ポリエン又は液体ポリエンポリマーの混合物であってもよい。硬化前に、液体ポリエンポリマー成分は、全体として２０００ｇ／モルを超える重量平均分子量及び最小モル量のペンダント基を有することが望ましい。ペンダント基のこの最小モル量は、以下に詳細に記載される。
ポリマー又はポリエン成分を含むポリマーはポリエン主鎖を有し、これは、ポリマー鎖の主鎖がポリマー主鎖の少なくとも一部において、複数の炭素－炭素二重結合を含むことを意味する。この主鎖に沿ってペンダント基（すなわち、ポリマー主鎖にペンダントである水素原子以外の基）があり、これは脂肪族基、芳香族基、又はそれらの混合物を含むことができる。ポリエン又はポリエンの混合物は全体として、ポリエン主鎖に沿って少なくとも４５モルパーセントのＣ２～Ｃ１３ペンダント基を含むか、又は代わりに、ポリエン主鎖に沿って少なくとも２０モルパーセントのＣ２～Ｃ５ペンダント基及び少なくとも７モルパーセントのＣ６～Ｃ１３ペンダント基を含むかのいずれかでなければならない。実際には、ポリエン又はポリエンの混合物中のポリエンは、重合単位として、列挙したモル量の列挙したペンダント基を単一のポリエン又はそのようなポリエンの混合物全体にもたらすモノマー又はコモノマーを含むことを意味する。さらに、ポリエン又は複数のポリエンは、当技術分野で知られているようなヒドロキシル基又はその官能性誘導体で任意に終結させることができる。このような官能基の非限定的な例としては、－ＯＨ基に加えて、エステル、カルボン酸、エポキシド、アミド、アミン、無水物、アクリレート、メタクリレート、及びシランが挙げられる。
疑問を避けるために、液体ポリエン成分中のペンダント基のモルパーセントは、ポリエンを形成するために一緒に重合されるモノマーのモルパーセントに必ずしも対応しない。当技術分野でよく知られているように、特にブタジエンなどのジエンモノマーの場合、ジエン分子中の二重結合の一方だけではなく、両方の二重結合がポリエン主鎖に組み込まれる場合、そのジエン分子から生じるペンダント基は存在しない。このため、本明細書で詳述するように、特にモノマー又はコモノマーとしてブタジエンを組み込んだポリエンについて、ポリエン中のペンダント基の量を測定するために分析技術（例えば、ＮＭＲ）を利用することが重要である。液体ポリエン成分中のペンダント基のモル％をどのように決定することができるかについてのさらなる説明は、以下の実施例の項に記載されている。
単独重合した場合にＣ２～Ｃ１３ペンダント基を生じ、液体ポリエン成分主鎖に沿って少なくとも４５モルパーセントのＣ２～Ｃ１３ペンダント基を生じるのに十分なレベルで重合単位としてポリエン中に存在するモノマー：
そのようなモノマー又はコモノマーの例としてはＣ４～Ｃ１５ジエン、Ｃ６～Ｃ１５トリエン、Ｃ８～Ｃ１５テトラエン、１５個以下の炭素原子を含むビニル芳香族化合物（すなわち、８～１５個の炭素原子を含むビニル芳香族化合物）、及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の実施において使用され得る好適なビニル芳香族含有モノマーの特定の非限定的な例は、スチレン、アルファ－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、４－プロピルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、４－シクロヘキシルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、２，４－ジイソプロピルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレン、１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン、Ｎ、Ｎ－ジエチル－４－アミノエチルスチレン、ビニルピリジン、４－メトキシスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジビニルベンゼン、及びそれらの混合物である。ポリマーの主鎖に沿うＣ２～Ｃ１３ペンダント基をもたらすＣ４～Ｃ１５ジエンの適切な非限定的な例としては、ブタジエン；イソプレン；２，３－ジメチルブタジエン；２－フェニルブタジエン；１，３－ペンタジエン；２－メチル－１，３－ペンタジエン；１，３－ヘキサジエン；１，３－オクタジエン；１，３－シクロヘキサジエン；２－メチル－１，３－オクタジエン；ベルガモテン；リモネン；及びそれらの混合物が挙げられる。Ｃ６～Ｃ１５トリエンの非限定的な例は、１，３，７－オクタトリエン；ジンジベレン；ビサボレン；セスキペランドレン；オシメン；ミルセン；及びそれらの混合物である。適切なＣ８～Ｃ１５テトラエンの非限定的な例は、ファルネセンである。
上に列挙したようなモノマーは、ポリマーの主鎖に沿って少なくとも４５モルパーセントのＣ２～Ｃ１３ペンダント基をもたらす量で、液体ポリエン成分中に重合形態で存在し得る。また、少なくとも５０、少なくとも５５、少なくとも６０、少なくとも６５、少なくとも７０、少なくとも７５、少なくとも８０、少なくとも８５、少なくとも９０、少なくとも９５又は１００モルパーセントまでのポリエン成分主鎖に沿ったＣ２～Ｃ１３ペンダント基が適切である。
ホモポリマー化された場合にＣ２～Ｃ５ペンダント基をもたらし、かつポリエン成分主鎖に沿って少なくとも２０モルパーセントのＣ２～Ｃ５ペンダント基を生じるのに十分なレベルで重合単位としてポリエン中に存在するモノマー：
このようなモノマー又はコモノマーの例としてはＣ４～Ｃ７ジエン及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。非限定的な具体例としては、ブタジエン；イソプレン；２，３－ジメチルブタジエン；１，３－ペンタジエン；２－メチル－１，３－ペンタジエン；１，３－ヘキサジエン；１，３－シクロヘキサジエン；及びそれらの混合物が挙げられる。これらのモノマーは、ポリマーの主鎖に沿って少なくとも２０モルパーセントのＣ２～Ｃ５ペンダント基をもたらす量で、液体ポリエン中に重合形態で存在してもよい。また、少なくとも２５、少なくとも３０、少なくとも３５、少なくとも４０、少なくとも４５、少なくとも５０、少なくとも５５、少なくとも６０、少なくとも６５、少なくとも７０、少なくとも７５、少なくとも８０、少なくとも８５、少なくとも９０、又は９３モルパーセントまでのポリエン（複数可）の主鎖に沿ったＣ２～Ｃ５ペンダント基が適切である。
ホモポリマー化された場合にＣ６～Ｃ１３ペンダント基を生じることができ、液体ポリエン成分主鎖に沿って少なくとも７モルパーセントのＣ６～Ｃ１３ペンダント基を生じるのに十分なレベルで重合単位としてポリエン中に存在するモノマー：
そのようなモノマー又はコモノマーの例としてはＣ８～Ｃ１５ジエン、トリエン及びテトラエン、８～１５個の炭素原子を含むビニル芳香族モノマー、ならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。このようなモノマー又はコモノマーの非限定的な具体例としては、ミルセン；スチレン；α－メチルスチレン；２－メチルスチレン；３－メチルスチレン；４－メチルスチレン；４－プロピルスチレン；４－ｔ－ブチルスチレン；４－シクロヘキシルスチレン，２，４－ジメチルスチレン；２，４－ジイソプロピルスチレン；２，４，６－トリメチルスチレン；１－ビニルナフタレン；２－ビニルナフタレン；Ｎ，Ｎ－ジエチル－４－アミノエチルスチレン；ビニルピリジン；４－メトキシスチレン；モノクロロスチレン；ジクロロスチレン；ジビニルベンゼン；ファルネセン；１，３，７－オクタトリエン、１，３－オクタジエン、２－メチル－１，３－オクタジエン、ベルガモテン、リモネン；ジンジベレン、ビサボレン、セスキペランドレン、オシメン；ファルネセン；及びこれらの混合物を挙げることができる。これらのモノマーは、ポリエン成分主鎖に沿って少なくとも７モルパーセントのＣ６～Ｃ１３ペンダント基をもたらす量で、液体ポリエン成分中に重合形態で存在してもよい。また、少なくとも１０、少なくとも１５、少なくとも２０、少なくとも２５、少なくとも３０、少なくとも３５、少なくとも４０、少なくとも４５、少なくとも５０、少なくとも５５、少なくとも６０、少なくとも６５、少なくとも７０、少なくとも７５、又は８０モルパーセントまでのポリエン成分主鎖に沿ったＣ６～Ｃ１３ペンダント基が適切である。
重量（質量）平均分子量：
本明細書中に記載される液体ポリエンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０００ｇ／ｍｏｌを超える重量平均分子量であり得る。ポリエンは、２１００ｇ／ｍｏｌ超、２２００ｇ／ｍｏｌ超、２３００ｇ／ｍｏｌ超、２４００ｇ／ｍｏｌ超、２５００ｇ／ｍｏｌ超、２６００ｇ／ｍｏｌ超、２７００ｇ／ｍｏｌ超、２８００ｇ／ｍｏｌ超、２９００ｇ／ｍｏｌ超、３０００ｇ／ｍｏｌ超、３２５０ｇ／ｍｏｌ超、３５００ｇ／ｍｏｌ超、３７５０ｇ／ｍｏｌ超、４０００ｇ／ｍｏｌ超、４２５０ｇ／ｍｏｌ超、４５００ｇ／ｍｏｌ超、４７５０ｇ／ｍｏｌ超、５０００ｇ／ｍｏｌ超、５２５０ｇ／ｍｏｌ超、５５００ｇ／ｍｏｌ超、５７５０ｇ／ｍｏｌ超、６０００ｇ／ｍｏｌ超、７０００ｇ／ｍｏｌ超、８０００ｇ／ｍｏｌ超、９０００ｇ／ｍｏｌ超、１０，０００ｇ／ｍｏｌ超、１２，０００ｇ／ｍｏｌ超、１４，０００ｇ／ｍｏｌ超、１６，０００ｇ／ｍｏｌ超、１８，０００ｇ／ｍｏｌ超、２０，０００ｇ／ｍｏｌ超、２２，５００ｇ／ｍｏｌ超、又は２５，０００ｇ／ｍｏｌ超のＭｗを有していてよい。重量平均分子量は、以下の実施例の項に記載の方法によって測定することができる。また、上述したように、重量平均分子量とは全体としての液体ポリエン成分を指し、すなわち、液体ポリエン成分が液体ポリエンの混合物である場合、重量平均分子量とは混合物全体の重量平均分子量を指す。
損失係数（ｔａｎδ）：
損失係数ｔａｎδは、動的機械分析（ＤＭＡ）を使用して、通常は温度範囲にわたって測定される。ｔａｎδは材料がエネルギーを消散する能力の尺度であり、したがって、より高いｔａｎδ値は、より高い減衰性能に関連する。ｔａｎδ値は温度によって変化するため、最大ｔａｎδを測定した温度を最大損失率温度として報告する。ｔａｎδは、周波数５０Ｈｚ、振幅３μｍで、－１０℃～４５℃の温度範囲にわたって測定される。
硬化（架橋）後、本明細書に開示される熱硬化性液体ゴム組成物は、０．５１又はそれより大きいｔａｎδを有し得る。最大ｔａｎδは、０．５２５より高く、０．５５０より高く、０．５７５より高く、０．６００より高く、０．６２５より高く、０．６５０より高く、０．６７５より高く、０．７００より高く、０．７２５より高く、０．７５０より高く、又は０．７７５より高くてもよい。硬化後、本明細書に開示される熱硬化性液体ゴム組成物は、－１０℃超、－５℃超、０℃超、５℃超、１０℃超、１５℃超、２０℃超、２５℃超、３０℃超、３５℃超、又は４０℃超の最大損失係数温度を有してよい。
ショアＡ硬さ：
本明細書に記載されるショアＡ硬さは、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０－１５に従って測定される。硬化した熱硬化性液体ゴムポリエン組成物は、３０超、３５超、４０超、４５超、５０超、５５超、６０超、６５超、６６超、６７超、６８超、６９超、７０超、７１超、７２超、７３超、７４超、又は７５超のショアＡ硬度を有することができる。ここに開示されるような硬化熱硬化性液状ゴムポリエン組成物のショアＡ硬度は、３０～９０、４０～８５、あるいは６０～８０であってもよい。
膨潤比：
膨潤率は硬化ゴム組成物の架橋密度に関係し、熱硬化性液状ゴム組成物の架橋（硬化）試料が一定温度でどの程度の溶媒を吸収するかを測定することにより測定される。一般に、より低い膨潤比は、より高い架橋密度に関連する。本明細書に記載されるように、架橋密度は、２５℃でのトルエン中の平衡重量パーセント増加として報告される。架橋液体ゴム組成物の膨潤比は、４０重量％～１５０重量％、４０重量％～１２５重量％、５０重量％～１１０重量％、又は６０重量％～１００重量％であり得る。膨潤比は、実施例に記載の手順に従って測定される。
粘度：
本明細書に記載される粘度は、液体ポリエン成分単独の粘度である。疑いを避けるために、それは、液体ポリエン成分を含む熱硬化性組成物液体ゴム組成物の粘度ではない。ここでの粘度は、２５℃でＳスピンドルを用いて測定されたブルックフィールド粘度として報告される。液状ゴムポリエンの粘度は、２５℃で５００～７００，０００ｍＰａ・ｓｅｃであってもよい。液体ポリエン成分として異なる液体ゴムポリエンの混合物が使用される場合、混合物の粘度が測定され得る。
固体ゴム又は熱可塑性樹脂：
熱硬化性液体ゴム組成物は、１重量％未満、すなわち０～１重量％の固体ゴム又は熱可塑性樹脂を含むことができる。固体ゴムは、添加剤なしでは１００℃未満の温度ではポンプ輸送又は注ぐことができず、硬化前に１００，０００ｇ／ｍｏｌを超える重量平均分子量を有するゴムとして定義される。
熱活性化架橋剤：
用語「架橋」及び「硬化」は、本明細書中で使用される場合、交換可能であり、個々のポリエン分子の隣接する鎖間に化学結合が形成されたことを意味すると理解される。硬化性液体ゴム組成物に使用することができる適切な架橋剤又は硬化剤の例は、硫黄及び過酸化物である。これらのタイプの架橋剤のいずれかを、当技術分野で公知であり、架橋の速度及び完全性を増大させるために使用されるような適切な助剤、促進剤又は活性化剤と共に適切なレベルで使用することができる。硬化剤は、液状ゴムポリエン組成物の所望の硬化温度に基づいて選択することができる。典型的には、硬化温度は１００℃～１９０℃である。
本明細書で使用される「ｐｈｒ」という用語は、１００重量部の樹脂又は液体ゴム当たりの重量部を意味し、ここで樹脂は液体ポリエン成分、すなわち硬化性液体ゴム組成物中の液体ポリエン又は液体ポリエンの組合せである。
有機過酸化物：
有機過酸化物を使用して、本発明のポリエンを硬化させることができる。好適な有機過酸化物には、ゴムを含むポリマーを架橋するために当技術分野で一般的に使用される有機過酸化物が含まれる。適当な過酸化物は次のものを含むが、これらに限定されない：ジクミルぺルオキシド；アリルぺルオキシド又はジアリルぺルオキシド；ジアセチルぺルオキシド；ベンゾイルぺルオキシド；ジベンゾイルぺルオキシド；ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド；ｔｅｒｔ－ブチル－クミルぺルオキシド；２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルぺルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン；クミルぺエルオキシド；２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルぺルオキシ）ヘキセン－３；ｐ－ビス［２－（２－ｔ－ブチルぺルオキシ）プロピル］ベンゾエン；２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルぺルオキシヘキサン；ｔｅｒｔ－ブチルぺルオキシド；ｔｅｒｔ－ブチルペルベンゾエート；ｔｅｒｔ－ブチルぺルオキシイソプロピレート，ジ－（２－ｔｅｒ－ブチルぺルオキシ－イソプロピル）ベンゾエン；ブチル４，４－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルぺルオキシ）吉草酸；１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルぺルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン；及びこれらの混合物。
他の適切なペルオキシドの非限定的な例は、ペルオキシケタール（例えば、１，１’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン又はジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－シクロヘキサン）；ジアシルぺルオキシド（例えば、ジベンゾイルペルオキシド又はジラウロイルペルオキシド）及びペルオキシエステル（例えば、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソブチレート又はｔｅｒｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート）である。別の実施形態では、過酸化物は、ペルオキシケタール（例えば、１，１’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン又はジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－シクロヘキサンなど）；ジアシルぺルオキシド（例えば、ジベンゾイルペルオキシドなど）及びペルオキシエステルからなる群から選択することができる。
硬化性液体ゴム組成物は、熱活性化架橋剤として、２種以上の有機過酸化物を含むことができる。例えば、硬化性液体ゴム組成物はパーオキシケタール（例えば、１，１’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン又はジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－シクロヘキサン）；ジアシルパーオキサイド（例えば、ジベンゾイルパーオキシド又はジラウロイルパーオキシド）及びパーオキシエステル（例えば、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソブチレート又はｔｅｒｔ－アミルパーオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート）からなる群より選択される少なくとも２つのパーオキシドを含み得る。「半減期」は、特定の温度での有機過酸化物の分解速度を表す簡便な手段である。もともと存在していた有機過酸化物の半分が特定の温度で分解するのに要する時間を測定する。
４７℃～１２７℃の１０時間半減期温度を有する有機過酸化物が好適である。硬化性液体ゴム組成物中に存在する過酸化物の量は、使用される過酸化物のタイプ、ポリエンの反応性、促進剤又は活性剤（存在する場合）のタイプ及び反応性、ならびに所望の硬化プロフィール及び標的硬化ゴム特性、ならびに他の要因に依存して変化する。しかしながら、典型的には、硬化性液体ゴム組成物が１～３０ｐｈｒ（液体ポリエン成分の１００重量部当たりの部）、又は１．５～２０ｐｈｒの量の一種以上の過酸化物を含もう。過酸化物に加えて、適切な促進剤、助剤又は活性剤を使用することができる。促進剤又は助剤又は活性化剤（存在する場合）の各々は、典型的には０．１～３０ｐｈｒの量で存在する。促進剤又は助剤又は活性化剤（存在する場合）は、０．２～２５ｐｈｒ又は０．２～２０ｐｈｒの間で存在し得る。
硫黄：
熱活性化架橋剤としては、硫黄を用いることができる。典型的には、硫黄が１～３０ｐｈｒ、又は１．５～２０ｐｈｒ（液体ポリエン成分１００重量部当たりの部）の量で添加される。この量は、元素形態でのみ添加される硫黄を指すことが理解されるべきである。硫黄供与体も使用することができる。促進剤又は助剤又は活性化剤（存在する場合）の各々は、典型的には０．１～３０ｐｈｒの間で存在する。促進剤又は助剤又は活性化剤（存在する場合）は、０．２～２５ｐｈｒ又は０．２～２０ｐｈｒの間で存在し得る。硫黄に加えて、適切な促進剤、助剤又は活性化剤を使用することができる。促進剤又は助剤又は活性化剤（存在する場合）の各々は、典型的には０．１～３０ｐｈｒの間で存在する。促進剤又は助剤又は活性化剤（存在する場合）は、０．２～２５ｐｈｒ又は０．２～２０ｐｈｒの間で存在し得る。
硫黄ドナーはまた、配合物に組み込まれる硫黄含有量を減少させるために、硫黄と共に使用され得る。硫黄供与体の非限定的な例は、チウラムテトラスルフィド及びモルホリン誘導体、例えばテトラメチルチウラムジスルフィド；４，４’－ジチオジモルホリン；ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド；及びチオカルバミルスルフェナミドである。
促進剤：
一次硬化剤として硫黄と共に使用することができる促進剤の例にはスルフェンアミド、チアゾール、ジチオカルバメート、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）のチウラム系化合物；Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）；ジメチルジチオカルバメート亜鉛（ＺＤＭＣ）、ジベンジルジチオカルバメート亜鉛（ＺＢＥＣ）；２－メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）；ベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）が含まれるが、これらに限定されない。チアゾール（ＭＢＴ又はＭＢＴＳ）又はジチオカルバメート（ＺＤＭＣ又はＺＢＥＣ）のようないくつかの一次促進剤は、スルフェンアミドとの混合物で、又はスルフェンアミドの代わりに使用することができる。促進剤の他の非限定的な例はチウラム（例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）又はテトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ））である。上記のジチオカルバメート又はキサントゲン酸塩、例えば亜鉛イソプロピルキサントゲン酸塩（ＺＩＸ）又はナトリウムイソプロピルキサントゲン酸塩（ＮａＩＸ）も使用することができる。
活性化剤：
一次架橋剤として有機過酸化物又は硫黄と共に使用することができる適切な活性剤の例としては金属酸化物、脂肪酸金属塩（例えば、金属ステアリン酸塩）、脂肪酸、及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。非限定的な具体例としては、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、又はステアリン酸が挙げられる。
助剤：
硬化性液体ゴム組成物はまた、有機過酸化物及び／又は硫黄との架橋に適合する少なくとも１つの助剤を含み得る。助剤は、１分子当たり１つ以上のエチレン性不飽和部位（炭素－炭素二重結合）を含有してもよく、アクリレート、メタクリレート、ビスマレイミド、ビニルエステル、アリル化合物、及びそれらの誘導体からなる群から選択されてもよい。本発明の好ましい態様において、硬化性液体ポリエン組成物は、合計で０ｐｈｒ～３０ｐｈｒの助剤を含む。他の実施形態では、液体ゴム組成物が０．５～１５重量％の助剤を含むことができる。適切な助剤の非限定的な例としては、金属アクリレート、金属メタクリレート、金属アクリレート塩、金属メタクリル塩が挙げられる。特に、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛塩、及びメタクリル酸亜鉛塩を挙げることができる。
また、これらの液状ポリエン系組成物を有機過酸化物で架橋する際に、助剤として硫黄を導入することもできる。硫黄含有量は、過酸化物との助剤として使用される場合、少なく、すなわち、０．５重量％以下の硫黄であるべきである。
非固形ゴム・非熱可塑性充填材：
硬化性液状ゴム組成物は、前述の固体ゴム又は熱可塑性物質ではない少なくとも一種の充填材を含むことができる。特に、充填剤は、少なくとも１つの無機充填材を含むことができる。適切な充填剤には、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、カーボンブラック、クレー、タルク、マイカ、酸化カルシウム、アルミナ、炭酸マグネシウムなどを含む、硬化性液体ゴム組成物に関連する当技術分野で公知の充填剤のいずれも含まれる。前述の充填材は、熱処理又はシラン、樹脂、若しくはカチオン種で処理して、一部の過酸化物の分解を防止又は低減することができる。硬化性液体ゴム組成物は、１５～７０重量パーセントの充填剤又は２５～６０重量パーセントの充填剤を含むことができる。
その他の添加剤：
任意選択で、特定の最終用途（接着剤及びシーラント用途など）に望ましい最終特性を達成するために、１つ又は複数の追加の成分を熱硬化性液体ゴム組成物に含めることができる。そのような任意の追加の構成要素の非網羅的なリストは、以下の通りである：
－粘着付与剤及び／又はカップリング剤；
－官能化液体ゴム樹脂（例えば、マレイン化液体ポリブタジエン樹脂）などの接着促進剤；
－可塑剤又は増量剤油，例えばパラフィン系油、及び／又は
－熱，熱酸化、又はオゾン分解に対する安定剤。
代表的な使用：
本発明の熱硬化性液体ゴム組成物は、自動車及び他の車両用途におけるような、振動及び／又は音響ノイズの低減を意図した材料の製造に特に有用である。硬化状態の硬化性液体ゴム組成物は、音響減衰特性を有する。本発明の硬化性液体ゴム組成物から得られる硬化ゴムからなる物品を製造するために、当技術分野で知られている公知の又は従来のコーティング、成型、成形、形成又は含浸方法のいずれかを使用することができる。例えば、本発明の硬化性液体ゴム組成物は、一般にエラストマー成分を含有するエラストマー製品又は複合製品を含む、音響減衰部品、ベルト、ホース、ゴムローラ、工業製品、振動マウント、タイヤ、Ｏリング、ガスケット、ワイヤ及びケーブルコーティング、膨張継手などの製造に利用することができる。接着剤、シーラント及びコーティングとしての本発明の硬化性液体ゴム組成物の使用も企図される。一実施形態では、硬化性液体ゴム組成物は、噴霧、浸漬、ローラーコーティングなどの任意の適切な技術を使用して、基材表面（金属シート、パネル、又は他のそのような構成要素など）に適用され、次いで、硬化性液体ゴム組成物を硬化させるのに有効な温度に加熱される。したがって、硬化性液体ゴム組成物は、ポンピング及び／又は噴霧によって塗布することができる粘度を有するように配合することができる。例えば、硬化性液体ゴム組成物は、ロボットシステムなどの自動塗布システムの助けを借りて、ポンプ輸送可能及び／又は噴霧可能であってもよい。
本発明のさらなる態様によれば、硬化ゴム組成物が提供される。硬化ゴム組成物は、硬化性低硫黄液状ゴム組成物を加熱することにより、ここに開示されるような硬化性液状ゴム組成物を硬化させて得られたものであってもよい。硬化性低硫黄液状ゴム組成物は、有利には硬化性液状ゴム組成物を約１００℃～約２４０℃の温度又は約１００℃～約１９０℃の温度に加熱することによって硬化可能である。硬化を行うために、硬化性組成物をその温度で５分～１０時間保持する。このような硬化の結果、硬化性液状ゴム組成物は（例えば、架橋反応によって）固体のエラストマー（ゴム状）組成物に変換される。典型的には、硬化が硬化性液体ゴム組成物は、少なくともポリマー成分を含む所望の架橋反応を開始するのに有効な温度に加熱することによって達成される。典型的には、適切な硬化を達成するための時間が５分～１０時間である。
硬化条件：
典型的には、硬化は、硬化性液体ゴム組成物を所望の架橋反応を開始するのに有効な温度に加熱することによって達成される。硬化温度は、使用される架橋系、ならびに硬化性液体ゴム組成物の他の成分の反応性に依存するが、一般的に言えば、約１００℃～約２４０℃の範囲内の温度が適切である（約１００℃～約１９０℃の温度が典型的に好ましい）。加熱は、所望の硬化状態を達成するのに有効な時間実施することができる。このような硬化時間は多くの要因に依存して可変であるが、典型的には約５分～約１０時間である。
本発明の様々な例示的な態様は、以下のように要約することができる：
態様１．熱硬化性液体ゴム組成物であって、
ａ．ポリエン主鎖を含有している液体ポリエン又はそれぞれがポリエン主鎖を含有している液体ポリエンの混合物であって、
重合された単位として全モル基準で、
ｉ．ポリエン主鎖に沿った少なくとも４５モルパーセントのＣ２～１３ペンダント基をもたらす、少なくとも一種のモノマー、
ｉｉ．ポリエンの主鎖に沿った少なくとも２０モルパーセントのＣ２～５ペンダント基をもたらす、少なくとも一種のモノマー、及びポリエンの主鎖に沿った少なくとも７モルパーセントのＣ６～１３ペンダント基をもたらす、少なくとも一種のモノマー、
を含む、液体ポリエン成分、並びに
ｂ．少なくとも１つの熱活性化架橋剤、
を含有しており；かつ
硬化後に、前記熱硬化性ゴム組成物は、
周波数５０Ｈｚ、振幅３μｍ、温度－１０℃～４５℃で測定したとき、０．５１より大きい値である損失係数（ｔａｎδ）；
－１０℃を超える最大損失係数温度；及び
２５℃のトルエン中での平衡重量増加によって測定される、４０重量％～１７０重量％の膨潤比、
を有している、硬化ゴム組成物を生成する、
熱硬化性液体ゴム組成物。
態様２：前記液体ポリエン成分は、２０００ｇ／ｍｏｌを超える重量平均分子量、及び２５℃で５００～７００，０００ｍＰａ・ｓｅｃのブルックフィールドＳスピンドル粘度を有する、態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
態様３：前記熱硬化性液状ゴム組成物は、合計で０重量％～１重量％である固形ゴム又は固形熱可塑性プラスチックを含有する、態様１又は態様２に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
態様４：前記液体ポリエン又は前記液体ポリエンの混合物中の少なくとも一種の液体ポリエンは、水酸基又はその官能誘導体で末端化されている、態様１～３のいずれか一つに記載の熱硬化性液状ゴムポリエン組成物。
態様５：硬化後に、前記硬化ゴム組成物は、ＡＳＴＭ規格Ｄ２２４０－１５によって測定したときに、５５より大きいショアＡ硬度を有する、態様１～４のいずれか一つに記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
態様６：前記Ｃ２～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも一種のモノマーは、Ｃ４～Ｃ１５ジエン、Ｃ６～Ｃ１５トリエン、Ｃ８～Ｃ１５テトラエン、１５以下の炭素原子数を含んでいるビニル芳香族化合物、及びこれらの混合物からなる群から選択される、態様１～５のいずれか一つに記載の熱硬化性液状ゴム組成物。
態様７：前記Ｃ２～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーは、スチレン；アルファ－メチルスチレン；２－メチルスチレン；３－メチルスチレン；４－メチルスチレン；４－プロピルスチレン；４－ｔ－ブチルスチレン；４－シクロヘキシルスチレン；２，４－ジメチルスチレン；２，４－ジイソプロピルスチレン；２，４，６－トリメチルスチレン；１－ビニルナフタレン；２－ビニルナフタレン；Ｎ,Ｎ－ジエチル－４－アミノエチルスチレン；ビニルピリジン；４－メトキシスチレン；モノクロロスチレン；ジクロロスチレン；ジジニルベンゼン；及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのビニル芳香族化合物を含む、態様１～６のいずれか一つに記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
態様８：前記Ｃ２～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーは：ａ）ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチルブタジエン、２－フェニルブタジエン、１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、２－メチル－１，３－オクタジエン、及びそれらの混合物からなる群から選択されるＣ４～Ｃ１４ジエン；ｂ）１，３，７－オクタトリエン、ミルセン、及びそれらの混合物からなる群から選択されるＣ６～Ｃ１５トリエン；又はｃ）ファルネセンのうちの少なくとも１つを含む、態様１～７のいずれか一つに記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
態様９：前記Ｃ２～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも一種のモノマーは、ブタジエン、イソプレン、アルファ－メチルスチレン、スチレン、ミルセン、ファルネセン、及びそれらの混合物からなる群から選択される、態様１～８のいずれか一つに記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
態様１０：前記Ｃ２～Ｃ５ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーが、Ｃ４～Ｃ７ジエン、Ｃ６～Ｃ７トリエン、及びそれらの混合物からなる群から選択される、態様１～９のいずれか一つに記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
態様１１：前記Ｃ６～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーは、Ｃ８～Ｃ１５ジエン、Ｃ８～Ｃ１５トリエン、Ｃ８～Ｃ１５テトラエン、８～１５個の炭素原子を含むビニル芳香族モノマー、及びそれらの混合物からなる群から選択される、態様１～１０のいずれか一つに記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
態様１２：前記Ｃ２～Ｃ５ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーは、ブタジエン；イソプレン；２，３－ジメチルブタジエン；１，３－ペンタジエン；２－メチル－１，３－ペンタジエン；１，３－ヘキサジエン；１，３－シクロヘキサジエン；及びそれらの混合物からなる群から選択され；かつ前記Ｃ６～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーは、１，３－オクタジエン；２－メチルー１，３－オクタジエン；１，３，７－オクタトリエン；ミルセン；スチレン；アルファ－メチルスチレン；２－メチルスチレン；３－メチルスチレン；４－メチルスチレン；４－プロピルスチレン；４－ｔ－ブチルスチレン；４－シクロヘキシルスチレン；２，４－ジメチルスチレン；２，４－ジイソプロピルスチレン；２，４，６－トリメチルスチレン；１－ビニルナフタレン；２－ビニルナフタレン；Ｎ,Ｎ－ジエチル－４－アミノエチルスチレン；ビニルピリジン；４－メトキシスチレン；モノクロロスチレン；ジクロロスチレン；ジビニルベンゼン；ファルネセン；及びそれらの混合物からなる群から選択される、態様１～１１のいずれか一つに記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
態様１３：前記熱活性架橋剤が硫黄を含み、かつ前記熱硬化性液体ゴム組成物が少なくとも一種の促進剤及び少なくとも一種の活性剤を更に含む、態様１～１２のいずれか一つに記載の熱硬化性液状ゴム組成物。
態様１４：前記少なくとも一種の促進剤は、スルフェンアミド、チアゾール、ジチオカルバメート、チウラム系化合物、及びそれらの混合物からなる群から選択され；かつ前記少なくとも一種の活性剤は、金属酸化物、脂肪酸金属塩、脂肪酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される、態様１３に記載の熱硬化性液状ゴム組成物。
態様１５：前記少なくとも一種の促進剤は、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、及びそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記少なくとも１つの活性剤は、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、及びそれらの混合物からなる群から選択される、態様１３又は１４に記載の熱硬化性組成物。
態様１６：前記熱活性化架橋剤は、４７℃～１２７℃の１０時間半減期温度を有する有機過酸化物を含む、態様１～１２のいずれか一つに記載の熱硬化性液状ゴム組成物。
態様１７：前記熱硬化性液体ゴム組成物は、金属酸化物と脂肪酸と少なくとも一種の助剤とを更に含み、前記少なくとも一種の助剤は、金属アクリレート、金属メタクリレート、及びそれらの混合物からなる群から選択される、態様１６に記載の熱硬化性液状ゴム組成物。
態様１８：前記液状ポリエン成分は、２５００ｇ／ｍｏｌを超える重量平均分子量を有する、態様１～１７のいずれか一つに記載の熱硬化性液状ゴム組成物。
態様１９：１０～８０重量パーセントの液体ポリエン成分を含む、態様１～１８のいずれか一つに記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
態様２０：１５～５５重量パーセントの液体ポリエン成分を含む、態様１～１９のいずれか一つに記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
態様２１：少なくとも一種の充填材を更に含む、態様１～２０のいずれか一つに記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
態様２２：前記少なくとも一種の充填材は、炭酸カルシウム、シリカ、カーボンブラック、クレー、タルク、マイカ、酸化カルシウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される、態様２１に記載の熱硬化性液状ゴム組成物。
態様２３：１５～７０重量パーセントの前記少なくとも一種の充填材を含む、態様１～２２のいずれか一つに記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
態様２４：２５～６０重量パーセントの前記少なくとも一種の充填材を含む、態様２１～２３のいずれか一つに記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
態様２５：前記組成物は、１００℃～１９０℃の間で硬化可能である、態様１～２４のいずれか一つに記載の熱硬化性液状ゴム組成物。
態様２６：態様１～２５のいずれか一つに記載の熱硬化性液体ゴム組成物、少なくとも一種の充填材、及び少なくとも一種の接着促進剤とを含む、接着剤組成物。
態様２７：態様１～２５のいずれか一つに記載の熱硬化性液体ゴム組成物、及び少なくとも一種の充填材を含む、シーラント組成物。
態様２８：前記損失係数（ｔａｎδ）が周波数５０Ｈｚ、振幅３μｍ、温度－１０℃～＋３５℃で測定した場合に０．５３より大きい、請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物を含む、態様１～２５のいずれか一つに記載の熱硬化性液体ゴム組成物を含む振動減衰組成物。
態様２９：態様１～２８に記載の熱硬化性液状ゴム組成物の硬化反応生成物である、硬化ゴム組成物であって、
１００℃～２４０℃の間の温度で５分間～１０時間硬化した後、前記熱硬化性液状ゴム組成物は、以下を有する硬化ゴム組成物をもたらす、硬化ゴム組成物：
ｉ）周波数５０Ｈｚ、振幅３μｍ、温度－１０℃～４５℃で測定したときに、０．５１より大きい損失係数（ｔａｎδ）；
ｉｉ）－１０℃を超える最大損失因子温度；及び
ｉｉｉ）２５℃でのトルエン中での平衡重量増加によって測定される、４０重量％～１７０重量％の膨潤比。
本明細書内では明確かつ簡潔な明細書を書くことを可能にする方法で実施形態を説明してきたが、実施形態は本発明から逸脱することなく、様々に組み合わされてもよく、又は分離されてもよいことが意図され、理解されるのであろう。例えば、本明細書に記載される全ての好ましい特徴は、本明細書に記載される本発明の全ての態様に適用可能であることが理解されるのであろう。
いくつかの実施形態では、本明細書中の本発明が硬化性液体ゴム組成物、硬化性液体ゴム組成物を使用するプロセス、又は硬化性液体ゴム組成物を使用して作製された物品の基本的かつ新規な特徴に実質的に影響を及ぼさない任意の要素又はプロセスステップを除外するものと解釈することができる。さらに、いくつかの実施形態では、本発明が本明細書で指定されていない任意の要素又はプロセスステップを除外するものと解釈することができる。
本発明は特定の実施形態を参照して本明細書に例示され、説明されるが、本発明は示される詳細に限定されることを意図されない。むしろ、本発明から逸脱することなく、特許請求の範囲の当量の範囲及び範囲内で、様々な改変を詳細に行うことができる。
以下の非限定的な実施例は、本発明の態様から得られる利点を説明する目的で提供される。
（＊）ヒドロキシル官能基で終結した液体ポリエン
液体ゴム樹脂の微細構造を規定する方法及びペンダント基の規定
１Ｈ核磁気共鳴（ＮＭＲ）方法を用いて、溶媒としてＣＤＣｌ３を用いたＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩＩ ４００ＭＨｚ分析計を用いて、液体ゴム樹脂（特に以下の表に列挙されるもの）の微細構造を決定した。分析プロトコルは、Ｉｒａｎｉａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ １２（６）、２００３、ｐ５１５－５２１及びＰｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ、２００７、ｐ８７－９４；ならびに２０１６年１０月１１－１３日のＡＣＳ Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、ＯＨ、Ｆａｌｌ １９０ｔｈ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｍｅｅｔｉｎｇ ｏｆ Ｒｕｂｂｅｒ Ｄｉｖｉｓｉｏｎで発表されたＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅに定義されている。
ペンダント基の含有量：
上記の表１において、ペンダント基含有量と呼ばれる新しい基準が、液体ポリエン成分を特徴付けるために定義される。これは、液体ゴムポリエン成分の微細構造中に存在するペンダント基のモル量に相当し、３つの値を加えることによって計算される：
・ポリエン成分中のブタジエンコモノマーのモルパーセントのビニルパーセント
・ポリエン成分中のスチレンコモノマーのモルパーセント
・ポリエン成分中のファルネセンコモノマーのモルパーセント
ブタジエン成分は様々な量の基を有することができるので、ブタジエンコモノマーによって寄与されるポリエン主鎖に沿ったペンダント基の総モル量は、液体ポリエン中のブタジエンのモルパーセントのビニル％倍である。
ポリエン成分中のペンダント基のモルパーセントの計算例：
表１に詳述されるように、組成物「ＳＢコポリマー１」は７２モルパーセントのブタジエンコモノマーを含有し、そのうちの３０パーセントはビニルペンダント基として存在する。「ＳＢコポリマー１」はまた、２８モルパーセントのスチレンコモノマーを有し、そのうちの１００パーセントはペンダント基として存在する。したがって、「ＳＢコポリマー１」中のペンダント基の合計モルパーセントは、以下のように計算される：
（０．３０ｘ７２）＝ブタジエンＰＬＵＳからの２１モルパーセントのペンダント基
（１．０ｘ２８）＝スチレンからの２８モルパーセントのペンダント基
２１％＋２８％＝ＳＢコポリマー１における４９モルパーセントのペンダント基
疑いを避けるために、ポリエン成分中の１００個のモノマー単位を考慮すると、上記の説明によれば、２１個のモノマー単位はビニルペンダント基を有し、２８個のモノマー単位はフェニルペンダント基を有し、したがって、１００個のモノマー単位の合計４９個はペンダント基を有する。
２つ以上のポリエンの混合物を含有するポリエン成分については、ペンダント基のモルパーセントが全体として混合物に基づく。例えば、以下の実施例を参照すると、比較例１及び２（以下の表１及び２）は、７０重量パーセントの「ＬＰＢ１」及び３０重量パーセントの「ＬＰＢ２」であるポリエン成分を含む。上記表１を参照すると、ＬＰＢ１はＭｗ＝４８００ｇ／モルを有し、１５モル％のペンダント基含有量を有する。ＬＢＰ２は、Ｍｗ＝９５００ｇ／モル及び２８モル％のペンダント基を有する。したがって、このポリエン成分は、８２モルパーセントのＬＰＢ１及び１８モルパーセントのＬＰＢ２を含むことを計算することができる。従って、ポリエン成分は全体として（０．８２×１５）＋（０．１８×２８）＝１７．３モルパーセントのペンダント基含有量を有する。
疑いを避けるために、ポリエン成分中に１００個のモノマー単位を考慮すると、上記の説明によれば、ポリエン成分を含む混合物中のモノマー単位の１７．２８がビニルペンダント基を有する。
液状ゴム樹脂の重量平均分子量の測定方法：
標準サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を利用して、脱気装置、アイソクラティックポンプ及びＲＩＤ（屈折率）検出器を用いたＡｇｉｌｅｎｔ １２６０ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ ＩＩセットアップで液体ゴム試料の平均分子量を決定する。
ＳＥＣ分析は、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）中で、１つのＳｔｙｒａｇｅｌ ＨＲ４Ｅカラム及び屈折率検出を用いて行う。ＳＥＣ分析のために、１５ｍｇの液体ゴム試料を、１滴のトルエン（内部標準）を含有する１５ｍｌのＴＨＦ（純度：≧９９．５％－安定化Ｎｏｒｍａｐｕｒ又は同等物）溶液に溶解した。ＳＥＣ分析の条件は、以下のとおりであった：注入容量について２０μｌ；流量について１．０ｍｌ／分、及び温度について３５℃。
低分子量ブタジエン系ホモポリマー及びブタジエン－（β－）ファルネセンコポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）値を、インハウス（ｉｎ－ｈｏｕｓｅ）のポリ（ブタジエン）較正を用いた較正によって決定した。低分子ブタジエン‐スチレンコポリマー及びポリ（ｔｒａｎｓ‐β‐ファルネセン）のＭｗ値を、ポリ（スチレン）較正標準を用いて計算した。
液状ゴム樹脂の粘度：
液体ゴム樹脂の粘度値は、「Ｓ」シリアル紡錘を用いてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－ＩＩ粘度計で２５℃で測定した。安定した温度で測定を行うために、ブルックフィールド粘度計のチャンバーを、２５℃の温度設定点を有するＬＡＵＤＡ Ｌ１００浴に連結した。
熱硬化性液体ゴム系組成物の調製及び硬化した組成物の特性の測定：
液体ゴム系組成物は、スピードミキサー（成分を少なくとも３０００ｒｐｍで混合することができる）を用いて室温で調製した。
例示的な手順は以下の通りであった：
ステップ１：配合物中に含まれる液体ゴム、架橋剤、金属酸化物、酸化防止剤及び他の化学物質を添加し、次いでそれらを３０００ｒｐｍで６０秒間混合する；
ステップ２：充填材の半分の量を組成物に添加し、次いでそれを３０００ｒｐｍで６０秒間混合する；
ステップ３：組成物中に残りの量の充填材を添加し、次いでそれを３０００ｒｐｍで６０秒間混合する；
ステップ４：１８０秒間、３０００ｒｐｍで最後の混合ステップを開始する前に、製剤の視覚的制御（製剤の均一性をチェックするため）を行う。
混合工程後、全ての組成物を１００℃～１９０℃の温度範囲で硬化させた。
硬化ステップは、以下のサイズ：７５ｍｍ×７５ｍｍ×３．７ｍｍを有するシートを得るために、型内で実施された。
膨潤試験：
硬化したシートから、以下の寸法：２５ｍｍ×７ｍｍ×３．７ｍｍを有する２つの試験片を切断し、秤量した（初期重量－約０．７ｇ～１．０ｇ）。平衡膨潤が起こるまで、各試料を純粋なトルエン、密封ガラス瓶中に室温（２５℃）で完全に浸漬した。膨潤試験には約２４時間かかる。この工程が完了したら、膨潤した試料を瓶から取り出した。各試料の表面から過剰のトルエンを拭き取り、膨潤した試料の重量（膨潤重量）を直ちに測定した。
試料の初期重量及び膨潤試験終了時の重量から、膨潤比（膨潤比）を計算することができる：
膨潤割合（％）＝１００×［（膨潤重量－初期重量）／初期重量］
ショアＡ硬さ：
ショアＡ硬さ装置を用いて、各組成物の硬化シートの硬さを測定した。
シート厚は室温（２３℃±２℃）で３．７ｍｍであった。
ショアＡ硬さは、少なくとも２０秒の測定期間後に記録した。
ショアＡ硬さは、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０－１５に従って測定した。
最大損失係数及び最大損失係数温度：
最大損失係数と最大損失係数の温度を決定するために、Ｓｈｅａｒ Ｓａｎｄｗｉｃｈクランプで操作するＱ８００ ＤＭＡ（Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ）装置（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）で組成物を試験した。１０ｍｍ×１０ｍｍ×３．７ｍｍのサイズを有する試験片を、各組成物の硬化シートから切り出し、以下の条件に従ってＤＭＡ装置を用いて分析した：
－振幅：３μｍ
－周波数：５０Ｈｚ
－温度範囲：－８０℃～＋８０℃
５０Ｈｚでの最大損失係数は、そのＤＭＡ分析中に記録された、組成物のｔａｎδ曲線上で観察された最大ｔａｎδ値に対応する。
硫黄系で硬化した製剤：
上述のように、液体ポリエンをベースとする熱硬化性液体ゴム組成物製剤は、概して硫黄及び促進剤を含有する系で架橋された、ペンダント基を有する。低ビニルポリブタジエン（主液体ゴム樹脂として）をベースとするいくつかの組成物を調製した（表２の比較１及び比較２の組成物を参照のこと）。それらの減衰性能は、「基準」であると考えられる。それらの最大損失係数は－８℃未満の温度である。成分の全ての量は、以下の表において液体ゴム（ｐｈｒ）の百分率によって示されている。
（＋）ＯＭＹＡＬＩＴＥ（登録商標）９０ＯＭ：ＯＭＹＡ社製粉末炭酸カルシウム
（＋＋）製剤に組み込まれる最も好ましい一次促進剤は、ＣＢＳ又はＴＢＢＳとしてのスルフェンアミドである。チアゾール（ＭＢＴ又はＭＢＴＳ）又はジチオカルバメート（ＺＤＭＣ又はＺＢＥＣ）などのいくつかの他の一次促進剤を、スルフェンアミドとの混合物で、又はスルフェンアミドの代わりに使用することができる。
（＋＋＋）最も好ましい超促進剤は、ＴＭＴＤ又はＴＢｚＴＤのようなチウラムである。ジチオカルバメート又はキサンタートも使用することができる。
（＋＋＋＋）酸化亜鉛－ＶＷＲ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＡｎａｌａＲ ＮＯＲＭＡｐｕｒ／酸化カルシウム又は酸化マグネシウムのような他の金属酸化物は、液状ゴムベースの配合物に組み込むことができる。
（＋＋＋＋＋）全有機からのステアリン酸亜鉛－／他の金属ステアレートもまた、製剤中に導入することができ、又はステアリン酸のような脂肪酸で置き換えることができる。
低ビニル含有量のポリブタジエンを、４５％を超えるペンダント基含有量及び２０００ｇ／ｍｏｌ以上のＭｗを有するブタジエン系ホモポリマー又はファルネセンホモポリマーでで置換することにより、組成物の最大損失因子値は「比較」組成物と同様又はそれ未満の膨潤比で約７．５％増加する。さらに、上記表２の基準「実施例」を有する３つの組成物は、－１０℃～＋４５℃の温度範囲で最大損失因子を有する。
（＋）ＯＭＹＡＬＩＴＥ（登録商標）９０ＯＭ：ＯＭＹＡ社製粉末炭酸カルシウム
（＋＋）製剤に組み込まれる最も好ましい一次促進剤は、ＣＢＳ又はＴＢＢＳとしてのスルフェンアミドである。チアゾール（ＭＢＴ又はＭＢＴＳ）又はジチオカルバメート（ＺＤＭＣ又はＺＢＥＣ）などのいくつかの他の一次促進剤を、スルフェンアミドとの混合物で、又はスルフェンアミドの代わりに使用することができる。
（＋＋＋）最も好ましい超促進剤は、ＴＭＴＤ又はＴＢｚＴＤのようなチウラムである。ジチオカルバメート又はキサンテートも使用することができる。
（＋＋＋＋）酸化亜鉛－ＶＷＲ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＡｎａｌａＲ ＮＯＲＭＡｐｕｒ／酸化カルシウム又は酸化マグネシウムのような他の金属酸化物は、液状ゴムベースの配合物に組み込むことができる。
（＋＋＋＋＋）Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓからのステアリン酸亜鉛－／他の金属ステアレートもまた、製剤中に導入することができ、又はステアリン酸のような脂肪酸で置き換えることができる。
（これらの基準を満たさない液体ポリブタジエンの代わりに）硫黄系で硬化した配合物中に、２０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量及び４５％を超えるペンダント基含有量を有するブタジエン系コポリマーを組み込むと、液体ポリエン系組成物の減衰性能が－１０℃～＋４５℃の温度範囲で少なくとも８％改善される。液体ゴム系組成物の粘度は、ファルネセン系ホモポリマー及び／又はブタジエン－ファルネセンコポリマーの組み込みのために著しく低下することも明らかである。（上記表１を参照されたい）
有機過酸化物で硬化した製剤
４５％を超えるペンダント基含有量及び２０００ｇ／ｍｏｌを超えるＭｗを有する液体ポリエン成分が液体ゴムを含む製剤の減衰性能を改善することができるかどうかを確立するために、いくつかの過酸化物硬化製剤を調製した。成分の全ての量は、以下の表において、液体ポリエンの百分率（ｐｈｒ）によって示される。
（＋）ＯＭＹＡＬＩＴＥ（登録商標）９０ＯＭ：ＯＭＹＡ社製粉末炭酸カルシウム
（＋＋）組成物中に代わりに導入される有機過酸化物は、４７℃～１２７℃の１０時間半減期温度によって特徴付けられる（ＰＥＲＧＡＮ冊子による）。有機過酸化物は、組成物の硬化温度（１００℃～１９０℃）に応じて選択されるべきである。液体ゴム樹脂の架橋を最適化するために、有機過酸化物の混合物が推奨される。
（＋＋＋）酸化亜鉛－ＶＷＲ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＡｎａｌａＲ ＮＯＲＭＡｐｕｒ／酸化カルシウム又は酸化マグネシウムのような他の金属酸化物は、液状ゴムベースの配合物に組み込むことができる。
（＋＋＋＋）ステアリン酸（等級：合成用）－Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ／他の脂肪酸も製剤に導入することができる。
Ｍｗ＞２５００ｇ／ｍｏｌ及び４５％より高いビニル含有量を有する液体ポリブタジエンを組み込むことにより、「比較」組成物と比較して、より低い又は同様の膨潤比で、－１０℃～＋４０℃の温度範囲で、組成物の最大損失係数値を約１０％増大させることが可能になる。
（＋）ＯＭＹＡＬＩＴＥ（登録商標）９０ＯＭ：ＯＭＹＡ社製粉末炭酸カルシウム
（＋＋）組成物中に代わりに導入される有機過酸化物は、４７℃～１２７℃の１０時間半減期温度によって特徴付けられる（ＰＥＲＧＡＮ冊子による）。有機過酸化物は、組成物の硬化温度（１００℃～１９０℃）に応じて選択されるべきである。液体ゴム樹脂の架橋を最適化するために、有機過酸化物の混合物が推奨される。
（＋＋＋）酸化亜鉛－ＶＷＲ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＡｎａｌａＲ ＮＯＲＭＡｐｕｒである。酸化カルシウム又は酸化マグネシウムのような他の金属酸化物は、液体ゴムベースの配合物に組み込むことができる。
（＋＋＋＋）ステアリン酸（等級：合成用）－メルクＫＧａＡ製。他の脂肪酸も製剤に導入することができる。
４５モル％を超えるペンダント基含有量及び２０００ｇ／モルを超えるＭｗを有する低Ｍｗブタジエンホモポリマーをブタジエン－スチレン又はブタジエン－ファルネセンコポリマーで置換することにより、参照配合物と比較して、同様の架橋密度で広い温度範囲にわたって製剤の最大損失係数（ｔａｎδ）値が少なくとも２０％増加することが観察される。
ポリファルネセンジオールは有機過酸化物によって架橋することができる。ポリファルネセンジオールをベースとする組成物は、上記表５に特定される比較組成物よりも高い最大損失因子値（約１５％高い）を特徴とする。
本開示は更に以下の態様を含んでいる：
《態様１》
熱硬化性液体ゴム組成物であって、
ａ．ポリエン主鎖を含有している液体ポリエン又はそれぞれがポリエン主鎖を含有している液体ポリエンの混合物であって、
重合された単位として、全モル基準で、
ｉ．ポリエン主鎖に沿った少なくとも４５モルパーセントのＣ２～１３ペンダント基をもたらす、少なくとも一種のモノマー、
ｉｉ．ポリエンの主鎖に沿った少なくとも２０モルパーセントのＣ２～５ペンダント基をもたらす、少なくとも一種のモノマー、及びポリエンの主鎖に沿った少なくとも７モルパーセントのＣ６～１３ペンダント基をもたらす、少なくとも一種のモノマー、
を含む、液体ポリエン成分、並びに
ｂ．少なくとも１つの熱活性化架橋剤、
を含有しており；かつ
硬化後に、前記熱硬化性ゴム組成物は、
（ｉ）周波数５０Ｈｚ、振幅３μｍ、温度－１０℃～４５℃で測定したとき、０．５１より大きい値である損失係数（ｔａｎδ）；
（ｉｉ）－１０℃を超える最大損失係数温度；及び
（ｉｉｉ）２５℃のトルエン中での平衡重量増加によって測定される、４０重量％～１７０重量％の膨潤比、
を有している、硬化ゴム組成物を生成する、
熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様２》
前記液体ポリエン成分は、２０００ｇ／ｍｏｌを超える重量平均分子量、及び２５℃で５００～７００，０００ｍＰａ・ｓｅｃのブルックフィールドＳスピンドル粘度を有する、態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様３》
前記熱硬化性液体ゴム組成物は、合計で０重量％～１重量％である固形ゴム又は固形熱可塑性プラスチックを含有する、態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様４》
前記液体ポリエン又は前記液体ポリエンの混合物中の少なくとも一種の液体ポリエンは、水酸基又はその官能誘導体で末端化されている、態様１に記載の熱硬化性液体ゴムポリエン組成物。
《態様５》
硬化後に、前記硬化ゴム組成物は、ＡＳＴＭ規格Ｄ２２４０－１５によって測定したときに、５５より大きいショアＡ硬度を有する、態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様６》
前記Ｃ２～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも一種のモノマーは、Ｃ４～Ｃ１５ジエン、Ｃ６～Ｃ１５トリエン、Ｃ８～Ｃ１５テトラエン、１５以下の炭素原子数を含んでいるビニル芳香族化合物、及びこれらの混合物からなる群から選択される、態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様７》
前記Ｃ２～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーは、スチレン；アルファ－メチルスチレン；２－メチルスチレン；３－メチルスチレン；４－メチルスチレン；４－プロピルスチレン；４－ｔ－ブチルスチレン；４－シクロヘキシルスチレン；２，４－ジメチルスチレン；２，４－ジイソプロピルスチレン；２，４，６－トリメチルスチレン；１－ビニルナフタレン；２－ビニルナフタレン；Ｎ,Ｎ－ジエチル－４－アミノエチルスチレン；ビニルピリジン；４－メトキシスチレン；モノクロロスチレン；ジクロロスチレン；ジジニルベンゼン；及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのビニル芳香族化合物を含む、態様６に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様８》
前記Ｃ２～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーは：ａ）ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチルブタジエン、２－フェニルブタジエン、１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、２－メチル－１，３－オクタジエン、及びそれらの混合物からなる群から選択されるＣ４～Ｃ１４ジエン；ｂ）１，３，７－オクタトリエン、ミルセン、及びそれらの混合物からなる群から選択されるＣ６～Ｃ１５トリエン；又はｃ）ファルネセンのうちの少なくとも１つを含む、態様６に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様９》
前記Ｃ２～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも一種のモノマーは、ブタジエン、イソプレン、アルファ－メチルスチレン、スチレン、ミルセン、ファルネセン、及びそれらの混合物からなる群から選択される、態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様１０》
前記Ｃ２～Ｃ５ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーが、Ｃ４～Ｃ７ジエン、Ｃ６～Ｃ７トリエン、及びそれらの混合物からなる群から選択される、態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様１１》
前記Ｃ６～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーは、Ｃ８～Ｃ１５ジエン、Ｃ８～Ｃ１５トリエン、Ｃ８～Ｃ１５テトラエン、８～１５個の炭素原子を含むビニル芳香族モノマー、及びそれらの混合物からなる群から選択される、態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様１２》
前記Ｃ２～Ｃ５ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーは、ブタジエン；イソプレン；２，３－ジメチルブタジエン；１，３－ペンタジエン；２－メチル－１，３－ペンタジエン；１，３－ヘキサジエン；１，３－シクロヘキサジエン；及びそれらの混合物からなる群から選択され；かつ前記Ｃ６～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーは、１，３－オクタジエン；２－メチルー１，３－オクタジエン；１，３，７－オクタトリエン；ミルセン；スチレン；アルファ－メチルスチレン；２－メチルスチレン；３－メチルスチレン；４－メチルスチレン；４－プロピルスチレン；４－ｔ－ブチルスチレン；４－シクロヘキシルスチレン；２，４－ジメチルスチレン；２，４－ジイソプロピルスチレン；２，４，６－トリメチルスチレン；１－ビニルナフタレン；２－ビニルナフタレン；Ｎ,Ｎ－ジエチル－４－アミノエチルスチレン；ビニルピリジン；４－メトキシスチレン；モノクロロスチレン；ジクロロスチレン；ジビニルベンゼン；ファルネセン；及びそれらの混合物からなる群から選択される、態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様１３》
前記熱活性化架橋剤が硫黄を含み、かつ前記熱硬化性液体ゴム組成物が少なくとも一種の促進剤及び少なくとも一種の活性剤を更に含む、態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様１４》
前記少なくとも一種の促進剤は、スルフェンアミド、チアゾール、ジチオカルバメート、チウラム系化合物、及びそれらの混合物からなる群から選択され；かつ前記少なくとも一種の活性剤は、金属酸化物、脂肪酸金属塩、脂肪酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される、態様１３に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様１５》
前記少なくとも一種の促進剤は、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、及びそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記少なくとも１つの活性剤は、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、及びそれらの混合物からなる群から選択される、態様１４に記載の熱硬化性組成物。
《態様１６》
前記熱活性化架橋剤は、４７℃～１２７℃の１０時間半減期温度を有する有機過酸化物を含む、態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様１７》
前記熱硬化性液体ゴム組成物は、金属酸化物と脂肪酸と少なくとも一種の助剤とを更に含み、前記少なくとも一種の助剤は、金属アクリレート、金属メタクリレート、及びそれらの混合物からなる群から選択される、態様１６に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様１８》
前記液体ポリエン成分は、２５００ｇ／ｍｏｌを超える重量平均分子量を有する、態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様１９》
１０～８０重量パーセントの液体ポリエン成分を含む、態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様２０》
１５～５５重量パーセントの液体ポリエン成分を含む、態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様２１》
少なくとも一種の充填材を更に含む、態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様２２》
前記少なくとも一種の充填材は、炭酸カルシウム、シリカ、カーボンブラック、クレー、タルク、マイカ、酸化カルシウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される、態様２１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様２３》
１５～７０重量パーセントの前記少なくとも一種の充填材を含む、態様２１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様２４》
２５～６０重量パーセントの前記少なくとも一種の充填材を含む、態様２１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様２５》
前記組成物は、１００℃～１９０℃の間で硬化可能である、態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
《態様２６》
態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物、少なくとも一種の充填材、及び少なくとも一種の接着促進剤とを含む、接着剤組成物。
《態様２７》
態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物、及び少なくとも一種の充填材を含む、シーラント組成物。
《態様２８》
前記損失係数（ｔａｎδ）が周波数５０Ｈｚ、振幅３μｍ、温度－１０℃～＋３５℃で測定した場合に０．５３より大きい、態様１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物を含む、振動減衰組成物。

Claims (25)

  1. 熱硬化性液体ゴム組成物であって、
    ａ．ポリエン主鎖を含有している液体ポリエン又はそれぞれがポリエン主鎖を含有している液体ポリエンの混合物であって、
    重合された単位として、全モル基準で、
    ｉ．ポリエン主鎖に沿った少なくとも４５モルパーセントのＣ２～１３ペンダント基をもたらす、少なくとも一つのモノマー、又は
    ｉｉ．ポリエンの主鎖に沿った少なくとも２０モルパーセントのＣ２～５ペンダント基をもたらす、少なくとも一つのモノマー、及びポリエンの主鎖に沿った少なくとも７モルパーセントのＣ６～１３ペンダント基をもたらす、少なくとも一つのモノマー、
    を含む、液体ポリエン成分、
    ｂ．少なくとも１つの熱活性化架橋剤、並びに
    ｃ．少なくとも１つの充填剤
    を含有しており；かつ
    硬化後に、前記熱硬化性液体ゴム組成物は、
    （ｉ）周波数５０Ｈｚ、振幅３μｍ、温度－１０℃～４５℃で測定したとき、０．５１より大きい値である損失係数（ｔａｎδ）；
    （ｉｉ）－１０℃を超える最大損失係数温度；及び
    （ｉｉｉ）２５℃のトルエン中での平衡重量増加によって測定される、４０重量％～１７０重量％の膨潤比、
    を有している、硬化ゴム組成物を生成し、
    前記液体ポリエン成分は、２０００ｇ／ｍｏｌを超える重量平均分子量、及び２５℃で５００～７００，０００ｍＰａ・ｓｅｃのブルックフィールドＳスピンドル粘度を有しており、
    １５～７０重量パーセントの前記少なくとも一つの充填剤を含んでおり、
    前記少なくとも一つの熱活性化架橋剤は、前記液体ポリエン成分に対して１～３０ｐｈｒの量の硫黄及び過酸化物から選択される、
    熱硬化性液体ゴム組成物。
  2. 前記熱硬化性液体ゴム組成物は、合計で０重量％～１重量％である固形ゴム又は固形熱可塑性プラスチックを含有する、請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  3. 前記液体ポリエン又は前記液体ポリエンの混合物中の少なくとも一つの液体ポリエンは、水酸基、エステル、カルボン酸、エポキシド、アミド、アミン、無水物、アクリレート、メタクリレート、又はシランで末端化されている、請求項１に記載の熱硬化性液体ゴムポリエン組成物。
  4. 硬化後に、前記硬化ゴム組成物は、ＡＳＴＭ規格Ｄ２２４０－１５によって測定したときに、５５より大きいショアＡ硬度を有する、請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  5. 前記Ｃ２～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも一つのモノマーは、Ｃ４～Ｃ１５ジエン、Ｃ６～Ｃ１５トリエン、Ｃ８～Ｃ１５テトラエン、１５以下の炭素原子数を含んでいるビニル芳香族化合物、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  6. 前記Ｃ２～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーは、スチレン；アルファ－メチルスチレン；２－メチルスチレン；３－メチルスチレン；４－メチルスチレン；４－プロピルスチレン；４－ｔ－ブチルスチレン；４－シクロヘキシルスチレン；２，４－ジメチルスチレン；２，４－ジイソプロピルスチレン；２，４，６－トリメチルスチレン；１－ビニルナフタレン；２－ビニルナフタレン；Ｎ,Ｎ－ジエチル－４－アミノエチルスチレン；ビニルピリジン；４－メトキシスチレン；モノクロロスチレン；ジクロロスチレン；ジジニルベンゼン；及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのビニル芳香族化合物を含む、請求項５に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  7. 前記Ｃ２～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーは：ａ）ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチルブタジエン、２－フェニルブタジエン、１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、２－メチル－１，３－オクタジエン、及びそれらの混合物からなる群から選択されるＣ４～Ｃ１４ジエン；ｂ）１，３，７－オクタトリエン、ミルセン、及びそれらの混合物からなる群から選択されるＣ６～Ｃ１５トリエン；又はｃ）ファルネセンのうちの少なくとも１つを含む、請求項５に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  8. 前記Ｃ２～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも一つのモノマーは、ブタジエン、イソプレン、アルファ－メチルスチレン、スチレン、ミルセン、ファルネセン、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  9. 前記Ｃ２～Ｃ５ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーが、Ｃ４～Ｃ７ジエン、Ｃ６～Ｃ７トリエン、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  10. 前記Ｃ６～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーは、Ｃ８～Ｃ１５ジエン、Ｃ８～Ｃ１５トリエン、Ｃ８～Ｃ１５テトラエン、８～１５個の炭素原子を含むビニル芳香族モノマー、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  11. 前記Ｃ２～Ｃ５ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーは、ブタジエン；イソプレン；２，３－ジメチルブタジエン；１，３－ペンタジエン；２－メチル－１，３－ペンタジエン；１，３－ヘキサジエン；１，３－シクロヘキサジエン；及びそれらの混合物からなる群から選択され；かつ前記Ｃ６～Ｃ１３ペンダント基をもたらす少なくとも１つのモノマーは、１，３－オクタジエン；２－メチルー１，３－オクタジエン；１，３，７－オクタトリエン；ミルセン；スチレン；アルファ－メチルスチレン；２－メチルスチレン；３－メチルスチレン；４－メチルスチレン；４－プロピルスチレン；４－ｔ－ブチルスチレン；４－シクロヘキシルスチレン；２，４－ジメチルスチレン；２，４－ジイソプロピルスチレン；２，４，６－トリメチルスチレン；１－ビニルナフタレン；２－ビニルナフタレン；Ｎ,Ｎ－ジエチル－４－アミノエチルスチレン；ビニルピリジン；４－メトキシスチレン；モノクロロスチレン；ジクロロスチレン；ジビニルベンゼン；ファルネセン；及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  12. 前記熱活性化架橋剤が硫黄を含み、かつ前記熱硬化性液体ゴム組成物が少なくとも一つの促進剤及び少なくとも一つの活性剤を更に含んでおり、
    前記少なくとも一つの促進剤及び前記少なくとも一つの活性剤は、前記熱活性化架橋剤による架橋の速度及び完全性を増大させるために使用される、
    請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  13. 前記少なくとも一つの促進剤は、スルフェンアミド、チアゾール、ジチオカルバメート、チウラム系化合物、及びそれらの混合物からなる群から選択され；かつ前記少なくとも一つの活性剤は、金属酸化物、脂肪酸金属塩、脂肪酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１２に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  14. 前記少なくとも一つの促進剤は、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、及びそれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記少なくとも１つの活性剤は、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１３に記載の熱硬化性組成物。
  15. 前記熱活性化架橋剤は、４７℃～１２７℃の１０時間半減期温度を有する有機過酸化物を含む、請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  16. 前記熱硬化性液体ゴム組成物は、金属酸化物と脂肪酸と少なくとも一つの助剤とを更に含み、前記少なくとも一つの助剤は、金属アクリレート、金属メタクリレート、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１５に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  17. 前記液体ポリエン成分は、２５００ｇ／ｍｏｌを超える重量平均分子量を有する、請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  18. 熱硬化性液体ゴム組成物全体に対して１０～８０重量パーセントの液体ポリエン成分を含む、請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  19. 熱硬化性液体ゴム組成物全体に対して１５～５５重量パーセントの液体ポリエン成分を含む、請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  20. 前記少なくとも一つの充填剤は、炭酸カルシウム、シリカ、カーボンブラック、クレー、タルク、マイカ、酸化カルシウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１９に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  21. 熱硬化性液体ゴム組成物全体に対して２５～６０重量パーセントの前記少なくとも一つの充填剤を含む、請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  22. 前記組成物は、１００℃～１９０℃の間で硬化可能である、請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物。
  23. 請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物、及び少なくとも一つの接着促進剤とを含む、接着剤組成物。
  24. 請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物を含む、シーラント組成物。
  25. 前記損失係数（ｔａｎδ）が周波数５０Ｈｚ、振幅３μｍ、温度－１０℃～＋３５℃で測定した場合に０．５３より大きい、請求項１に記載の熱硬化性液体ゴム組成物を含む、振動減衰組成物。
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