JP7568632B2 - 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体 - Google Patents

硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体 Download PDF

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Description

本発明は、硫黄置換基を含有する、殺有害生物的に活性である、特に殺虫的に活性である複素環式誘導体、それらの調製のためのプロセス、それらの化合物を含む組成物及び節足動物、特に昆虫又はダニ目(Acarina)の代表例を含む動物有害生物を防除するためのそれらの使用に関する。
硫黄含有置換基を有する複素環式芳香環化ジヒドロピロロン及びフタルイミド誘導体は、例えば、J.Org.Chem.2003,62,8240及びBull.Chem Soc.Chim.Belg.1997,106,151といった文献に記載されている。しかしながら、これらの参考文献のいずれも、殺有害生物効果を有することについて記載していない。硫黄含有置換基を有する構造的に異なる殺有害生物的に活性な複素環式誘導体は、例えば、国際公開第2012/012086848号、国際公開第2013/018928号及び国際公開第2019/131575号に記載されている。
ここで、意外なことに、硫黄含有置換基を有する特定の新規な殺有害生物的に活性な誘導体が殺有害生物剤として好ましい特性を有することが見出された。
本発明は、従って、式I
Figure 0007568632000001
(式中、
1及びG2は、互いに独立して、CH又はNであり;
2は、C1~C6ハロアルキル、C1~C4ハロアルキルスルファニル、C1~C4ハロアルキルスルフィニル、C1~C4ハロアルキルスルホニル又はC1~C6ハロアルコキシ、C1~C4ハロアルキルスルホニルオキシであり;
Qは、式Qa及びQb
Figure 0007568632000002
からなる群から選択される基であり、ここで、矢印は、二環式環の窒素原子に対する結合点を示し;
Aは、CH又はNを表し;
Xは、S、SO又はSO2であり;
1は、C1~C4アルキル又はC3~C6シクロアルキル-C1~C4アルキルであり;
1は、水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、C1~C6シアノアルコキシ、C1~C6ハロアルコキシ、-N(R42、-N(R4)C(=O)R5、-N(R4)CON(R42、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシであるか;又は
1は、環炭素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5~6員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン、シアノ、C1~C4アルキル、C1~C4ハロアルキル、C1~C4アルコキシ、C1~C4ハロアルコキシ、C1~C4アルキルスルファニル、C1~C4アルキルスルフィニル及びC1~C4アルキルスルホニルからなる群から選択される置換基によって単置換若しくは多置換され;及び前記環系は、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される1、2又は3個の環ヘテロ原子を含有し得、ここで、前記環系は、2個以上の環酸素原子を含有することができず、且つ2個以上の環硫黄原子を含有することができないか;又は
1は、環窒素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン、シアノ、C1~C4アルキル、C1~C4ハロアルキル、C1~C4アルコキシ、C1~C4ハロアルコキシ、C1~C4アルキルスルファニル、C1~C4アルキルスルフィニル及びC1~C4アルキルスルホニルからなる群から選択される置換基によって単置換若しくは多置換され;及び前記環系は、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される1、2又は3個の環ヘテロ原子を含有し、ここで、前記環系は、少なくとも1個の環窒素原子を含有し、及び2個以上の環酸素原子を含有することができず、且つ2個以上の環硫黄原子を含有することができず;
3は、水素、ハロゲン又はC1~C4アルキルであり;
各R4は、独立して、水素、C1~C4アルキル又はC3~C6シクロアルキルであり;及び
5は、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又はC3~C6シクロアルキルである)
の化合物を提供する。
本発明は、式Iの化合物の農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体及びN-オキシドも提供する。
少なくとも1つの塩基性中心(basic centre)を有する式Iの化合物は、例えば酸付加塩、例えば無機強酸、例えば鉱酸、例えば過塩素酸、硫酸、硝酸、亜硝酸、リン酸又はハロゲン化水素酸との酸付加塩、強有機カルボン酸、例えば非置換であるか又は例えばハロゲンによって置換されるC1~C4アルカンカルボン酸、例えば酢酸、例えば飽和又は不飽和ジカルボン酸、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸又はフタル酸、例えばヒドロキシカルボン酸、例えばアスコルビン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸又はクエン酸、又は例えば安息香酸との酸付加塩、又は有機スルホン酸、例えば非置換であるか又は例えばハロゲンによって置換されるC1~C4アルカン-又はアリールスルホン酸、例えばメタン-又はp-トルエンスルホン酸との酸付加塩を形成することができる。少なくとも1つの酸性基を有する式Iの化合物は、例えば、塩基との塩、例えば無機塩、例えばアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩又はマグネシウム塩、又はアンモニア又は有機アミンとの塩、例えばモルホリン、ピペリジン、ピロリジン、モノ-、ジ-又はトリ-低級アルキルアミン、例えばエチル-、ジエチル-、トリエチル-又はジメチルプロピルアミン、又はモノ-、ジ-又はトリヒドロキシ-低級アルキルアミン、例えばモノ-、ジ-又はトリエタノールアミンを形成することができる。
各事例において、本発明に係る式(I)の化合物は、遊離形態、N-オキシドとしての酸化型形態又は例えば農学的に使用可能な塩形態といった塩形態である。
N-オキシドは、第三級アミンの酸化型又は窒素含有芳香族複素環式化合物の酸化型である。これらは、例えば、“Heterocyclic N-oxides”,A.Albini and S.Pietra,CRC Press,Boca Raton 1991といった書籍に記載されている。
本発明に係る式Iの化合物は、塩形成中に形成され得る水和物も含む。
置換基自体がさらに置換されていると記載されている場合、これは、それらが1つ以上の同等の又は異なる置換基、例えば1~4つの置換基を有することを意味する。通常、3つ以下のこのような任意の置換基が同時に存在する。2つ以下のこのような置換基が同時に存在することが好ましい(すなわち、この基は、1又は2つの記載されている置換基によって置換されている)。追加の置換基がシクロアルキル又はフェニルなどのより大きい基である場合、このような任意の置換基の一方のみが存在することが最も好ましい。例えば、アルキルといった基が置換されていると記載されている場合、これは、例えば、アルキルチオ中のアルキルといった他の基の一部である基を含む。
本明細書において用いられる場合、「C1~Cnアルキル」という用語は、炭素原子のいずれかを介して結合している、1~n個の炭素原子を有する飽和直鎖又は分岐炭化水素基を指し、例えばメチル、エチル、n-プロピル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、n-ヘキシル、n-ペンチル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル又は1-エチル-2-メチルプロピルといった基のいずれか1つである。
本明細書において用いられる場合、「C1~Cnハロアルキル」という用語は、炭素原子のいずれかを介して結合している、1~n個の炭素原子を有する直鎖又は分岐飽和アルキル基を指し(上記のとおり)、ここで、これらの基中における水素原子のいくつか又は全ては、フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素で置き換えられ得、すなわち例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、2-フルオロエチル、2-クロロエチル、2-ブロモエチル、2-ヨードエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、2-フルオロプロピル、3-フルオロプロピル、2,2-ジフルオロプロピル、2,3-ジフルオロプロピル、2-クロロプロピル、3-クロロプロピル、2,3-ジクロロプロピル、2-ブロモプロピル、3-ブロモプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,3-トリクロロプロピル、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル、ヘプタフルオロプロピル、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチル、1-(クロロメチル)-2-クロロエチル、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチル、4-フルオロブチル、4-クロロブチル、4-ブロモブチル又はノナフルオロブチルの1つである。「C1~C2-フルオロアルキル」という用語によれば、1、2、3、4又は5つのフッ素原子を有するC1~C2-アルキル基を指し、例えばジフルオロメチル、トリフルオロメチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、1,1,2,2-テトラフルオロエチル又はペンタ-フルオロエチルのいずれか1つである。
本明細書において用いられる場合、「C1~Cnアルコキシ」という用語は、酸素原子を介して結合している、1~n個の炭素原子を有する直鎖又は分岐飽和アルキル基を指し(上記のとおり)、すなわち例えばメトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、1-メチルエトキシ、n-ブトキシ、1-メチルプロポキシ、2-メチルプロポキシ又は1,1-ジメチルエトキシのいずれか1つである。
本明細書において用いられる場合、「C1~Cnハロアルコキシ」という用語は、フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素で部分的又は完全に置換されている上記のC1~Cnアルコキシ基を指し、すなわち例えばクロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、2-フルオロエトキシ、2-クロロエトキシ、2-ブロモエトキシ、2-ヨードエトキシ、2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2-クロロ-2-フルオロエトキシ、2-クロロ-2,2-ジフルオロエトキシ、2,2-ジクロロ-2-フルオロエトキシ、2,2,2-トリクロロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、2-フルオロプロポキシ、3-フルオロプロポキシ、2,2-ジフルオロプロポキシ、2,3-ジフルオロプロポキシ、2-クロロプロポキシ、3-クロロプロポキシ、2,3-ジクロロプロポキシ、2-ブロモプロポキシ、3-ブロモプロポキシ、3,3,3-トリフルオロプロポキシ、3,3,3-トリクロロプロポキシ、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロポキシ、ヘプタフルオロプロポキシ、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエトキシ、1-(クロロメチル)-2-クロロエトキシ、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエトキシ、4-フルオロブトキシ、4-クロロブトキシ又は4-ブロモブトキシのいずれか1つである。
本明細書において用いられる場合、「C1~Cn-アルキルスルファニル」という用語は、硫黄原子を介して結合している、1~n個の炭素原子を有する直鎖又は分岐飽和アルキル基を指し(上記のとおり)、すなわち例えばメチルチオ、エチルチオ、n-プロピルチオ、1-メチルエチルチオ、ブチルチオ、1-メチルプロピルチオ、2-メチルプロピルチオ又は1,1-ジメチルエチルチオのいずれか1つである。
本明細書において用いられる場合、「C1~Cnアルキルスルフィニル」という用語は、スルフィニル基の硫黄原子を介して結合している、1~n個の炭素原子を有する直鎖又は分岐飽和アルキル基を指し(上記のとおり)、すなわち例えばメチルスルフィニル、エチルスルフィニル、n-プロピルスルフィニル、1-メチルエチル-スルフィニル、n-ブチルスルフィニル、1-メチルプロピルスルフィニル、2-メチルプロピルスルフィニル、1,1-ジメチル-エチルスルフィニル、n-ペンチルスルフィニル、1-メチルブチルスルフィニル、2-メチルブチルスルフィニル、3-メチル-ブチルスルフィニル、1,1-ジメチルプロピルスルフィニル、1,2-ジメチルプロピルスルフィニル、2,2-ジメチルプロピルスルフィニル又は1-エチルプロピルスルフィニルのいずれか1つである。
本明細書において用いられる場合、「C1~Cnアルキルスルホニル」という用語は、スルホニル基の硫黄原子を介して結合している、1~n個の炭素原子を有する直鎖又は分岐飽和アルキル基を指し(上記のとおり)、すなわち例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル、n-プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、n-ブチルスルホニル、1-メチルプロピルスルホニル、2-メチルプロピルスルホニル又はt-ブチルスルホニルのいずれか1つである。
本明細書において用いられる場合、「C1~Cnハロアルキルスルファニル」という用語は、フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素で部分的又は完全に置換されている上記のC1~Cnアルキルチオ基を指し、すなわち例えばフルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、ブロモジフルオロメチルチオ、2-フルオロエチルチオ、2-クロロエチルチオ、2-ブロモエチルチオ、2-ヨードエチルチオ、2,2-ジフルオロエチルチオ、2,2,2-トリフルオロエチルチオ、2,2,2-トリクロロエチルチオ、2-クロロ-2-フルオロエチルチオ、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチルチオ、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、2-フルオロプロピルチオ、3-フルオロプロピルチオ、2-クロロプロピルチオ、3-クロロプロピルチオ、2-ブロモプロピルチオ、3-ブロモプロピルチオ、2,2-ジフルオロプロピルチオ、2,3-ジフルオロプロピルチオ、2,3-ジクロロプロピルチオ、3,3,3-トリフルオロプロピルチオ、3,3,3-トリクロロプロピルチオ、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルチオ、ヘプタフルオロプロピルチオ、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチルチオ、1-(クロロメチル)-2-クロロエチルチオ、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチルチオ、4-フルオロブチルチオ、4-クロロブチルチオ又は4-ブロモブチルチオのいずれか1つである。
「C1~Cnハロアルキルスルフィニル」及び「C1~Cnハロアルキルスルホニル」という用語は、上記の基であるが、それぞれ酸化状態1又は2の硫黄を有するものを指す。
本明細書において用いられる場合、「C1~Cnシアノアルキル」という用語は、シアノ基によって置換されている1~n個の炭素原子を有する直鎖又は分岐飽和アルキル基を指し(上記のとおり)、例えばシアノメチレン、シアノエチレン、1,1-ジメチルシアノメチル、シアノメチル、シアノエチル及び1-ジメチルシアノメチルである。
本明細書において用いられる場合、「C3~Cnシクロアルキル」(ここで、nは、1~6の整数である)などの用語の後の接尾辞「-C1~Cnアルキル」は、C3~Cnシクロアルキルによって置換されている直鎖又は分岐飽和アルキル基を指す。C3~Cnシクロアルキル-C1~Cnアルキルの例は、例えば、シクロプロピルメチルである。
本明細書において用いられる場合、「C3~C6シクロアルキル」という用語は、シクロプロパン、シクロブタン、シクロプロパン、シクロペンタン及びシクロヘキサンなどの3~6員シクロアルキル基を指す。
ハロゲンは、一般に、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素である。これは、対応して、ハロアルキルなどの他の意味との組み合わせでハロゲンにも適用される。
本発明に関連して、Q1置換基の定義における「単置換又は多置換」は、典型的には、置換基の化学構造に応じて単置換~5回置換、より好ましくは単置換、二置換又は三置換を意味する。
本発明に関連して、「Q1は、環炭素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5~6員芳香環系であり...」という語句及び「Q1は、環窒素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系であり...」という語句は、場合により、場合により式Qa又は式Qbのいずれかによって表される基Qへの置換基Q1の特定の実施形態の結合の態様を指す。
本発明に関連して、「Q1は、環炭素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5~6員芳香環系であり、...;前記環系は、1、2又は3個の環ヘテロ原子を含有し得る...」の例は、限定はされないが、フェニル、ピラゾリル、トリアゾリル、ピリジニル及びピリミジニル;好ましくはフェニル、2-ピリジル、3-ピリジル、4-ピリジル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル及びピリミジン-5-イルである。
本発明に関連して、「Q1は、環窒素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系であり、...;前記環系は、1、2又は3個の環ヘテロ原子を含有する...」の例は、限定はされないが、ピラゾリル、ピロリル、イミダゾリル及びトリアゾリル;好ましくはピロール-1-イル、ピラゾール-1-イル、トリアゾール-2-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル、トリアゾール-1-イル及びイミダゾール-1-イルである。
本発明に係る特定の実施形態は、以下に記載されているとおり提供される。
実施形態1は、上記に定義されている式Iの化合物又はその農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体若しくはN-オキシドを提供する。
実施形態2は、QがQaであり、G1、G2、R2、A、X、R1、Q1、R3、R4及びR5の好ましい値が、いずれかのこれらの組み合わせにおいて、以下に記載されているとおりである、実施形態1に係る化合物又はその農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体若しくはN-オキシドを提供する:
好ましくは、G1は、Nであり、G2は、CHであるか、又はG1は、CHであり、G2は、Nであるかのいずれかであり;
1及びG2の両方がNである場合も好ましく;
1及びG2の両方がCHである場合も好ましく;
最も好ましくは、G1は、CHであり、G2は、Nであり;
好ましくは、R2は、C1~C6ハロアルキル、C1~C6ハロアルコキシ、C1~C4ハロアルキルスルホニル又はC1~C4ハロアルキルスルホニルオキシであり;
より好ましくは、R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;
最も好ましくは、R2は、CF2CF3又はCF3であり;
好ましくは、Aは、N又はCHであり;
最も好ましくは、Aは、Nであり;
好ましくは、Xは、S又はSO2であり;
最も好ましくは、Xは、SO2であり;
好ましくは、R1は、C1~C4アルキル又はC3~C6シクロアルキル-C1~C4アルキルであり;
より好ましくは、R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;
最も好ましくは、R1は、エチルであり;
好ましくは、Q1は、水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、C1~C6ハロアルコキシ、-N(R42、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R42、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシであり;
1が、環炭素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5~6員芳香環系である場合、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系は、1又は2個の環窒素原子を含有し得ることも好ましく;
1が、環窒素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系である場合、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系は、2又は3個の環窒素原子を含有することも好ましい。
より好ましくは、Q1は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、トリフルオロエトキシ、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル、N結合トリアゾリル、C結合ピリミジニル、-N(R42、-N(R4)COR5又は-N(R4)CON(R42であり、そのそれぞれにおいて、R4は、独立して、水素又はメチルのいずれかであり、及びR5は、メチル、エチル又はシクロプロピルのいずれかであり;
最も好ましくは、Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、ピラゾール-1-イル、3-クロロ-ピラゾール-1-イル、3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル又はピリミジン-2-イルであり;
好ましくは、各R4は、独立して、水素又はC1~C4アルキルであり;
最も好ましくは、各R4は、独立して、水素又はメチルであり;
好ましくは、R5は、C1~C6アルキル又はC3~C6シクロアルキルであり;
より好ましくは、R5は、メチル、エチル又はシクロプロピルであり;
最も好ましくは、R5は、メチルであり;
好ましくは、R3は、水素又はC1~C4アルキルであり;
より好ましくは、R3は、水素又はメチルであり;及び
最も好ましくは、R3は、水素である。
実施形態3は、QがQbであり、G1、G2、R2、R1、X、Q1、A、R4、R5及びR3の好ましい値が、いずれかのこれらの組み合わせにおいて、以下に記載されているとおりである、実施形態1に係る化合物又はその農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体若しくはN-オキシドを提供する:
好ましくは、G1は、Nであり、G2は、CHであるか、又はG1は、CHであり、G2は、Nであるかのいずれかであり;
1及びG2の両方がNである場合も好ましく;
1及びG2の両方がCHである場合も好ましく;
最も好ましくは、G1は、CHであり、G2は、Nであり;
好ましくは、R2は、C1~C6ハロアルキル、C1~C6ハロアルコキシ、C1~C4ハロアルキルスルホニル又はC1~C4ハロアルキルスルホニルオキシであり;
より好ましくは、R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;
最も好ましくは、R2は、CF2CF3又はCF3であり;
好ましくは、Aは、N又はCHであり;
最も好ましくは、Aは、Nであり;
好ましくは、Xは、S又はSO2であり;
最も好ましくは、Xは、SO2であり;
好ましくは、R1は、C1~C4アルキル又はC3~C6シクロアルキル-C1~C4アルキルであり;
より好ましくは、R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;
最も好ましくは、R1は、エチルであり;
好ましくは、Q1は、水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、C1~C6ハロアルコキシ、-N(R42、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R42、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシであり;
1が、環炭素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5~6員芳香環系である場合、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系は、1又は2個の環窒素原子を含有し得ることも好ましく;
1が、環窒素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系である場合、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系は、2又は3個の環窒素原子を含有することも好ましい。
より好ましくは、Q1は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、トリフルオロエトキシ、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル、N結合トリアゾリル、C結合ピリミジニル、-N(R42、-N(R4)COR5又は-N(R4)CON(R42であり、そのそれぞれにおいて、R4は、独立して、水素又はメチルのいずれかであり、及びR5は、メチル、エチル又はシクロプロピルのいずれかであり;
最も好ましくは、Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、ピラゾール-1-イル、3-クロロ-ピラゾール-1-イル、3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル又はピリミジン-2-イルであり;
好ましくは、各R4は、独立して、水素又はC1~C4アルキルであり;
最も好ましくは、各R4は、独立して、水素又はメチルであり;
好ましくは、R5は、C1~C6アルキル又はC3~C6シクロアルキルであり;
より好ましくは、R5は、メチル、エチル又はシクロプロピルであり;
最も好ましくは、R5は、メチルであり;
好ましくは、R3は、水素又はC1~C4アルキルであり;
より好ましくは、R3は、水素又はメチルであり;及び
最も好ましくは、R3は、水素である。
本発明に係るさらなる実施形態は、以下に記載されているとおり提供される。
式Iの化合物の好ましい群は、式I-A1
Figure 0007568632000003
(式中、A、R1、R2、R3、X、Q1、R4及びR5は、上記の式Iで定義されているとおりである)
の化合物によって表される。
式I-A1の化合物の好ましい一群において、Aは、CH又はNであり;R1は、C1~C4アルキル又はC3~C6シクロアルキル-C1~C4アルキルであり;R2は、C1~C2ハロアルキル、C1~C2ハロアルコキシ、C1~C2ハロアルキルスルファニル、C1~C2ハロアルキルスルフィニル又はC1~C2ハロアルキルスルホニルであり;R3は、水素又はC1~C4アルキルであり;Xは、S又はSO2であり;Q1は、水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、C1~C6ハロアルコキシ、-N(R42、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R42、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシであり;ここで、各R4は、独立して、水素又はC1~C4アルキルであり;及びR5は、C1~C6アルキル又はC3~C6シクロアルキルである。
式I-A1の化合物の他の好ましい群において、Aは、CH又はNであり;R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;R3は、水素又はメチルであり;Xは、S又はSO2であり;Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシである。
式I-A1の化合物の他のさらに好ましい群において、Q1は、環炭素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5~6員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系は、1又は2個の環窒素原子を含有し得る。本実施形態において、より好ましくは、Q1は、C結合ピリミジニルである。
また、式I-A1の好ましい化合物は、Q1が、環窒素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系であり、前記環系が非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系が2又は3個の環窒素原子を含有するものである。本実施形態において、より好ましくは、Q1は、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリルであるか;又はQ1は、N結合トリアゾリルである。
上記の式I-A1の化合物及び式I-A1の化合物の好ましい実施形態の全てにおいて、特に規定されない限り、A、R1、R2、R3、X、Q1、R4及びR5は、上記の式Iで定義されているとおりであり;好ましくは、Aは、CH又はNであり、より好ましくは、Aは、Nであり;好ましくは、R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1は、エチルであり;好ましくは、R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;最も好ましくは、R2は、CF2CF3又はCF3であり;好ましくは、Xは、S又はSO2であり;最も好ましくは、Xは、SO2であり;好ましくは、R3は、水素であり;好ましくは、Q1は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、トリフルオロエトキシ、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル、N結合トリアゾリル、C結合ピリミジニル、-N(R42、-N(R4)COR5又は-N(R4)CON(R42であり、そのそれぞれにおいて、R4は、独立して、水素又はメチルのいずれかであり、及びR5は、メチル、エチル又はシクロプロピルのいずれかであり;より好ましくは、Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、ピラゾール-1-イル、3-クロロ-ピラゾール-1-イル、3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル又はピリミジン-2-イルである。
本実施形態に係る化合物のさらに好ましい一群は、好ましくは、AがNであり;好ましくは、R1がエチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1がエチルであり;好ましくは、R2がSO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;最も好ましくは、R2がCF2CF3又はCF3であり;好ましくは、XがS又はSO2であり;最も好ましくは、XがSO2であり;好ましくは、R3が水素であり;好ましくは、Q1が水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル又は-N(R4)COR5であり、ここで、R4が水素であり、及びR5がメチル又はエチルのいずれかであり;より好ましくは、Q1が水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、-N(CH3)COCH3、2-ピリジルオキシ、3-クロロ-ピラゾール-1-イル又は3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イルである式(I-A1)の化合物である、式(I-A1-1)の化合物である。
式Iの化合物の他の好ましい群は、式I-A2
Figure 0007568632000004
(式中、A、R1、R2、R3、X、Q1、R4及びR5は、上記の式Iで定義されているとおりである)
の化合物によって表される。
式I-A2の化合物の好ましい一群において、Aは、CH又はNであり;R1は、C1~C4アルキル又はC3~C6シクロアルキル-C1~C4アルキルであり;R2は、C1~C2ハロアルキル、C1~C2ハロアルコキシ、C1~C2ハロアルキルスルファニル、C1~C2ハロアルキルスルフィニル又はC1~C2ハロアルキルスルホニルであり;R3は、水素又はC1~C4アルキルであり;Xは、S又はSO2であり;Q1は、水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、C1~C6ハロアルコキシ、-N(R42、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R42、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシであり;ここで、各R4は、独立して、水素又はC1~C4アルキルであり;及びR5は、C1~C6アルキル又はC3~C6シクロアルキルである。
式I-A2の化合物の他の好ましい群において、Aは、CH又はNであり;R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;R3は、水素又はメチルであり;Xは、S又はSO2であり;Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシである。
式I-A2の化合物の他のさらに好ましい群において、Q1は、環炭素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5~6員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系は、1又は2個の環窒素原子を含有し得る。本実施形態において、より好ましくは、Q1は、C結合ピリミジニルである。
また、式I-A2の好ましい化合物は、Q1が、環窒素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系であり、前記環系が非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系が2又は3個の環窒素原子を含有するものである。本実施形態において、より好ましくは、Q1は、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリルであるか;又はQ1は、N結合トリアゾリルである。
上記の式I-A2の化合物及び式I-A2の化合物の好ましい実施形態の全てにおいて、特に規定されない限り、A、R1、R2、R3、X、Q1、R4及びR5は、上記の式Iで定義されているとおりであり;好ましくは、Aは、CH又はNであり、より好ましくは、Aは、Nであり;好ましくは、R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1は、エチルであり;好ましくは、R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;最も好ましくは、R2は、CF2CF3又はCF3であり;好ましくは、Xは、S又はSO2であり;最も好ましくは、Xは、SO2であり;好ましくは、R3は、水素であり;好ましくは、Q1は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、トリフルオロエトキシ、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル、N結合トリアゾリル、C結合ピリミジニル、-N(R42、-N(R4)COR5又は-N(R4)CON(R42であり、そのそれぞれにおいて、R4は、独立して、水素又はメチルのいずれかであり、及びR5は、メチル、エチル又はシクロプロピルのいずれかであり;より好ましくは、Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、ピラゾール-1-イル、3-クロロ-ピラゾール-1-イル、3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル又はピリミジン-2-イルである。
本実施形態に係る化合物のさらに好ましい一群は、好ましくは、AがNであり;好ましくは、R1がエチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1がエチルであり;好ましくは、R2がSO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;最も好ましくは、R2がCF2CF3又はCF3であり;好ましくは、XがS又はSO2であり;最も好ましくは、XがSO2であり;好ましくは、R3が水素であり;好ましくは、Q1が水素、シクロプロピル、N結合トリアゾリル、C結合ピリミジニル、-N(R42、-N(R4)COR5又は-N(R4)CON(R42であり、そのそれぞれにおいて、R4が、独立して、水素又はメチルのいずれかであり、及びR5がメチル、エチル又はシクロプロピルのいずれかであり;より好ましくは、Q1が水素、シクロプロピル、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(CH3)CONH(CH3)、1,2,4-トリアゾール-1-イル又はピリミジン-2-イルである式(I-A2)の化合物である、式(I-A2-1)の化合物である。
式Iの化合物の他の好ましい群は、式I-B1
Figure 0007568632000005
(式中、A、R1、R2、R3、X、Q1、R4及びR5は、上記の式Iで定義されているとおりである)
の化合物によって表される。
式I-B1の化合物の好ましい一群において、Aは、CH又はNであり;R1は、C1~C4アルキル又はC3~C6シクロアルキル-C1~C4アルキルであり;R2は、C1~C2ハロアルキル、C1~C2ハロアルコキシ、C1~C2ハロアルキルスルファニル、C1~C2ハロアルキルスルフィニル又はC1~C2ハロアルキルスルホニルであり;R3は、水素又はC1~C4アルキルであり;Xは、S又はSO2であり;Q1は、水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、C1~C6ハロアルコキシ、-N(R42、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R42、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシであり;ここで、各R4は、独立して、水素又はC1~C4アルキルであり;及びR5は、C1~C6アルキル又はC3~C6シクロアルキルである。
式I-B1の化合物の他の好ましい群において、Aは、CH又はNであり;R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;R3は、水素又はメチルであり;Xは、S又はSO2であり;Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシである。
式I-B1の化合物の他のさらに好ましい群において、Q1は、環炭素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5~6員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系は、1又は2個の環窒素原子を含有し得る。本実施形態において、より好ましくは、Q1は、C結合ピリミジニルである。
また、式I-B1の好ましい化合物は、Q1が、環窒素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系であり、前記環系が非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系が2又は3個の環窒素原子を含有するものである。本実施形態において、より好ましくは、Q1は、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリルであるか;又はQ1は、N結合トリアゾリルである。
上記の式I-B1の化合物及び式I-B1の化合物の好ましい実施形態の全てにおいて、特に規定されない限り、A、R1、R2、R3、X、Q1、R4及びR5は、上記の式Iで定義されているとおりであり;好ましくは、Aは、CH又はNであり、より好ましくは、Aは、Nであり;好ましくは、R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1は、エチルであり;好ましくは、R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;最も好ましくは、R2は、CF2CF3又はCF3であり;好ましくは、Xは、S又はSO2であり;最も好ましくは、Xは、SO2であり;好ましくは、R3は、水素であり;好ましくは、Q1は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、トリフルオロエトキシ、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル、N結合トリアゾリル、C結合ピリミジニル、-N(R42、-N(R4)COR5又は-N(R4)CON(R42であり、そのそれぞれにおいて、R4は、独立して、水素又はメチルのいずれかであり、及びR5は、メチル、エチル又はシクロプロピルのいずれかであり;より好ましくは、Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、ピラゾール-1-イル、3-クロロ-ピラゾール-1-イル、3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル又はピリミジン-2-イルである。
本実施形態に係る化合物のさらに好ましい一群は、好ましくは、AがNであり;好ましくは、R1がエチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1がエチルであり;好ましくは、R2がSO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;最も好ましくは、R2がCF2CF3又はCF3であり;好ましくは、XがS又はSO2であり;最も好ましくは、XがSO2であり;好ましくは、R3が水素であり;好ましくは、Q1が水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル又は-N(R4)COR5であり、ここで、R4が水素であり、及びR5がメチル又はエチルのいずれかであり;より好ましくは、Q1が水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、-N(CH3)COCH3、2-ピリジルオキシ、3-クロロ-ピラゾール-1-イル又は3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イルである式(I-B1)の化合物である、式(I-B1-1)の化合物である。
本実施形態に係る化合物の他の好ましい群は、好ましくは、AがNであり;好ましくは、R1がエチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1がエチルであり;好ましくは、R2がSO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;最も好ましくは、R2がCF2CF3又はCF3であり;好ましくは、XがS又はSO2であり;最も好ましくは、XがSO2であり;好ましくは、R3が水素であり;好ましくは、Q1が水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル又は-N(R4)COR5であり、ここで、R4が水素であり、及びR5がメチル又はエチルのいずれかであり;より好ましくは、Q1が水素、1-シアノシクロプロピル又は1-シアノ-1-メチル-エチルである式(I-B1)の化合物である、式(I-B1-2)の化合物である。
式Iの化合物の他の好ましい群は、式I-B2
Figure 0007568632000006
(式中、A、R1、R2、R3、X、Q1、R4及びR5は、上記の式Iで定義されているとおりである)
の化合物によって表される。
式I-B2の化合物の好ましい一群において、Aは、CH又はNであり;R1は、C1~C4アルキル又はC3~C6シクロアルキル-C1~C4アルキルであり;R2は、C1~C2ハロアルキル、C1~C2ハロアルコキシ、C1~C2ハロアルキルスルファニル、C1~C2ハロアルキルスルフィニル又はC1~C2ハロアルキルスルホニルであり;R3は、水素又はC1~C4アルキルであり;Xは、S又はSO2であり;Q1は、水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、C1~C6ハロアルコキシ、-N(R42、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R42、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシであり;ここで、各R4は、独立して、水素又はC1~C4アルキルであり;及びR5は、C1~C6アルキル又はC3~C6シクロアルキルである。
式I-B2の化合物の他の好ましい群において、Aは、CH又はNであり;R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;R3は、水素又はメチルであり;Xは、S又はSO2であり;Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシである。
式I-B2の化合物の他のさらに好ましい群において、Q1は、環炭素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5~6員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系は、1又は2個の環窒素原子を含有し得る。本実施形態において、より好ましくは、Q1は、C結合ピリミジニルである。
また、式I-B2の好ましい化合物は、Q1が、環窒素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系であり、前記環系が非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系が2又は3個の環窒素原子を含有するものである。本実施形態において、より好ましくは、Q1は、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリルであるか;又はQ1は、N結合トリアゾリルである。
上記の式I-B2の化合物及び式I-B2の化合物の好ましい実施形態の全てにおいて、特に規定されない限り、A、R1、R2、R3、X、Q1、R4及びR5は、上記の式Iで定義されているとおりであり;好ましくは、Aは、CH又はNであり、より好ましくは、Aは、Nであり;好ましくは、R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1は、エチルであり;好ましくは、R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;最も好ましくは、R2は、CF2CF3又はCF3であり;好ましくは、Xは、S又はSO2であり;最も好ましくは、Xは、SO2であり;好ましくは、R3は、水素であり;好ましくは、Q1は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、トリフルオロエトキシ、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル、N結合トリアゾリル、C結合ピリミジニル、-N(R42、-N(R4)COR5又は-N(R4)CON(R42であり、そのそれぞれにおいて、R4は、独立して、水素又はメチルのいずれかであり、及びR5は、メチル、エチル又はシクロプロピルのいずれかであり;より好ましくは、Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、ピラゾール-1-イル、3-クロロ-ピラゾール-1-イル、3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル又はピリミジン-2-イルである。
本実施形態に係る化合物のさらに好ましい一群は、好ましくは、AがNであり;好ましくは、R1がエチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1がエチルであり;好ましくは、R2がSO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;最も好ましくは、R2がCF2CF3又はCF3であり;好ましくは、XがS又はSO2であり;最も好ましくは、XがSO2であり;好ましくは、R3が水素であり;好ましくは、Q1が水素、シクロプロピル、N結合トリアゾリル、C結合ピリミジニル、-N(R42、-N(R4)COR5又は-N(R4)CON(R42であり、そのそれぞれにおいて、R4が、独立して、水素又はメチルのいずれかであり、及びR5がメチル、エチル又はシクロプロピルのいずれかであり;より好ましくは、Q1が水素、シクロプロピル、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(CH3)CONH(CH3)、1,2,4-トリアゾール-1-イル又はピリミジン-2-イルである式(I-B2)の化合物である、式(I-B2-1)の化合物である。
式Iの化合物の他の好ましい群は、式I-C1
Figure 0007568632000007
(式中、A、R1、R2、R3、X、Q1、R4及びR5は、上記の式Iで定義されているとおりである)
の化合物によって表される。
式I-C1の化合物の好ましい一群において、Aは、CH又はNであり;R1は、C1~C4アルキル又はC3~C6シクロアルキル-C1~C4アルキルであり;R2は、C1~C2ハロアルキル、C1~C2ハロアルコキシ、C1~C2ハロアルキルスルファニル、C1~C2ハロアルキルスルフィニル又はC1~C2ハロアルキルスルホニルであり;R3は、水素又はC1~C4アルキルであり;Xは、S又はSO2であり;Q1は、水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、C1~C6ハロアルコキシ、-N(R42、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R42、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシであり;ここで、各R4は、独立して、水素又はC1~C4アルキルであり;及びR5は、C1~C6アルキル又はC3~C6シクロアルキルである。
式I-C1の化合物の他の好ましい群において、Aは、CH又はNであり;R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;R3は、水素又はメチルであり;Xは、S又はSO2であり;Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシである。
式I-C1の化合物の他のさらに好ましい群において、Q1は、環炭素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5~6員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系は、1又は2個の環窒素原子を含有し得る。本実施形態において、より好ましくは、Q1は、C結合ピリミジニルである。
また、式I-C1の好ましい化合物は、Q1が、環窒素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系であり、前記環系が非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系が2又は3個の環窒素原子を含有するものである。本実施形態において、より好ましくは、Q1は、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリルであるか;又はQ1は、N結合トリアゾリルである。
上記の式I-C1の化合物及び式I-C1の化合物の好ましい実施形態の全てにおいて、特に規定されない限り、A、R1、R2、R3、X、Q1、R4及びR5は、上記の式Iで定義されているとおりであり;好ましくは、Aは、CH又はNであり、より好ましくは、Aは、Nであり;好ましくは、R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1は、エチルであり;好ましくは、R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;最も好ましくは、R2は、CF2CF3又はCF3であり;好ましくは、Xは、S又はSO2であり;最も好ましくは、Xは、SO2であり;好ましくは、R3は、水素であり;好ましくは、Q1は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、トリフルオロエトキシ、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル、N結合トリアゾリル、C結合ピリミジニル、-N(R42、-N(R4)COR5又は-N(R4)CON(R42であり、そのそれぞれにおいて、R4は、独立して、水素又はメチルのいずれかであり、及びR5は、メチル、エチル又はシクロプロピルのいずれかであり;より好ましくは、Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、ピラゾール-1-イル、3-クロロ-ピラゾール-1-イル、3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル又はピリミジン-2-イルである。
本実施形態に係る化合物のさらに好ましい一群は、好ましくは、Aは、Nであり;好ましくは、R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1は、エチルであり;好ましくは、R2がSO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;好ましくは、Xは、S又はSO2であり;最も好ましくは、Xは、SO2であり;好ましくは、R3は、水素であり;好ましくは、Q1が水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル又は-N(R4)COR5であり、ここで、R4が水素であり、及びR5がメチル又はエチルのいずれかであり;より好ましくは、Q1が水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、-N(CH3)COCH3、2-ピリジルオキシ、3-クロロ-ピラゾール-1-イル又は3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イルである式(I-C1)の化合物である、式(I-C1-1)の化合物である。
本実施形態に係る化合物の他の好ましい群は、好ましくは、AがNであり;好ましくは、R1がエチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1がエチルであり;好ましくは、R2がSO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;好ましくは、XがS又はSO2であり;最も好ましくは、XがSO2であり;好ましくは、R3が水素であり;好ましくは、Q1が水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル又は-N(R4)COR5であり、ここで、R4が水素であり、及びR5がメチル又はエチルのいずれかであり;より好ましくは、Q1が水素又は1-シアノシクロプロピルである式(I-C1)の化合物である、式(I-C1-2)の化合物である。
式Iの化合物の他の好ましい群は、式I-C2
Figure 0007568632000008
(式中、A、R1、R2、R3、X、Q1、R4及びR5は、上記の式Iで定義されているとおりである)
の化合物によって表される。
式I-C2の化合物の好ましい一群において、Aは、CH又はNであり;R1は、C1~C4アルキル又はC3~C6シクロアルキル-C1~C4アルキルであり;R2は、C1~C2ハロアルキル、C1~C2ハロアルコキシ、C1~C2ハロアルキルスルファニル、C1~C2ハロアルキルスルフィニル又はC1~C2ハロアルキルスルホニルであり;R3は、水素又はC1~C4アルキルであり;Xは、S又はSO2であり;Q1は、水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、C1~C6ハロアルコキシ、-N(R42、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R42、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシであり;ここで、各R4は、独立して、水素又はC1~C4アルキルであり;及びR5は、C1~C6アルキル又はC3~C6シクロアルキルである。
式I-C2の化合物の他の好ましい群において、Aは、CH又はNであり;R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;R3は、水素又はメチルであり;Xは、S又はSO2であり;Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシである。
式I-C2の化合物の他のさらに好ましい群において、Q1は、環炭素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5~6員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系は、1又は2個の環窒素原子を含有し得る。本実施形態において、より好ましくは、Q1は、C結合ピリミジニルである。
また、式I-C2の好ましい化合物は、Q1が、環窒素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系であり、前記環系が非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系が2又は3個の環窒素原子を含有するものである。本実施形態において、より好ましくは、Q1は、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリルであるか;又はQ1は、N結合トリアゾリルである。
上記の式I-C2の化合物及び式I-C2の化合物の好ましい実施形態の全てにおいて、特に規定されない限り、A、R1、R2、R3、X、Q1、R4及びR5は、上記の式Iで定義されているとおりであり;好ましくは、Aは、CH又はNであり、より好ましくは、Aは、Nであり;好ましくは、R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1は、エチルであり;好ましくは、R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;最も好ましくは、R2は、CF2CF3又はCF3であり;好ましくは、Xは、S又はSO2であり;最も好ましくは、Xは、SO2であり;好ましくは、R3は、水素であり;好ましくは、Q1は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、トリフルオロエトキシ、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル、N結合トリアゾリル、C結合ピリミジニル、-N(R42、-N(R4)COR5又は-N(R4)CON(R42であり、そのそれぞれにおいて、R4は、独立して、水素又はメチルのいずれかであり、及びR5は、メチル、エチル又はシクロプロピルのいずれかであり;より好ましくは、Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、ピラゾール-1-イル、3-クロロ-ピラゾール-1-イル、3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル又はピリミジン-2-イルである。
本実施形態に係る化合物のさらに好ましい一群は、好ましくは、AがNであり;好ましくは、R1がエチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1がエチルであり;好ましくは、R2がSO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;最も好ましくは、R2がCF2CF3又はCF3であり;好ましくは、XがS又はSO2であり;最も好ましくは、XがSO2であり;好ましくは、R3が水素であり;好ましくは、Q1が水素、シクロプロピル、N結合トリアゾリル、C結合ピリミジニル、-N(R42、-N(R4)COR5又は-N(R4)CON(R42であり、そのそれぞれにおいて、R4が、独立して、水素又はメチルのいずれかであり、及びR5がメチル、エチル又はシクロプロピルのいずれかであり;より好ましくは、Q1が水素、シクロプロピル、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(CH3)CONH(CH3)、1,2,4-トリアゾール-1-イル又はピリミジン-2-イルである式(I-C2)の化合物である、式(I-C2-1)の化合物である。
式Iの化合物の他の好ましい群は、式I-D1
Figure 0007568632000009
(式中、A、R1、R2、R3、X、Q1、R4及びR5は、上記の式Iで定義されているとおりである)
の化合物によって表される。
式I-D1の化合物の好ましい一群において、Aは、CH又はNであり;R1は、C1~C4アルキル又はC3~C6シクロアルキル-C1~C4アルキルであり;R2は、C1~C2ハロアルキル、C1~C2ハロアルコキシ、C1~C2ハロアルキルスルファニル、C1~C2ハロアルキルスルフィニル又はC1~C2ハロアルキルスルホニルであり;R3は、水素又はC1~C4アルキルであり;Xは、S又はSO2であり;Q1は、水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、C1~C6ハロアルコキシ、-N(R42、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R42、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシであり;ここで、各R4は、独立して、水素又はC1~C4アルキルであり;及びR5は、C1~C6アルキル又はC3~C6シクロアルキルである。
式I-D1の化合物の他の好ましい群において、Aは、CH又はNであり;R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;R3は、水素又はメチルであり;Xは、S又はSO2であり;Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシである。
式I-D1の化合物の他のさらに好ましい群において、Q1は、環炭素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5~6員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系は、1又は2個の環窒素原子を含有し得る。本実施形態において、より好ましくは、Q1は、C結合ピリミジニルである。
また、式I-D1の好ましい化合物は、Q1が、環窒素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系であり、前記環系が非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系が2又は3個の環窒素原子を含有するものである。本実施形態において、より好ましくは、Q1は、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリルであるか;又はQ1は、N結合トリアゾリルである。
上記の式I-D1の化合物及び式I-D1の化合物の好ましい実施形態の全てにおいて、特に規定されない限り、A、R1、R2、R3、X、Q1、R4及びR5は、上記の式Iで定義されているとおりであり;好ましくは、Aは、CH又はNであり、より好ましくは、Aは、Nであり;好ましくは、R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1は、エチルであり;好ましくは、R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;最も好ましくは、R2は、CF2CF3又はCF3であり;好ましくは、Xは、S又はSO2であり;最も好ましくは、Xは、SO2であり;好ましくは、R3は、水素であり;好ましくは、Q1は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、トリフルオロエトキシ、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル、N結合トリアゾリル、C結合ピリミジニル、-N(R42、-N(R4)COR5又は-N(R4)CON(R42であり、そのそれぞれにおいて、R4は、独立して、水素又はメチルのいずれかであり、及びR5は、メチル、エチル又はシクロプロピルのいずれかであり;より好ましくは、Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、ピラゾール-1-イル、3-クロロ-ピラゾール-1-イル、3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル又はピリミジン-2-イルである。
本実施形態に係る化合物のさらに好ましい一群は、好ましくは、AがNであり;好ましくは、R1がエチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1がエチルであり;好ましくは、R2がSO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;最も好ましくは、R2がCF2CF3又はCF3であり;好ましくは、XがS又はSO2であり;最も好ましくは、XがSO2であり;好ましくは、R3が水素であり;好ましくは、Q1が水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル又は-N(R4)COR5であり、ここで、R4が水素であり、及びR5がメチル又はエチルのいずれかであり;より好ましくは、Q1が水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、-N(CH3)COCH3、2-ピリジルオキシ、3-クロロ-ピラゾール-1-イル又は3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イルである式(I-D1)の化合物である、式(I-D1-1)の化合物である。
本実施形態に係る化合物の他の好ましい群は、好ましくは、AがNであり;好ましくは、R1がエチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1がエチルであり;好ましくは、R2がSO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;好ましくは、XがS又はSO2であり;最も好ましくは、XがSO2であり;好ましくは、R3が水素であり;好ましくは、Q1が水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル又は-N(R4)COR5であり、ここで、R4が水素であり、及びR5がメチル又はエチルのいずれかであり;より好ましくは、Q1が水素又は1-シアノシクロプロピルである式(I-D1)の化合物である、式(I-D1-2)の化合物である。
式Iの化合物の他の好ましい群は、式I-D2
Figure 0007568632000010
(式中、A、R1、R2、R3、X、Q1、R4及びR5は、上記の式Iで定義されているとおりである)
の化合物によって表される。
式I-D2の化合物の好ましい一群において、Aは、CH又はNであり;R1は、C1~C4アルキル又はC3~C6シクロアルキル-C1~C4アルキルであり;R2は、C1~C2ハロアルキル、C1~C2ハロアルコキシ、C1~C2ハロアルキルスルファニル、C1~C2ハロアルキルスルフィニル又はC1~C2ハロアルキルスルホニルであり;R3は、水素又はC1~C4アルキルであり;Xは、S又はSO2であり;Q1は、水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、C1~C6ハロアルコキシ、-N(R42、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R42、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシであり;ここで、各R4は、独立して、水素又はC1~C4アルキルであり;及びR5は、C1~C6アルキル又はC3~C6シクロアルキルである。
式I-D2の化合物の他の好ましい群において、Aは、CH又はNであり;R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;R3は、水素又はメチルであり;Xは、S又はSO2であり;Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシである。
式I-D2の化合物の他のさらに好ましい群において、Q1は、環炭素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5~6員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系は、1又は2個の環窒素原子を含有し得る。本実施形態において、より好ましくは、Q1は、C結合ピリミジニルである。
また、式I-D2の好ましい化合物は、Q1が、環窒素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系であり、前記環系が非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系が2又は3個の環窒素原子を含有するものである。本実施形態において、より好ましくは、Q1は、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリルであるか;又はQ1は、N結合トリアゾリルである。
上記の式I-D2の化合物及び式I-D2の化合物の好ましい実施形態の全てにおいて、特に規定されない限り、A、R1、R2、R3、X、Q1、R4及びR5は、上記の式Iで定義されているとおりであり;好ましくは、Aは、CH又はNであり、より好ましくは、Aは、Nであり;好ましくは、R1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1は、エチルであり;好ましくは、R2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;最も好ましくは、R2は、CF2CF3又はCF3であり;好ましくは、Xは、S又はSO2であり;最も好ましくは、Xは、SO2であり;好ましくは、R3は、水素であり;好ましくは、Q1は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、トリフルオロエトキシ、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル、N結合トリアゾリル、C結合ピリミジニル、-N(R42、-N(R4)COR5又は-N(R4)CON(R42であり、そのそれぞれにおいて、R4は、独立して、水素又はメチルのいずれかであり、及びR5は、メチル、エチル又はシクロプロピルのいずれかであり;より好ましくは、Q1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、ピラゾール-1-イル、3-クロロ-ピラゾール-1-イル、3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル又はピリミジン-2-イルである。
本実施形態に係る化合物のさらに好ましい一群は、好ましくは、AがNであり;好ましくは、R1がエチル又はシクロプロピルメチルであり;最も好ましくは、R1がエチルであり;好ましくは、R2がSO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;最も好ましくは、R2がCF2CF3又はCF3であり;好ましくは、XがS又はSO2であり;最も好ましくは、XがSO2であり;好ましくは、R3が水素であり;好ましくは、Q1が水素、シクロプロピル、N結合トリアゾリル、C結合ピリミジニル、-N(R42、-N(R4)COR5又は-N(R4)CON(R42であり、そのそれぞれにおいて、R4が、独立して、水素又はメチルのいずれかであり、及びR5がメチル、エチル又はシクロプロピルのいずれかであり;より好ましくは、Q1が水素、シクロプロピル、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(CH3)CONH(CH3)、1,2,4-トリアゾール-1-イル又はピリミジン-2-イルである式(I-D2)の化合物である、式(I-D2-1)の化合物である。
本発明に係る化合物の優れた群は、式I-E
Figure 0007568632000011
(式中、
1及びG2は、互いに独立して、CH又はNであり;
2は、C1~C6ハロアルキル、C1~C4ハロアルキルスルファニル、C1~C4ハロアルキルスルフィニル、C1~C4ハロアルキルスルホニル又はC1~C6ハロアルコキシ、好ましくはCF3、CF2CF3、SCF3、SOCF3、SO2CF3又はOCF3であり;
Qは、式Qa1及びQb1
Figure 0007568632000012
からなる群から選択される基であり、ここで、矢印は、二環式環の窒素原子に対する結合点を示し;
Xは、S、SO又はSO2、好ましくはS又はSO2、さらにより好ましくはSO2であり;
1は、C1~C4アルキル又はC3~C6シクロアルキル-C1~C4アルキル、好ましくはエチル又はシクロプロピルメチルであり;
1は、水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、-N(R42、-N(R4)C(=O)R5、-N(R4)CON(R42又は2-ピリジルオキシであり;好ましくは、Q1は、水素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(CH3)CONH(CH3)又は2-ピリジルオキシであるか;又は
1は、非置換ピリミジニル、好ましくはピリミジン-2-イルであるか;又は
1は、非置換N結合トリアゾリル、好ましくは1,2,4-トリアゾール-1-イルであるか;又は
1は、クロロ又はトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリルであり;好ましくは、Q1は、3-クロロ-ピラゾール-1-イル又は3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イルであり;
各R4は、独立して、水素又はC1~C4アルキル、好ましくは水素又はメチルであり;及び
5は、C1~C6アルキル又はC3~C6シクロアルキル、好ましくはメチル又はシクロプロピルである)
のものである。
本実施形態に係る化合物のさらなる優れた一群は、
1及びG2が、互いに独立して、CH又はNであり;
2がC1~C6ハロアルキル、C1~C4ハロアルキルスルホニル又はC1~C6ハロアルコキシ、好ましくはCF3、CF2CF3、SO2CF3又はOCF3であり;
Qが、式Qa1及びQb1からなる群から選択される基であり、ここで、
XがSO2であり;
1がC1~C4アルキル又はC3~C6シクロアルキル-C1~C4アルキル、好ましくはエチル又はシクロプロピルメチルであり;
1が水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、-N(R42、-N(R4)C(=O)R5、-N(R4)CON(R42又は2-ピリジルオキシであり;好ましくは、Q1が水素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(CH3)CONH(CH3)又は2-ピリジルオキシであるか;又は
1が非置換ピリミジニル、好ましくはピリミジン-2-イルであるか;又は
1が非置換N結合トリアゾリル、好ましくは1,2,4-トリアゾール-1-イルであるか;又は
1がクロロ又はトリフルオロメチルによって単置換されているN結合ピラゾリルであり;好ましくは、Q1が3-クロロ-ピラゾール-1-イル又は3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イルであり;
各R4が、独立して、水素又はC1~C4アルキル、好ましくは水素又はメチルであり;及び
5がC1~C6アルキル又はC3~C6シクロアルキル、好ましくはメチル又はシクロプロピルである式(I-E)の化合物である、式(I-E1)の化合物である。
本実施形態に係る化合物のさらなる優れた一群は、
1及びG2が、互いに独立して、CH又はNであり;
2がCF3、SO2CF3又はOCF3であり;
Qが、式Qa1及びQb1からなる群から選択される基であり、ここで、
XがSO2であり;
1がエチル又はシクロプロピルメチルであり;及び
1が水素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(CH3)CONH(CH3)、2-ピリジルオキシ、ピリミジン-2-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル、3-クロロ-ピラゾール-1-イル又は3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イルである式(I-E)の化合物である、式(I-E2)の化合物である。
本発明に係る化合物の他の優れた群は、式I-F
Figure 0007568632000013
(式中、
1及びG2は、互いに独立して、CH又はNであり;
2は、C1~C6ハロアルキル、C1~C4ハロアルキルスルファニル、C1~C4ハロアルキルスルフィニル、C1~C4ハロアルキルスルホニル又はC1~C6ハロアルコキシ、好ましくはCF3、CF2CF3、SCF3、SOCF3、SO2CF3又はOCF3であり;
Qは、式Qa2及びQb2
Figure 0007568632000014
からなる群から選択される基であり、ここで、矢印は、二環式環の窒素原子に対する結合点を示し;
1は、水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、-N(R42、-N(R4)C(=O)R5、-N(R4)CON(R42又は2-ピリジルオキシであり;好ましくは、Q1は、水素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(CH3)CONH(CH3)又は2-ピリジルオキシであるか;又は
1は、非置換ピリミジニル、好ましくはピリミジン-2-イルであるか;又は
1は、非置換N結合トリアゾリル、好ましくは1,2,4-トリアゾール-1-イルであるか;又は
1は、クロロ又はトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリルであり;好ましくは、Q1は、3-クロロ-ピラゾール-1-イル又は3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イルであり;
各R4は、独立して、水素又はC1~C4アルキル、好ましくは水素又はメチルであり;及び
5は、C1~C6アルキル又はC3~C6シクロアルキル、好ましくはメチル又はシクロプロピルである)
のものである。
本実施形態に係る化合物のさらなる優れた一群は、
1及びG2が、互いに独立して、CH又はNであり;
2がC1~C6ハロアルキル、C1~C4ハロアルキルスルホニル又はC1~C6ハロアルコキシ、好ましくはCF3、CF2CF3、SO2CF3又はOCF3であり;
Qが、式Qa2及びQb2からなる群から選択される基であり、ここで、
1が水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、-N(R42、-N(R4)C(=O)R5、-N(R4)CON(R42又は2-ピリジルオキシであり;好ましくは、Q1が水素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(CH3)CONH(CH3)又は2-ピリジルオキシであるか;又は
1が非置換ピリミジニル、好ましくはピリミジン-2-イルであるか;又は
1が非置換N結合トリアゾリル、好ましくは1,2,4-トリアゾール-1-イルであるか;又は
1がクロロ又はトリフルオロメチルによって単置換されているN結合ピラゾリルであり;好ましくは、Q1が3-クロロ-ピラゾール-1-イル又は3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イルであり;
各R4が、独立して、水素又はC1~C4アルキル、好ましくは水素又はメチルであり;及び
5がC1~C6アルキル又はC3~C6シクロアルキル、好ましくはメチル又はシクロプロピルである式(I-F)の化合物である、式(I-F1)の化合物である。
本実施形態に係る化合物のさらなる優れた一群は、
1及びG2が、互いに独立して、CH又はNであり;
2がCF3、SO2CF3又はOCF3であり;
Qが、式Qa2及びQb2からなる群から選択される基であり、ここで、
1が水素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(CH3)CONH(CH3)、2-ピリジルオキシ、ピリミジン-2-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル、3-クロロ-ピラゾール-1-イル又は3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イルである式(I-F)の化合物である、式(I-F2)の化合物である。
本実施形態に係る化合物のさらなる優れた一群は、
1がCHであり;
2がNであり;
2がC1~C6ハロアルキル、C1~C4ハロアルキルスルホニル又はC1~C6ハロアルコキシ、好ましくはCF3、CF2CF3、SO2CF3又はOCF3であり;
Qが、式Qa2及びQb2からなる群から選択される基であり、ここで、
1が水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、-N(R42、-N(R4)C(=O)R5、-N(R4)CON(R42又は2-ピリジルオキシであり;好ましくは、Q1が水素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(CH3)CONH(CH3)又は2-ピリジルオキシであるか;又は
1が非置換ピリミジニル、好ましくはピリミジン-2-イルであるか;又は
1が非置換N結合トリアゾリル、好ましくは1,2,4-トリアゾール-1-イルであるか;又は
1がクロロ又はトリフルオロメチルによって単置換されているN結合ピラゾリルであり;好ましくは、Q1が3-クロロ-ピラゾール-1-イル又は3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イルであり;
各R4が、独立して、水素又はC1~C4アルキル、好ましくは水素又はメチルであり;及び
5がC1~C6アルキル又はC3~C6シクロアルキル、好ましくはメチル又はシクロプロピルである式(I-F)の化合物である、式(I-F3)の化合物である。
本実施形態に係る化合物のさらなる優れた一群は、
1がCHであり;
2がNであり;
2がC1~C6ハロアルキル、C1~C4ハロアルキルスルホニル又はC1~C6ハロアルコキシ、好ましくはCF3、CF2CF3、SO2CF3又はOCF3であり;
Qが、式Qa2及びQb2からなる群から選択される基であり、ここで、
QがQa2である場合、Q1が水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、-N(R4)C(=O)R5、2-ピリジルオキシ又はクロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換されているN結合ピラゾリル、好ましくは水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、-N(CH3)COCH3、2-ピリジルオキシ、3-クロロ-ピラゾール-1-イル又は3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イルであるか;又は
QがQb2である場合、Q1が水素、ハロゲン、C3~C6シクロアルキル、-N(R42、-N(R4)C(=O)R5、-N(R4)CON(R42、非置換ピリミジニル又は非置換N結合トリアゾリル、好ましくは水素、塩素、シクロプロピル、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(CH3)CONH(CH3)、ピリミジン-2-イル又は1,2,4-トリアゾール-1-イルであり;
各R4が、独立して、水素又はC1~C4アルキル、好ましくは水素又はメチルであり;及び
5がC1~C6アルキル又はC3~C6シクロアルキル、好ましくはメチル又はシクロプロピルである式(I-F)の化合物である、式(I-F4)の化合物である。
本実施形態に係る化合物のさらなる優れた一群は、R2がC1~C6ハロアルキル、好ましくはCF3又はCF2CF3である式(I-F4)の化合物である、式(I-F5)の化合物である。
本実施形態に係る化合物のさらなる優れた一群は、G1がNであり;G2がCHである式(I-F3)の化合物である、式(I-F6)の化合物である。
本実施形態に係る化合物のさらなる優れた一群は、G1がNであり;G2がCHである式(I-F4)の化合物である、式(I-F7)の化合物である。
本実施形態に係る化合物のさらなる優れた一群は、
1がNであり;
2がCHであり;
2がC1~C6ハロアルキル、好ましくはCF3又はCF2CF3であり;及び
QがQa2であり、ここで、
1が水素、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル又はC1~C6シアノアルキル、好ましくは水素、1-シアノシクロプロピル又は1-シアノ-1-メチル-エチルである式(I-F4)の化合物である、式(I-F8)の化合物である。
本実施形態に係る化合物のさらなる優れた一群は、G1がCHであり;G2がCHである式(I-F3)の化合物である、式(I-F9)の化合物である。
本実施形態に係る化合物のさらなる優れた一群は、G1がCHであり;G2がCHである式(I-F4)の化合物である、式(I-F10)の化合物である。
本実施形態に係る化合物のさらなる優れた一群は、
1がCHであり;
2がCHであり;
2がC1~C6ハロアルキル、C1~C4ハロアルキルスルホニル又はC1~C6ハロアルコキシ、好ましくはCF3、CF2CF3、SO2CF3又はOCF3であり;
QがQa2であり、ここで、
1が水素又はシアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、好ましくは水素又は1-シアノシクロプロピルである式(I-F4)の化合物である、式(I-F11)の化合物である。
本発明に係る化合物は、とりわけ、昆虫に対して植物を保護するための有利なレベルの生物学的活性又は農芸化学的有効成分として用いられるための優れた特性(例えば、高い生物学的活性、有利な活性範囲、高い安全性プロファイル、向上した物理化学的特性又は高い生分解性又は環境プロファイル)を含むいずれかの数の有益性を有し得る。特に、特定の式(I)の化合物は、特にミツバチ、単生ミツバチ及びマルハナバチなどの受粉媒介者といった非標的節足動物に対して有利な安全性プロファイルを示し得ることが意外なことに見出された。最も具体的には、セイヨウミツバチ(Apis mellifera)である。
他の態様において、本発明は、殺虫的、殺ダニ的、殺線虫的又は殺軟体動物的に有効な量の、式(I-A1)、(I-A1-1)、(I-A2)、(I-A2-1)、(I-B1)、(I-B1-1)、(I-B1-2)、(I-B2)、(I-B2-1)、(I-C1)、(I-C1-1)、(I-C1-2)、(I-C2)、(I-C2-1)、(I-D1)、(I-D1-1)、(I-D1-2)、(I-D2)、(I-D2-1)、(1-E)、(1-E1)、(1-E2)、(1-F)及び(1-F1)~(1-F11)の化合物に係る実施形態のいずれかに定義されている式(I)の化合物又はその農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体若しくはN-オキシドと、任意に助剤又は希釈剤とを含む組成物を提供する。
さらなる態様において、本発明は、昆虫、ダニ類、線虫又は軟体動物を駆除及び防除する方法であって、有害生物、有害生物の生息地又は有害生物による攻撃を受けやすい植物に、殺虫的、殺ダニ的、殺線虫的又は殺軟体動物的に有効な量の、式(I-A1)、(I-A1-1)、(I-A2)、(I-A2-1)、(I-B1)、(I-B1-1)、(I-B1-2)、(I-B2)、(I-B2-1)、(I-C1)、(I-C1-1)、(I-C1-2)、(I-C2)、(I-C2-1)、(I-D1)、(I-D1-1)、(I-D1-2)、(I-D2)、(I-D2-1)、(1-E)、(1-E1)、(1-E2)、(1-F)及び(1-F1)~(1-F11)の化合物(上記)に係る実施形態にいずれかに定義されている式(I)の化合物又はその農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体若しくはN-オキシド或いは上記に定義されている組成物を適用する工程を含む方法を提供する。
さらなる態様において、本発明は、昆虫、ダニ類、線虫又は軟体動物による攻撃から植物繁殖材料を保護する方法であって、繁殖材料又は繁殖材料が植えられている場所を、上記に定義されている組成物で処理する工程を含む方法を提供する。
本発明に係る式Iの化合物の調製プロセスは、当業者に公知の方法によって実施される。式I-a3(式中、Xは、SO2であり、及びA、R1、R2、R3、G1、G2及びQ1は、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、式I-a2(式中、Xは、SOであり、及びA、R1、R2、R3、G1、G2及びQ1は、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物の酸化により調製され得る。この反応は、例えば、過酢酸若しくはm-クロロ過安息香酸といった過酸、又は例えば過酸化水素若しくはtert-ブチルヒドロペルオキシドなどのヒドロ過酸化物、又はモノペルオキソ二硫酸塩若しくは過マンガン酸カリウムなどの無機酸化剤などの試薬を伴って行うことが可能である。同様に、式I-a2(式中、Xは、SOであり、及びA、R1、R2、R3、G1、G2及びQ1は、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、上記のものと類似の条件下における式I-a1(式中、Xは、Sであり、及びA、R1、R2、R3、G1、G2及びQ1は、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物の酸化により調製され得る。これらの反応は、これらの条件と適合する種々の有機又は水性溶剤中において、0℃未満~溶剤系の沸点の温度により行うことが可能である。式I-a1の化合物の式I-a2及びI-a3の化合物への転換がスキーム1に示されている。
スキーム1:
Figure 0007568632000015
式I-aa3(スキーム2)(式中、Xは、SO2であり、A、R1、R2、R3、G1、G2及びQ1は、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、式I-a3の化合物の合成についてスキーム1に記載されるのと類似の手順によって調製され得る。
スキーム2:
Figure 0007568632000016
式I(式中、R1、G1、G2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム若しくは炭酸セシウム又は水素化ナトリウムなどの塩基の存在下、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド又はアセトニトリルなどの適切な溶剤中、0~150℃の温度で任意にマイクロ波の照射下において、式VII(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物及び式VIII(式中、Qは、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG3は、ハロゲン(又はトリフレートなどの擬ハロゲン脱離基)である)の化合物を反応させることにより調製され得る。代わりに、式I(式中、R2、G1、G2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム若しくは炭酸セシウム又はカリウムtert-ブトキシドなどの塩基の存在下、金属触媒、いずれかの銅触媒、例えばヨウ化銅(I)の存在下、任意にリガンド、例えばジアミンリガンド(例えば、N,N’-ジメチルエチレンジアミン若しくはトランス-シクロヘキシルジアミン)又はジベンジリデンアセトン(dba)又は1,10-フェナントロリンの存在下、30~180℃の温度で任意にマイクロ波照射下又はパラジウム触媒、例えば酢酸パラジウム(II)、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)(Pd(dba)2)若しくはトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(任意にクロロホルム付加物の形態のPd2(dba)3)又は例えばtert-BuBrettPhos Pd G3[(2-ジ-tert-ブチルホスフィノ-3,6-ジメトキシ-2’,4’,6’-トリイソプロピル-1,1’-ビフェニル)-2-(2’-アミノ-1,1’-ビフェニル)]パラジウム(II)メタンスルホネート又はBrettPhos Pd G3[(2-ジ-シクロヘキシルホスフィノ-3,6-ジメトキシ-2’,4’,6’-トリイソプロピル-1,1’-ビフェニル)-2-(2’-アミノ-1,1’-ビフェニル)]パラジウム(II)メタンスルホネートなどのパラジウムプレ触媒及び任意にリガンド、例えばSPhos、t-BuBrettPhos又はキサントホスの存在下、60~120℃の温度で任意にマイクロ波照射下において、式VII(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物及び式VIII(式中、Qは、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG3は、ハロゲン(又はトリフレートなどの擬ハロゲン脱離基)、好ましくはブロモ又はヨードである)の化合物を反応させることにより調製され得る。上記の反応は、トルエン、ジメチルホルムアミドDMF、N-メチルピロリジンNMP、ジメチルスルホキシドDMSO、ジオキサン、テトラヒドロフランTHFなどの溶剤の存在下で行われ得、例えば国際公開第2012031004号、国際公開第2009042907号及びSynthetic Communications,41:67-72,2011といった文献に記載されている。
スキーム3:
Figure 0007568632000017
代わりに、式I(式中、R2、G1、G2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム若しくは炭酸セシウム又は水素化ナトリウム、N,N-ジイソプロピルエチルアミン又はKOtBuなどの塩基の存在下及びエタノール、メタノール、ジオキサン、トルエン、DMF、DMA、DMSO、THFなどの溶剤の存在下、0~150℃の温度で任意にマイクロ波照射下において、式VI(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG2は、例えば、Br、Cl又はI、好ましくはブロモといった脱離基であり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニル基である)の化合物及び式IX(式中、Qは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物を反応させることにより調製され得る。このような反応は、求核置換及びその後の環化によって進行し、例えば国際公開第2009042907号といった文献においても報告されている。
代わりに、式I(式中、R2、G1、G2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、例えば、オキシ塩化リンの存在下、任意にトルエン又はキシレンなどの溶剤又は希釈剤の存在下、0~180℃、好ましくは20~120℃の温度で式X(式中、R2、G1、G2及びQは、式Iで定義されているとおりである)の化合物を環化することにより調製され得る。
スキーム4:
Figure 0007568632000018
式I(式中、R2、G1、G2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、トリエチルアミン、N,N-ジイソプロピル-エチルアミン又はピリジンなどの塩基の存在下、任意に触媒(4-ジメチルアミノピリジンDMAPなど)の存在下、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、N,N-ジメチル-ホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、酢酸エチル又はトルエンなどの不活性溶剤中、0~50℃の温度における式Xa(式中、R2、G1、G2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりであり、X0は、ハロゲン、好ましくは塩素であるか、又はX0は、X01若しくはX02のいずれかである)の環化によっても調製され得る。ピリジン及びトリエチルアミンなどの特定の塩基が塩基及び溶剤の両方として問題なく用いられ得る。
式Xa(式中、R2、G1、G2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりであり、X0は、ハロゲン、好ましくは塩素であるか、又はX0は、X01若しくはX02のいずれかである)の化合物は、当業者に公知であり、例えばTetrahedron,2005,61(46),10827-10852に記載されている方法による式X(式中、R2、G1、G2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物の活性化により調製され得る。活性化種Xa(式中、R2、G1、G2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりであり、X0は、ハロゲン、好ましくは塩素である)の形成が好ましい。例えば、化合物Xa(式中、X0は、ハロゲン、好ましくは塩素である)は、触媒量のN,N-ジメチルホルムアミドDMFの存在下、塩化メチレンCH2Cl2又はテトラヒドロフランTHFなどの不活性溶剤中、20~100℃、好ましくは25℃の温度における例えば塩化オキサリル(COCl)2又は塩化チオニルSOCl2によるXの処理によって形成される。代わりに、例えば、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミドEDC又はジシクロヘキシルカルボジイミドDCCによる式Xの化合物の処理により、ピリジン又はテトラヒドロフランTHFなどの不活性溶剤中、任意にトリエチルアミンなどの塩基の存在下、50~180℃の温度で活性化種Xa(式中、X0は、それぞれX01又はX02である)が生成される。
式VII(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、エタノール、メタノール、ジオキサン、トルエン、DMF、DMA、DMSO、THFなどの溶剤の存在下、0~150℃の温度で任意にマイクロ波照射下において、式VI(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG2は、例えば、Br、Cl又はI、好ましくはブロモといった脱離基であり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニル基である)の化合物をアンモニア又はアンモニアの代替物、例えばNH4OHと反応させることにより調製され得る。
式X(式中、R2、G1、G2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、式VI(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG2は、例えば、Br、Cl又はI、好ましくはブロモといった脱離基であり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニル基である)の化合物と、式IX(式中、Qは、上記の式Iで定義されているとおりである)のアミノ化合物との求核置換反応、続いて式XVII(式中、R2、G1、G2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニル基である)の中間体エステルのインサイチュ加水分解により調製され得る。
Figure 0007568632000019
式XVIIのインサイチュで生成された非加水分解エステル化合物は、単離され得、且つ例えばNaOH、LiOH、Ba(OH)2といった好適な塩基の存在下における鹸化反応によって転化されて、式Xのカルボン酸を形成し得る。式VIの化合物の、式Xの化合物への転化は、特に、水素化ナトリウム、KOtBu、ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミドなどの塩基の存在下及びジオキサン、DMF、DMA、DMSO、THFなどの溶剤の存在下、-30~150℃の温度で行われ得る。式VI(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG2は、例えば、Br、Cl又はI、好ましくはブロモといった脱離基であり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニル基である)の化合物は、式V(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニル基である)の化合物のラジカル誘導ベンジルハロゲン化により調製され得る。このような反応は、当業者に周知であり、特にBr2、NBS、Cl2、NISなどの求電子ハロゲン化試薬の存在下及び例えばAIBN(アゾビスイソブチロニトリル)、過酸化ベンゾイルといったラジカル開始剤の存在下又は光化学条件下及び20℃から溶剤の沸点の範囲の温度において、且つトルエン、キシレン、アセトニトリル、ヘキサン、ジクロロエタン又は四塩化炭素などの溶剤の存在下で行われ得る。このような反応は、ウォール・チーグラー臭素化の名称で知られており、例えばSynthesis,2015,47,1280-1290及びJ.Am.Chem.Soc.,1963,85(3),pp 354-355といった文献において報告されている。
式V(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニル基である)の化合物は、例えば、式IV(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG1は、ハロゲンBr、Cl、I、好ましくはClであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニル基である)の化合物を、メチルボロン酸均等物の中でも特にトリメチルボロキシン又はメチルトリフルオロホウ酸カリウムと反応させることを含む鈴木反応により調製され得る。反応は、炭酸ナトリウム、リン酸三カリウム又はフッ化セシウムのような塩基の存在下、例えばジオキサン、アセトニトリル、N,N-ジメチル-ホルムアミド、1,2-ジメトキシエタン及び水の混合物又はジオキサン/水の混合物又はトルエン/水の混合物のような溶剤又は溶剤混合物中、好ましくは不活性雰囲気下でパラジウム系触媒、例えばテトラキス(トリフェニル-ホスフィン)パラジウム(0)、(1,1’ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン)ジクロロ-パラジウム-ジクロロメタン(1:1錯体)又はクロロ(2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,4’,6’-トリイソプロピル-1,1’-ビフェニル)[2-(2’-アミノ-1,1’-ビフェニル)]パラジウム(II)(XPhosパラダサイクル)により触媒され得る。反応温度は、優先的には、室温から反応混合物の沸点の範囲であり得るか、又は反応は、マイクロ波照射下で実施され得る。このような鈴木反応は、当業者に周知であり、例えばJ.Organomet.Chem.576,1999,147-168において概説されている。
式IV(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG1は、ハロゲンBr、Cl、I、好ましくはClであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニル基である)の化合物は、酸触媒、例えば硫酸又はルイス酸、例えばSc(OTf)3又はFeCl3の存在下で式III(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG1は、ハロゲンBr、Cl、I、好ましくはCl及びROHであり、ここで、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニル基である)の化合物を反応させることにより調製され得る。このような反応は、当業者に周知であり、フィッシャーエステル化反応の名称で知られており、例えばJ.Org.Chem.,2006,71,3332-3334、Chem.Commun.,1997,351-352及びSynthesis,2008,3407-3410といった文献において報告されている。このようなエステル化反応は、式IIIの化合物をTMSCHN2と反応させることにより行われて、式IV(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG1は、ハロゲンBr、Cl、I、好ましくはClであり、Rはメチルである)の化合物を形成することもでき、Angew.Chem.Int.Ed.2007,46,7075において報告されている。
式III(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG1は、ハロゲンBr、Cl、I、好ましくはClである)の化合物は、好適な塩基による、式II(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG1は、ハロゲンBr、Cl、I、好ましくはClである)の化合物のメタル化反応及び二酸化炭素とのその後の反応により調製され得る。メタル化反応は、THF、DMPU、ジオキサン、2-Me-THFなどの溶剤の存在下、-78~40℃の範囲の温度において、例えば特にリチウムテトラメチルピペリジン、リチウムジイソプロピルアミド、sec-BuLiなどの有機リチウム化合物といった塩基を用いて実施され得る。このような反応は、例えば、Tetrahedron,2004,60(51),11869-11874といった文献において報告されている。
代わりに、式IV
スキーム3a:
Figure 0007568632000020
(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG1は、ハロゲン、例えばBr、Cl又はI(好ましくはCl)であり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニルである)
の化合物は、ハロゲン化水素酸H-LG1及び銅塩Cu-LG1(式中、LG1は、ハロゲン、例えばBr、Cl又はI(好ましくはCl)である)の存在下、ザンドマイヤー型反応条件下において、式IV-a(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニルである)の化合物を亜硝酸tert-ブチルt-BuONO、亜硝酸イソアミル又は亜硝酸ナトリウムなどのニトライトと反応させることにより調製され得る(スキーム3a)。この変換は、好ましくは、アセトニトリルなどの不活性溶剤又は1,2-ジクロロエタンのようなハロゲン化溶剤又は水中において、0~150℃の温度、好ましくは室温から反応混合物の沸点の範囲の温度で実施される。
式IV-a(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニルである)の化合物は、パラジウム触媒(例えば、酢酸パラジウム(II))などの金属触媒の存在下、アルコールROH溶剤(任意に共溶剤の存在下)(式中、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニルである)中及び任意にホスフィンリガンドの存在下において、且つ任意に塩基の存在下、0~180℃の温度において、式(IV-b)の化合物が一酸化炭素COと(通常、圧力下で)反応されるカルボニル化反応を含む、例えば国際公開第2016/020286号に見られる方法により、式IV-b(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG4は、ハロゲン、好ましくはBr、Cl又はIである)の化合物から調製され得る。
式IV-b(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG4は、ハロゲン、好ましくはBr、Cl又はIである)の化合物は、例えば、式IV-c(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物をN-クロロスクシンイミド(NCS)、N-ブロモ-スクシンイミド(NBS)又はN-ヨードスクシンイミド(NIS)などのハロゲン化試薬又は代わりに塩素、臭素又はヨウ素と反応させることを含むハロゲン化反応により調製され得る。このようなハロゲン化反応は、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン、酢酸、エーテル、アセトニトリル又はN,N-ジメチルホルムアミドなどの不活性溶剤中、20~200℃、好ましくは室温から100℃の温度で行われる。
式VI-a
Figure 0007568632000021
(式中、R2及びG1は、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG2は、例えば、Br、Cl又はIといった脱離基であり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニルである)
の化合物は、新規であり、特に本発明に係る式Iの化合物の調製のために開発され、従って本発明のさらなる目的である。式Iの化合物の置換基の優先性及び好ましい実施形態は、式VI-aの化合物にも有効である。好ましくは、LG2は、ブロモ又はクロロであり;さらにより好ましくは、LG2は、ブロモである。好ましくは、Rは、C1~C6アルキルであり;さらにより好ましくは、Rは、メチル又はエチルである。
代わりに、式I(式中、G1、G2、R2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、スキーム5に従って調製され得る。
スキーム5:
Figure 0007568632000022
スキーム5において、式I(式中、G1、G2、R2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、上記のスキーム4に記載されている方法により、式X(式中、G1、G2、R2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物から調製され得る(スキーム6)。式Xの化合物は、還元的アミノ化条件下で式XII(式中、G1、G2、R2は、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物を式IX(式中、Qは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物と反応させることにより調製され得る(スキーム6)。反応は、例えば、特にシアノ水素化ホウ素ナトリウム、ナトリウムトリアセトキシボロヒドリドといった還元剤の存在下及び任意にトリフルオロ酢酸、ギ酸、酢酸などの酸の存在下において、且つ0℃から溶剤の沸点の範囲の温度で行われ得る。反応は、エタノール、メタノール、ジオキサン又はテトラヒドロフランなどの不活性溶剤の存在下で行われ得る。式XIIの化合物から式Iの化合物への2工程の変換を含むこのような反応は、例えばBioorganic&Medicinal Chemistry Letters 26(2016)5947-5950といった文献に記載されている。
式XII(式中、G1、G2及びR2は、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、加水分解反応により、式XI(式中、G1、G2及びR2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG2は、クロロ、ブロモ又はヨード、好ましくはブロモであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニル基である)の化合物から調製され得る。反応は、Synlett 1992,(6),531-533において報告されているように、ジオキサン、テトラヒドロフラン又は水などの溶剤の存在下及び20~150℃の範囲の温度で例えば水酸化ナトリウム水溶液を用いて、塩基性条件下で金属水酸化物を用いて、又はTetrahedron 62(2006)9589-9602において報告されているように、例えば酢酸、塩酸又は硫酸を用いた水性酸性条件下において、水、ジオキサン、ジクロロエタンなどのハロゲン化溶剤などの溶剤の存在下で行われ得る。式XI(式中、G1、G2及びR2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、LG2は、クロロ、ブロモ又はヨード、好ましくはブロモであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニル基である)の化合物は、式Vの化合物の、式VIの化合物への変換についてスキーム3に記載されているのと同様の方法により、式V(式中、G1、G2及びR2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニル基である)の化合物から調製され得る。
スキーム6:
Figure 0007568632000023
代わりに、式I(式中、G1、G2、R2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、カルボニル官能基の選択的還元により、式XV(式中、G1、G2、R2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物から調製され得る(スキーム7)。
スキーム7:
Figure 0007568632000024
反応は、例えば、NaBH4、LiAlH4、パラジウム炭素といった還元剤の存在下、水素又は例えばNaBH4、続いてトリエチルシランといった2つの還元剤の組合せの存在下で行われ得る。このような反応は、例えば、米国特許出願公開第20100160303号明細書に記載されている。式XV(式中、G1、G2、R2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、式Xの化合物の、式Iの化合物への変換についてスキーム4に記載されている加水分解反応及びその後の環化反応により、式XIV(式中、G1、G2、R2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物から調製され得る。式XIV(式中、G1、G2、R2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニルである)の化合物は、同様にスキーム4に記載されているアミド化反応により、式XIII(式中、R2、G1、G2は、上記の式Iにおいて記載されているとおりであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニルである)の化合物を式IX(式中、Qは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物と反応させることにより調製され得る。式XIII(式中、R2、G1、G2は、上記の式Iにおいて記載されているとおりであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニルである)の化合物は、式V(式中、R2、G1、G2は、上記の式Iにおいて記載されているとおりであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニルである)の化合物のベンジル酸化によって調製され得る。反応は、KMNO4、nBu4MnO4、K228などの酸化試薬の存在下、酸素の存在下又は光化学条件下、酸素の存在下及び20℃から溶剤の沸点の範囲の温度で行われ得る。反応は、アセトニトリル、酢酸エチル、DMSO、ジクロロエタンなどの不活性溶剤の存在下で行われる。このような反応は、例えば、Synthesis,2017,49,4007-4016、Synthesis,2006,1757-1759及びIOSR Journal of Applied Chemistry,2014,7,16-27といった文献において公知である。
代わりに、式I(式中、R2、G1、G2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、式XVII(式中、R2、G1、G2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニルである)の化合物の環化反応によって調製され得る(スキーム8)。
スキーム8:
Figure 0007568632000025
反応は、カリウムtert-ブトキシド、リチウムジイソプロピルアミド、水素化ナトリウムなどの塩基の存在下及び-20℃から溶剤の沸点の範囲の温度において、且つテトラヒドロフラン、ジオキサン、DMFなどの不活性溶剤の存在下で行われ得る。このような反応は、Synlett 2006(4):591-594において報告されている。式XVII(式中、R2、G1、G2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニルである)の化合物は、光延条件下で式XVI(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニルである)の化合物を式IX(式中、Qは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物と反応させることにより調製され得る。このような反応は、当業者に周知であり、特にトリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン又はポリマー担持トリフェニルホスフィンなどのホスフィン試薬の存在下及びアゾジカルボン酸ジエチル、アゾジカルボン酸ジイソプロピルなどのアゾジカルボキシレート試薬の存在下において、且つ0℃~100℃の範囲の温度及びアセトニトリル、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、トルエンなどの不活性溶剤の存在下で行われる。このような反応は、例えば、Synthesis,1981(1),1-28において報告されている。式XVI(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニルである)の化合物は、式XIII(式中、R2、G1及びG2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニルである)の化合物を還元剤と反応させることにより調製され得る。反応は、0℃~150℃の範囲の温度及びテトラヒドロフラン、ジオキサンなどの不活性溶剤の存在下において、例えば水素化アルミニウムリチウム、DIBAL-Hなどの金属水素化物又は特にジボラン、ボランテトラヒドロフランなどのボランといった還元試薬を用いて実施され得る。このような反応は、Tetrahedron Letters,1982,23,2475-2478において報告されている。
式XVII-a
Figure 0007568632000026
(式中、R2、G1、G2及びQは、上記の式Iで定義されているとおりであり、Raは、水素、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニルである)
の化合物は、新規であり、特に本発明に係る式Iの化合物の調製のために開発され、従って本発明のさらなる目的である。式Iの化合物の置換基の優先性及び好ましい実施形態は、式XVII-aの化合物にも有効である。好ましくは、Raは、水素又はC1~C6アルキルであり;さらにより好ましくは、Raは、水素、メチル又はエチルである。
式IX(式中、Qは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、式XIX(式中、Qは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物のtert-ブチル基の脱保護反応によって調製され得る(スキーム9)。
スキーム9:
Figure 0007568632000027
反応は、トリフルオロ酢酸、塩酸又は硫酸などの酸触媒の存在下で行われ得る。式IX(式中、Qは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、好適な塩基、t-BuOHの存在下及びカップリング剤の存在下、任意にルイス酸の存在下及び不活性溶剤の存在下、50℃から溶剤の沸点の温度において、式XVIII(式中、Qは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物と有機アジドとの反応によって調製され得る。反応は、式Xの化合物の、式Xaの化合物への変換についてスキーム6に記載されているように、T3Pなどのカップリング剤の存在下又はSOCl2若しくは塩化オキサリル又は他のカップリング剤によるカルボン酸の活性化によって行われ得る。有機アジドの例としては、TMSN3、アジ化ナトリウム又はトシルアジドが挙げられ、好適な溶剤は、トルエン、キシレン、THF又はアセトニトリルであり得る。好適なルイス酸の例としては、特に、Zn(OTf)2、Sc(OTf)2又はCu(OTf)2が挙げられる。式XIXの化合物は、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンなどの有機塩基の存在下及びtert-ブタノール及び例えばジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハロゲン化溶剤といった不活性溶剤又は特にテトラヒドロフランなどの環状エーテルの存在下において、且つ50℃から溶剤の沸点の範囲の温度で式XVIIIの化合物をジフェニルリン酸アジドと反応させることによっても調製され得る。カルボン酸をアミンに変換するこのような反応は、クルチウス反応の名称で当業者に周知であり、Org.Lett.,2005,7,4107-4110;Journal of Medicinal Chemistry,49(12),3614-3627;2006,J.Am.Chem.Soc.,1972,94(17),pp 6203-6205において報告されている。式IX(式中、Qは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、ホフマン転位反応により、式XX(式中、Qは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物からも調製され得る。反応は、例えば、水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウム水溶液などの金属水酸化物又はDBU(1,8-ジアザビシクロ(5.4.0)ウンデカ-7-エン)などの有機塩基といった塩基の存在下及び塩素、臭素又はN-ブロモ-スクシンイミドなどの求電子ハロゲン化試薬の存在下において、且つ20℃から溶剤の沸点の範囲の温度で行われ得る。このような反応は、ホフマン転位の名称で知られており、例えばChem.Ber.1881,14,2725といった文献において報告されている。式XX(式中、Qは、上記の式Iで定義されているとおりである)の化合物は、スキーム4に記載されているように、カルボン酸活性化剤の存在下における、式XVIIIの化合物と、例えばNH4OH、NH3といったアンモニア又は他のアンモニア代替物との反応によって調製され得る。
式IX(式中、Qは、Qaとして定義され、Xは、SO2であり、Aは、Nであり、R1、R3及びQ1は、式Iで定義されているとおりである)の化合物のサブグループは、式IX-1の化合物として定義され得る(スキーム9a)。
スキーム9a:
Figure 0007568632000028
式IX-1の化合物は、例えば、式IX-1a(式中、R1、R3及びQ1は、式Iで定義されているとおりであり、LG4は、ハロゲン、好ましくはF、Br又はClである)の化合物をアンモニア又はその塩(ハロゲン化水素塩、好ましくは塩酸塩若しくは臭化水素酸塩又は任意の他の均等な塩など)と反応させることを含むアミノ化反応によって調製され得る。窒素源は、アンモニアNH3自体であるか、又は例えば水酸化アンモニウムNH4OH、塩化アンモニウムNH4Cl、酢酸アンモニウムNH4OAc、炭酸アンモニウム(NH42CO3及び他のNH3代替物などのアンモニア均等物であり得る。この変換は、好ましくは、アルコール、アミド、エステル、エーテル、ニトリル及び水などの好適な溶剤(又は希釈剤)(メタノール、エタノール、2,2,2-トリフルオロエタノール、プロパノール、イソ-プロパノール、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、アセトニトリル、酢酸エチル、水又はそれらの混合物が特に好ましい)中、任意に塩基の存在下、0~150℃の温度、好ましくは室温から反応混合物の沸点の範囲の温度で任意にマイクロ波照射下において実施される。
式IX-1a(式中、R1、R3及びQ1は、式Iで定義されているとおりであり、LG4は、ハロゲン、好ましくはF、Br又はClである)の化合物は、既に上記に記載されている条件下において式IX-1b(式中、R1、R3及びQ1は、式Iで定義されているとおりであり、LG4は、ハロゲン、好ましくはF、Br又はClである)の化合物を酸化させることにより調製され得る。
式IX-1b(式中、R1、R3及びQ1は、式Iで定義されているとおりであり、LG4は、ハロゲン、好ましくはF、Br又はClである)の化合物は、ハロゲン化水素酸及びジスルフィドR1S-SR1又は代わりにチオールR1SH(式中、R1は、上記の式Iで定義されているとおりである)の存在下において、ザンドマイヤー型反応条件下で式IX-1c(式中、R3及びQ1は、式Iで定義されているとおりであり、LG4は、ハロゲン、好ましくはF、Br又はClである)の化合物を亜硝酸tert-ブチルt-BuONO、亜硝酸イソアミル又は亜硝酸ナトリウムなどのニトライトと反応させることにより調製され得る。この変換は、好ましくは、アセトニトリルなどの不活性溶剤又は1,2-ジクロロエタンのようなハロゲン化溶剤中、0~150℃の温度、好ましくは室温から反応混合物の沸点の範囲の温度で任意に銅塩の存在下において実施される。
式IX-a
Figure 0007568632000029
(式中、R1及びXは、上記の式Iで定義されているとおりであり、Q1aは、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル又は2-ピリジルオキシである)
の化合物は、新規であり、特に本発明に係る式Iの化合物の調製のために開発され、従って本発明のさらなる目的である。式Iの化合物の置換基の優先性及び好ましい実施形態は、式IX-aの化合物にも有効である。
式I(式中、G1、G2及びR2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、Qは、Qbとして定義され、A、Q1、R3、X及びR1は、式Iで定義されているとおりである)の化合物のサブグループは、式I-Qbの化合物として定義され得る(スキーム10)。
スキーム10
Figure 0007568632000030
(a)鈴木反応:Pd触媒(例えば、Pd(PPh34又はPd(dppf)Cl2)、塩基(例えば、Na2CO3)、溶剤(例えば、1,2-ジメトキシエタン/水)、25~180℃。
(b)スティル反応:Pd触媒(例えば、Pd(PPh34又はPd(PPh3)Cl2)、溶剤(例えば、トルエン)、25~180℃。
(c)C-N結合形成:任意の塩基(例えば、K2CO3又はCs2CO3)、銅又はパラジウム触媒の任意の存在、任意の添加剤(N,N’-ジメチルエチレンジアミンなど)、任意のリガンド(キサントホスなど)、溶剤(例えば、ジオキサン、ピリジン又はN,N-ジメチルホルムアミドDMF)、25~180℃。
スキーム10内の特定の状況では、Q1が、環窒素原子を介して、基Aを含有する環に結合された、任意に置換されていてもよいトリアゾールである場合、式I-Qb(式中、Xは、SO又はSO2である)の化合物は、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール又はより高い沸点の直鎖若しくは分岐アルコール)、ピリジン又は酢酸などの溶剤中、任意に炭酸カリウムK2CO3又は炭酸セシウムCs2CO3などのさらなる塩基の存在下、任意に例えばヨウ化銅(I)といった銅触媒の存在下、30~180℃の温度で任意にマイクロ波照射下における、任意に置換されていてもよいトリアゾールQ1-H(適切なNH官能基を含有する)(XXIIaa)(式中、Q1は、N結合トリアゾリルである)との反応(C-N結合形成)により、式XXIb(式中、G1、G2、A、R3、R1及びR2は、上記の式Iで定義されているとおりであり、Xは、SO又はSO2であり、Xbは、例えば、塩素、臭素若しくはヨウ素(好ましくは塩素又は臭素)又はトリフルオロメタンスルホネートなどのアリールスルホネート若しくはアルキルスルホネートのような脱離基である)の化合物から調製され得る。
スキーム10内の特定の状況では、Q1が-N(R4)COR5又は-N(R4)CON(R42(式中、R4及びR5は、式Iで定義されているとおりである)である場合、式I-Qb(式中、Xは、SO又はSO2である)の化合物は、HN(R4)COR5又はHN(R4)CON(R42(式中、R4及びR5は、式Iで定義されているとおりである)に相当する試薬Q1-H(XXIIaa)との反応(C-N結合形成)により、式XXIb(式中、A、R1、R2、G1、G2及びR3は、式Iで定義されているとおりであり、Xは、SO又はSO2であり、Xbは、例えば、塩素、臭素若しくはヨウ素(好ましくは塩素又は臭素)又はトリフルオロメタンスルホネートなどのアリールスルホネート若しくはアルキルスルホネートのような脱離基である)の化合物から調製され得る。このような反応は、炭酸カリウム、炭酸セシウム、水酸化ナトリウムなどの塩基の存在下、トルエン、ジメチルホルムアミドDMF、N-メチルピロリジンNMP、ジメチルスルホキシドDMSO、ジオキサン、テトラヒドロフランTHFなどの不活性溶剤中、任意に例えば酢酸パラジウム(II)、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)(Pd(dba)2)若しくはトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(任意のクロロホルム付加物の形態のPd2(dba)3)又は例えばtert-BuBrettPhos Pd G3[(2-ジ-tert-ブチルホスフィノ-3,6-ジメトキシ-2’,4’,6’-トリイソプロピル-1,1’-ビフェニル)-2-(2’-アミノ-1,1’-ビフェニル)]パラジウム(II)メタンスルホネート又はBrettPhos Pd G3[(2-ジ-シクロヘキシルホスフィノ-3,6-ジメトキシ-2’,4’,6’-トリイソプロピル-1,1’-ビフェニル)-2-(2’-アミノ-1,1’-ビフェニル)]パラジウム(II)メタンスルホネートなどのパラジウムプレ触媒といった触媒の存在下及び任意にリガンド、例えばSPhos、t-BuBrettPhos又はキサントホスの存在下、60~120℃の温度で任意にマイクロ波照射下において実施される。
スキーム10内の特定の状況では、Q1が-N(R42(式中、R4は、式Iで定義されるとおりである)である場合、式I-Qb(式中、Xは、SO又はSO2である)の化合物は、HN(R42に相当する試薬Q1-H(XXIIaa)又はその塩(ハロゲン化水素塩、好ましくは塩酸塩若しくは臭化水素酸塩若しくはトリフルオロ酢酸塩又は任意の他の均等な塩など)(式中、R4は、式Iで定義されるとおりである)との反応(C-N結合形成)により、式XXIb(式中、A、R1、R2、G1、G2及びR3は、式Iで定義されているとおりであり、Xは、SO又はSO2であり、Xbは、例えば、塩素、臭素若しくはヨウ素(好ましくは塩素又は臭素)又はトリフルオロメタンスルホネートなどのアリールスルホネート若しくはアルキルスルホネートのような脱離基である)の化合物から調製され得る。このような反応は、アルコール、アミド、エステル、エーテル、ニトリル及び水などの不活性溶剤(メタノール、エタノール、2,2,2-トリフルオロエタノール、プロパノール、イソプロパノール、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン、水又はそれらの混合物が特に好ましい)中、0~150℃の温度で任意にマイクロ波照射下又はオートクレーブを用いた加圧条件下において、任意に銅粉末、ヨウ化銅(I)若しくは硫酸銅(任意に水和物の形態で)又はそれらの混合物などの銅触媒の存在下、任意に例えばジアミンリガンド(例えば、N,N’-ジメチルエチレンジアミン若しくはトランス-シクロヘキシルジアミン)又はジベンジリデンアセトン(dba)又は1,10-フェナントロリンといったリガンドの存在下及び任意にリン酸カリウムなどの塩基の存在下で一般的に実施される。
試薬HN(R42、HN(R4)COR5又はHN(R4)CON(R42(式中、R4及びR5は、式Iで定義されているとおりである)は、公知であるか、市販されているか、又は当業者に公知の方法により調製され得る。
代わりに、式I-Qb(式中、Xは、SO又はSO2である)の化合物は、例えば、式XXIb(式中、A、R1、R2、G1、G2及びR3は、式Iで定義されているとおりであり、Xは、SO又はSO2であり、Xbは、例えば、塩素、臭素若しくはヨウ素(好ましくは塩素又は臭素)又はトリフルオロメタンスルホネートなどのアリールスルホネート若しくはアルキルスルホネートのような脱離基である)の化合物を式(XXII)(式中、Q1は、式Iで定義されているとおりであり、Yb1は、例えば、B(OH)2又はB(ORb12などのホウ素由来官能基であり得、ここで、Rb1は、C1~C4アルキル基であり得るか、又は2つの基ORb1は、ホウ素原子と一緒に、例えばピナコールボロン酸エステルのような5員環を形成し得る)の化合物と反応させることを含む鈴木反応によって調製され得る。反応は、炭酸ナトリウム、リン酸三カリウム又はフッ化セシウムのような塩基の存在下、例えばジオキサン、アセトニトリル、N,N-ジメチル-ホルムアミド、1,2-ジメトキシエタン及び水の混合物又はジオキサン/水の混合物又はトルエン/水の混合物のような溶剤又は溶剤混合物中、好ましくは不活性雰囲気下でパラジウム系触媒、例えばテトラキス(トリフェニル-ホスフィン)パラジウム(0)、(1,1’ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン)ジクロロ-パラジウム-ジクロロメタン(1:1錯体)又はクロロ(2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,4’,6’-トリイソプロピル-1,1’-ビフェニル)[2-(2’-アミノ-1,1’-ビフェニル)]パラジウム(II)(XPhosパラダサイクル)により触媒され得る。反応温度は、優先的には、室温から反応混合物の沸点の範囲であり得るか、又は反応は、マイクロ波照射下で実施され得る。このような鈴木反応は、当業者に周知であり、例えばJ.Organomet.Chem.576,1999,147-168において概説されている。
代わりに、式I-Qb(式中、Xは、SO又はSO2である)の化合物は、式(XXIIa)(式中、Q1は、上記に定義されているとおりであり、Yb2は、トリアルキルスズ誘導体、好ましくはトリ-n-ブチルスズ又はトリ-メチル-スズである)の化合物と、式XXIb(式中、A、R1、R2、G1、G2及びR3は、式Iで定義されているとおりであり、Xは、SO又はSO2であり、Xbは、例えば、塩素、臭素若しくはヨウ素(好ましくは塩素又は臭素)又はトリフルオロメタンスルホネートなどのアリールスルホネート若しくはアルキルスルホネートのような脱離基である)の化合物との間のスティル反応によって調製され得る。このようなスティル反応は、通常、パラジウム触媒、例えばテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)又はビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリドの存在下、N,N-ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、トルエン又はジオキサンなどの不活性溶剤中、任意にフッ化セシウム又は塩化リチウムなどの添加剤の存在下及び任意に例えばヨウ化銅(I)といったさらなる触媒の存在下で行われる。このようなスティルカップリングも当業者に周知であり、例えばJ.Org.Chem.,2005,70,8601-8604、J.Org.Chem.,2009,74,5599-5602及びAngew.Chem.Int.Ed.,2004,43,1132-1136に記載されている。
1が、環窒素原子を介して、置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系である場合、式I-Qb(式中、Xは、SO又はSO2である)の化合物は、炭酸カリウムK2CO3又は炭酸セシウムCs2CO3などの塩基の存在下、任意に例えばヨウ化銅(I)といった銅触媒の存在下、L-プロリン、N,N’-ジメチルシクロヘキサン-1,2-ジアミン又はN,N’-ジメチル-エチレン-ジアミンなどの添加剤を用いて又は用いずに、N-メチルピロリドンNMP又はN,N-ジメチルホルムアミドDMFなどの不活性溶剤中、30~150℃の温度で任意にマイクロ波照射下において、複素環Q1-H(適切なNH官能基を含有する)(XXIIaa)(式中、Q1は、上記に定義されているとおりである)との反応により、式XXIb(式中、A、R1、R2、G1、G2及びR3は、式Iで定義されているとおりであり、Xは、SO又はSO2であり、Xbは、例えば、塩素、臭素若しくはヨウ素(好ましくは塩素又は臭素)又はトリフルオロメタンスルホネートなどのアリールスルホネート若しくはアルキルスルホネートのような脱離基である)の化合物から調製され得る。
好適な酸化剤による、式XXIb(式中、A、R1、R2、G1、G2及びR3は、式Iで定義されているとおりであり、Xは、Sであり、Xbは、例えば、塩素、臭素若しくはヨウ素(好ましくは塩素又は臭素)又はトリフルオロメタンスルホネートなどのアリールスルホネート若しくはアルキルスルホネートのような脱離基である)の化合物の、式XXIb(式中、Xは、SO又はSO2である)の化合物への酸化は、既に上記に記載されている条件下において達成され得る。
式(XXII)、(XXIIa)及び(XXIIaa)の多くの化合物は、市販されているか、又は当業者によって調製され得る。
代わりに、式I-Qb(式中、Xは、SO又はSO2である)の化合物は、工程の順序を変化させることによる(すなわち鈴木、スティル又はC-N結合形成とそれに続く酸化工程により、I-Qb(Xは、SO又はSO2である)を形成するXXIb(Xは、Sである)からI-Qb(Xは、Sである)へのシーケンスを実行することによる以外、上述されるのと同じ化学反応を含むことにより、式XXIIb(式中、Xは、S(硫化物)である)の化合物から調製され得る。
式I(式中、G1、G2及びR2は、上記に定義されているとおりであり、Qは、Qaとして定義され、A、Q1、R3、X及びR1は、式Iで定義されているとおりである)の化合物のサブグループは、式I-Qaの化合物として定義され得る(スキーム11)。式XXIIbの化合物から式I-Qbの化合物を得るための、スキーム10において既に記載されている化学反応は、式XXIa(式中、上述される全ての置換基の定義は、有効なままである)の化合物からの式I-Qaの化合物の調製について同様に適用され得る(スキーム11)。
スキーム11;
Figure 0007568632000031
(a)鈴木反応:Pd触媒(例えば、Pd(PPh34又はPd(dppf)Cl2)、塩基(例えば、Na2CO3)、溶剤(例えば、1,2-ジメトキシエタン/水)、25~180℃。
(b)スティル反応:Pd触媒(例えば、Pd(PPh34又はPd(PPh3)Cl2)、溶剤(例えば、トルエン)、25~180℃。
(c)C-N結合形成:任意の塩基(例えば、K2CO3又はCs2CO3)、銅又はパラジウム触媒の任意の存在、任意の添加剤(N,N’-ジメチルエチレンジアミンなど)、任意のリガンド(キサントホスなど)、溶剤(例えば、ジオキサン、ピリジン又はN,N-ジメチルホルムアミドDMF)、25~180℃。
反応剤は、塩基の存在下で反応され得る。好適な塩基の例は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属アミド、アルカリ金属又はアルカリ土類金属アルコキシド、アルカリ金属又はアルカリ土類金属酢酸塩、アルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属又はアルカリ土類金属ジアルキルアミド又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属アルキルシリルアミド、アルキルアミド、アルキレンジアミド、遊離又はN-アルキル化飽和又は不飽和シクロアルキルアミン、塩基性複素環、水酸化アンモニウム及び炭素環式アミンである。挙げられる例は、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメトキシド、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、カリウムtert-ブトキシド、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水素化カリウム、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムビス(トリメチルシリル)アミド、水素化カルシウム、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリエチレンジアミン、シクロヘキシルアミン、N-シクロヘキシル-N,N-ジメチルアミン、N,N-ジエチルアニリン、ピリジン、4-(N,N-ジメチルアミノ)ピリジン、キヌクリジン、N-メチルモルホリン、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム及び1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン(DBU)である。
反応剤は、そのままで、すなわち溶媒又は希釈剤を加えずに互いに反応され得る。しかしながら、ほとんどの場合、不活性溶媒又は希釈剤又はこれらの混合物を加えることが有利である。反応が塩基の存在下で行われる場合、トリエチルアミン、ピリジン、N-メチルモルホリン又はN,N-ジエチルアニリンなどの過剰に用いられる塩基は、溶媒又は希釈剤としての役割も果たし得る。
反応は、約-80℃~約+140℃、好ましくは約-30℃~約+100℃の温度範囲、多くの場合、周囲温度から約+80℃の範囲で行われるのが有利である。
従来の方法において、本発明に係る他の置換基によって式Iの出発化合物の1つ以上の置換基を置換することにより、且つ酸化、アルキル化、還元、アシル化などの反応及び当業者に公知である他の方法による化合物の後変性により、式Iの化合物は、それ自体公知である様式で他の式Iの化合物に転換可能である。
それぞれ好適な反応条件及び出発材料の選択に応じて、例えば1つの反応工程において、1つの置換基を本発明に係る別の置換基で単に置換することが可能であるか、又は複数の置換基が同じ反応工程において本発明に係る他の置換基によって置換され得る。
式Iの化合物の塩は、それ自体公知の方法で調製され得る。従って、例えば、式Iの化合物の酸付加塩が好適な酸又は好適なイオン交換試薬による処理によって得られ、塩基による塩が好適な塩基又は好適なイオン交換試薬による処理によって得られる。
式Iの化合物の塩は、例えば、好適な塩基性化合物又は好適なイオン交換試薬による処理により、遊離化合物Iの酸付加塩に、且つ例えば好適な酸又は好適なイオン交換試薬による処理により、塩基による塩に慣例的な方法で転化され得る。
式Iの化合物の塩は、例えば、塩化銀を形成する無機塩が不溶性であり、従って反応混合物から沈殿する好適な溶媒中において、例えば塩酸塩などの無機酸塩を酸のナトリウム塩、バリウム塩又は銀塩などの好適な金属塩、例えば酢酸銀で処理することにより、式Iの化合物の他の塩、酸付加塩、例えば他の酸付加塩にそれ自体公知の方法で転化され得る。
手順又は反応条件に応じて、塩形成特性を有する式Iの化合物が遊離形態又は塩の形態で得られる。
式Iの化合物及び必要に応じてその互変異性体は、それぞれ遊離形態又は塩形態において、分子中に現れる不斉炭素原子の数、絶対及び相対配置に応じて、且つ/又は分子中に現れる非芳香族二重結合の配置に応じて、例えば対掌体及び/若しくはジアステレオマーなどの純粋な異性体の形態において又は鏡像異性体混合物、例えばラセミ体、ジアステレオマー混合物若しくはラセミ体混合物などの異性体混合物として、可能な異性体の1つの形態で又はこれらの混合物として存在することができ;本発明は、純粋な異性体に関し、可能な全ての異性体混合物にも関し、立体化学の詳細がそれぞれ特に記載されていない場合でも、上記及び下記においてこの意味でそれぞれ理解されるべきである。
式Iの化合物のジアステレオマー混合物又はラセミ混合物は、いずれの出発材料及び手順が選択されたかに応じて得られる遊離形態又は塩形態において、例えば分別結晶化、蒸留及び/又はクロマトグラフィにより、成分の物理化学的差異に基づいて純粋なジアステレオマー又はラセミ体に公知の方法で分離され得る。
同様の方法で得られるラセミ体などの鏡像異性体混合物は、公知の方法により、例えば光学活性溶媒からの再結晶化により、キラル吸着剤におけるクロマトグラフィ、例えば好適な微生物を用いたアセチルセルロースにおける高速液体クロマトグラフィ(HPLC)により、例えば1つのみの鏡像異性体が複合されるキラルクラウンエーテルを用いた、包接化合物の形成を介した特定の固定化酵素による開裂により又はジアステレオマー塩への転化により、例えば塩基性最終生成物ラセミ体をカルボン酸、例えばショウノウ酸、酒石酸若しくはリンゴ酸又はスルホン酸、例えばカンファースルホン酸などの光学活性酸と反応させ、このように得られるジアステレオマー混合物を、例えば異なる溶解度に基づく分別結晶によって分離して、好適な物質、例えば塩基性物質の作用により、所望の鏡像異性体がそれから放出され得るジアステレオマーを得ることによって光学対掌体に分解され得る。
純粋なジアステレオマー又は鏡像異性体は、本発明に従って、好適な異性体混合物を分離することによるだけでなく、ジアステレオ選択的又はエナンチオ選択的合成の一般に知られている方法によっても、例えば立体化学特性を有する出発材料を用いて、本発明に係る方法を行うことによっても得られる。
N-オキシドは、酸無水物、例えば無水トリフルオロ酢酸の存在下で式Iの化合物を好適な酸化剤、例えばH22/尿素付加物と反応させることによって調製され得る。このような酸化は、例えば、J.Med.Chem.,32(12),2561-73,1989又は国際公開第2000/15615号といった文献から公知である。
個々の成分が異なる生物学的活性を有する場合、それぞれ生物学的により有効な異性体、例えば鏡像異性体若しくはジアステレオマー又は異性体混合物、例えば鏡像異性体混合物又はジアステレオマー混合物を単離又は合成することが有利である。
式Iの化合物及び必要に応じてその互変異性体は、それぞれ遊離形態又は塩形態、必要に応じて水和物の形態で得ることもでき、且つ/又は他の溶媒、例えば固体形態で存在する化合物の結晶化に使用され得た溶媒を含む。
以下の表A-1~L-12に表される式Iの化合物は、上述される方法に従って調製され得る。以下に続く例は、本発明を例示し、式I-1~I-9の化合物の形態における式Iの好ましい化合物を示すことが意図される。
以下の表は、本発明の特定の化合物を例示する。表において、CH2cPrは、CH2-シクロプロピルを意味する。
表A-1は、G1がNであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-1.001~A-1.016を提供する。
Figure 0007568632000032
例えば、A-1.009は、
Figure 0007568632000033
である。
Figure 0007568632000034
Figure 0007568632000035
表A-2は、G1がNであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-2.001~A-2.016を提供する。
表A-3は、G1がNであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-3.001~A-3.016を提供する。
表A-4は、G1がNであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-4.001~A-4.016を提供する。
表A-5は、G1がNであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-5.001~A-5.016を提供する。
表A-6は、G1がNであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-6.001~A-6.016を提供する。
表A-7は、G1がNであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-7.001~A-7.016を提供する。
表A-8は、G1がNであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-8.001~A-8.016を提供する。
表A-9は、G1がNであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-9.001~A-9.016を提供する。
表A-10は、G1がNであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-10.001~A-10.016を提供する。
表A-11は、G1がNであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-11.001~A-11.016を提供する。
表A-12は、G1がNであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-12.001~A-12.016を提供する。
表A-13は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-13.001~A-13.016を提供する。
表A-14は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-14.001~A-14.016を提供する。
表A-15は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-15.001~A-15.016を提供する。
表A-16は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-16.001~A-16.016を提供する。
表A-17は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-17.001~A-17.016を提供する。
表A-18は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-18.001~A-18.016を提供する。
表A-19は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-19.001~A-19.016を提供する。
表A-20は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-20.001~A-20.016を提供する。
表A-21は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-21.001~A-21.016を提供する。
表A-22は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-22.001~A-22.016を提供する。
表A-23は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-23.001~A-23.016を提供する。
表A-24は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-24.001~A-24.016を提供する。
表A-25は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-25.001~A-25.016を提供する。
表A-26は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-26.001~A-26.016を提供する。
表A-27は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-27.001~A-27.016を提供する。
表A-28は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-28.001~A-28.016を提供する。
表A-29は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-29.001~A-29.016を提供する。
表A-30は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-30.001~A-30.016を提供する。
表A-31は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-31.001~A-31.016を提供する。
表A-32は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-32.001~A-32.016を提供する。
表A-33は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-33.001~A-33.016を提供する。
表A-34は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-34.001~A-34.016を提供する。
表A-35は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-35.001~A-35.016を提供する。
表A-36は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-36.001~A-36.016を提供する。
表A-37は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-37.001~A-37.016を提供する。
表A-38は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-38.001~A-38.016を提供する。
表A-39は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-39.001~A-39.016を提供する。
表A-40は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-40.001~A-40.016を提供する。
表A-41は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-41.001~A-41.016を提供する。
表A-42は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-42.001~A-42.016を提供する。
表A-43は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-43.001~A-43.016を提供する。
表A-44は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-44.001~A-44.016を提供する。
表A-45は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-45.001~A-45.016を提供する。
表A-46は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-46.001~A-46.016を提供する。
表A-47は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-47.001~A-47.016を提供する。
表A-48は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-1の化合物A-48.001~A-48.016を提供する。
以下の表は、本発明の特定の化合物を例示する。
Figure 0007568632000036
表C-1は、R2がOSO2CF3であり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-1.001~C-1.016を提供する。
表C-2は、R2がOSO2CF3であり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-2.001~C-2.016を提供する。
表C-3は、R2がOSO2CF3であり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-3.001~C-3.016を提供する。
表C-4は、R2がOSO2CF3であり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-4.001~C-4.016を提供する。
表C-5は、R2がOSO2CF3であり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-5.001~C-5.016を提供する。
表C-6は、R2がOSO2CF3であり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-6.001~C-6.016を提供する。
表C-7は、R2がSO2CF3であり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-7.001~C-7.016を提供する。
表C-8は、R2がSO2CF3であり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-8.001~C-8.016を提供する。
表C-9は、R2がSO2CF3であり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-9.001~C-9.016を提供する。
表C-10は、R2がSO2CF3であり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-10.001~C-10.016を提供する。
表C-11は、R2がSO2CF3であり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-11.001~C-11.016を提供する。
表C-12は、R2がSO2CF3であり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-12.001~C-12.016を提供する。
表C-13は、R2がOCF3であり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-13.001~C-13.016を提供する。
表C-14は、R2がOCF3であり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-14.001~C-14.016を提供する。
表C-15は、R2がOCF3であり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-15.001~C-15.016を提供する。
表C-16は、R2がOCF3であり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-16.001~C-16.016を提供する。
表C-17は、R2がOCF3であり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-17.001~C-17.016を提供する。
表C-18は、R2がOCF3であり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-2の化合物C-18.001~C-18.016を提供する。
以下の表は、本発明の特定の化合物を例示する。
Figure 0007568632000037
表D-1は、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-3の化合物D-1.001~D-1.016を提供する。
表D-2は、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-3の化合物D-2.001~D-2.016を提供する。
表D-3は、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-3の化合物D-3.001~D-3.016を提供する。
表D-4は、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-3の化合物D-4.001~D-4.016を提供する。
表D-5は、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-3の化合物D-5.001~D-5.016を提供する。
表D-6は、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-3の化合物D-6.001~D-6.016を提供する。
表D-7は、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-3の化合物D-7.001~D-7.016を提供する。
表D-8は、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-3の化合物D-8.001~D-8.016を提供する。
表D-9は、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-3の化合物D-9.001~D-9.016を提供する。
表D-10は、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-3の化合物D-10.001~D-10.016を提供する。
表D-11は、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-3の化合物D-11.001~D-11.016を提供する。
表D-12は、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-3の化合物D-12.001~D-12.016を提供する。
Figure 0007568632000038
表E-1は、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-4の化合物E-1.001~E-1.016を提供する。
表E-2は、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-4の化合物E-2.001~E-2.016を提供する。
表E-3は、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-4の化合物E-3.001~E-3.016を提供する。
表E-4は、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-4の化合物E-4.001~E-4.016を提供する。
表E-5は、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-4の化合物E-5.001~E-5.016を提供する。
表E-6は、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-4の化合物E-6.001~E-6.016を提供する。
表E-7は、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-4の化合物E-7.001~E-7.016を提供する。
表E-8は、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-4の化合物E-8.001~E-8.016を提供する。
表E-9は、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-4の化合物E-9.001~E-9.016を提供する。
表E-10は、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-4の化合物E-10.001~E-10.016を提供する。
表E-11は、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-4の化合物E-11.001~E-11.016を提供する。
表E-12は、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-4の化合物E-12.001~E-12.016を提供する。
以下の表は、本発明の特定の化合物を例示する。
Figure 0007568632000039
表G-1は、G1がNであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-1.001~G-1.016を提供する。
表G2は、G1がNであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-2.001~G-2.016を提供する。
表G3は、G1がNであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-3.001~G-3.016を提供する。
表G4は、G1がNであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-4.001~G-4.016を提供する。
表G5は、G1がNであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-5.001~G-5.016を提供する。
表G6は、G1がNであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-6.001~G-6.016を提供する。
表G7は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-7.001~G-7.016を提供する。
表G8は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-8.001~G-8.016を提供する。
表G9は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-9.001~G-9.016を提供する。
表G10は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-10.001~G-10.016を提供する。
表G11は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-11.001~G-11.016を提供する。
表G12は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-12.001~G-12.016を提供する。
表G13は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-13.001~G-13.016を提供する。
表G14は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-14.001~G-14.016を提供する。
表G15は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-15.001~G-15.016を提供する。
表G16は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-16.001~G-16.016を提供する。
表G17は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-17.001~G-17.016を提供する。
表G18は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-18.001~G-18.016を提供する。
表G19は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-19.001~G-19.016を提供する。
表G20は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-20.001~G-20.016を提供する。
表G21は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-21.001~G-21.016を提供する。
表G22は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-22.001~G-22.016を提供する。
表G23は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-23.001~G-23.016を提供する。
表G24は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Bに定義されているとおりである、16種の式I-5の化合物G-24.001~G-24.016を提供する。
以下の表は、本発明の特定の化合物を例示する。
Figure 0007568632000040
表I-1は、G1がNであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式Iの化合物I-1.001~I-1.010を提供する。
Figure 0007568632000041
Figure 0007568632000042
表I-2は、G1がNであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-2.001~I-2.010を提供する。
表I-3は、G1がNであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-3.001~I-3.010を提供する。
表I-4は、G1がNであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-4.001~I-4.010を提供する。
表I-5は、G1がNであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-5.001~I-5.010を提供する。
表I-6は、G1がNであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-6.001~I-6.010を提供する。
表I-7は、G1がNであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-7.001~I-7.010を提供する。
表I-8は、G1がNであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-8.001~I-8.010を提供する。
表I-9は、G1がNであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-9.001~I-9.010を提供する。
表I-10は、G1がNであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-10.001~I-10.010を提供する。
表I-11は、G1がNであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-11.001~I-11.010を提供する。
表I-12は、G1がNであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-12.001~I-12.010を提供する。
表I-13は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-13.001~I-13.010を提供する。
表I-14は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-14.001~I-14.010を提供する。
表I-15は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-15.001~I-15.010を提供する。
表I-16は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-16.001~I-16.010を提供する。
表I-17は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-17.001~I-17.010を提供する。
表I-18は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-18.001~I-18.010を提供する。
表I-19は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-19.001~I-19.010を提供する。
表I-20は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-20.001~I-20.010を提供する。
表I-21は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-21.001~I-21.010を提供する。
表I-22は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-22.001~I-22.010を提供する。
表I-23は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-23.001~I-23.010を提供する。
表I-24は、G1がNであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-24.001~I-24.010を提供する。
表I-25は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-25.001~I-25.010を提供する。
表I-26は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-26.001~I-26.010を提供する。
表I-27は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-27.001~I-27.010を提供する。
表I-28は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-28.001~I-28.010を提供する。
表I-29は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-29.001~I-29.010を提供する。
表I-30は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-30.001~I-30.010を提供する。
表I-31は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-31.001~I-31.010を提供する。
表I-32は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-32.001~I-32.010を提供する。
表I-33は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-33.001~I-33.010を提供する。
表I-34は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-34.001~I-34.010を提供する。
表I-35は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-35.001~I-35.010を提供する。
表I-36は、G1がCHであり、G2がNであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-36.001~I-36.010を提供する。
表I-37は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-37.001~I-37.010を提供する。
表I-38は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-38.001~I-38.010を提供する。
表I-39は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-39.001~I-39.010を提供する。
表I-40は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-40.001~I-40.010を提供する。
表I-41は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-41.001~I-41.010を提供する。
表I-42は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-42.001~I-42.010を提供する。
表I-43は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-43.001~I-43.010を提供する。
表I-44は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-44.001~I-44.010を提供する。
表I-45は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-45.001~I-45.010を提供する。
表I-46は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-46.001~I-46.010を提供する。
表I-47は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-47.001~I-47.010を提供する。
表I-48は、G1がCHであり、G2がCHであり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-6の化合物I-48.001~I-48.010を提供する。
以下の表は、本発明の特定の化合物を例示する。
Figure 0007568632000043
表J-1は、R2がSO2CF3であり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-1.001~J-1.010を提供する。
表J-2は、R2がSO2CF3であり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-2.001~J-2.010を提供する。
表J-3は、R2がSO2CF3であり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-3.001~J-3.010を提供する。
表J-4は、R2がSO2CF3であり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-4.001~J-4.010を提供する。
表J-5は、R2がSO2CF3であり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-5.001~J-5.010を提供する。
表J-6は、R2がSO2CF3であり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-6.001~J-6.010を提供する。
表J-7は、R2がOSO2CF3であり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-7.001~J-7.010を提供する。
表J-8は、R2がOSO2CF3であり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-8.001~J-8.010を提供する。
表J-9は、R2がOSO2CF3であり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-9.001~J-9.010を提供する。
表J-10は、R2がOSO2CF3であり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-10.001~J-10.010を提供する。
表J-11は、R2がOSO2CF3であり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-11.001~J-11.010を提供する。
表J-12は、R2がOSO2CF3であり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-12.001~J-12.010を提供する。
表J-13は、R2がOCF3であり、XがSであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-13.001~J-13.010を提供する。
表J-14は、R2がOCF3であり、XがSであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-14.001~J-14.010を提供する。
表J-15は、R2がOCF3であり、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-15.001~J-15.010を提供する。
表J-16は、R2がOCF3であり、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-16.001~J-16.010を提供する。
表J-17は、R2がOCF3であり、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-17.001~J-17.010を提供する。
表J-18は、R2がOCF3であり、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-7の化合物J-18.001~J-18.010を提供する。
以下の表は、本発明の特定の化合物を例示する。
Figure 0007568632000044
表K-1は、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-8の化合物K-1.001~K-1.010を提供する。
表K-2は、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-8の化合物K-2.001~K-2.010を提供する。
表K-3は、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-8の化合物K-3.001~K-3.010を提供する。
表K-4は、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-8の化合物K-4.001~K-4.010を提供する。
表K-5は、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-8の化合物K-5.001~K-5.010を提供する。
表K-6は、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-8の化合物K-6.001~K-6.010を提供する。
表K-7は、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-8の化合物K-7.001~K-7.010を提供する。
表K-8は、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-8の化合物K-8.001~K-8.010を提供する。
表K-9は、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-8の化合物K-9.001~K-9.010を提供する。
表K-10は、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-8の化合物K-10.001~K-10.010を提供する。
表K-11は、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-8の化合物K-11.001~K-11.010を提供する。
表K-12は、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-8の化合物K-12.001~K-12.010を提供する。
以下の表は、本発明の特定の化合物を例示する。
Figure 0007568632000045
表L-1は、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-9の化合物L-1.001~L-1.010を提供する。
表L-2は、XがSであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-9の化合物L-2.001~L-2.010を提供する。
表L-3は、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-9の化合物L-3.001~L-3.010を提供する。
表L-4は、XがSであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-9の化合物L-4.001~L-4.010を提供する。
表L-5は、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-9の化合物L-5.001~L-5.010を提供する。
表L-6は、XがSOであり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-9の化合物L-6.001~L-6.010を提供する。
表L-7は、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-9の化合物L-7.001~L-7.010を提供する。
表L-8は、XがSOであり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-9の化合物L-8.001~L-8.010を提供する。
表L-9は、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-9の化合物L-9.001~L-9.010を提供する。
表L-10は、XがSO2であり、R1がCH2CH3であり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-9の化合物L-10.001~L-10.010を提供する。
表L-11は、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがNであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-9の化合物L-11.001~L-11.010を提供する。
表L-12は、XがSO2であり、R1がCH2cPrであり、AがCHであり、Q1が表Hに定義されているとおりである、10種の式I-9の化合物L-12.001~L-12.010を提供する。
本発明に係る式Iの化合物は、低い施用量でも有害生物防除の分野で予防的に及び/又は治療的に有益な有効成分であり、これは、非常に好ましい殺生物スペクトルを有し、温血動物種、魚類及び植物によって良好な耐容性を示される。本発明に係る有効成分は、昆虫又はダニ目(Acarina)の代表例など、通常の感受性の動物有害生物だけでなく、耐性がある動物有害生物の全て又は個々の発育段階に対しても作用する。本発明に係る有効成分の殺虫又は殺ダニ活性は、直接、すなわち直ちに又はいくらかの時間が経過してから初めて、例えば脱皮中に起こる有害生物の破壊として、又は間接的に例えば減少した産卵及び/又は孵化率、少なくとも50~60%の破壊率(死亡率)に対応する良好な活性として現れることがある。
上記の動物有害生物の例は、以下のとおりである:
ダニ目(Acarina)から、例えばアカリツス属(Acalitus spp)、アカルス属(Aculus spp)、アカリカルス属(Acaricalus spp)、アセリア属(Aceria spp)、アシブトコナダニ(Acarus siro)、キララマダニ属(Amblyomma spp.)、ナガヒメダニ属(Argas spp.)、ウシマダニ属(Boophilus spp.)、ブレビパルパス属(Brevipalpus spp.)、ブリオビア属(Bryobia spp)、カリピトリメルス属(Calipitrimerus spp.)、ショクヒヒゼンダニ属(Chorioptes spp.)、ワクモ(Dermanyssus gallinae)、デルマトファゴイデス属(Dermatophagoides spp)、エオテトラニカス属(Eotetranychus spp)、エリオフィエス属(Eriophyes spp.)、ヘミタルソネムス属(Hemitarsonemus spp)、イボマダニ属(Hyalomma spp.)、タネガタマダニ属(Ixodes spp.)、オリゴニクス属(Olygonychus spp)、カズキダニ属(Ornithodoros spp.)、ポリファゴタルソネ・ラタス(Polyphagotarsone latus)、パノニクス属(Panonychus spp.)、ミカンサビダニ(Phyllocoptruta oleivora)、フィトネムス属(Phytonemus spp)、ポリファゴタロソネムス属(Polyphagotarsonemus spp)、キュウセンヒゼンダニ属(Psoroptes spp.)、コイタマダニ属(Rhipicephalus spp.)、リゾグリフス属(Rhizoglyphus spp.)、サルコプテス属(Sarcoptes spp.)、ステネオタルソネムス属(Steneotarsonemus spp)、ホコリダニ属(Tarsonemus spp.)及びテトラニクス属(Tetranychus spp.);
シラミ目(Anoplura)から、例えばブタジラミ属(Haematopinus spp.)、リノグナツス属(Linognathus spp.)、ペディクルス属(Pediculus spp.)、ペムフィグス属(Pemphigus spp.)及びフィロキセラ属(Phylloxera spp.);
鞘翅目(Coleoptera)から、例えばアグリオテス属(Agriotes spp.)、アンフィマロン・マジャレ(Amphimallon majale)、セマダラコガネ(Anomala orientalis)、アントノムス属(Anthonomus spp.)、マグソコガネ属(Aphodius spp)、アスチラス・アトロマクラタス(Astylus atromaculatus)、アテニウス属(Ataenius spp)、アトマリア・リネアリス(Atomaria linearis)、カエトクネマ・チビアリス(Chaetocnema tibialis)、セロトマ属(Cerotoma spp)、コノデルス属(Conoderus spp)、コスモポリテス属(Cosmopolites spp.)、コチニス・ニチダ(Cotinis nitida)、クルクリオ属(Curculio spp.)、シクロセファラ属(Cyclocephala spp)、デルメステス属(Dermestes spp.)、ジアブロチカ属(Diabrotica spp.)、アブデルスツノカブトムシ(Diloboderus abderus)、エピラクナ属(Epilachna spp.)、エレムヌス属(Eremnus spp.)、ヘテロニクス・アラトル(Heteronychus arator)、コーヒーノミキクイムシ(Hypothenemus hampei)、ラグリア・フイロサ(Lagria vilosa)、コロラドハムシ(Leptinotarsa decemLineata)、リッソルホプトルス属(Lissorhoptrus spp.)、リオゲニス属(Liogenys spp)、マエコラスピス属(Maecolaspis spp)、アカビロウドコガネ(Maladera castanea)、メガセリス属(Megascelis spp)、メリゲテス・アエネウス(Melighetes aeneus)、メロロンタ属(Melolontha spp.)、マイオクロウス・アルマツス(Myochrous armatus)、オリカエフィルス属(Orycaephilus spp.)、オチオリンクス属(Otiorhynchus spp.)、フィロファガ属(Phyllophaga spp)、フリクチヌス属(Phlyctinus spp.)、ポピリア属(Popillia spp.)、プシリオデス属(Psylliodes spp.)、リソマツス・アウブチリス(Rhyssomatus aubtilis)、リゾペルタ属(Rhizopertha spp.)、コガネムシ科(Scarabeidae)、シトフィルス属(Sitophilus spp.)、シトトルガ属(Sitotroga spp.)、ソマチカス属(Somaticus spp)、スフェノフォラス属(Sphenophorus spp)、ステルネクススブ・シグナツス(Sternechus subsignatus)、ゴミムシダマシ属(Tenebrio spp.)、トリボリウム属(Tribolium spp.)及びトロゴデルマ属(Trogoderma spp.);
双翅目(Diptera)から、例えばヤブカ属(Aedes spp.)、ハマダラカ属(Anopheles spp)、アンテリゴナ・ソカタ(Antherigona soccata)、オリーブミバエ(Bactrocea oleae)、ビビオ・ホルツラヌス(Bibio hortulanus)、ブラジシア属(Bradysia spp)、クロバエ(Calliphora erythrocephala)、セラチチス属(Ceratitis spp.)、オビキンバエ属(Chrysomyia spp.)、イエカ属(Culex spp.)、クテレブラ属(Cuterebra spp.)、ダクス属(Dacus spp.)、デリア属(Delia spp)、キイロショウジョウバエ(Drosophila melanogaster)、ヒメイエバエ属(Fannia spp.)、ガストロフィラス属(Gastrophilus spp.)、ゲオミザ・トリプンクタタ(Geomyza tripunctata)、ツェツェバエ属(Glossina spp.)、ヒフバエ属(Hypoderma spp.)、ヒッポボスカ属(Hyppobosca spp.)、リリオミザ属(Liriomyza spp.)、キンバエ属(Lucilia spp.)、メラナグロミザ属(Melanagromyza spp.)、イエバエ属(Musca spp.)、ヒツジバエ属(Oestrus spp.)、オルセオリア属(Orseolia spp.)、キモグリバエ(Oscinella frit)、アカザモグリハナバエ(Pegomyia hyoscyami)、ホルビア属(Phorbia spp.)、ラゴレチス属(Rhagoletis spp)、リベリア・クアドリファシアタ(Rivelia quadrifasciata)、スカテラ属(Scatella spp)、キノコバエ属(Sciara spp.)、サシバエ属(Stomoxys spp.)、アブ属(Tabanus spp.)、タニア属(Tannia spp.)及びガガンボ属(Tipula spp.);
半翅目(Hemiptera)から、例えばアカントコリス・スカブラトル(Acanthocoris scabrator)、アクロステルナム属(Acrosternum spp)、ウススジカスミカメムシ(Adelphocoris lineolatus)、アンブリペルタ・ニチダ(Amblypelta nitida)、バチコエリア・タラシナ(Bathycoelia thalassina)、ブリサス属(Blissus spp)、トコジラミ属(Cimex spp.)、クラビグララ・トメントシコリス(Clavigralla tomentosicollis)、クレオンチアデス属(Creontiades spp)、ジスタンチエラ・テオブロマ(Distantiella theobroma)、ジケロプス・フルカツス(Dichelops furcatus)、ジスデルクス属(Dysdercus spp.)、エデッサ属(Edessa spp)、ユースキスツス属(Euschistus spp.)、ヒメナガメ(Eurydema pulchrum)、エウリガステル属(Eurygaster spp.)、クサギカメムシ(Halyomorpha halys)、ホルシアス・ノビレルス(Horcias nobilellus)、レプトコリサ属(Leptocorisa spp.)、メクラカメムシ属(Lygus spp)、マルガロデス属(Margarodes spp)、ムルガンチア・ヒストリオニク(Murgantia histrionic)、ネオメガロトムス属(Neomegalotomus spp)、タバコカスミカメムシ(Nesidiocoris tenuis)、ネザラ属(Nezara spp.)、ニシウス・シムランス(Nysius simulans)、オエバルス・インスラリス(Oebalus insularis)、ピエスマ属(Piesma spp.)、ピエゾドルス属(Piezodorus spp)、ロドニウス属(Rhodnius spp.)、サールベルゲラ・シングラリス(Sahlbergella singularis)、スカプトコリス・カスタネア(Scaptocoris castanea)、スコチノファラ属(Scotinophara spp.)、チアンタ属(Thyanta spp)、サシガメ属(Triatoma spp.)、ヴァチガ・イルデンス(Vatiga illudens);
アシルトシウム・ピスム(Acyrthosium pisum)、アダルゲス属(Adalges spp)、アガリアナ・エンシゲラ(Agalliana ensigera)、アゴノセナ・タルギオニイ(Agonoscena targionii)、アレウロジクス属(Aleurodicus spp)、アレウロカンツス属(Aleurocanthus spp)、アレウロロブス・バロデンシス(Aleurolobus barodensis)、アレウロトリクス・フロッコスス(Aleurothrixus floccosus)、アレイロデス・ブラシカエ(Aleyrodes brassicae)、フタテンミドリヨコバイ(Amarasca biguttula)、アムリトズス・アトキンソニ(Amritodus atkinsoni)、アノニジエラ属(Aonidiella spp.)、アリマキ科(Aphididae)、ワタアブラムシ属(Aphis spp.)、アスピジオツス属(Aspidiotus spp.)、ジャガイモヒゲナガアブラムシ(Aulacorthum solani)、バクテリセラ・コッケレリ(Bactericera cockerelli)、ベミシア属(Bemisia spp)、ブラキカウズス属(Brachycaudus spp)、ダイコンアブラムシ(Brevicoryne brassicae)、カコプシラ属(Cacopsylla spp)、ニンジンフタオアブラムシ(Cavariella aegopodii Scop.)、セロプラスタ属(Ceroplaster spp.)、クリソムファルス・アオニジウム(Chrysomphalus aonidium)、オンシツマルカイガラムシ(Chrysomphalus dictyospermi)、シカデラ属(Cicadella spp)、シロオオヨコバイ(Cofana spectra)、クリプトミズス属(Cryptomyzus spp)、シカデュリナ属(Cicadulina spp)、ヒラタカタカイガラムシ(Coccus hesperidum)、ダルブルス・マイジス(Dalbulus maidis)、ジアレウロデス属(Dialeurodes spp)、ミカンキジラミ(Diaphorina citri)、ジウラフィス・ノキシア(Diuraphis noxia)、ジサフィス属(Dysaphis spp)、エンポアスカ属(Empoasca spp.)、リンゴワタムシ(Eriosoma larigerum)、エリスロネウラ属(Erythroneura spp.)、ガスカルジア属(Gascardia spp.)、グリカスピス・ブリンブレコンベイ(Glycaspis brimblecombei)、ヒアダフィス・シュードブラシカエ(Hyadaphis pseudobrassicae)、ヒアロプテルス属(Hyalopterus spp)、ヒペロミズス・パリズス(Hyperomyzus pallidus)、リュウガンズキンヨコバイ(Idioscopus clypealis)、ヤコビアスカ・リビカ(Jacobiasca lybica)、ラオデルファクス属(Laodelphax spp.)、ミズキカタカイガラムシ(Lecanium corni)、レピドサフェス属(Lepidosaphes spp.)、ニセダイコンアブラムシ(Lopaphis erysimi)、リオゲニス・マイジス(Lyogenys maidis)、マクロシフム属(Macrosiphum spp.)、マハナルヴァ属(Mahanarva spp)、メタカルファ・プルイノサ(Metcalfa pruinosa)、ムギウスイロアブラムシ(Metopolophium dirhodum)、ミンズス・クルズス(Myndus crudus)、ミズス属(Myzus spp.)、ネオトキソプテラ属(Neotoxoptera sp)、ツマグロヨコバイ属(Nephotettix spp.)、ニラパルバタ属(Nilaparvata spp.)、ナシミドリオオアブラムシ(Nippolachnus piri Mats)、オドナスピス・ルタエ(Odonaspis ruthae)、オレグマ・ラニゲラ・ゼンター(Oregma lanigera Zehnter)、ヤマモモコナジラミ(Parabemisia myricae)、パラトリオザ・コッケレリ(Paratrioza cockerelli)、パルラトリア属(Parlatoria spp.)、ペムフィグス属(Pemphigus spp.)、トウモロコシウンカ(Peregrinus maidis)、ペルキンシエラ属(Perkinsiella spp)、ホップイボアブラムシ(Phorodon humuli)、フィロキセラ属(Phylloxera spp)、プラノコッカス属(Planococcus spp.)、シューダウラカスピス属(Pseudaulacaspis spp.)、シュードコッカス属(Pseudococcus spp.)、ワタノミハムシ(Pseudatomoscelis seriatus)、プシラ属(Psylla spp.)、プルビナリア・エチオピカ(Pulvinaria aethiopica)、クアドラズピジオツス属(Quadraspidiotus spp.)、クエサダ・ギガス(Quesada gigas)、イナズマヨコバイ(Recilia dorsalis)、ロパロシフム属(Rhopalosiphum spp.)、サイセチア属(Saissetia spp.)、スカホイデウス属(Scaphoideus spp.)、スチザフィス属(Schizaphis spp.)、シトビオン属(Sitobion spp.)、セジロウンカ(Sogatella furcifera)、スピシスチルス・フェスチヌス(Spissistilus festinus)、タロファガス・プロセルピナ(Tarophagus Proserpina)、トキソプテラ属(Toxoptera spp)、トリアレウロデス属(Trialeurodes spp)、トリジスカス・スポロボリ(Tridiscus sporoboli)、トリオニムス属(Trionymus spp)、ミカントガリキジラミ(Trioza erytreae)、ニセヤノネカイガラムシ(Unaspis citri)、ジギナ・フラミゲラ(Zygina flammigera)、ジギニジア・スクテラリス(Zyginidia scutellaris);
膜翅目(Hymenoptera)から、例えばヒメハキリアリ属(Acromyrmex)、アルゲ属(Arge spp)、ハキリアリ属(Atta spp.)、セフス属(Cephus spp.)、ジプリオン属(Diprion spp.)、マツハバチ科(Diprionidae)、シマトウヒハバチ(Gilpinia polytoma)、ホプロカンパ属(Hoplocampa spp.)、ケアリ属(Lasius spp.)、イエヒメアリ(Monomorium pharaonis)、ネオジプリオン属(Neodiprion spp.)、シュウカクアリ属(Pogonomyrmex spp)、スレノプシス・インビクタ(Slenopsis invicta)、ソレノプシス属(Solenopsis spp.)及びベスパ属(Vespa spp.);
等翅目(Isoptera)から、例えばコプトテルメス属(Coptotermes spp)、コルニテルネス・クムランス(Corniternes cumulans)、インシシテルメス属(Incisitermes spp)、マクロテルメス属(Macrotermes spp)、マストテルメス属(Mastotermes spp)、ミクロテルメス属(Microtermes spp)、ヤマトシロアリ属(Reticulitermes spp.);ソレノプシス・ゲミナテ(Solenopsis geminate)
鱗翅目(Lepidoptera)から、例えばアクレリス属(Acleris spp.)、アドキソフィエス属(Adoxophyes spp.)、アエゲリア属(Aegeria spp.)、アグロティス属(Agrotis spp.)、アラバマ・アルギラセア(Alabama argillaceae)、アミロイス属(Amylois spp.)、アンチカルシア・ゲマタリス(Anticarsia gemmatalis)、アルチップス属(Archips spp.)、アルギレスチア属(Argyresthia spp)、アルギロタエニア属(Argyrotaenia spp.)、アウトグラファ属(Autographa spp.)、ブックラトリクス・ツルベリエラ(Bucculatrix thurberiella)、アフリカズイム(Busseola fusca)、スジマラダメイガ(Cadra cautella)、モモシンクイガ(Carposina nipponensis)、チロ属(Chilo spp.)、コリストネウラ属(Choristoneura spp.)、クリソテウチア・トピアリア(Chrysoteuchia topiaria)、ブドウホソハマキ(Clysia ambiguella)、クナファロクロシス属(Cnaphalocrocis spp.)、クネファシア属(Cnephasia spp.)、コチリス属(Cochylis spp.)、コレオフォラ属(Coleophora spp.)、コリアス・レスビア(Colias lesbia)、ワタアカキリバ(Cosmophila flava)、クラムバス属(Crambus spp)、ケブカノメイガ(Crocidolomia binotalis)、クリプトフレビア・ロイコトレタ(Cryptophlebia leucotreta)、シダリマ・ペルスペクタリス(Cydalima perspectalis)、シジア属(Cydia spp.)、ジアファニア・ペルスペクタリス(Diaphania perspectalis)、ジアトラエア属(Diatraea spp.)、ジパロプシス・カスタネア(Diparopsis castanea)、エアリアス属(Earias spp.)、エルダナ・サッカリナ(Eldana saccharina)、エフェスチア属(Ephestia spp.)、エピノチア属(Epinotia spp)、エスチグメネ・アクレア(Estigmene acrea)、エチエラ・ジンキネラ(Etiella zinckinella)、ユーコスマ属(Eucosma spp.)、ブドウホソハマキ(Eupoecilia ambiguella)、ユープロクチス属(Euproctis spp.)、ユークソア属(Euxoa spp.)、フェルチア・ジャクリフェリア(Feltia jaculiferia)、グラホリタ属(Grapholita spp.)、ヘディア・ヌビフェラナ(Hedya nubiferana)、ヘリオティス属(Heliothis spp.)、ハイマダラノメイガ(Hellula undalis)、ヘルペトグラマ属(Herpetogramma spp)、アメリカシロヒトリ(Hyphantria cunea)、ケイフェリア・リコペルシセラ(Keiferia lycopersicella)、モロコシマダラメイガ(Lasmopalpus lignosellus)、レウコプテラ・シテラ(Leucoptera scitella)、リトコレチス属(Lithocollethis spp.)、ホソバヒメハマキ(Lobesia botrana)、ロキソステゲ・ビフィダリス(Loxostege bifidalis)、リマントリア属(Lymantria spp.)、リオネチア属(Lyonetia spp.)、マラコソマ属(Malacosoma spp.)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、タバコスズメガ(Manduca sexta)、ミチムナ属(Mythimna spp)、ノクツア属(Noctua spp)、オペロフテラ属(Operophtera spp.)、オルニオデス・インディカ(Orniodes indica)、アワノメイガ(Ostrinia nubilalis)、パメネ属(Pammene spp.)、パンデミス属(Pandemis spp.)、マツキリガ(Panolis flammea)、パパイペマ・ネブリス(Papaipema nebris)、ワタアカミムシ(Pectinophora gossypiela)、コーヒーハモグリバエ(Perileucoptera coffeella)、シューダレチア・ウニプンクタ(Pseudaletia unipuncta)、ジャガイモガ(Phthorimaea operculella)、モンシロチョウ(Pieris rapae)、ピエリス属(Pieris spp.)、コナガ(Plutella xylostella)、プレイス属(Prays spp.)、シュードプルシア属(Pseudoplusia spp)、ラキプルシア・ヌ(Rachiplusia nu)、リチア・アルビコスタ(Richia albicosta)、シルポファガ属(Scirpophaga spp.)、セサミア属(Sesamia spp.)、スパルガノチス属(Sparganothis spp.)、スポドプテラ属(Spodoptera spp.)、シレプタ・デロガテ(Sylepta derogate)、シナンテドン属(Synanthedon spp.)、タウメトポエア属(Thaumetopoea spp.)、トルトリックス属(Tortrix spp.)、イラクサギンウワバ(Trichoplusia ni)、トマトキバガ(Tuta absoluta)及びスガ属(Yponomeuta spp.);
食毛目(Mallophaga)から、例えばダマリネア属(Damalinea spp.)及びケモノハジラミ属(Trichodectes spp.);
直翅目(Orthoptera)から、例えばゴキブリ属(Blatta spp.)、チャバネゴキブリ属(Blattella spp.)、ケラ属(Gryllotalpa spp.)、マデラゴキブリ(Leucophaea maderae)、トノサマバッタ属(Locusta spp.)、ネオクルチラ・ヘキサダクチラ(Neocurtilla hexadactyla)、ワモンゴキブリ属(Periplaneta spp.)、スカプテリスカス属(Scapteriscus spp)及びコオロギ属(Schistocerca spp.);
チャタテムシ目(Psocoptera)から、例えばリポセリス属(Liposcelis spp.);
ノミ目(Siphonaptera)から、例えばナガノミ属(Ceratophyllus spp.)、イヌノミ属(Ctenocephalides spp.)及びケオプスネズミノミ(Xenopsylla cheopis);
総翅目(Thysanoptera)から、例えばカリオトリプス・ファセオリ(Calliothrips phaseoli)、ハナアザミウマ属(Frankliniella spp.)、ヘリオトリプス属(Heliothrips spp)、ヘルシノトリプス属(Hercinothrips spp.)、パルテノトリプス属(Parthenothrips spp)、シルトトリプス・アウランチィ(Scirtothrips aurantii)、ダイズアザミウマ(Sericothrips variabilis)、タエニオトリプス属(Taeniothrips spp.)、アザミウマ属(Thrips spp);
シミ目(Thysanura)から、例えばセイヨウシミ(Lepisma saccharina)。
本発明に係る有効成分は、特に植物、特に有用な植物及び農業、園芸及び森林における観賞植物又はこのような植物の果実、花、葉、茎、塊茎若しくは根などの器官において発生する上記のタイプの有害生物を防除、すなわち抑制又は破壊するのに使用され得、場合によっては、後の時点で形成される植物器官でさえ、これらの有害生物から保護されたままである。
好適な標的作物は、特に、コムギ、オオムギ、ライムギ、オートムギ、イネ、トウモロコシ又はソルガムなどの穀物;テンサイ又は飼料用ビートなどのビート;果実、例えばリンゴ、セイヨウナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボ又は液果類、例えばイチゴ、ラズベリー又はブラックベリーなどの仁果類、核果類又は柔らかい果物;インゲンマメ、レンズマメ、エンドウマメ又はダイズなどのマメ科作物;ナタネ、カラシナ、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ヤシ、ヒマ、カカオ又はアメリカホドイモ(ground nut)などの油脂作物;カボチャ、キュウリ又はメロンなどのウリ科植物;ワタ、アマ、麻又はジュートなどの繊維植物;オレンジ、レモン、グレープフルーツ又はタンジェリンなどの柑橘類の果物;ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ又はピーマンなどの野菜類;アボカド、シナモン又はショウノウなどのクスノキ科(Lauraceae)の植物;及びさらにタバコ、堅果類、コーヒー、ナス、サトウキビ、茶、コショウ、ブドウ、ホップ、オオバコ科の植物及びラテックス植物である。
本発明の組成物及び/又は方法は、花、潅木、闊葉樹及び常緑樹を含むいずれかの観賞用及び/又は野菜作物にも用いられ得る。
例えば、本発明は、以下の観賞植物種のいずれかに使用され得る:カッコウアザミ属(Ageratum spp.)、アロンソア属(Alonsoa spp.)、イチリンソウ属(Anemone spp.)、アニソドンテア・カペンシス(Anisodontea capsenisis)、アンセミス属(Anthemis spp.)、キンギョソウ属(Antirrhinum spp.)、シオン属(Aster spp.)、ベゴニア属(Begonia spp.)(例えば、エラチオールベゴニア(B.elatior)、シキザキベゴニア(B.semperflorens)、B.チュベレウクス(B.tubereux))、ブーゲンビリア属(Bougainvillea spp.)、ブラキスコメ属(Brachycome spp.)、アブラナ属(Brassica spp.)(観賞植物)、カルセオラリア属(Calceolaria spp.)、トウガラシ(Capsicum annuum)、ニチニチソウ(Catharanthus roseus)、カンナ属(Canna spp.)、ヤグルマギク属(Centaurea spp.)、キク属(Chrysanthemum spp.)、シネラリア属(Cineraria spp.)(シロタエギク(C.maritime))、ハルシャギク属(Coreopsis spp.)、クラッスラ・コッキネア(Crassula coccinea)、クフェア・イグネア(Cuphea ignea)、ダリア属(Dahlia spp.)、デルフィニウム属(Delphinium spp.)、ケマンソウ(Dicentra spectabilis)、ドロテアンツス属(Dorotheantus spp.)、トルコギキョウ(Eustoma grandiflorum)、レンギョウ属(Forsythia spp.)、フクシア属(Fuchsia spp.)、ゼラニウム・グナファリウム(Geranium gnaphalium)、ガーベラ属(Gerbera spp.)、センニチコウ(Gomphrena globosa)、キダチルリソウ属(Heliotropium spp.)、ヒマワリ属(Helianthus spp.)、フヨウ属(Hibiscus spp.)、アジサイ属(Hortensia spp.)、アジサイ属(Hydrangea spp.)、ソバカスソウ(Hypoestes phyllostachya)、ツリフネソウ属(Impatiens spp.)(アフリカホウセンカ(I.Walleriana))、イレシネ属(Iresines spp.)、カランコエ属(Kalanchoe spp.)、ランタナ(Lantana camara)、ハナアオイ(Lavatera trimestris)、カエンキセワタ(Leonotis leonurus)、ユリ属(Lilium spp.)、メセンブリアンテマ属(Mesembryanthemum spp.)、ミゾホオズキ属(Mimulus spp.)、ヤグルマハッカ属(Monarda spp.)、ネメシア属(Nemesia spp.)、タゲテス属(Tagetes spp.)、ナデシコ属(Dianthus spp.)(カーネーション)、カンナ属(Canna spp.)、カタバミ属(Oxalis spp.)、ヒナギク属(Bellis spp.)、テンジクアオイ属(Pelargonium spp.)(アイビーゼラニウム(P.peltatum)、モンテンジクアオイ(P.Zonale))、スミレ属(Viola spp.)(パンジー)、ペチュニア属(Petunia spp.)、フロックス属(Phlox spp.)、プレクトランサス属(Plecthranthus spp.)、ポインセチア種(Poinsettia spp.)、ツタ属(Parthenocissus spp.)(アメリカヅタ(P.quinquefolia)、ツタ(P.tricuspidata))、サクラソウ属(Primula spp.)、キンポウゲ属(Ranunculus spp.)、ツツジ属(Rhododendron spp.)、バラ属(Rosa spp.)(バラ)、オオハンゴンソウ属(Rudbeckia spp.)、セントポーリア属(Saintpaulia spp.)、アキギリ属(Salvia spp.)、ブルーファンフラワー(Scaevola aemola)、コチョウソウ(Schizanthus wisetonensis)、マンネングサ属(Sedum spp.)、ナス属(Solanum spp.)、サフィニア種(Surfinia spp.)、タゲテス属(Tagetes spp.)、タバコ属(Nicotinia spp.)、バーベナ種(Verbena spp.)、ヒャクニチソウ属(Zinnia spp.)及び他の花壇用の植物。
例えば、本発明は、以下の野菜種のいずれかに使用され得る:ネギ属(Allium spp.)(ニンニク(A.sativum)、タマネギ(A..cepa)、エシャロット(A.oschaninii)、リーキ(A.Porrum)、シャロット(A.ascalonicum)、ネギ(A.fistulosum))、チャービル(Anthriscus cerefolium)、セロリ(Apium graveolus)、アスパラガス(Asparagus officinalis)、テンサイ(Beta vulgarus)、アブラナ属(Brassica spp.)(ヤセイカンラン(B.Oleracea)、ハクサイ(B.Pekinensis)、カブ(B.rapa))、トウガラシ(Capsicum annuum)、ヒヨコマメ(Cicer arietinum)、エンダイブ(Cichorium endivia)、キクニガナ属(Cichorum spp.)(チコリー(C.intybus)、エンダイブ(C.endivia))、スイカ(Citrillus lanatus)、キュウリ属(Cucumis spp.)(サフラン(C.sativus)、メロン(C.melo))、カボチャ属(Cucurbita spp.)(ペポカボチャ(C.pepo)、西洋カボチャ(C.maxima))、チョウセンアザミ属(Cyanara spp.)(アーティチョーク(C.scolymus)、カルドン(C.cardunculus))、黒人参(Daucus carota)、フェンネル(Foeniculum vulgare)、オトギリソウ属(Hypericum spp.)、レタス(Lactuca sativa)、トマト属(Lycopersicon spp.)(トマト(L.esculentum)、トマト(L.lycopersicum))、ハッカ属(Mentha spp.)、バジル(Ocimum basilicum)、パセリ(Petroselinum crispum)、インゲンマメ属(Phaseolus spp.)(インゲンマメ(P.vulgaris)、ベニバナインゲン(P.coccineus))、エンドウ(Pisum sativum)、ハツカダイコン(Raphanus sativus)、マルバダイオウ(Rheum rhaponticum)、マンネンロウ属(Rosemarinus spp.)、アキギリ属(Salvia spp.)、キバナバラモンジン(Scorzonera hispanica)、ナス(Solanum melongena)、ホウレンソウ(Spinacea oleracea)、ノヂシャ属(Valerianella spp.)(ノヂシャ(V.locusta)、イタリアンコーンサラダ(V.eriocarpa))及びソラマメ(Vicia faba)。
好ましい観賞植物種としては、セントポーリア(African violet)、ベゴニア属(Begonia)、ダリア属(Dahlia)、ガーベラ属(Gerbera)、アジサイ属(Hydrangea)、クマツヅラ属(Verbena)、バラ属(Rosa)、カランコエ属(Kalanchoe)、ポインセチア(Poinsettia)、シオン属(Aster)、ヤグルマギク属(Centaurea)、ハルシャギク属(Coreopsis)、デルフィニウム属(Delphinium)、ヤグルマハッカ属(Monarda)、フロックス属(Phlox)、オオハンゴンソウ属(Rudbeckia)、マンネングサ属(Sedum)、ペチュニア属(Petunia)、スミレ属(Viola)、ツリフネソウ属(Impatiens)、フウロソウ属(Geranium)、キク属(Chrysanthemum)、キンポウゲ属(Ranunculus)、フクシア属(Fuchsia)、アキギリ属(Salvia)、アジサイ属(Hortensia)、ローズマリー、セージ、セイヨウオトギリ(St.Johnswort)、ミント、ピーマン、トマト及びキュウリが挙げられる。
本発明に係る有効成分は、ワタ、野菜、トウモロコシ、イネ及びダイズ作物におけるマメアブラムシ(Aphis craccivora)、ジアブロチカ・バルテアタ(Diabrotica balteata)、ニセアメリカタバコガ(Heliothis virescens)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)、コナガ(Plutella xylostella)及びエジプトヨトウ(Spodoptera littoralis)を防除するのに特に好適である。本発明に係る有効成分は、さらに、マメストラ属(Mamestra)(好ましくは野菜中)、コドリンガ(Cydia pomonella)(好ましくはリンゴ中)、エンポアスカ属(Empoasca)(好ましくは野菜、ブドウ園中)、レプチノタルサ属(Leptinotarsa)(好ましくはジャガイモ中)及びニカメイガ(Chilo supressalis)(好ましくはイネ中)を防除するのに特に好適である。
本発明に係る有効成分は、ワタ、野菜、トウモロコシ、イネ及びダイズ作物における、マメアブラムシ(Aphis craccivora)、ジアブロチカ・バルテアタ(Diabrotica balteata)、ニセアメリカタバコガ(Heliothis virescens)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)、コナガ(Plutella xylostella)及びエジプトヨトウ(Spodoptera littoralis)を防除するのに特に好適である。本発明に係る有効成分は、さらに、マメストラ属(Mamestra)(好ましくは野菜中)、コドリンガ(Cydia pomonella)(好ましくはリンゴ中)、エンポアスカ属(Empoasca)(好ましくは野菜、ブドウ園中)、レプチノタルサ属(Leptinotarsa)(好ましくはジャガイモ中)及びニカメイガ(Chilo supressalis)(好ましくはイネ中)を防除するのに特に好適である。
さらなる態様において、本発明は、植物寄生性線虫(内部寄生性、半内部寄生性及び外部寄生性線虫)、特にネコブセンチュウ、キタネコブセンチュウ(Meloidogyne hapla)、サツマイモネコブセンチュウ(Meloidogyne incognita)、ジャワネコブセンチュウ(Meloidogyne javanica)、アレナリアネコブセンチュウ(Meloidogyne arenaria)及び他のメロイドギネ属(Meloidogyne)種;シスト形成センチュウ、ジャガイモシストセンチュウ(Globodera rostochiensis)及び他のグロボデラ属(Globodera)種;ムギシストセンチュウ(Heterodera avenae)、ダイズシストセンチュウ(Heterodera glycines)、テンサイシストセンチュウ(Heterodera schachtii)、クローバシストセンチュウ(Heterodera trifolii)及び他のヘテロデラ属(Heterodera)種;タネコブセンチュウ、アンギナ属(Anguina)種;クキセンチュウ及びハセンチュウ、アフェレンコイデス属(Aphelenchoides)種;刺毛センチュウ(Sting nematode)、ベロノライムス・ロンギカウダツス(Belonolaimus longicaudatus)及び他のベロノライムス属(Belonolaimus)種;マツセンチュウ、マツノザイセンチュウ(Bursaphelenchus xylophilus)及び他のバーサフェレンカス属(Bursaphelenchus)種;ワセンチュウ(Ring nematode)、クリコネマ属(Criconema)種、クリコネメラ属(Criconemella)種、クリコネモイデス属(Criconemoides)種、メソクリコネマ属(Mesocriconema)種;クキ及びリンケイセンチュウ、イモグサレセンチュウ(Ditylenchus destructor)、ナミクキセンチュウ(Ditylenchus dipsaci)及び他のジチレンクス属(Ditylenchus)種;キリセンチュウ(Awl nematode)、ドリコドルス属(Dolichodorus)種;ラセンセンチュウ(Spiral nematode)、ヘリオコチレンクス・マルチシンクツス(Heliocotylenchus multicinctus)及び他のヘリオコチレンクス属(Helicotylenchus)種;サヤセンチュウ及びサヤワセンチュウ(Sheath and sheathoid nematode)、ヘミシクリオホラ属(Hemicycliophora)種及びヘミクリコネモイデス属(Hemicriconemoides)種;ヒルスマンニエラ属(Hirshmanniella)種;ヤリセンチュウ(Lance nematode)、ホプロライムス(Hoploaimus)種;ニセネコブセンチュウ、ナコブス属(Nacobbus)種;ハリセンチュウ(Needle nematode)、ロンギドルス・エロンガツス(Longidorus elongatus)及び他のロンギドルス属(Longidorus)種;ピンセンチュウ(Pin nematode)、プラチレンクス属(Pratylenchus)種;ネグサレセンチュウ(Lesion nematode)、ムギネグサレセンチュウ(Pratylenchus neglectus)、キタネグサレセンチュウ(Pratylenchus penetrans)、プラチレンクス・カービタツス(Pratylenchus curvitatus)、プラチレンクス・ゴオデイ(Pratylenchus goodeyi)及び他のプラチレンクス属(Pratylenchus)種;ネモグリセンチュウ(Burrowing nematode)、バナナネモグリセンチュウ(Radopholus similis)及び他のラドホルス属(Radopholus)種;ニセフクロセンチュウ(Reniform nematode)、ロチレンクス・ロブスタス(Rotylenchus robustus)、ロチレンクス・レニフォルミス(Rotylenchus reniformis)及び他のロチレンクス属(Rotylenchus)種;スクテロネマ属(Scutellonema)種;ミハリセンチュウ(Stubby root nematode)、トリコドルス・プリミチブス(Trichodorus primitivus)及び他のトリコドルス属(Trichodorus)種、パラトリコドルス属(Paratrichodorus)種;イシュクセンチュウ(Stunt nematode)、ナミイシュクセンチュ(Tylenchorhynchus claytoni)、チレンコリンクス・デュビウス(Tylenchorhynchus dubius)及び他のチレンコリンクス属(Tylenchorhynchus)種;ミカンセンチュウ(Citrus nematode)、チレンクルス属(Tylenchulus)種;オオハリセンチュウ(Dagger nematode)、キシフィネマ属(Xiphinema)種などの植物寄生性線虫;並びにスバンギナ属(Subanguina spp.)、ヒプソペリン属(Hypsoperine spp.)、マクロポストニア属(Macroposthonia spp.)、メリニウス属(Melinius spp.)、プンクトデラ属(Punctodera spp.)及びキニスルシウス属(Quinisulcius spp.)などの他の植物寄生性線虫種による植物及び植物の部分への攻撃を防除する方法にも関する。
本発明の化合物は、軟体動物に対しても活性を有し得る。軟体動物の例としては、例えば、スクミリンゴガイ科(Ampullariidae);アリオン属(Arion)(コウラクロナメクジ(A.ater)、A.サーカムスクリプツス(A.circumscriptus)、A.ホルテンシス(A.hortensis)、A.ルーファス(A.rufus));オナジマイマイ科(Bradybaenidae)(ブラジバエナ・フルチクム(Bradybaena fruticum));オウシュウマイマイ属(Cepaea)(ニワノオウシュウマイマイ(C.hortensis)、モリマイマイ(C.Nemoralis));オクロジナ(ochlodina);デロセラス属(Deroceras)(D.アグレスチス(D.agrestis)、D.エムピリコルム(D.empiricorum)、D.ラエヴェ(D.laeve)、D.レチクラツム(D.reticulatum));ディスクス属(Discus)(D.ロツンダツス(D.rotundatus));ユーオムファリア属(Euomphalia);ガルバ属(Galba)(G.トルンクラタ(G.trunculata));ヘリセリア属(Helicelia)(H.イタラ(H.itala)、H.オブヴィア(H.obvia));マイマイ科(Helicidae)ヘリシゴナ・アルブストルム(Helicigona arbustorum));ヘリコディスクス属(Helicodiscus);ヘリクス属(Helix)(H.アペルタ(H.aperta));リマックス属(Limax)(L.シネレオニゲル(L.cinereoniger)、キイロナメクジ(L.flavus)、チャコウラナメクジ(L.marginatus)、マダラコウラナメクジ(L.maximus)、L.テネルス(L.tenellus));モノアライガイ属(Lymnaea);ミラックス属(Milax)(ニワコウラナメクジ(M.gagates)、M.マルギナツス(M.marginatus)、M.ソウェルビイ(M.sowerbyi));オペアス属(Opeas);リンゴガイ属(Pomacea)(スクミリンゴガイ(P.canaticulata));ミジンマイマイ属(Vallonia)及びザニトイデス属(Zanitoides)が挙げられる。
「作物」という用語は、例えば、毒素産生細菌、特にバチルス属(Bacillus)の細菌に由来する公知のような1つ又は複数の選択的に作用する毒素を合成することができるように、組み換えDNA技術の使用によって形質転換された作物も含むことが理解されるべきである。
このようなトランスジェニック植物によって発現され得る毒素としては、例えば、セレウス菌(Bacillus cereus)又はバチルス・ポピリエ(Bacillus popilliae)に由来する殺虫タンパク質;又はδ-エンドトキシン、例えばCry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1又はCry9Cなど、バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)に由来する殺虫タンパク質又は植物性殺虫タンパク質(Vip)、例えばVip1、Vip2、Vip3又はVip3A;又は細菌コロニー形成線虫、例えばフォトラブダス・ルミネセンス(Photorhabdus luminescens)、キセノラブダス・ネマトフィルス(Xenorhabdus nematophilus)などのフォトラブダス属(Photorhabdus spp.又はキセノラブダス属(Xenorhabdus spp.)の殺虫タンパク質;サソリ毒素、クモ形類毒素、ハチ毒素及び他の昆虫に特有の神経毒素など、動物によって産生される毒素;ストレプトマイセス属(Streptomycetes)毒素など、真菌によって産生される毒素、エンドウレクチン、オオムギレクチン又はユキノハナレクチンなどの植物レクチン;凝集素;トリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン、シスタチン、パパイン阻害剤などのプロティナーゼ阻害剤;リシン、トウモロコシ-RIP、アブリン、ルフィン、サポリン又はブリオジンなどのリボソーム不活性化タンパク質(RIP);3-ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド-UDP-グリコシル-トランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソン阻害剤、HMG-COA-レダクターゼなどのステロイド代謝酵素、ナトリウムチャネル又はカルシウムチャネルの遮断薬などのイオンチャネル遮断薬、幼若ホルモンエステラーゼ、利尿ホルモン受容体、スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼ及びグルカナーゼが挙げられる。
本発明に関して、δ-エンドトキシンは、例えば、Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1若しくはCry9C又は植物性殺虫タンパク質(Vip)、例えばVip1、Vip2、Vip3又はVip3A、また明確にハイブリッド毒素、切断毒素及び改変毒素によって理解される。ハイブリッド毒素は、それらのタンパク質の異なるドメインの新たな組合せによって組み換えにより産生される(例えば、国際公開第02/15701号を参照されたい)。切断毒素、例えば切断Cry1Abが公知である。改変毒素の場合、天然毒素の1つ又は複数のアミノ酸が置換される。このようなアミノ酸置換では、好ましくは、天然に存在しないプロテアーゼ認識配列が毒素に挿入され、例えばCry3A055の場合、カテプシン-G-認識配列がCry3A毒素に挿入される(国際公開第03/018810号を参照されたい)。
このような毒素又はこのような毒素を合成することが可能なトランスジェニック植物の例は、例えば、欧州特許出願公開第0374753号明細書、国際公開第93/07278号、国際公開第95/34656号、欧州特許出願公開第0427529号明細書、欧州特許出願公開第451878号明細書及び国際公開第03/052073号に開示されている。
このようなトランスジェニック植物の調製のための方法は、当業者に一般に知られており、例えば上記の刊行物に記載されている。CryI型のデオキシリボ核酸及びそれらの調製は、例えば、国際公開第95/34656号、欧州特許出願公開第0367474号明細書、欧州特許出願公開第0401979号明細書及び国際公開第90/13651号から公知である。
トランスジェニック植物に含まれる毒素は、害虫に対する耐性を植物に与える。このような昆虫は、昆虫の分類群において見られるが、甲虫(鞘翅目(Coleoptera))、双翅昆虫(双翅目(Diptera))及び蛾(鱗翅目(Lepidoptera))において特に一般的に見られる。
殺虫剤耐性(insecticidal resistance)をコードし、1つ又は複数の毒素を発現する1つ又は複数の遺伝子を含むトランスジェニック植物が公知であり、それらのいくつかが市販されている。このような植物の例は、YieldGard(登録商標)(Cry1Ab毒素を発現するトウモロコシ品種);YieldGard Rootworm(登録商標)(Cry3Bb1毒素を発現するトウモロコシ品種);YieldGard Plus(登録商標)(Cry1Ab及びCry3Bb1毒素を発現するトウモロコシ品種);Starlink(登録商標)(Cry9C毒素を発現するトウモロコシ品種);Herculex I(登録商標)(Cry1Fa2毒素及び除草剤グルホシネートアンモニウムに対する耐性を得るための酵素ホスフィノトリシンN-アセチルトランスフェラーゼ(PAT)を発現するトウモロコシ品種);NuCOTN 33B(登録商標)(Cry1Ac毒素を発現するワタ品種);Bollgard I(登録商標)(Cry1Ac毒素を発現するワタ品種);Bollgard II(登録商標)(Cry1Ac及びCry2Ab毒素を発現するワタ品種);VipCot(登録商標)(Vip3A及びCry1Ab毒素を発現するワタ品種);NewLeaf(登録商標)(Cry3A毒素を発現するジャガイモ品種);NatureGard(登録商標)、Agrisure(登録商標)GT Advantage(GA21グリホサート耐性形質)、Agrisure(登録商標)CB Advantage(Bt11アワノメイガ(CB)形質)及びProtecta(登録商標)である。
このようなトランスジェニック作物のさらなる例は、以下のとおりである:
1.Syngenta Seeds SAS(Chemin de l’Hobit 27,F-31 790 St.Sauveur,France)製のBt11トウモロコシ、登録番号C/FR/96/05/10。切断Cry1Ab毒素のトランスジェニック発現により、ヨーロッパアワノメイガ(アワノメイガ(Ostrinia nubilalis)及びセサミア・ノナグリオイデス(Sesamia nonagrioides))による攻撃に対する耐性を与えられた遺伝子組み換えトウモロコシ。Bt11トウモロコシは、除草剤グルホシネートアンモニウムに対する耐性を得るために酵素PATも遺伝子組み換えにより発現する。
2.Syngenta Seeds SAS(Chemin de l’Hobit 27,F-31 790 St.Sauveur,France)製のBt176トウモロコシ、登録番号C/FR/96/05/10。Cry1Ab毒素のトランスジェニック発現により、ヨーロッパアワノメイガ(アワノメイガ(Ostrinia nubilalis)及びセサミア・ノナグリオイデス(Sesamia nonagrioides))による攻撃に対する耐性を与えられた遺伝子組み換えトウモロコシ。Bt176トウモロコシは、除草剤グルホシネートアンモニウムに対する耐性を得るために酵素PATも遺伝子組み換えにより発現する。
3.Syngenta Seeds SAS(Chemin de l’Hobit 27,F-31 790 St.Sauveur,France)製のMIR604トウモロコシ、登録番号C/FR/96/05/10。改変Cry3A毒素のトランスジェニック発現によって耐虫性にされたトウモロコシ。この毒素は、カテプシン-G-プロテアーゼ認識配列の挿入によって修飾されたCry3A055である。このようなトランスジェニックトウモロコシ植物の調製は、国際公開第03/018810号に記載されている。
4.Monsanto Europe S.A.(270-272 Avenue de Tervuren,B-1150 Brussels,Belgium)製のMON 863トウモロコシ、登録番号C/DE/02/9。MON 863は、Cry3Bb1毒素を発現し、特定の鞘翅目(Coleoptera)昆虫に対する耐性を有する。
5.Monsanto Europe S.A.(270-272 Avenue de Tervuren,B-1150 Brussels,Belgium)製のIPC 531ワタ、登録番号C/ES/96/02。
6.Pioneer Overseas Corporation(Avenue Tedesco,7 B-1160 Brussels,Belgium)製の1507トウモロコシ、登録番号C/NL/00/10。特定の鱗翅目(Lepidoptera)昆虫に対する耐性を得るためにタンパク質Cry1F及び除草剤グルホシネートアンモニウムに対する耐性を得るためにPATタンパク質の発現のための遺伝子組み換えトウモロコシ。
7.Monsanto Europe S.A.(270-272 Avenue de Tervuren,B-1150 Brussels,Belgium)製のNK603×MON 810トウモロコシ、登録番号C/GB/02/M3/03。遺伝子組み換え品種NK603及びMON 810を交配することによる従来法で育種した雑種トウモロコシ品種からなる。NK603×MON 810トウモロコシは、除草剤Roundup(登録商標)(グリホサートを含有する)に対する耐性を与える、アグロバクテリウム属(Agrobacterium sp.)菌株CP4から得られるタンパク質CP4 EPSPS及びヨーロッパアワノメイガを含む特定の鱗翅目(Lepidoptera)に対する耐性をもたらす、バチルス・チューリンゲンシス亜種クルスターキ(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)から得られるCry1Ab毒素も遺伝子組み換えにより発現する。
昆虫耐性植物のトランスジェニック作物は、BATS(Zentrum fuer Biosicherheit und Nachhaltigkeit,Zentrum BATS,Clarastrasse 13,4058 Basel,Switzerland)Report 2003,(http://bats.ch)にも記載されている。
「作物」という用語は、例えば、いわゆる「病原性関連タンパク質」(PRP、例えば欧州特許出願公開第0392225号明細書を参照されたい)など、選択的作用を有する抗病原性物質を合成することができるように、組み換えDNA技術の使用によって形質転換された作物も含むことが理解されるべきである。このような抗病原性物質及びこのような抗病原性物質を合成することが可能なトランスジェニック植物の例は、例えば、欧州特許出願公開第0392225号明細書、国際公開第95/33818号及び欧州特許出願公開第0353191号明細書から公知である。このようなトランスジェニック植物を産生する方法は、当業者に一般に知られており、例えば上記の刊行物に記載されている。
作物は、真菌(例えば、フザリウム属(Fusarium)、炭疽病又はフィトフトラ属(Phytophthora))、細菌(例えば、シュードモナス属(Pseudomonas))又はウイルス性(例えば、ジャガイモ葉巻病ウイルス、トマト黄化壊疽ウイルス、キュウリモザイクウイルス)病原体に対する耐性を高めるためにも改良され得る。
作物は、ダイズシスト線虫などの線虫に対する高い抵抗性を有するものも含む。
非生物的ストレスに耐性である作物は、例えば、NF-YB又は当技術分野において公知である他のタンパク質の発現により、干ばつ、高塩分、高温、低温、霜又は光線に対する高い耐性を有するものを含む。
このようなトランスジェニック植物によって発現され得る抗病原性物質としては、例えば、ナトリウムチャネル又はカルシウムチャネルの遮断薬などのイオンチャネル遮断薬、例えばウイルス性KP1、KP4又はKP6毒素;スチルベンシンターゼ;ビベンジルシンターゼ;キチナーゼ;グルカナーゼ;いわゆる「病原性関連タンパク質」(PRP;例えば欧州特許出願公開第0392225号明細書を参照されたい);微生物によって産生される抗病原性物質、例えばペプチド抗生物質又は複素環式抗生物質(例えば、国際公開第95/33818号を参照されたい)又は植物病原体防御に関与するタンパク質又はポリペプチド因子(国際公開第03/000906号に記載されている、いわゆる「植物病害抵抗性遺伝子」)が挙げられる。
本発明に係る組成物のさらなる使用分野は、貯蔵品及び貯蔵室の保護及び原料(木材及び織物など)、床仕上げ材及び建築物の保護及び衛生分野において、特に上記のタイプの有害生物からのヒト、家畜及び生産性家畜の保護である。
本発明は、有害生物(蚊及び他の病原媒介動物など;http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/も参照されたい)を防除するための方法も提供する。一実施形態において、有害生物を防除するための方法は、本発明の組成物を標的有害生物、その生息地又は表面若しくは基材にブラシ塗布、ローラ塗布、噴霧、塗布又は浸漬によって施用する工程を含む。例として、壁、天井又は床面などの表面のIRS(屋内残留噴霧)施用が本発明の方法によって想定されている。別の実施形態において、このような組成物を網、衣類、寝具、カーテン及びテントの形態(又はこれらの製造に使用され得る形態)の不織布又は布帛材料などの基材に施用することが想定されている。
一実施形態において、このような有害生物を防除するための方法は、有効な残存性の有害生物防除活性を表面又は基材に与えるように、殺有害生物的に有効な量の本発明の組成物を標的有害生物、その生息地又は表面若しくは基材に施用する工程を含む。このような施用は、本発明の殺有害生物組成物をブラシ塗布、ローラ塗布、噴霧、塗布又は浸漬することによって行われ得る。例として、壁、天井又は床面などの表面におけるIRS施用は、有効な残存性の有害生物防除活性を表面に与えるように、本発明の方法によって想定されている。別の実施形態において、網、衣類、寝具、カーテン及びテントの形態(又はこれらの製造に使用され得る形態)の布帛材料などの基材における有害生物の残存性防除のためにこのような組成物を施用することが想定されている。
処理されるべき不織布、布帛又は網を含む基材は、綿、ラフィア、ジュート、亜麻、サイザル、麻布若しくは羊毛などの天然繊維又はポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリルなどの合成繊維で作製され得る。ポリエステルが特に好適である。織物処理の方法は、例えば、国際公開第2008/151984号、国際公開第2003/034823号、米国特許第5631072号明細書、国際公開第2005/64072号、国際公開第2006/128870号、欧州特許第1724392号明細書、国際公開第2005113886号又は国際公開第2007/090739号から公知である。
本発明に係る組成物のさらなる使用分野は、全ての観賞用樹木並びにあらゆる種類の果樹及び堅果の成る木の樹幹注入/幹処理の分野である。
樹幹注入/幹処理の分野において、本発明に係る化合物は、上記の鱗翅目(Lepidoptera)及び鞘翅目(Coleoptera)の木材穿孔性(wood-boring)昆虫に対して、特に以下の表A及びBに列挙される木材穿孔性昆虫(woodborer)に対して特に好適である。
Figure 0007568632000046
Figure 0007568632000047
Figure 0007568632000048
Figure 0007568632000049
本発明は、例えば、甲虫、イモムシ、ヒアリ、ワタフキカイガラムシ(ground pearl)、ヤスデ、ダンゴムシ、ダニ、ケラ、カイガラムシ、コナカイガラムシ、マダニ、アワフキムシ、サウザンキンクバッグ(southern chinch bug)及び地虫を含む、芝草中に存在し得る任意の昆虫有害生物を防除するのにも使用され得る。本発明は、卵、幼虫、若虫及び成虫を含む、生活環の様々な段階の昆虫有害生物を防除するのに使用され得る。
特に、本発明は、地虫(コガネカブト属(Cyclocephala spp.)(例えば、マスクドコガネムシ(masked chafer)、C.ルリダ(C.lurida))、リゾトログス属(Rhizotrogus spp.)(例えば、ヨーロピアンコガネムシ、R.マハリス(R.majalis))、コチヌス属(Cotinus spp.)(例えば、アオコフキコガネ、C.ニチダ(C.nitida))、ポピリア属(Popillia spp.)(例えば、マメコガネ(Japanese beetle)、マメコガネ(P.japonica))、フィロファガ属(Phyllophaga spp.)(例えば、コガネムシ(May/June beetle))、アテニウス属(Ataenius spp.)(例えば、ブラック・ターフグラス・アテニウス(Black turfgrass ataenius)、A.スプレツルス(A.spretulus))、マラデラ属(Maladera spp.)(例えば、アカビロウドコガネ、M.カスタネア(M.castanea))及びトマルス属(Tomarus spp.)など)、ワタフキカイガラムシ(マルガロデス属(Margarodes spp.))、ケラ(タウニー(tawny)、サウザン(southern)及び短翅型;スカプテリスクス属(Scapteriscus spp.)、ケラ(Gryllotalpa africana))及びレザージャケット(leatherjacket)(ヨーロピアンクレーンフライ(European crane fly)、ガガンボ属(Tipula spp.))を含む、芝草の根を餌とする昆虫有害生物を防除するのに使用され得る。
本発明は、ヨトウムシ(ツマジロクサヨトウ(Spodoptera frugiperda)及び一般的なヨトウムシ(common armyworm)(プセウダレチア・ウニプンクタ(Pseudaletia unipuncta)など)、ネキリムシ、ゾウムシ(スフェノホルス属(Sphenophorus spp.)、シバオサゾウムシ(S.venatus verstitus)及びS.パルブルス(S.parvulus)など)及びソッドウェブワーム(sod webworm)(クラムブス属(Crambus spp.)及び熱帯ソッドウェブワーム(tropical sod webworm)、ケナシクロオビクロノメイガ(Herpetogramma phaeopteralis)など)を含む、藁に住む芝草の昆虫有害生物を防除するのにも使用され得る。
本発明は、ヒメコガネナガカメムシ(サウザンキンクバッグ、ブリスス・インスラリス(Blissus insularis)など)、ギョウギシバ(Bermudagrass)のダニ(エリオフィエス・シノドニエンシス(Eriophyes cynodoniensis))、アフリカヒゲシバ(rhodesgrass)のコナカイガラムシ(チガヤシロオカイガラムシ(Antonina graminis))、2本線のあるアワフキムシ(two-lined spittlebug)(プロサピア・ビシンクタ(Propsapia bicincta))、ヨコバイ、ネキリムシ(ヤガ科(Noctuidae))及びムギミドリアブラムシを含む、地上に生息し、芝草の葉を餌とする昆虫有害生物を防除するのにも使用され得る。
本発明は、芝生にアリ塚を作製するアカヒアリ(Solenopsis invicta)など、芝草の他の有害生物を防除するのにも使用され得る。
衛生分野において、本発明に係る組成物は、カタダニ(hard tick)、ヒメダニ(soft tick)、疥癬ダニ、ツツガムシ、ハエ(サシバエ及び舐性(licking)のハエ)、寄生性のハエ幼虫、シラミ、ケジラミ、ハジラミ及びノミなどの外部寄生生物に対して有効である。
このような寄生生物の例は、以下のとおりである:
シラミ目(Anoplurida)のうち:ブタジラミ属(Haematopinus spp.)、ホソジラミ属(Linognathus spp.)、ペディクルス属(Pediculus spp.)及びケジラミ属(Phtirus spp.)、ソレノポテス属(Solenopotes spp.)。
ハジラミ目(Mallophagida)のうち:トリメノポン属(Trimenopon spp.)、タンカクハジラミ属(Menopon spp.)、トリノトン属(Trinoton spp.)、ボビコラ属(Bovicola spp.)、ウェルネッキエラ属(Werneckiella spp.)、レピケントロン属(Lepikentron spp.)、ダマリナ属(Damalina spp.)、トリコデクテス属(Trichodectes spp.)及びフェリコラ属(Felicola spp.)。
双翅目(Diptera)並びにその亜目であるネマトセリナ亜目(Nematocerina)及び短角亜目(Brachycerina)のうち、例えばヤブカ属(Aedes spp.)、ハマダラカ属(Anopheles spp.)、イエカ属(Culex spp.)、ブヨ属(Simulium spp.)、ツノマユブユ属(Eusimulium spp.)、サシチョウバエ属(Phlebotomus spp.)、ルツォミヤ属(Lutzomyia spp.)、キュリコイデス属(Culicoides spp.)、メクラアブ属(Chrysops spp.)、ヒボミトラ属(Hybomitra spp.)、キイロアブ属(Atylotus spp.)、アブ属(Tabanus spp.)、ゴマフアブ属(Haematopota spp.)、フィリポミア属(Philipomyia spp.)、ブラウラ属(Braula spp.)、イエバエ属(Musca spp.)、トゲアシメマトイ属(Hydrotaea spp.)、サシバエ属(Stomoxys spp.)、ヘマトビア属(Haematobia spp.)、モレリア属(Morellia spp.)、ヒメイエバエ属(Fannia spp.)、ツェツェバエ属(Glossina spp.)、オオクロバエ属(Calliphora spp.)、キンバエ属(Lucilia spp.)、オビキンバエ属(Chrysomyia spp.)、ヴォールファールトニクバエ属(Wohlfahrtia spp.)、ニクバエ属(Sarcophaga spp.)、ヒツジバエ属(Oestrus spp.)、ウシバエ属(Hypoderma spp.)、ウマバエ属(Gasterophilus spp.)、シラミバエ属(Hippobosca spp.)、シカシラミバエ属(Lipoptena spp.)及びヒツジシラミバエ属(Melophagus spp.)。
ノミ目(Siphonapterida)のうち、例えばヒトノミ属(Pulex spp.)、イヌノミ属(Ctenocephalides spp.)、ネズミノミ属(Xenopsylla spp.)、ナガノミ属(Ceratophyllus spp.)。
異翅目(Heteropterida)のうち、例えばトコジラミ属(Cimex spp.)、サシガメ属(Triatoma spp.)、ロドニウス属(Rhodnius spp.)、パンストロギルス属(Panstrongylus spp.)。
ゴキブリ目(Blattarida)のうち、例えばトウヨウゴキブリ(Blatta orientalis)、ワモンゴキブリ(Periplaneta americana)、チャバネゴキブリ(Blattelagermanica)及びスペラ属(Supella spp.)。
ダニ亜綱(Acaria(Acarida))並びにマダニ亜目(Metastigmata)及び中気門亜目(Mesostigmata)のうち、例えばナガヒメダニ属(Argas spp.)、カズキダニ属(Ornithodorus spp.)、オトビウス属(Otobius spp.)、タネガタマダニ属(Ixodes spp.)、キララマダニ属(Amblyomma spp.)、ウシマダニ属(Boophilus spp.)、カクマダニ属(Dermacentor spp.)、チマダニ属(Haemophysalis spp.)、イボマダニ属(Hyalomma spp.)、コイタマダニ属(Rhipicephalus spp.)、デルマニスス属(Dermanyssus spp.)、ライリエチア属(Raillietia spp.)、ニューモニスス属(Pneumonyssus spp.)、ステルノストマ属(Sternostoma spp.)及びバロア属(Varroa spp.)。
ダニ目(Actinedida)(前気門類(Prostigmata))及びカイチュウ目(Acaridida)(コナダニ亜目(Astigmata))のうち、例えばアカラピス属(Acarapis spp.)、ツメダニ属(Cheyletiella spp.)、オルニソケイレチア属(Ornithocheyletia spp.)、ミオビア属(Myobia spp.)、ヒツジツメダニ属(Psorergatesspp.)、ニキビダニ属(Demodex spp.)、ツツガムシ属(Trombicula spp.)、リストロホルス属(Listrophorus spp.)、コナダニ属(Acarus spp.)、チロファグス属(Tyrophagus spp.)、ゴミコナダニ属(Caloglyphus spp.)、ヒポデクテス属(Hypodectes spp.)、プテロリクス属(Pterolichus spp.)、キュウセンヒゼンダニ属(Psoroptes spp.)、ショクヒヒゼンダニ属(Chorioptes spp.)、ミミヒゼンダニ属(Otodectes spp.)、ヒゼンダニ属(Sarcoptes spp.)、ショウセンコウヒゼンダニ属(Notoedres spp.)、クネミドコプテス属(Knemidocoptes spp.)、シトジテス属(Cytodites spp.)及びラミノシオプテス属(Laminosioptes spp.)。
本発明に係る組成物は、木材、織物、プラスチック、接着剤、のり、塗料、紙及び厚紙、皮革、床仕上げ材及び建築物などの材料の場合、昆虫の寄生から保護するのにも好適である。
本発明に係る組成物は、例えば、以下の有害生物に対して使用され得る:ヨーロッパイエカミキリ(Hylotrupes bajulus)、クロロホルス・ピロシス(Chlorophorus pilosis)、アノビウム・プンクタツム(Anobium punctatum)、キセストビウム・ルホビロスム(Xestobium rufovillosum)、プチリヌスペクチコルニス(Ptilinuspecticornis)、デンドロビウム・ペルチネクス(Dendrobium pertinex)、マツザイシバンムシ(Ernobius mollis)、オオナガシバンムシ(Priobium carpini)、ヒラタキクイムシ(Lyctus brunneus)、アフリカヒラタキクイムシ(Lyctus africanus)、アメリカヒラタキクイムシ(Lyctus planicollis)、ナラヒラタキクイムシ(Lyctus linearis)、リクツス・プベセンス(Lyctus pubescens)、トロゴキシロン・アエクアレ(Trogoxylon aequale)、ミンテスルギコリス(Minthesrugicollis)、キシルボルス属種(Xyleborus spec.)、トリプトデンドロン属種(Tryptodendron spec.)、アパテ・モナクス(Apate monachus)、ボストリクス・カプシンス(Bostrychus capucins)、ヘテロボストリクス・ブルンネウス(Heterobostrychus brunneus)、シノキシロン属種(Sinoxylon spec.)及びチビタケナガシンクイムシ(Dinoderus minutus)などの甲虫並びにさらにコルリキバチ(Sirex juvencus)、モミノオオキバチ(Urocerus gigas)、ウロセルス・ギガス・タイグヌス(Urocerus gigas taignus)及びウロセルス・アウグル(Urocerus augur)などの膜翅類の昆虫(hymenopteran)並びにカロテルメス・フラヴィコリス(Kalotermes flavicollis)、ニシインドカンザイシロアリ(Cryptotermes brevis)、ヘテロテルメス・インディコラ(Heterotermes indicola)、キアシシロアリ(Reticulitermes flavipes)、レティクリテルメス・サントネンシス(Reticulitermes santonensis)、レティキュリテルメス・ルシフグス(Reticulitermes lucifugus)、ムカシシロアリ(Mastotermes darwiniensis)、ネバダオオシロアリ(Zootermopsis nevadensis)及びイエシロアリ(Coptotermes formosanus)などのシロアリ並びにセイヨウシミ(Lepisma saccharina)などのシミ。
本発明に係る化合物は、非修飾形態で有害生物防除剤として使用され得るが、それらは、一般に、担体、溶媒及び表面活性物質などの製剤化補助剤を用いて、様々な方法で組成物に製剤化される。製剤は、様々な物理的形態、例えば粉剤、ゲル、水和剤、水和性粒剤、水分散性錠剤、発泡性ペレット、乳化性濃縮物、マイクロ乳化性濃縮物、水中油乳剤、油性フロアブル剤、水性分散液、油性分散液、サスポエマルション、カプセル懸濁剤、乳化性粒剤、可溶性液体、水溶性濃縮物(担体として水又は水混和性有機溶媒を含む)、含浸ポリマーフィルムの形態又は例えばthe Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides,United Nations,First Edition,Second Revision(2010)から公知の他の形態であり得る。このような製剤は、直接使用されるか又は使用前に希釈され得る。希釈は、例えば、水、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油又は溶媒を用いて行われ得る。
製剤は、微粉化された固体、粒剤、液剤、分散液又は乳剤の形態の組成物を得るために、例えば有効成分を製剤化補助剤と混合することによって調製され得る。有効成分は、微粉化された固体、鉱油、植物若しくは動物由来の油、植物若しくは動物由来の変性油、有機溶媒、水、表面活性物質又はそれらの組合せなどの他の補助剤と共にも製剤化され得る。
有効成分は、微細なマイクロカプセル中に含有され得る。マイクロカプセルは、多孔質担体中に有効成分も含有する。これにより、有効成分を制御された量で環境中に放出させることができる(例えば、持続放出)。マイクロカプセルは、通常、0.1~500μmの直径を有する。マイクロカプセルは、カプセル重量の約25~95重量%の量で有効成分を含有する。有効成分は、モノリシック固体の形態、固体若しくは液体分散体中の微粒子の形態又は好適な溶液の形態であり得る。封入用の膜は、例えば、天然若しくは合成ゴム、セルロース、スチレン/ブタジエンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタン又は化学修飾ポリマー及びデンプンキサンテート又は当業者に公知の他のポリマーを含み得る。代わりに、有効成分が基剤の固体マトリクス中に微粉化された粒子の形態で含まれた微細なマイクロカプセルが形成され得るが、このマイクロカプセル自体は封入されない。
本発明に係る組成物の調製に好適な製剤化補助剤は、それ自体公知である。液体担体として、以下のものが使用され得る:水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、酢酸アミル、2-ブタノン、炭酸ブチレン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル、ジアセトンアルコール、1,2-ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、p-ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールアビエテート、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、1,4-ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ジプロキシトール(diproxitol)、アルキルピロリドン、酢酸エチル、2-エチルヘキサノール、炭酸エチレン、1,1,1-トリクロロエタン、2-ヘプタノン、α-ピネン、d-リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、γ-ブチロラクトン、グリセロール、酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、三酢酸グリセロール、ヘキサデカン、ヘキシレングリコール、酢酸イソアミル、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、酸化メシチル、メトキシプロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ラウリン酸メチル、オクタン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、m-キシレン、n-ヘキサン、n-オクチルアミン、オクタデカン酸、オクチルアミンアセテート、オレイン酸、オレイルアミン、o-キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール、プロピオン酸、乳酸プロピル、炭酸プロピレン、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、p-キシレン、トルエン、リン酸トリエチル、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱油、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びアミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノールなどのより高い分子量のアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、N-メチル-2-ピロリドンなど。
好適な固体担体は、例えば、タルク、二酸化チタン、葉ろう石粘土、シリカ、アタパルジャイト粘土、珪藻土、石灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、粉砕されたクルミ殻、リグニン及び同様の物質である。
多くの表面活性物質は、固体及び液体製剤の両方中、特に使用前に担体で希釈され得る製剤中で有利に使用され得る。表面活性物質は、アニオン性、カチオン性、非イオン性又はポリマーであり得、それらは、乳化剤、湿潤剤又は懸濁化剤として又は他の目的のために使用され得る。典型的な表面活性物質としては、例えば、ラウリル硫酸ジエタノールアンモニウムなど、硫酸アルキルの塩;ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなど、アルキルアリールスルホネートの塩;ノニルフェノールエトキシレートなど、アルキルフェノール/アルキレンオキシド付加生成物;トリデシルアルコールエトキシレートなど、アルコール/アルキレンオキシド付加生成物;ステアリン酸ナトリウムなどの石鹸;ナトリウムジブチルナフタレンスルホネートなど、アルキルナフタレンスルホネートの塩;ナトリウムジ(2-エチルヘキシル)スルホスクシネートなど、スルホコハク酸塩のジアルキルエステル;オレイン酸ソルビトールなどのソルビトールエステル;ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドなどの第4級アミン、ポリエチレングリコールステアレートなど、脂肪酸のポリエチレングリコールエステル;エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー;並びにモノ-及びジ-アルキルリン酸エステルの塩;並びにさらに例えばMcCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual,MC Publishing Corp.,Ridgewood New Jersey(1981)に記載されているさらなる物質が挙げられる。
殺有害生物製剤に使用され得るさらなる補助剤としては、結晶化抑制剤、粘度調整剤、懸濁化剤、染料、酸化防止剤、発泡剤、光吸収剤、混合助剤、消泡剤、錯化剤、中和剤又はpH調整物質及び緩衝液、腐食防止剤、香料、湿潤剤、吸収向上剤、微量栄養素、可塑剤、滑剤、潤滑剤、分散剤、増粘剤、不凍剤、殺菌剤並びに液体及び固体肥料が挙げられる。
本発明に係る組成物は、植物若しくは動物由来の油、鉱油、このような油のアルキルエステル又はこのような油と油誘導体との混合物を含む添加剤を含み得る。本発明に係る組成物中の油添加剤の量は、一般に、施用される混合物を基準にして、0.01~10%である。例えば、油添加剤は、スプレー混合物が調製された後、所望の濃度でスプレータンクに加えられ得る。好ましい油添加剤は、鉱油又は植物由来の油、例えばナタネ油、オリーブ油若しくはヒマワリ油、乳化植物油、植物由来の油のアルキルエステル、例えばメチル誘導体又は魚油若しくは牛脂などの動物由来の油を含む。好ましい油添加剤は、C8~C22脂肪酸のアルキルエステル、特にC12~C18脂肪酸のメチル誘導体、例えばラウリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸のメチルエステル(それぞれラウリン酸メチル、パルミチン酸メチル及びオレイン酸メチル)を含む。多くの油誘導体は、the Compendium of Herbicide Adjuvants,10th Edition,Southern Illinois University,2010から公知である。
本発明の組成物は、一般に、0.1~99重量%、特に0.1~95重量%の、本発明の化合物及び1~99.9重量%の製剤化補助剤(これは、好ましくは、0~25重量%の表面活性物質を含む)を含む。市販の製品は、好ましくは、濃縮物として製剤化され得るが、最終使用者は、通常、希釈製剤を用いるであろう。
施用量は、広い範囲内で変化し、土壌の性質、施用方法、作物植物、防除される有害生物、そのときの気候条件並びに施用方法、施用の時期及び標的作物に左右される他の要因に応じて決まる。一般的な指針として、化合物は、1~2000l/ha、特に10~1000l/haの割合で施用され得る。
好ましい製剤は、以下の組成を有し得る(重量%)。
乳剤:
有効成分:1~95%、好ましくは60~90%
表面活性剤:1~30%、好ましくは5~20%
液体担体:1~80%、好ましくは1~35%
ダスト剤:
有効成分:0.1~10%、好ましくは0.1~5%
固体担体:99.9~90%、好ましくは99.9~99%
懸濁液濃縮物:
有効成分:5~75%、好ましくは10~50%
水:94~24%、好ましくは88~30%
表面活性剤:1~40%、好ましくは2~30%
水和剤:
有効成分:0.5~90%、好ましくは1~80%
表面活性剤:0.5~20%、好ましくは1~15%
固体担体:5~95%、好ましくは15~90%
粒剤:
有効成分:0.1~30%、好ましくは0.1~15%
固体担体:99.5~70%、好ましくは97~85%
以下の実施例は、本発明をさらに例示するが、本発明を限定するものではない。
Figure 0007568632000050
この組合せは、補助剤と十分に混合され、混合物が好適なミルにおいて十分に粉砕され、これにより、水和剤が得られ、これは、水で希釈されて、所望の濃度の懸濁液が得られる。
Figure 0007568632000051
この組合せは、補助剤と十分に混合され、混合物が好適なミルにおいて十分に粉砕され、種子処理に直接使用され得る粉剤が得られる。
Figure 0007568632000052
植物保護に使用され得る、任意の所要の希釈率の乳剤が水による希釈によってこの濃縮物から得られる。
Figure 0007568632000053
即時使用可能なダスト剤は、担体と組み合わせて混合し、混合物を好適なミルにおいて粉砕することによって得られる。このような粉末は、種子の乾式粉衣にも使用され得る。
Figure 0007568632000054
この組合せは、補助剤と混合され、粉砕され、混合物は、水で濡らされる。混合物は、押し出され、次に空気流中で乾燥される。
Figure 0007568632000055
この微粉化された組合せは、ミキサー中において、ポリエチレングリコールで濡らされたカオリンに均一に適用される。このように、ほこりのない被覆された粒剤が得られる。
Figure 0007568632000056
この微粉化された組合せは、補助剤と均質混合され、懸濁液濃縮物が得られ、この懸濁液濃縮物から、任意の所望の希釈率の懸濁液が水による希釈によって得られる。このような希釈を用いて、生きた植物並びに植物繁殖材料が処理され、噴霧、注ぎかけ又は浸漬によって微生物による寄生から保護され得る。
Figure 0007568632000057
この微粉化された組合せは、補助剤と均質混合され、懸濁液濃縮物が得られ、この懸濁液濃縮物から、任意の所望の希釈率の懸濁液が水による希釈によって得られる。このような希釈を用いて、生きた植物並びに植物繁殖材料が処理され、噴霧、注ぎかけ又は浸漬によって微生物による寄生から保護され得る。
持続放出性カプセル懸濁剤
28部のこの組合せを2部の芳香族溶媒及び7部のトルエンジイソシアネート/ポリメチレン-ポリフェニルイソシアネート-混合物(8:1)と混合する。この混合物を、所望の粒度が得られるまで、1.2部のポリビニルアルコールと、0.05部の消泡剤と、51.6部の水との混合物中で乳化する。この乳剤に5.3部の水中の2.8部の1,6-ジアミノヘキサンの混合物を加える。混合物を、重合反応が完了するまで撹拌する。得られたカプセル懸濁剤を、0.25部の増粘剤及び3部の分散剤を加えることによって安定化させる。カプセル懸濁剤製剤は、28%の有効成分を含有する。カプセルの中間直径は8~15μmである。得られた製剤を、該当する目的に好適な装置中の水性懸濁液として種子に施用する。
製剤のタイプとしては、乳剤濃縮物(EC)、懸濁液濃縮物(SC)、サスポエマルション(SE)、カプセル懸濁剤(CS)、水和性粒剤(WG)、乳化性粒剤(EG)、油中水乳剤(EO)、水中油乳剤(EW)、マイクロエマルション(ME)、油性分散液(OD)、油混和性フロアブル剤(OF)、油混和性液体(OL)、可溶性濃縮物(SL)微量散布用懸濁剤(SU)、微量散布用液剤(UL)、工業用濃縮物(TK)、分散性濃縮物(DC)、水和剤(WP)、可溶性粒剤(SG)又は農学的に許容できる補助剤と組み合わされた任意の技術的に実現可能な製剤が挙げられる。
調製実施例:
「Mp」は、融点(℃)を意味する。遊離基は、メチル基を表す。1H NMR測定をBrucker400MHz分光計で記録し、化学シフトを、TMS標準を基準としてppmで示す。示されるように、スペクトルを重水素化溶媒中で測定した。以下のLCMS法のいずれか一方を用いて化合物を特徴付けた。各化合物について得た特徴的なLCMS値は、保持時間(「Rt」、分で記録した)及び実測の分子イオン(M+H)+であった。
LCMS法:
方法1:
スペクトルは、エレクトロスプレーソース(極性:陽イオン又は陰イオン、MS2スキャン、キャピラリ:4.00kV、フラグメンタ:100V、脱溶剤温度350℃、ガス流:11L/分、ネブライザガス:45psi、質量範囲:110~1000Da)を備えるAgilent Technologies製の質量分析計(6410トリプル四重極質量分析計)並びにAgilent製の1200 Series HPLC:クォータナリポンプ、被加熱カラムコンパートメント及びダイオード-アレイ検出器で記録した。カラム:KINETEX EVO C18、2.6μm、50×4.6mm、温度:40℃、DAD波長範囲(nm):210~400、溶剤勾配:A=水+5%アセトニトリル+0.1%HCOOH、B=アセトニトリル+0.1%HCOOH:勾配:0分間 0%B、100%A;0.9~1.8分間 100%B;流量(mL/分)1.8。
方法2:
スペクトルは、エレクトロスプレーソース(極性:陽イオン又は陰イオン、全スキャン、キャピラリ:3.00kV、コーン範囲:41V、ソース温度:150℃、脱溶剤温度:500℃、コーンガス流:50L/Hr、脱溶剤ガス流:1000L/Hr、質量範囲:110~800Da)を備えるWaters製の質量分析計(SQDシングル四重極型質量分析計)並びにWaters製のH-Class UPLC:バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメント及びダイオード-アレイ検出器で記録した。カラム:Waters UPLC HSS T3 C18、1.8μm、30×2.1mm、温度:40℃、DAD波長範囲(nm):210~400、溶剤勾配:A=水+5%アセトニトリル+0.1%HCOOH、B=アセトニトリル+0.1%HCOOH:勾配:0分間 10%B;0.~0.2分間 10~50%B;0.2~0.7分間 50~100%B;流量(mL/分)0.8。
方法3:
スペクトルは、エレクトロスプレーソース(極性:陽イオン又は陰イオン、全スキャン、キャピラリ:3.00kV、コーン範囲:41V、ソース温度:150℃、脱溶剤温度:500℃、コーンガス流:50L/Hr、脱溶剤ガス流:1000L/Hr、質量範囲:110~800Da)を備えるWaters製の質量分析計(SQDシングル四重極型質量分析計)並びにWaters製のH-Class UPLC:バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメント及びダイオード-アレイ検出器で記録した。カラム:Waters UPLC HSS T3 C18、1.8μm、30×2.1mm、温度:40℃、DAD波長範囲(nm):210~400、溶剤勾配:A=水+5%アセトニトリル+0.1%HCOOH、B=アセトニトリル+0.05%HCOOH:勾配:0分間 10%B;0.~0.2分間 10~50%B;0.2~0.7分間 50~100%B;0.7~1.3分間 100%B;1.3~1.4分間 100~10%B;1.4~1.6分間 10%B;流量(mL/分)0.6。
方法4:
スペクトルは、エレクトロスプレーソース(極性:陽イオン又は陰イオン、キャピラリ:3.00kV、コーン範囲:30~60V、抽出器:2.00V、ソース温度:150℃、脱溶剤温度:350℃、コーンガス流:0L/Hr、脱溶剤ガス流:650L/Hr、質量範囲:100~900Da)を備えるWaters製の質量分析計(ZQシングル四重極型質量分析計)並びにWaters製のAcquity UPLC:バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメント及びダイオード-アレイ検出器で記録した。溶剤デガッサ、バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメント及びダイオード-アレイ検出器。カラム:Waters UPLC HSS T3、1.8μm、30×2.1mm、温度:60℃、DAD波長範囲(nm):210~500、溶剤勾配:A=水+5%MeOH+0.05%HCOOH、B=アセトニトリル+0.05%HCOOH:勾配:0分間 0%B、100%A;1.2~1.5分間 100%B;流量(ml/分)0.85。
実施例P1:2-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P1)の調製
Figure 0007568632000058
ステップA1:5-クロロ-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボン酸(中間体I1)及び2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-イウム5-クロロ-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボキシレート(中間体I2)の調製
Figure 0007568632000059
テトラヒドロフラン(165mL、330mmol、4.00当量)中の2.0Mのブチルリチウム溶液をテトラヒドロフラン(500mL)中の2,2,6,6-テトラメチルピペリジン(35.0g、248mmol、3.00当量)の-78℃の冷却溶液に滴下して添加した。完全な添加後、反応混合物を-50℃で30分間撹拌し、再度-78℃に冷却してから、テトラヒドロフラン(100mL)中の5-クロロ-2-(トリフルオロメチル)ピリジン(15.0g、82.6mmol)の溶液を添加した。反応混合物を-78℃で30分間撹拌してから、カニューレを介して、-78℃で冷却されたテトラヒドロフランのCO2飽和溶液に添加した。添加が完了したら、反応混合物を室温に温め、飽和塩化アンモニウム水溶液(200mL)の添加によってクエンチした。水性相を酢酸エチル(200mL)で2回抽出し、組み合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮して、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-イウム5-クロロ-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボキシレート(中間体I2)を得た。水性相を2Mの塩酸水溶液の添加によってpH3になるまで酸性化し、ジクロロメタン/メタノールの90/10混合物(200mL)で2回抽出した。組み合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮して、5-クロロ-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボン酸(中間体I1)を得た。両方の粗材料をさらに精製せずに次のステップに使用した。LCMS(方法2):保持時間0.67分、m/z 226/228[M+H]+1H NMR(400MHz、DMSO-d6)δ/ppm:8.18(s,1H)、8.98(s,1H)(5-クロロ-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボン酸I1)。
ステップA2:エチル5-クロロ-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボキシレート(中間体I3)の調製
Figure 0007568632000060
エタノール(30mL)中の5-クロロ-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボン酸(中間体I1)上記のとおり調製された)(1.00g、4.43mmol)及び濃硫酸(1.00mL)の混合物を一晩、還流しながら加熱した。室温に冷却した後、反応混合物を濃縮し、残渣を氷水(50mL)で希釈した。水性相を酢酸エチル(2*30mL)で2回抽出し、組み合わせた有機相を塩水(30mL)で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮した。粗材料をシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)によって精製して、所望の化合物を黄色の液体として得た。LCMS(方法2):保持時間1.10分、m/z 254/256[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:1.45(t,J=7.12Hz、3H)、4.49(q,J=7.12Hz、2H)、8.04(s,1H)、8.82(s,1H).
ステップA3:エチル5-メチル-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボキシレート(中間体I4)の調製
Figure 0007568632000061
リン酸三カリウム(4.5g、21.3mmol、3.0当量)及びトリシクロヘキシルホスフィン(0.2g、0.71mmol、0.10当量)をトルエン(50mL)及び水(5.0mL)中のエチル5-クロロ-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボキシレート(上記のとおり調製された中間体I3)(1.8g、7.1mmol)及びメチル-ボロン酸(1.3g、21.3mmol、3.0当量)の混合物に添加した。混合物を10分間にわたって窒素でパージしてから、酢酸パラジウム(0.08g、0.035mmol、0.05当量)を添加した。パージを10分間続け、反応混合物を100℃で2時間加熱した。室温に冷却した後、混合物を水(50mL)及び酢酸エチル(50mL)で希釈し、セライトでろ過した(酢酸エチルで洗浄した)。相を分離し、水性相を酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)による粗材料の精製により、所望の化合物を淡黄色の液体として得た。LCMS(方法2):保持時間1.08分、m/z 234[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:1.44(t,J=7.16Hz、3H)、2.66(s,3H)、4.44(q,J=7.16Hz、2H)、8.08(s,1H)、8.68(s,1H).
ステップA4:エチル5-(ブロモメチル)-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボキシレート(中間体I5)の調製
Figure 0007568632000062
N-ブロモスクシンイミド(1.40g、7.80mmol、1.40当量)及び過酸化ベンゾイル(0.42g、1.70mmol、0.30当量)をテトラクロロメタン(45mL)中のエチル5-メチル-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボキシレート(上記のとおり調製された中間体I4)(1.30g、5.60mmol)の溶液に添加した。反応混合物を70℃で一晩加熱した。室温に冷却した後、反応混合物を氷水(20mL)で希釈し、水性相を酢酸エチル(10mL)で2回抽出した。組み合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮した。粗材料をシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)によって精製して、所望の生成物を得た。LCMS(方法2):保持時間1.12分、m/z 312/314[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:1.44(t,J=7.15Hz、3H)、4.50(q,J=7.15Hz、2H)、4.94(s,2H)、7.27(s,1H)、8.14(s,1H)、8.85(s,1H).
ステップB1:3-エチルスルホニルピリジン-2-アミン(中間体I6)の調製
Figure 0007568632000063
オートクレーブ容器中のメタノール中7.0Mのアンモニア溶液)(6.0mL)中の3-エチルスルホニル-2-フルオロ-ピリジン(CAS 2092522-98-8、特開2018076354号公報に従って調製された)(0.6g、3.0mmol)の混合物を70℃で4時間加熱した。室温に冷却した後、オートクレーブを再度標準圧力に設定し、反応混合物を減圧下で濃縮した。粗材料をシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(ジクロロメタン中のメタノール)によって直接精製して、所望の化合物を得た。LCMS(方法1):保持時間0.33分、m/z 187[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:1.11(t,J=7.34Hz、3H)、3.30(q,J=7.34Hz、2H)、6.66-6.81(m,3H)、7.86(dd,J1=7.76、J2=1.90Hz、1H)、8.27(dd,J1=4.71、J2=1.90Hz、1H).
ステップC1:エチル5-[[(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)アミノ]メチル]-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボキシレート(中間体I7)及び5-[[(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)アミノ]メチル]-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボン酸(中間体I8)の調製
Figure 0007568632000064
水素化ナトリウム(60%の質量、64mg、1.61mmol、1.50当量)をN,N-ジメチルホルムアミド(10mL)中の3-エチルスルホニルピリジン-2-アミン(上記のとおり調製された中間体I6)(200mg、1.07mmol)の0℃の冷却溶液に添加した。15分間撹拌した後、N,N-ジメチルホルムアミド(0.5mL)中のエチル5-(ブロモメチル)-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボキシレート(上記のとおり調製された中間体I5)(352mg、1.13mmol、1.05当量)の溶液を添加し、氷浴を除去した。室温で1時間撹拌した後、反応混合物を氷水(10mL)の添加によってクエンチした。水性相を酢酸エチル(2×5mL)でまず2回、次に90/10ジクロロメタン/メタノール混合物で1回抽出した。組み合わせた酢酸エチル抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。粗材料をシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)によって精製して、所望の化合物I7を得た。ジクロロメタン/メタノール抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮して、粗製の5-[[(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)アミノ]メチル]-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボン酸(中間体I8)を得て、それをさらに精製せずにステップC3に使用した。
ステップC2:5-[[(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)アミノ]メチル]-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボン酸(中間体I8)の調製
Figure 0007568632000065
水酸化バリウム(八水和物)(91mg、0.29mmol、2.0当量)をメタノール(2.4mL)中のエチル5-[[(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)アミノ]メチル]-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボキシレート(上記のとおり調製された中間体I7)(60mg、0.143mmol)の懸濁液に0℃で添加した。室温で2時間撹拌した後、反応混合物をメタノール(5.0mL)で希釈し、ろ過し、減圧下で濃縮した。粗材料をさらに精製せずに次のステップに使用した。LCMS(方法1):保持時間1.31分、m/z 390[M+H]+
ステップC3:2-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P1)の調製
Figure 0007568632000066
オキシ塩化リン(0.16mL、2.0当量)をピリジン(2mL)中の5-[[(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)アミノ]メチル]-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボン酸(上記のとおり調製された中間体I8)(330mg、0.85mmol)の溶液に0℃で添加した。0℃で1時間撹拌した後、反応混合物を濃縮し、粗材料を水(20mL)で希釈し、水性相を酢酸エチル(10mL)で2回抽出した。組み合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(ジクロロメタン中のメタノール)による粗材料の精製により、所望の化合物を得た。LCMS(方法2):保持時間0.91分、m/z 372[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:1.39(t,J=7.34Hz、3H)、3.52(q,J=7.34Hz、2H)、5.20(br s,2H)、7.65(dd,J1=7.95Hz、J2=4.77Hz、1H)、8.21(s,1H)、8.47(dd,J1=7.95Hz、J2=1.83Hz、1H)8.85(dd,J1=4.77Hz、J2=1.83Hz、1H)、9.05(s,1H).
実施例P2:2-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-3-ピリジル]-2-メチル-プロパンニトリル(化合物P2)の調製
Figure 0007568632000067
ステップA1:メチル5-クロロ-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボキシレート(中間体I9)の調製
Figure 0007568632000068
トリメチルシリルジアゾメタン溶液(ヘキサン中2.0M)(80mL、160mmol、2.0当量)を、0℃で冷却されたメタノール(200mL)及びトルエン(200mL)中の5-クロロ-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボン酸(実施例P1のステップA1に記載されるように調製された中間体I1)(18g、80mmol)の溶液に滴下して添加した。0℃で1時間撹拌した後、反応混合物を蒸発乾固させ、粗材料をシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)によって精製して、所望の生成物を黄色の液体として得た。LCMS(方法2):保持時間1.04分、m/z 240/242[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:4.03(s,3H)8.07(s,1H)8.83(s,1H).
ステップA2:メチル5-メチル-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボキシレート(中間体I10)の調製
Figure 0007568632000069
中間体I9(上記のとおり調製された)の反応による、実施例P1のステップA3に記載される手順に従う。LCMS(方法2):保持時間1.01分、m/z 220[M+H]+
ステップA3:メチル5-(ブロモメチル)-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボキシレート(中間体I11)の調製
Figure 0007568632000070
中間体I10(上記のとおり調製された)の反応による、実施例P1のステップA4に記載される手順に従う。LCMS(方法2):保持時間1.06分、m/z 298/300[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:4.04(s,3H)、4.95(s,2H)、8.15(s,1H)、8.87(s,1H).
ステップB1:tert-ブチルN-[5-(1-シアノ-1-メチル-エチル)-3-エチルスルファニル-2-ピリジル]カルバメート(中間体I12)及び2-(6-アミノ-5-エチルスルファニル-3-ピリジル)-2-メチル-プロパンニトリル(中間体I13)の両方の調製
Figure 0007568632000071
ジフェニルリン酸アジド(0.88mL、4.0mmol、1.0当量)をトリメチルアミン(0.56mL、4.0mmol、1.0当量)と共にトルエン(5.0mL)中の5-(1-シアノ-1-メチル-エチル)-3-エチルスルファニル-ピリジン-2-カルボン酸(CAS 2225113-81-3、国際公開第2018077565号に従って調製された)(1.0g、4.0mmol)の混合物に添加した。室温で30分間撹拌した後、tert-ブタノール(0.76mL、8.0mmol、2.0当量)を添加し、反応混合物を90℃で加熱した。4時間撹拌した後、反応混合物を室温に冷却し、水(50mL)及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液(10mL)で希釈した。水性相を酢酸エチル(20mL)で2回抽出し、組み合わせた有機層を塩水(50mL)で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮した。粗材料の精製により、所望の化合物I12をいくらかの中間体I13と共に得た。化合物I13についての1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:1.26(t,J=7.34Hz、3H)、1.71(s,6H)、2.82(q,J=7.34Hz、2H)5.18(br s,2H)7.68(d,J=2.51Hz、1H)8.11(d,J=2.51Hz、1H).
ステップB2:2-(6-アミノ-5-エチルスルファニル-3-ピリジル)-2-メチル-プロパンニトリル(中間体I13)の調製
Figure 0007568632000072
2,2,2-トリフルオロ酢酸(2.34mL、31.1mmol、10当量)を0℃でジクロロメタン(2.00mL)中のtert-ブチルN-[5-(1-シアノ-1-メチル-エチル)-3-エチルスルファニル-2-ピリジル]カルバメート(上記のとおり調製された中間体I12.)(1.00g、3.11mmol)の溶液に滴下して添加した。室温で5時間撹拌した後、反応混合物を水(50mL)に注ぎ、飽和炭酸水素ナトリウム溶液の添加によってpHを9にした。水性相をジクロロメタン(25mL)で2回抽出し、組み合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)による粗材料の精製により、所望の化合物を得た。LCMS(方法2):保持時間0.64分、m/z 222[M+H]+
同様に、1-(6-アミノ-5-エチルスルファニル-3-ピリジル)シクロプロパンカルボニトリルは、ジフェニルリン酸アジド及び2,2,2-トリフルオロ酢酸による処理により、5-(1-シアノシクロプロピル)-3-エチルスルファニル-ピリジン-2-カルボン酸(CAS 2225113-77-7;国際公開第18077565号)から得られる。LCMS(方法2):保持時間0.27分、m/z 220[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:1.26(t,J=7.4Hz、3H)、1.31(m,2H)、1.66(m,2H)、2.81(q,J=7.4Hz、2H)、5.18(br s,2H)、7.56(d,J=2.3Hz、1H)、7.97(d,J=2.3Hz、1H).
同様に、3-エチルスルファニル-5-(2-ピリジルオキシ)ピリジン-2-アミンは、ジフェニルリン酸アジド及び2,2,2-トリフルオロ酢酸による処理により、3-エチルスルファニル-5-(2-ピリジルオキシ)ピリジン-2-カルボン酸(化合物IP-6;以下に示される調製)から得られる。LCMS(方法3):保持時間0.83分、m/z 248[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:1.34(t,J=7.3Hz、3H)、2.89(q,J=7.3Hz、2H)、6.99(d,J=8.2Hz、1H)、7.08(m,1H)、7.30(br s,2H)、7.71-7.78(m,2H)、7.81(d,1H)、8.13(dd,J=4.9、1.7Hz、1H).
ステップB3:2-(6-アミノ-5-エチルスルホニル-3-ピリジル)-2-メチル-プロパンニトリル(中間体I14)の調製
Figure 0007568632000073
3-クロロ過安息香酸(8.06g、32.7mmol)を0℃でジクロロメタン(100mL)中の2-(6-アミノ-5-エチルスルファニル-3-ピリジル)-2-メチル-プロパンニトリル(上記のとおり調製された中間体I13.)(3.45g、15.6mmol)の溶液に添加した。0℃で30分間撹拌した後、反応混合物を2Mの水酸化ナトリウム溶液の添加によってクエンチし、水性相をジクロロメタンで2回抽出した。組み合わせた有機層を飽和チオ硫酸ナトリウム溶液、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、でんぷん試験により残っている過酸化物の存在について制御した後、減圧下で濃縮した。粗材料をシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)によって精製して、所望の生成物を得た。LCMS(方法2):保持時間0.85分、m/z 254[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:1.31(t,J=7.52Hz、3H)、1.74(s,6H)。3.19(q,J=7.52Hz、2H)、5.92(br s,2H)、7.98(d,J=2.51Hz、1H)、8.46(d,J=2.51Hz、1H).
同様に、1-(6-アミノ-5-エチルスルホニル-3-ピリジル)シクロプロパンカルボニトリルは、1-(6-アミノ-5-エチルスルファニル-3-ピリジル)シクロプロパンカルボニトリルから得られる。LCMS(方法3):保持時間0.73分、m/z 252[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:1.32(t,J=7.4Hz、3H)、1.35(m,2H)、1.75(m,2H)、3.18(q,J=7.4Hz、2H)、5.89(br s,2H)、7.83(d,J=2.5Hz、1H)、8.36(d,J=2.5Hz、1H).
3-エチルスルホニル-5-(2-ピリジルオキシ)ピリジン-2-アミンについてのデータ:
LCMS(方法3):保持時間0.92分、m/z 280[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:1.34(t,J=7.4Hz、3H)、3.24(q,J=7.4Hz、2H)、5.77(br s,2H)、6.99(d,J=8.3Hz、1H)、7.04(m,1H)、7.74(m,1H)、7.87(d,J=2.7Hz、1H)、8.12(dd,J=5.0、1.2Hz、1H)、8.24(d,J=2.7Hz、1H).
ステップC1:メチル5-[[[5-(1-シアノ-1-メチル-エチル)-3-エチルスルホニル-2-ピリジル]アミノ]メチル]-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボキシレート(中間体I15)の調製
Figure 0007568632000074
中間体I11(上記のステップA3に記載されるように調製された)及び中間体I14(上記のステップB3に記載されるように調製された)の反応による、実施例P1のステップC1に記載される手順に従う。LCMS(方法2):保持時間1.13分、m/z 471[M+H]+
ステップC2:5-[[[5-(1-シアノ-1-メチル-エチル)-3-エチルスルホニル-2-ピリジル]アミノ]メチル]-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボン酸(中間体I16)の調製
Figure 0007568632000075
中間体I15(上記のとおり調製された)の反応による、実施例P1のステップC2に記載される手順に従う。LCMS(方法2):保持時間1.02分、m/z 457[M+H]+
ステップC3:2-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-3-ピリジル]-2-メチル-プロパンニトリル(化合物P2)の調製
Figure 0007568632000076
中間体I16(上記のとおり調製された)の反応による、実施例P1のステップC3に記載される手順に従う。LCMS(方法2):保持時間1.00分、m/z 439[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:1.41(t,J=7.48Hz、3H)、1.88(s,6H)、3.56(q,J=7.48Hz、2H)、5.20(br s,2H)、8.21(s,1H)、8.46(d,J=2.57Hz、1H)、9.00(d,J=2.57Hz、1H)、9.07(s,1H).
実施例P3:N-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-3-ピリジル]-N-メチル-アセトアミド(化合物P3))の調製
Figure 0007568632000077
ステップA1:2,5-ジブロモ-3-エチルスルファニル-ピリジン(中間体I17)の調製
Figure 0007568632000078
1,2-ジクロロエタン(200mL)中の2,5-ジブロモピリジン-3-アミン(CAS 90902-84-4)(8g、31.8mmol)の溶液を、滴下漏斗を介して、40℃で既に加熱された1,2-ジクロロエタン(60mL)及びジクロロメタン(40mL)中の硫化ジエチル(7.82mL、63.6mmol、2.00当量)及び亜硝酸tert-ブチル(5.67mL、47.7mmol、1.50当量)の溶液に90分間にわたってゆっくりと添加した。反応混合物を、完全な添加後、40℃で1時間撹拌した。室温に冷却した後、反応混合物を水(100mL)で希釈し、水性相をジクロロメタン(100mL)で2回抽出した。組み合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)による粗材料の精製により、所望の生成物を得た。LCMS(方法2):保持時間1.16分、m/z 296/298/300[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:1.44(t,J=7.48Hz、3H)、2.98(q,J=7.48Hz、2H)、7.52(s,1H)、8.19(s,1H).
ステップA2:2,5-ジブロモ-3-エチルスルホニル-ピリジン(中間体I18)の調製
Figure 0007568632000079
中間体I17(上記のとおり調製された)の反応による、実施例P2のステップB3に記載される手順に従う。LCMS(方法2):保持時間0.92分、m/z 328/330/332[M+H]+
ステップA3:5-ブロモ-3-エチルスルホニル-ピリジン-2-アミン(中間体I19)の調製
Figure 0007568632000080
中間体I17(上記のとおり調製された)の反応による、実施例P1のステップB1に記載される手順に従う。LCMS(方法2):保持時間0.82分、m/z 265/267[M+H]+1H NMR(400MHz、DMSO-d6)δ/ppm:1.15(t,J=7.34Hz、3H)、3.33(q,2H、DMSO中のH2Oピーク交換下に隠された)、5.75(s,1H)6.95(br s,2H)7.93(d,J=2.32Hz、1H)8.37(d,J=2.45Hz、1H).
ステップB1:メチル5-[[(5-ブロモ-3-エチルスルホニル-2-ピリジル)アミノ]メチル]-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボキシレート(中間体I20)の調製
Figure 0007568632000081
中間体I11(実施例P2のステップA3に記載されるように調製された)及び中間体I19(上記のステップA3において調製された)の反応による、実施例P1のステップC1に記載される手順に従う。LCMS(方法2):保持時間1.20分、m/z 482/484[M+H]+
ステップB2:5-[[(5-ブロモ-3-エチルスルホニル-2-ピリジル)アミノ]メチル]-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボン酸(中間体I21)の調製
Figure 0007568632000082
中間体I20(上記のとおり調製された)の反応による、実施例P1のステップC2に記載される手順に従う。LCMS(方法2):保持時間1.07分、m/z 468/470[M+H]+
ステップB3:2-(5-ブロモ-3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P7)の調製
Figure 0007568632000083
中間体I21(上記のとおり調製された)の反応による、実施例P1のステップC3に記載される手順に従う。LCMS(方法2):保持時間1.07分、m/z 450/452[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:1.41(t,J=7.42Hz、3H)、3.55(q,J=7.42Hz、2H)、5.17(br s,2H)、8.20(s,1H)、8.56(d,J=2.32Hz、1H)、8.87(d,J=2.32Hz、1H)、9.06(s,1H).
ステップB4:N-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-3-ピリジル]-N-メチル-アセトアミド(化合物P3)の調製
Figure 0007568632000084
炭酸セシウム(213mg、0.65mmol、1.40当量)及びキサントホス(38mg、0.065mmol、0.14当量)をマイクロ波バイアル中でジオキサン(10mL)中の2-(5-ブロモ-3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(210mg、0.47mmol)(上記のとおり調製された中間体I22)の溶液に添加した。5分間にわたって窒素で脱気した後、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(8.5mg、0.01mmol、0.02当量)を添加し、混合物を5分間にわたってさらに脱気してから、N-メチルアセトアミド(0.108mL、1.40mmol、.3.00当量)を添加した。バイアルを密閉し、マイクロ波に移して、マイクロ波照射下において160℃で1時間加熱した。冷却した後、混合物を水(10mL)及び酢酸エチル(10mL)で希釈し、セライトでろ過した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(ジクロロメタン中のメタノール)による粗材料の精製により、所望の化合物を得た。LCMS(方法2):保持時間0.92分、m/z 443[M+H]+
実施例P6:1-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-2-ピリジル]-1,3-ジメチル-尿素(P6)の調製
Figure 0007568632000085
ステップA1:6-クロロ-3-エチルスルホニル-ピリジン-2-アミン(中間体I22)の調製
Figure 0007568632000086
ジオキサン(50mL、30mmol、0.5mol/L)中の2-ブロモ-6-クロロ-3-エチルスルホニル-ピリジン(CAS 2118896-18-5、国際公開第2017134066号)(4.0g、14mmol)及びアンモニアをミニクレーブ容器に添加し、100℃で5時間加熱した。反応混合物を水(50mL)に注ぎ、酢酸エチル(3×50mL)で抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。粗生成物をcombiflash(50%の酢酸エチル/シクロヘキサン)によって精製して、6-クロロ-3-エチルスルホニル-ピリジン-2-アミンを得た。LCMS(方法2):保持時間0.85分、m/z 221/223[M+H]+
1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:1.31(t,3H)3.16(q,2H)5.99(br s,2H)6.79(d,1H)7.89(d,1H).
ステップB1:メチル5-[[(6-クロロ-3-エチルスルホニル-2-ピリジル)アミノ]メチル]-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボキシレート(中間体I23)の調製
Figure 0007568632000087
中間体I11(実施例P2のステップA3に記載されるように調製された)及び中間体I22(上記のステップA1において調製された)の反応による、実施例P1のステップC1に記載される手順に従う。LCMS(方法2):保持時間1.14分、m/z 438/440[M+H]+
ステップB2:5-[[(6-クロロ-3-エチルスルホニル-2-ピリジル)アミノ]メチル]-2-(トリフルオロメチル)ピリジン-4-カルボン酸(中間体I24)の調製
Figure 0007568632000088
中間体I23(上記のとおり調製された)の反応による、実施例P1のステップC2に記載される手順に従う。LCMS(方法2):保持時間1.06分、m/z 424/426[M+H]+
ステップB3:2-(6-クロロ-3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(中間体I25)の調製
Figure 0007568632000089
中間体I24(上記のとおり調製された)の反応による、実施例P1のステップC3に記載される手順に従う。LCMS(方法2):保持時間1.03分、m/z 406/408[M+H]+
ステップB4:2-[3-エチルスルホニル-6-(メチルアミノ)-2-ピリジル]-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P4)の調製
Figure 0007568632000090
2-(6-クロロ-3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(80mg、0.1971mmol)及びメチルアミン(2.0mL、2mol/mL)を25mLの丸底フラスコに添加し、反応混合物を室温で2時間にわたって撹拌させておいた。さらなるメチルアミン(1mL、2mol/mL)を上記の反応混合物に添加し、反応混合物をさらに2時間撹拌した。次に、反応混合物を減圧下で濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィ(1~3%のMeOH/ジクロロメタン)によって精製して、2-[3-エチルスルホニル-6-(メチルアミノ)-2-ピリジル]-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オンを得た。LCMS(方法1):保持時間1.24分、m/z 401[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm 1.24-1.38(m,3H)3.01(d,J=5.01Hz、3H)3.39(m,J=6.85Hz、2H)5.10(br s,2H)5.23(m,1H)6.53(d,J=8.80Hz、1H)8.04(br d,J=8.93Hz、1H)8.19(s,1H)9.01(s,1H).
ステップB5:フェニルN-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-2-ピリジル]-N-メチル-カルバメート(I26)の調製
Figure 0007568632000091
0℃でアセトニトリル(1.0mL)中の5-エチルスルホニル-N-メチル-6-[3-メチル-6-(トリフルオロメチル)イミダゾ[4,5-c]ピリジン-2-イル]ピリジン-2-アミン(75mg、0.18mmol)の溶液に無水ピリジン(0.14mL、0.18mmol)及びクロロギ酸フェニル(31mg、0.18mmol)を添加した。反応混合物を室温で一晩撹拌し、次にさらなるピリジン(0.14mL、0.18mmol)及びクロロギ酸フェニル(31mg、0.18mmol)を添加し、反応混合物を50℃で一晩加熱した。さらなる当量のピリジン(0.14mL、0.18mmol)及びクロロギ酸フェニル(31mg、0.18mmol)を添加し、反応混合物を80℃で3時間加熱した。反応混合物を減圧下で濃縮し、直接シリカゲルに吸着させ、combi-flashシリカゲル(シクロヘキサン中の30~40%の酢酸エチル)を用いて精製して、フェニルN-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-2-ピリジル]-N-メチル-カルバメート(I26)を得た。LCMS(方法2):保持時間1.14分、521[M+H]+
ステップB6:1-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-2-ピリジル]-1,3-ジメチル-尿素(P6)の調製
Figure 0007568632000092
無水メチルアミン(3mL、0.006mmol、2mmol/L)中のフェニルN-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-2-ピリジル]-N-メチル-カルバメート(80mg、0.15mmol)の溶液をマイクロ波照射下において100℃で1時間加熱した。次に、反応混合物を減圧下で濃縮し、直接シリカゲルに吸着させ、combi-flashシリカゲル(2~5%のMeOH/ジクロロメタンの勾配)を用いて精製して、1-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-2-ピリジル]-1,3-ジメチル-尿素(P6)を得た。LCMS(方法2):保持時間0.93分、458[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:1.31-1.40(m,3H)、2.90(d,J=4.65Hz、3H)、3.40(q,J=7.34Hz、2H)、3.52(s,3H)、5.12(s,2H)、7.30-7.35(m,1H)、8.23(s,1H)、8.35(d,J=8.93Hz、1H)、8.66(br s,1H)、9.07(s,1H).
実施例P23:2-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチルスルホニル)イソインドリン-1-オン(化合物P23)の調製
Figure 0007568632000093
ステップ1:2-ブロモ-4-(トリフルオロメチルスルファニル)アニリン(中間体I-1)の調製
Figure 0007568632000094
N,N-ジメチルホルムアミド(2mL)中の4-(トリフルオロメチルスルファニル)アニリン(0.50g、2.6mmol)の溶液にN,N-ジメチルホルムアミド(2mL)中のN-ブロモスクシンイミド(0.42g、2.3mmol)の溶液を10℃で添加した。反応混合物を室温で2時間撹拌した。次に、それを水で希釈し、酢酸エチルで3回抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)による粗材料の精製により、所望の生成物(0.55g)を得た。LCMS(方法1):保持時間1.56分、m/z 271.8[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ ppm:6.76(d,1H)、7.36-7.41(m,1H)、7.71(d,1H).
ステップ2:メチル2-アミノ-5-(トリフルオロメチルスルファニル)ベンゾエート(中間体I-2)の調製
Figure 0007568632000095
オートクレーブ中に2-ブロモ-4-(トリフルオロメチルスルファニル)アニリン(上記のとおり調製された中間体I-1、4.0g、15mmol)、トリメチルアミン(4.1mL、29mmol)、1,1’-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン-パラジウム(ii)ジクロリドジクロロメタン錯体(2.5g、2.9mmol)、続いてメタノール(40mL)及びN,N-ジメチルホルムアミド(20mL)を充填した。反応器を閉じ、一酸化炭素で3回フラッシュした。次に、反応混合物を80℃まで加熱し、10バールの一酸化炭素雰囲気下で6時間撹拌した。室温で冷却した後、反応混合物を塩水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)による粗材料の精製により、所望の生成物(2.0g)を得た。LCMS(方法2):保持時間1.13分、m/z 252[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ ppm:3.91(s,3H)、6.65-6.71(m,1H)、7.49(dd,J=8.56、2.20Hz、1H)、8.17(m,1H).
ステップ3:メチル2-ブロモ-5-(トリフルオロメチルスルファニル)ベンゾエート(中間体I-3)の調製
Figure 0007568632000096
臭化水素酸(水中48%、65mL)中のメチル2-アミノ-5-(トリフルオロメチルスルファニル)ベンゾエート(上記のとおり調製された中間体I-2、6.5g、26mmol)の溶液に水(20mL)中の亜硝酸ナトリウム(3.6g、52mmol)の溶液を0℃で滴下して添加した。反応混合物を0℃で30分間撹拌してから、臭化銅(I)(6.6g、46mmol)を添加した。反応混合物を0℃でさらに30分間、次に室温で一晩撹拌した。反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで3回抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)による粗材料の精製により、所望の生成物(5.9g)を得た。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ ppm:3.97(s,3H)、7.61(dd,J=8.38、2.26Hz、1H)、7.75(d,J=8.31Hz、1H)、8.08(d,J=2.20Hz、1H).
ステップ4:メチル2-メチル-5-(トリフルオロメチルスルファニル)ベンゾエート(中間体I-4)の調製
Figure 0007568632000097
フラスコ中にメチル2-ブロモ-5-(トリフルオロメチルスルファニル)ベンゾエート(上記のとおり調製された中間体I-3、6.3g、20mmol)、メチルボロン酸(3.7g、60mmol)、リン酸三カリウム(13g、60mmol)、トリシクロヘキシルホスファン(0.56g、2.0mmol)、続いてトルエン(76mL)及び水(13mL)を充填した。フラスコを10分間にわたって窒素でパージしてから、酢酸パラジウム(II)(0.22g、1.0mmol)を添加し、さらに10分間にわたってパージを続けた。反応混合物を95℃まで加熱し、16時間撹拌した。反応混合物を水でクエンチし、酢酸エチルで3回抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)による粗材料の精製により、所望の生成物(3.9g、16mmol)を得た。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ ppm:2.65(s,3H)、3.93(s,3H)、7.27(s,1H)、7.32(s,1H)、7.68(d,J=7.90Hz、1H)、8.18-8.24(m,1H).
ステップ5:メチル2-メチル-5-(トリフルオロメチルスルホニル)ベンゾエート(中間体I-5)の調製
Figure 0007568632000098
ジクロロメタン(78mL)中のメチル2-メチル-5-(トリフルオロメチルスルファニル)ベンゾエート(上記のとおり調製された中間体I-4、3.9g、16mmol)の溶液に3-クロロ過安息香酸(19g、78mmol)を0℃で添加した。反応混合物を室温で2時間撹拌した。反応混合物を、2Mの水酸化ナトリウム溶液を用いて0℃でクエンチし、ジクロロメタンで2回抽出した。組み合わせた有機層を水及び塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(100%のシクロヘキサン)による粗材料の精製により、所望の生成物(2.7g)を得た。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ ppm:2.78(s,3H)、3.97(s,3H)、7.58(d,J=8.07Hz、1H)、8.04(dd,J=8.13、2.02Hz、1H)、8.57(d,J=1.96Hz、1H).
ステップ6:メチル2-(ブロモメチル)-5-(トリフルオロメチルスルホニル)ベンゾエート(中間体I-6)の調製
Figure 0007568632000099
テトラクロロメタン(77mL)中のメチル2-メチル-5-(トリフルオロメチルスルホニル)ベンゾエート(上記のとおり調製された中間体I-5、2.7g、9.6mmol)の溶液にN-ブロモスクシンイミド(2.4g、13mmol)及び過酸化ベンゾイル(0.83g、2.4mmol)を室温で添加した。反応混合物を60℃まで加熱し、16時間撹拌した。室温に冷却した後、反応混合物を氷冷水で希釈し、ジクロロメタンで3回抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)による粗材料の精製により、所望の生成物(1.0g)を得た。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ ppm:4.02(s,3H)、5.03(s,3H)、7.83(d,J=8.19Hz、1H)、8.15(dd,J=8.19、1.96Hz、1H)、8.62(d,J=1.96Hz、1H).
ステップ7:tert-ブチルN-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)カルバメート(中間体I-7)の調製
Figure 0007568632000100
N,N-ジメチルホルムアミド(6mL)中の3-エチルスルホニルピリジン-2-アミン(0.60g、3.2mmol)の溶液に水素化ナトリウム(60%、0.23g、5.8mmol)を0℃で添加した。反応混合物をこの温度で30分間撹拌した。この混合物にN,N-ジメチルホルムアミド(3mL)中のtert-ブトキシカルボニルtert-ブチルカーボネート(0.84g、3.9mmol)の溶液を0℃で添加した。反応混合物を室温で2時間撹拌した。反応混合物を塩化アンモニウム飽和水溶液で希釈し、酢酸エチルで3回抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(酢酸エチル中のジクロロメタン)による粗材料の精製により、所望の生成物(0.50g)を得た。LCMS(方法2):保持時間0.91分、m/z 231[M-56]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ ppm:1.31(t,3H)、1.57(s,9H)、3.20(q,2H)、7.17(dd,1H)、8.16(dd,1H)、8.72(dd,1H)、8.96(br s,1H).
ステップ8:メチル2-[[tert-ブトキシカルボニル-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)アミノ]メチル]-5-(トリフルオロメチルスルホニル)ベンゾエート(中間体I-8)の調製
Figure 0007568632000101
N,N-ジメチルホルムアミド(8mL)中のtert-ブチルN-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)カルバメート(上記のとおり調製された中間体I-7、0.40g、1.4mmol)の溶液に水素化ナトリウム(60%、73mg、1.8mmol)を0℃で添加した。反応混合物をこの温度で30分間撹拌した。この混合物にN,N-ジメチルホルムアミド(2mL)中のメチル2-(ブロモメチル)-5-(トリフルオロメチル-スルホニル)ベンゾエート(上記のとおり調製された中間体I-6、0.66g、1.8mmol)の溶液を0℃で添加した。反応混合物を10℃で1時間撹拌した。反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで3回抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)による粗材料の精製により、所望の生成物(0.35g)を得た。LCMS(方法1):保持時間1.59分、m/z 510[M-56]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ ppm:1.28(s,9H)、1.38(t,3H)、3.50(q,2H)、3.94(s,3H)、5.02(br d,1H)、5.76(m,1H)、7.47(br d,1H)、8.18(dd,1H)、8.38(m,1H)、8.49(br d,1H)、8.58(m,1H)、8.67(dd,1H).
ステップ9:メチル2-[[(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)アミノ]メチル]-5-(トリフルオロメチルスルホニル)ベンゾエート(中間体I-9)の調製
Figure 0007568632000102
ジクロロメタン(4mL)中のメチル2-[[tert-ブトキシカルボニル-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)アミノ]メチル]-5-(トリフルオロメチルスルホニル)ベンゾエート(上記のとおり調製された中間体I-8、0.32g、0.56mmol)の溶液にトリフルオロ酢酸(0.17mL、5.6mmol)を添加した。反応混合物を室温で5時間撹拌した。次に、それを減圧下で濃縮し、トルエンと共蒸発させ、粗製の所望の生成物を得て、それをさらに精製せずに使用した。LCMS(方法1):保持時間1.57分、m/z 467[M+H]+
ステップ10:2-[[(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)アミノ]メチル]-5-(トリフルオロメチルスルホニル)安息香酸(中間体I-10)の調製
Figure 0007568632000103
メタノール(5mL)及び水(2.5mL)中の粗製のメチル2-[[(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)アミノ]メチル]-5-(トリフルオロメチル-スルホニル)ベンゾエート(上記のとおり調製された中間体I-9、0.25g、0.54mmol)の溶液にジヒドロキシバリウム八水和物(0.34g、1.1mmol)を添加した。反応混合物を室温で3時間撹拌した。次に、それを2Nの塩酸で酸性化し、酢酸エチルで3回抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮して、粗製の所望の生成物を得て、これをさらに精製せずに使用した。LCMS(方法1):保持時間1.39分、m/z 453[M+H]+
ステップ11:2-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチルスルホニル)イソインドリン-1-オン(化合物P23)の調製
Figure 0007568632000104
ピリジン(3mL)中の粗製の2-[[(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)アミノ]メチル]-5-(トリフルオロメチルスルホニル)安息香酸(上記のとおり調製された中間体I-10、0.25g、0.54mmol)の溶液にオキシ塩化リン(0.11mL、1.1mmol、2.0当量)を0℃で添加した。反応混合物をこの温度で1時間撹拌した。次に、それを2Nの塩酸で酸性化し、酢酸エチルで3回抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)による粗材料の精製により、所望の生成物(0.10g)を固体(融点202~204℃)として得た。LCMS(方法2):保持時間0.99分、m/z 435[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ ppm:1.39(t,3H)、3.55(q,2H)、5.19(br s,2H)、7.64(dd,1H)、7.88(d,1H)、8.31(dd,1H)、8.47(dd,1H)、8.61(s,1H)、8.84(dd,1H).
実施例P25:1-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメトキシ)イソインドリン-2-イル]-3-ピリジル]シクロプロパンカルボニトリル(化合物P25)の調製
Figure 0007568632000105
ステップ1:メチル2-アミノ-5-(トリフルオロメトキシ)ベンゾエート(中間体II-1)の調製
Figure 0007568632000106
N,N-ジメチルホルムアミド(50mL)中の2-アミノ-5-(トリフルオロメトキシ)安息香酸(5.0g、23mmol)の溶液に炭酸カリウム(6.3g、45mmol)及びヨードメタン(1.4mL、23mmol)を室温で添加した。反応混合物を室温で一晩撹拌した。次に、それを水でクエンチし、酢酸エチルで3回抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)による粗材料の精製により、所望の生成物(4.0g)を得た。LCMS(方法2):保持時間1.08分、m/z 236[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ ppm:3.89(s,3H)、5.80(br s,2H)、6.66(d,1H)、7.15(ddt,1H)、7.73(d,1H).
ステップ2:メチル2-ブロモ-5-(トリフルオロメトキシ)ベンゾエート(中間体II-2)の調製
Figure 0007568632000107
臭化水素酸(水中48%、73mL)中のメチル2-アミノ-5-(トリフルオロメトキシ)ベンゾエート(上記のとおり調製された中間体II-1、7.3g、31mmol)の溶液に水(22mL)中の亜硝酸ナトリウム(4.3g、62mmol)の溶液を0℃で滴下して添加した。反応混合物を0℃で30分間撹拌してから、臭化銅(I)(8.0g、56mmol)を添加した。反応混合物を0℃でさらに30分間、次に室温で5時間撹拌した。反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで3回抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)による粗材料の精製により、所望の生成物(5.3g)を得た。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ ppm:3.96(s,3H)、7.22(m,1H)、7.66-7.73(m,2H).
ステップ3:メチル2-メチル-5-(トリフルオロメトキシ)ベンゾエート(中間体II-3)の調製
Figure 0007568632000108
フラスコ中にメチル2-ブロモ-5-(トリフルオロメトキシ)ベンゾエート(上記のとおり調製された中間体II-2、5.3g、18mmol)、メチルボロン酸(3.3g、53mmol)、リン酸三カリウム(11g、53mmol)、トリシクロヘキシルホスファン(0.50g、1.8mmol)、続いてトルエン(64mL)及び水(11mL)を充填した。フラスコを10分間にわたって窒素でパージしてから、酢酸パラジウム(II)(0.20g、0.89mmol)を添加し、さらに10分間にわたってパージを続けた。反応混合物を100℃まで加熱し、3時間撹拌した。反応混合物を水でクエンチし、酢酸エチルで3回抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(100%のシクロヘキサン)による粗材料の精製により、所望の生成物(2.0g)を得た。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ ppm:2.61(s,3H)、3.92(s,3H)、7.29(m,2H)、7.78(s,1H).
ステップ4:メチル2-(ブロモメチル)-5-(トリフルオロメトキシ)ベンゾエート(中間体II-4)の調製
Figure 0007568632000109
テトラクロロメタン(65mL)中のメチル2-メチル-5-(トリフルオロメトキシ)ベンゾエート(上記のとおり調製された中間体II-3、1.9g、8.1mmol)の溶液にN-ブロモスクシンイミド(2.0g、11mmol)及び過酸化ベンゾイル(0.70g、2.0mmol)を室温で添加した。反応混合物を70°まで加熱し、3時間撹拌した。室温に冷却した後、反応混合物を氷冷水で希釈し、ジクロロメタンで3回抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)による粗材料の精製により、所望の生成物(1.6g)を得た。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ ppm:3.97(s,3H)、4.95(s,2H)、7.53(m,1H)、7.83(d,1H)、8.10(m,1H).
ステップ5:メチル2-[[[5-(1-シアノシクロプロピル)-3-エチルスルホニル-2-ピリジル]アミノ]メチル]-5-(トリフルオロメトキシ)ベンゾエート(中間体II-5)の調製
Figure 0007568632000110
N,N-ジメチルホルムアミド(5mL)中の1-(6-アミノ-5-エチルスルホニル-3-ピリジル)シクロプロパンカルボニトリル(0.35g、1.4mmol)の溶液に水素化ナトリウム(60%、84mg、2.1mmol)を0℃で添加した。反応混合物をこの温度で30分間撹拌した。この混合物にN,N-ジメチルホルムアミド(3.5mL)中のメチル2-(ブロモメチル)-5-(トリフルオロメトキシ)ベンゾエート(上記のとおり調製された中間体II-4、0.61g、2.0mmol)の溶液を0℃で添加した。反応混合物を10℃で1時間撹拌した。反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで3回抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)による粗材料の精製により、所望の生成物(0.25g)を得た。LCMS(方法1):保持時間1.59分、m/z 484[M+H]+
ステップ6:2-[[[5-(1-シアノシクロプロピル)-3-エチルスルホニル-2-ピリジル]アミノ]メチル]-5-(トリフルオロメトキシ)安息香酸(中間体II-6)の調製
Figure 0007568632000111
メタノール(5mL)及び水(2.5mL)中のメチル2-[[[5-(1-シアノシクロプロピル)-3-エチルスルホニル-2-ピリジル]アミノ]メチル]-5-(トリフルオロメトキシ)ベンゾエート(上記のとおり調製された中間体II-5、0.25g、0.52mmol)の溶液にジヒドロキシバリウム八水和物(0.33g、1.0mmol)を添加した。反応混合物を室温で3時間撹拌した。次に、それを2Nの塩酸で酸性化し、酢酸エチルで3回抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮して、粗製の所望の生成物を得て、これをさらに精製せずに使用した。LCMS(方法1):保持時間1.48分、m/z 470[M+H]+
ステップ7:1-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメトキシ)イソインドリン-2-イル]-3-ピリジル]シクロプロパンカルボニトリル(化合物P25)の調製
Figure 0007568632000112
ピリジン(3mL)中の粗製の2-[[[5-(1-シアノシクロプロピル)-3-エチルスルホニル-2-ピリジル]アミノ]メチル]-5-(トリフルオロメトキシ)安息香酸(上記のとおり調製された中間体II-6、0.22g、0.47mmol)の溶液にオキシ塩化リン(0.088mL、0.94mmol)を0℃で添加した。反応混合物をこの温度で1時間撹拌した。次に、それを2Nの塩酸で酸性化し、酢酸エチルで3回抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチル)による粗材料の精製により、所望の生成物(70mg)を固体(融点149~151℃)として得た。LCMS(方法1):保持時間1.53分、m/z 452[M+H]+1H NMR(400MHz、CDCl3)δ ppm:1.39(t,3H)、1.59-1.64(m,2H)、1.92-2.03(m,2H)、3.56(q,2H)、5.02(s,2H)、7.51(m,1H)、7.59(m,1H)、7.77(s,1H)、8.20(d,1H)、8.84(d,1H).
Figure 0007568632000113
Figure 0007568632000114
Figure 0007568632000115
Figure 0007568632000116
Figure 0007568632000117
中間体調製:
実施例IP1:メチル2-(ブロモメチル)-5-(トリフルオロメチル)ピリジン-3-カルボキシレート(中間体IP-3)の調製
ステップ1:メチル2-クロロ-5-(トリフルオロメチル)ピリジン-3-カルボキシレート(中間体IP-1)の調製
Figure 0007568632000119
N,N-ジメチルホルムアミド(70mL)中の2-クロロ-5-(トリフルオロメチル)ピリジン-3-カルボン酸(CAS 505084-59-3;7.00g、31.0mmol)の溶液に炭酸セシウム(12.1g、37.2mmol)を添加した。反応混合物を室温で5分間撹拌してから、ヨードメタン(2.90mL、46.6mmol)を添加した。撹拌を室温で1時間続けた。反応混合物を氷水で希釈し、酢酸エチルで3回抽出した。組み合わせた有機層を氷水及び塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮して、所望の生成物(7.00g)を得て、これをさらに精製せずに使用した。LCMS(方法3):m/z 240/242[M+H]+、保持時間Rt=1.00分。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ ppm 4.01(s,3H)、8.41(d,1H)、8.78(d,1H).
ステップ2:メチル2-メチル-5-(トリフルオロメチル)ピリジン-3-カルボキシレート(中間体IP-2)の調製
Figure 0007568632000120
反応容器にメチルボロン酸(7.73g、125mmol)、リン酸三カリウム(26.6g、125mmol)、トリシクロヘキシルホスファン(1.17g、4.17mmol)、続いてトルエン(100mL)及び水(13mL)を充填した。フラスコを15分間にわたって窒素でパージした。反応混合物にメチル2-クロロ-5-(トリフルオロメチル)ピリジン-3-カルボキシレート(上記のとおり調製された中間体IP-1、10.0g、41.7mmol)及び酢酸パラジウム(II)(0.469g、2.09mmol)を添加した。反応混合物をまず100℃に加熱し、2時間にわたり、次に90℃で一晩撹拌した。室温に冷却した後、混合物を水及び酢酸エチルで希釈し、セライトパッドでろ過した。層を分離し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮して、所望の生成物(5.00g)を得て、これをさらに精製せずに使用した。LCMS(方法3):m/z 220[M+H]+、保持時間Rt=0.93分。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ ppm 2.92(s,3H)、3.97(s,3H)、8.44(d,1H)、8.87(m,1H).
ステップ3:メチル2-(ブロモメチル)-5-(トリフルオロメチル)ピリジン-3-カルボキシレート(中間体IP-3)の調製
Figure 0007568632000121
テトラクロロメタン(80mL)中のメチル2-メチル-5-(トリフルオロメチル)ピリジン-3-カルボキシレート(上記のとおり調製された中間体IP-2、3.50g、16.0mmol)の溶液にN-ブロモ-スクシンイミド(4.00g、22.0mmol)及び過酸化ベンゾイル(70%、1.40g、4.00mmol)を添加した。反応混合物を70℃に加熱し、3時間撹拌した。室温に冷却した後、それを氷水で希釈し、ジクロロメタンで3回抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。シリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(シクロヘキサン中の酢酸エチルの勾配)による粗材料の精製により、所望の生成物(1.40g)を得た。LCMS(方法3):m/z 298/300[M+H]+、保持時間Rt=1.01分。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ ppm:4.03(s,3H)、5.08(s,2H)、8.53(d,J=2.01Hz、1H)、8.96(m,1H).
実施例IP2:3-エチルスルファニル-5-(2-ピリジルオキシ)ピリジン-2-カルボン酸の調製
(中間体IP-6)
Figure 0007568632000122
ステップ1:メチル3-エチルスルファニル-5-ヒドロキシ-ピリジン-2-カルボキシレート(IP-4)の調製
Figure 0007568632000123
アセトニトリル(72ml)中のメチル5-ブロモ-3-エチルスルファニル-ピリジン-2-カルボキシレート(国際公開第2016/026848号に記載されるように調製された)(10.0g、36.21mmol)の溶液に炭酸セシウム(25.96g、79.67mmol)及び(E)-ベンズアルデヒドオキシム(5.7g、47.08mmol)を添加し、懸濁液を一晩、80℃に加熱した。溶剤を減圧下で蒸発させ、残渣を酢酸エチル及び水で溶解させた。分離した水性層を1Mの塩酸水溶液で酸性化し、酢酸エチルで(3回)及びジクロロメタンで1回抽出した。組み合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮した。残渣をシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィ(ジクロロメタン中0~10%のメタノールの勾配)によって精製して、メチル3-エチルスルファニル-5-ヒドロキシ-ピリジン-2-カルボキシレートを得た。LCMS(方法4):m/z 214[M+H]+;保持時間:0.68分。
ステップ2:メチル3-エチルスルファニル-5-(2-ピリジルオキシ)ピリジン-2-カルボキシレート(IP-5)の調製
Figure 0007568632000124
N,N-ジメチルホルムアミド(20mL)中のメチル3-エチルスルファニル-5-ヒドロキシ-ピリジン-2-カルボキシレート(上記のとおり調製された化合物IP-4;2.00g、9.4mmol)、炭酸カリウム(2.6g、19mmol)、2-ヨードピリジン(1.5mL、14.0mmol)及びヨウ化銅(0.187g、0.94mmol)の混合物を110℃で6時間撹拌した。反応混合物を2Mの塩酸水溶液(50mL)で中和し、水(50mL)で希釈し、酢酸エチル(3×50mL)で抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮して、メチル3-エチルスルファニル-5-(2-ピリジルオキシ)ピリジン-2-カルボキシレートを得た。この材料をさらに精製せずに次のステップに使用した。LCMS(方法1):m/z 291[M+H]+;保持時間:1.37分。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ/ppm:1.38(t,3H)、2.87(q,2H)、3.98(s,3H)、7.03(d,1H)、7.10(m,1H)、7.52(d,J=2.3Hz、1H)、7.77(m,1H)、8.16(m,1H)、8.29(d,J=2.3Hz、1H).
ステップ3:3-エチルスルファニル-5-(2-ピリジルオキシ)ピリジン-2-カルボン酸(IP-6)の調製
Figure 0007568632000125
テトラヒドロフラン(10mL)中のメチル3-エチルスルファニル-5-(2-ピリジルオキシ)ピリジン-2-カルボキシレート(上記のとおり調製された化合物IP-5;0.900g、3.10mmol)の溶液に水酸化リチウム一水和物(0.0951g、4.65mmol)及び水(2mL)を添加した。反応混合物を室温で2時間撹拌し、次に、2Mの塩酸水溶液(25mL)で酸性化し、酢酸エチル(3×25mL)で抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮して、3-エチルスルファニル-5-(2-ピリジルオキシ)ピリジン-2-カルボン酸を固体として得た。LCMS(方法1):m/z 277[M+H]+;保持時間:1.26分。
本発明に係る組成物の活性は、他の殺虫的に、殺ダニ的に、且つ/又は殺真菌的に活性な成分を加えることによってかなり範囲が拡大され、一般的な状況に適合され得る。式Iの化合物と、他の殺虫的に、殺ダニ的に、且つ/又は殺真菌的に活性な成分との混合物は、より広い意味において、相乗活性として記載されることもあるさらなる意外な利点も有し得る。例えば、植物によるより良好な耐容性、減少した植物毒性、昆虫がそれらの異なる発育段階で防除され得ること又はそれらの製造中、例えば粉砕若しくは混合中、それらの貯蔵中若しくはそれらの使用中におけるより良好な挙動がある。
本明細書における有効成分への好適な添加剤は、例えば、以下の種類の有効成分が代表例である:有機リン化合物、ニトロフェノール誘導体、チオ尿素、幼若ホルモン、ホルムアミジン、ベンゾフェノン誘導体、尿素、ピロール誘導体、カルバメート、ピレスロイド、塩素化炭化水素、アシル尿素、ピリジルメチレンアミノ誘導体、マクロライド、ネオニコチノイド及びバチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)調製物。
式Iの化合物と、有効成分との以下の混合物が好ましい(「TX」という略語は、「本発明の表A-1~A-48、表C1~C18、表D1~D12、表E1~E12、表G1~G24、表I1~I48、表J1~J18、表K1~K12及び表L-1~L-12並びに表Pに記載される化合物からなる群から選択される1つの化合物」を意味する):
石油(代替名)(628)+TXからなる物質の群から選択される補助剤、
石油(代替名)(628)+TXからなる物質の群から選択される補助剤、
1,1-ビス(4-クロロフェニル)-2-エトキシエタノール(IUPAC名)(910)+TX、2,4-ジクロロフェニルベンゼンスルホネート(IUPAC/ケミカルアブストラクツ名)(1059)+TX、2-フルオロ-N-メチル-N-1-ナフチルアセドアミド(IUPAC名)(1295)+TX、4-クロロフェニルフェニルスルホン(IUPAC名)(981)+TX、アバメクチン(1)+TX、アセキノシル(3)+TX、アセトプロール[CCN]+TX、アクリナトリン(9)+TX、アルジカルブ(16)+TX、アルドキシカルブ(863)+TX、α-シペルメトリン(202)+TX、アミジチオン(870)+TX、アミドフルメト[CCN]+TX、アミドチオエート(872)+TX、アミトン(875)+TX、アミトンシュウ酸水素塩(875)+TX、アミトラズ(24)+TX、アラマイト(881)+TX、三酸化二ヒ素(882)+TX、AVI 382(化合物コード)+TX、AZ 60541(化合物コード)+TX、アジンホス-エチル(44)+TX、アジンホス-メチル(45)+TX、アゾベンゼン(IUPAC名)(888)+TX、アゾシクロチン(46)+TX、アゾトエート(889)+TX、ベノミル(62)+TX、ベノキサホス(代替名)[CCN]+TX、ベンゾキシメート(71)+TX、安息香酸ベンジル(IUPAC名)[CCN]+TX、ビフェナゼート(74)+TX、ビフェントリン(76)+TX、ビナパクリル(907)+TX、ブロフェンバレレート(代替名)+TX、ブロモシクレン(918)+TX、ブロモホス(920)+TX、ブロモホス-エチル(921)+TX、ブロモプロピレート(94)+TX、ブプロフェジン(99)+TX、ブトカルボキシム(103)+TX、ブトキシカルボキシム(104)+TX、ブチルピリダベン(代替名)+TX、多硫化カルシウム(IUPAC名)(111)+TX、カンフェクロル(941)+TX、カーバノレート(943)+TX、カルバリル(115)+TX、カルボフラン(118)+TX、カルボフェノチオン(947)+TX、CGA 50’439(開発コード)(125)+TX、キノメチオナト(126)+TX、クロルベンシド(959)+TX、クロルジメホルム(964)+TX、クロルジメホルム塩酸塩(964)+TX、クロルフェナピル(130)+TX、クロルフェネトール(968)+TX、クロルフェンソン(970)+TX、クロルフェンスルフィド(971)+TX、クロルフェンビンホス(131)+TX、クロロベンジレート(975)+TX、クロロメブホルム(977)+TX、クロロメチウロン(978)+TX、クロロプロピレート(983)+TX、クロルピリホス(145)+TX、クロルピリホス-メチル(146)+TX、クロルチオホス(994)+TX、シネリンI(696)+TX、シネリンII(696)+TX、シネリン(696)+TX、クロフェンテジン(158)+TX、クロサンテル(代替名)[CCN]+TX、クマホス(174)+TX、クロタミトン(代替名)[CCN]+TX、クロトキシホス(1010)+TX、クフラネブ(1013)+TX、シアントエート(1020)+TX、シフルメトフェン(CAS登録番号:400882-07-7)+TX、シハロトリン(196)+TX、シヘキサチン(199)+TX、シペルメトリン(201)+TX、DCPM(1032)+TX、DDT(219)+TX、デメフィオン(1037)+TX、デメフィオン-O(1037)+TX、デメフィオン-S(1037)+TX、デメトン(1038)+TX、デメトン-メチル(224)+TX、デメトン-O(1038)+TX、デメトン-O-メチル(224)+TX、デメトン-S(1038)+TX、デメトン-S-メチル(224)+TX、デメトン-S-メチルスルホン(1039)+TX、ジアフェンチウロン(226)+TX、ジアリホス(1042)+TX、ジアジノン(227)+TX、ジクロフルアニド(230)+TX、ジクロルボス(236)+TX、ジクリホス(代替名)+TX、ジコホル(242)+TX、ジクロトホス(243)+TX、ジエノクロル(1071)+TX、ジメホックス(1081)+TX、ジメトエート(262)+TX、ジナクチン(代替名)(653)+TX、ジネクス(1089)+TX、ジネクス-ジクレキシン(1089)+TX、ジノブトン(269)+TX、ジノカップ(270)+TX、ジノカップ-4[CCN]+TX、ジノカップ-6[CCN]+TX、ジノクトン(1090)+TX、ジノペントン(1092)+TX、ジノスルホン(1097)+TX、ジノテルボン(1098)+TX、ジオキサチオン(1102)+TX、ジフェニルスルホン(IUPAC名)(1103)+TX、ジスルフィラム(代替名)[CCN]+TX、ジスルホトン(278)+TX、DNOC(282)+TX、ドフェナピン(1113)+TX、ドラメクチン(代替名)[CCN]+TX、エンドスルファン(294)+TX、エンドチオン(1121)+TX、EPN(297)+TX、エプリノメクチン(代替名)[CCN]+TX、エチオン(309)+TX、エトエート-メチル(1134)+TX、エトキサゾール(320)+TX、エトリムホス(1142)+TX、フェナザフロル(1147)+TX、フェナザキン(328)+TX、酸化フェンブタスズ(330)+TX、フェノチオカルブ(337)+TX、フェンプロパトリン(342)+TX、フェンピラド(代替名)+TX、フェンピロキシメート(345)+TX、フェンソン(1157)+TX、フェントリファニル(1161)+TX、フェンバレレート(349)+TX、フィプロニル(354)+TX、フルアクリピリム(360)+TX、フルアズロン(1166)+TX、フルベンジミン(1167)+TX、フルシクロクスロン(366)+TX、フルシトリネート(367)+TX、フルエネチル(1169)+TX、フルフェノクスロン(370)+TX、フルメトリン(372)+TX、フルオルベンシド(1174)+TX、フルバリネート(1184)+TX、FMC 1137(開発コード)(1185)+TX、ホルメタネート(405)+TX、塩酸ホルメタネート(405)+TX、ホルモチオン(1192)+TX、ホルムパラネート(1193)+TX、γ-HCH(430)+TX、グリオジン(1205)+TX、ハルフェンプロックス(424)+TX、ヘプテノホス(432)+TX、ヘキサデシルシクロプロパンカルボキシレート(IUPAC/ケミカルアブストラクツ名)(1216)+TX、ヘキシチアゾクス(441)+TX、ヨードメタン(IUPAC名)(542)+TX、イソカルボホス(代替名)(473)+TX、イソプロピルO-(メトキシアミノチオホスホリル)サリチレート(IUPAC名)(473)+TX、イベルメクチン(代替名)[CCN]+TX、ジャスモリンI(696)+TX、ジャスモリンII(696)+TX、ヨードフェンホス(1248)+TX、リンダン(430)+TX、ルフェヌロン(490)+TX、マラチオン(492)+TX、マロノベン(1254)+TX、メカルバム(502)+TX、メホスホラン(1261)+TX、メスルフェン(代替名)[CCN]+TX、メタクリホス(1266)+TX、メタミドホス(527)+TX、メチダチオン(529)+TX、メチオカルブ(530)+TX、メトミル(531)+TX、臭化メチル(537)+TX、メトルカルブ(550)+TX、メビンホス(556)+TX、メキサカルベート(1290)+TX、ミルベメクチン(557)+TX、ミルベマイシンオキシム(代替名)[CCN]+TX、ミパホックス(1293)+TX、モノクロトホス(561)+TX、モルホチオン(1300)+TX、モキシデクチン(代替名)[CCN]+TX、ナレド(567)+TX、NC-184(化合物コード)+TX、NC-512(化合物コード)+TX、ニフルリジド(1309)+TX、ニコマイシン(代替名)[CCN]+TX、ニトリラカルブ(1313)+TX、ニトリラカルブ1:1塩化亜鉛錯体(1313)+TX、NNI-0101(化合物コード)+TX、NNI-0250(化合物コード)+TX、オメトエート(594)+TX、オキサミル(602)+TX、オキシデプロホス(1324)+TX、オキシジスルホトン(1325)+TX、pp’-DDT(219)+TX、パラチオン(615)+TX、ペルメトリン(626)+TX、石油(代替名)(628)+TX、フェンカプトン(1330)+TX、フェントエート(631)+TX、ホレート(636)+TX、ホサロン(637)+TX、ホスホラン(1338)+TX、ホスメット(638)+TX、ホスファミドン(639)+TX、ホキシム(642)+TX、ピリミホス-メチル(652)+TX、ポリクロロテルペン(慣用名)(1347)+TX、ポリナクチン(代替名)(653)+TX、プロクロノール(1350)+TX、プロフェノホス(662)+TX、プロマシル(1354)+TX、プロパルギット(671)+TX、プロペタンホス(673)+TX、プロポクサー(678)+TX、プロチダチオン(1360)+TX、プロトエート(1362)+TX、ピレトリンI(696)+TX、ピレトリンII(696)+TX、ピレトリン(696)+TX、ピリダベン(699)+TX、ピリダフェンチオン(701)+TX、ピリミジフェン(706)+TX、ピリミテート(1370)+TX、キナルホス(711)+TX、キンチオホス(quintiofos)(1381)+TX、R-1492(開発コード)(1382)+TX、RA-17(開発コード)(1383)+TX、ロテノン(722)+TX、シュラーダン(1389)+TX、セブホス(代替名)+TX、セラメクチン(代替名)[CCN]+TX、SI-0009(化合物コード)+TX、ソファミド(1402)+TX、スピロジクロフェン(738)+TX、スピロメシフェン(739)+TX、SSI-121(開発コード)(1404)+TX、スルフィラム(代替名)[CCN]+TX、スルフルアミド(750)+TX、スルホテップ(753)+TX、硫黄(754)+TX、SZI-121(開発コード)(757)+TX、τ-フルバリネート(398)+TX、テブフェンピラド(763)+TX、TEPP(1417)+TX、テルバム(代替名)+TX、テトラクロルビンホス(777)+TX、テトラジホン(786)+TX、テトラナクチン(代替名)(653)+TX、テトラスル(1425)+TX、チアフェノックス(代替名)+TX、チオカルボキシム(1431)+TX、チオファノックス(800)+TX、チオメトン(801)+TX、チオキノックス(1436)+TX、ツリンギエンシン(代替名)[CCN]+TX、トリアミホス(1441)+TX、トリアラテン(1443)+TX、トリアゾホス(820)+TX、トリアズロン(代替名)+TX、トリクロルホン(824)+TX、トリフェノホス(1455)+TX、トリナクチン(代替名)(653)+TX、バミドチオン(847)+TX、バニリプロール[CCN]及びYI-5302(化合物コード)+TXからなる物質の群から選択される殺ダニ剤、
ベトキサジン[CCN]+TX、ジオクタン酸銅(IUPAC名)(170)+TX、硫酸銅(172)+TX、シブトリン[CCN]+TX、ジクロン(1052)+TX、ジクロロフェン(232)+TX、エンドタール(295)+TX、フェンチン(347)+TX、消石灰[CCN]+TX、ナーバム(566)+TX、キノクラミン(714)+TX、キノナミド(1379)+TX、シマジン(730)+TX、酢酸トリフェニルスズ(IUPAC名)(347)及び水酸化トリフェニルスズ(IUPAC名)(347)+TXからなる物質の群から選択される殺藻剤、
アバメクチン(1)+TX、クルホマート(1011)+TX、ドラメクチン(代替名)[CCN]+TX、エマメクチン(291)+TX、エマメクチン安息香酸塩(291)+TX、エプリノメクチン(代替名)[CCN]+TX、イベルメクチン(代替名)[CCN]+TX、ミルベマイシンオキシム(代替名)[CCN]+TX、モキシデクチン(代替名)[CCN]+TX、ピペラジン[CCN]+TX、セラメクチン(代替名)[CCN]+TX、スピノサド(737)及びチオファネート(1435)+TXからなる物質の群から選択される駆虫剤、
クロラロース(127)+TX、エンドリン(1122)+TX、フェンチオン(346)+TX、ピリジン-4-アミン(IUPAC名)(23)及びストリキニーネ(745)+TXからなる物質の群から選択される殺鳥剤、
1-ヒドロキシ-1H-ピリジン-2-チオン(IUPAC名)(1222)+TX、4-(キノキサリン-2-イルアミノ)ベンゼンスルホンアミド(IUPAC名)(748)+TX、8-ヒドロキシキノリン硫酸塩(446)+TX、ブロノポール(97)+TX、ジオクタン酸銅(IUPAC名)(170)+TX、水酸化銅(IUPAC名)(169)+TX、クレゾール[CCN]+TX、ジクロロフェン(232)+TX、ジピリチオン(1105)+TX、ドジシン(1112)+TX、フェナミノスルフ(1144)+TX、ホルムアルデヒド(404)+TX、ヒドラルガフェン(代替名)[CCN]+TX、カスガマイシン(483)+TX、塩酸カスガマイシン水和物(483)+TX、ニッケルビス(ジメチルジチオカルバメート)(IUPAC名)(1308)+TX、ニトラピリン(580)+TX、オクチリノン(590)+TX、オキソリン酸(606)+TX、オキシテトラサイクリン(611)+TX、カリウムヒドロキシキノリン硫酸塩(446)+TX、プロベナゾール(658)+TX、ストレプトマイシン(744)+TX、セスキ硫酸ストレプトマイシン(744)+TX、テクロフタラム(766)+TX及びチオメルサール(代替名)[CCN]+TXからなる物質の群から選択される殺菌剤、
コカクモンハマキ(Adoxophyes orana)GV(代替名)(12)+TX、アグロバクテリウム・ラジオバクター(Agrobacterium radiobacter)(代替名)(13)+TX、ムチカブリダニ属(Amblyseius spp.)(代替名)(19)+TX、アナグラファ・ファルシフェラ(Anagrapha falcifera)NPV(代替名)(28)+TX、アナグルス・アトムス(Anagrus atomus)(代替名)(29)+TX、アフェリヌス・アブドミナリス(Aphelinus abdominalis)(代替名)(33)+TX、アフィジウス・コレマニ(Aphidius colemani)(代替名)(34)+TX、アフィドレテス・アフィジミザ(Aphidoletes aphidimyza)(代替名)(35)+TX、オートグラファ・カリフォルニカ(Autographa californica)NPV(代替名)(38)+TX、バチルス・フィルムス(Bacillus firmus)(代替名)(48)+TX、バチルス・スフェリクス・ネイデ(Bacillus sphaericus Neide)(学名)(49)+TX、バチルス・チューリンゲンシス・ベルリナー(Bacillus thuringiensis Berliner)(学名)(51)+TX、バチルス・チューリンゲンシス亜種アイザワイ(Bacillus thuringiensis subsp.aizawai)(学名)(51)+TX、バチルス・チューリンゲンシス亜種イスラエンシス(Bacillus thuringiensis subsp.israelensis)(学名)(51)+TX、バチルス・チューリンゲンシス亜種ジャポネンシス(Bacillus thuringiensis subsp.japonensis)(学名)(51)+TX、バチルス・チューリンゲンシス亜種クルスターキ(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)(学名)(51)+TX、バチルス・チューリンゲンシス亜種テネブリオニス(Bacillus thuringiensis subsp.tenebrionis)(学名)(51)+TX、ビューベリア・バシアナ(Beauveria bassiana)(代替名)(53)+TX、ビューベリア・ブロングニアルティ(Beauveria brongniartii)(代替名)(54)+TX、クリソペラ・カルネア(Chrysoperla carnea)(代替名)(151)+TX、ツマアカオオテントウムシ(Cryptolaemus montrouzieri)(代替名)(178)+TX、コドリンガ(Cydia pomonella)GV(代替名)(191)+TX、ハモグリコマユバチ(Dacnusa sibirica)(代替名)(212)+TX、イサエアヒメコバチ(Diglyphus isaea)(代替名)(254)+TX、オンシツツヤコバチ(Encarsia formosa)(学名)(293)+TX、サバクツヤコバチ(Eretmocerus eremicus)(代替名)(300)+TX、アメリカタバコガ(Helicoverpa zea)NPV(代替名)(431)+TX、ヘテロラブディティス・バクテリオフォラ(Heterorhabditis bacteriophora)及びH.メギディス(H.megidis)(代替名)(433)+TX、サカハチテントウ(Hippodamia convergens)(代替名)(442)+TX、レプトマスティクス・ダクチロピィ(Leptomastix dactylopii)(代替名)(488)+TX、マクロロフス・カリギノスス(Macrolophus caliginosus)(代替名)(491)+TX、ヨトウガ(Mamestra brassicae)NPV(代替名)(494)+TX、メタフィカス・ヘルボルス(Metaphycus helvolus)(代替名)(522)+TX、メタリジウム・アニソプリエ変種アクリヅム(Metarhizium anisopliae var.acridum)(学名)(523)+TX、メタリジウム・アニソプリエ変種アニソプリエ(Metarhizium anisopliae var.anisopliae)(学名)(523)+TX、マツノキハバチ(Neodiprion sertifer)NPV及びN.レコンティ(N.lecontei)NPV(代替名)(575)+TX、オリウス属(Orius spp.)(代替名)(596)+TX、ペシロマイセス・フモソロセウス(Paecilomyces fumosoroseus)(代替名)(613)+TX、チリカブリダニ(Phytoseiulus persimilis)(代替名)(644)+TX、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)多カプシド核多角体病ウイルス(学名)(741)+TX、スタイナーネマ・ビビオニス(Steinernema bibionis)(代替名)(742)+TX、スタイナーネマ・カルポカプサエ(Steinernema carpocapsae)(代替名)(742)+TX、スタイナーネマ・フェルチアエ(Steinernema feltiae)(代替名)(742)+TX、スタイナーネマ・グラッセリ(Steinernema glaseri)(代替名)(742)+TX、スタイナーネマ・リオブラベ(Steinernema riobrave)(代替名)(742)+TX、スタイナーネマ・リオブラビス(Steinernema riobravis)(代替名)(742)+TX、スタイナーネマ・スカプテリシ(Steinernema scapterisci)(代替名)(742)+TX、スタイナーネマ属(Steinernema spp.)(代替名)(742)+TX、トリコグラムマ属(Trichogramma spp.)(代替名)(826)+TX、チフロドロムス・オシデンタリス(Typhlodromus occidentalis)(代替名)(844)及びバーティシリウム・レカニ(Verticillium lecanii)(代替名)(848)+TXからなる物質の群から選択される生物剤、
ヨードメタン(IUPAC名)(542)及び臭化メチル(537)+TXからなる物質の群から選択される土壌滅菌剤、
アフォレート[CCN]+TX、ビサジル(代替名)[CCN]+TX、ブスルファン(代替名)[CCN]+TX、ジフルベンズロン(250)+TX、ジマチフ(代替名)[CCN]+TX、ヘメル[CCN]+TX、ヘンパ[CCN]+TX、メテパ[CCN]+TX、メチオテパ[CCN]+TX、メチルアフォレート[CCN]+TX、モルジド[CCN]+TX、ペンフルロン(代替名)[CCN]+TX、テパ[CCN]+TX、チオヘンパ(代替名)[CCN]+TX、チオテパ(代替名)[CCN]+TX、トレタミン(代替名)[CCN]及びウレデパ(代替名)[CCN]+TXからなる物質の群から選択される不妊化剤、
(E)-デカ-5-エン-1-イルアセテート及び(E)-デカ-5-エン-1-オール(IUPAC名)(222)+TX、(E)-トリデカ-4-エン-1-イルアセテート(IUPAC名)(829)+TX、(E)-6-メチルヘプタ-2-エン-4-オール(IUPAC名)(541)+TX、(E,Z)-テトラデカ-4,10-ジエン-1-イルアセテート(IUPAC名)(779)+TX、(Z)-ドデカ-7-エン-1-イルアセテート(IUPAC名)(285)+TX、(Z)-ヘキサデカ-11-エナール(IUPAC名)(436)+TX、(Z)-ヘキサデカ-11-エン-1-イルアセテート(IUPAC名)(437)+TX、(Z)-ヘキサデカ-13-エン-11-イン-1-イルアセテート(IUPAC名)(438)+TX、(Z)-イコサ-13-エン-10-オン(IUPAC名)(448)+TX、(Z)-テトラデカ-7-エン-1-アール(IUPAC名)(782)+TX、(Z)-テトラデカ-9-エン-1-オール(IUPAC名)(783)+TX、(Z)-テトラデカ-9-エン-1-イルアセテート(IUPAC名)(784)+TX、(7E,9Z)-ドデカ-7,9-ジエン-1-イルアセテート(IUPAC名)(283)+TX、(9Z,11E)-テトラデカ-9,11-ジエン-1-イルアセテート(IUPAC名)(780)+TX、(9Z,12E)-テトラデカ-9,12-ジエン-1-イルアセテート(IUPAC名)(781)+TX、14-メチルオクタデカ-1-エン(IUPAC名)(545)+TX、4-メチルノナン-5-オール及び4-メチルノナン-5-オン(IUPAC名)(544)+TX、α-マルチストリアチン(代替名)[CCN]+TX、ブレビコミン(代替名)[CCN]+TX、コドレルア(代替名)[CCN]+TX、コドレモン(代替名)(167)+TX、キュールア(代替名)(179)+TX、ディスパールア(277)+TX、ドデカ-8-エン-1-イルアセテート(IUPAC名)(286)+TX、ドデカ-9-エン-1-イルアセテート(IUPAC名)(287)+TX、ドデカ-8+TX、10-ジエン-1-イルアセテート(IUPAC名)(284)+TX、ドミニカルア(代替名)[CCN]+TX、4-メチルオクタン酸エチル(IUPAC名)(317)+TX、オイゲノール(代替名)[CCN]+TX、フロンタリン(代替名)[CCN]+TX、ゴシップルア(代替名)(420)+TX、グランドルア(421)+TX、グランドルアI(代替名)(421)+TX、グランドルアII(代替名)(421)+TX、グランドルアIII(代替名)(421)+TX、グランドルアIV(代替名)(421)+TX、ヘキサルア[CCN]+TX、イプスジエノール(代替名)[CCN]+TX、イプセノール(代替名)[CCN]+TX、ジャポニルア(代替名)(481)+TX、リネアチン(代替名)[CCN]+TX、リトルア(代替名)[CCN]+TX、ループルア(代替名)[CCN]+TX、メドルア[CCN]+TX、メガトモ酸(代替名)[CCN]+TX、メチルオイゲノール(代替名)(540)+TX、ムスカルア(563)+TX、オクタデカ-2,13-ジエン-1-イルアセテート(IUPAC名)(588)+TX、オクタデカ-3,13-ジエン-1-イルアセテート(IUPAC名)(589)+TX、オルフラルア(代替名)[CCN]+TX、オリクタルア(代替名)(317)+TX、オストラモン(代替名)[CCN]+TX、シグルア[CCN]+TX、ソルジジン(代替名)(736)+TX、スルカトール(代替名)[CCN]+TX、テトラデカ-11-エン-1-イルアセテート(IUPAC名)(785)+TX、トリメドルア(839)+TX、トリメドルアA(代替名)(839)+TX、トリメドルアB1(代替名)(839)+TX、トリメドルアB2(代替名)(839)+TX、トリメドルアC(代替名)(839)及びトランク-コール(trunc-call)(代替名)[CCN]+TXからなる物質の群から選択される昆虫フェロモン、
2-(オクチルチオ)エタノール(IUPAC名)(591)+TX、ブトピロノキシル(933)+TX、ブトキシ(ポリプロピレングリコール)(936)+TX、アジピン酸ジブチル(IUPAC名)(1046)+TX、フタル酸ジブチル(1047)+TX、コハク酸ジブチル(IUPAC名)(1048)+TX、ジエチルトルアミド[CCN]+TX、ジメチルカルベート[CCN]+TX、フタル酸ジメチル[CCN]+TX、エチルヘキサンジオール(1137)+TX、ヘキサアミド[CCN]+TX、メトキン-ブチル(1276)+TX、メチルネオデカンアミド[CCN]+TX、オキサメート[CCN]及びピカリジン[CCN]+TXからなる物質の群から選択される昆虫忌避剤、
1-ジクロロ-1-ニトロエタン(IUPAC/ケミカルアブストラクツ名)(1058)+TX、1,1-ジクロロ-2,2-ビス(4-エチルフェニル)エタン(IUPAC名)(1056)、+TX、1,2-ジクロロプロパン(IUPAC/ケミカルアブストラクツ名)(1062)+TX、1,2-ジクロロプロパン及び1,3-ジクロロプロペン(IUPAC名)(1063)+TX、1-ブロモ-2-クロロエタン(IUPAC/ケミカルアブストラクツ名)(916)+TX、2,2,2-トリクロロ-1-(3,4-ジクロロフェニル)エチルアセテート(IUPAC名)(1451)+TX、2,2-ジクロロビニル2-エチルスルフィニルエチルメチルルホスフェート(IUPAC名)(1066)+TX、2-(1,3-ジチオラン-2-イル)フェニルジメチルカルバメート(IUPAC/ケミカルアブストラクツ名)(1109)+TX、2-(2-ブトキシエトキシ)エチルチオシアネート(IUPAC/ケミカルアブストラクツ名)(935)+TX、2-(4,5-ジメチル-1,3-ジオキソラン-2-イル)フェニルメチルカルバメート(IUPAC/ケミカルアブストラクツ名)(1084)+TX、2-(4-クロロ-3,5-キシリルオキシ)エタノール(IUPAC名)(986)+TX、2-クロロビニルジエチルホスフェート(IUPAC名)(984)+TX、2-イミダゾリドン(IUPAC名)(1225)+TX、2-イソバレリルインダン-1,3-ジオン(IUPAC名)(1246)+TX、2-メチル(プロパ-2-イニル)アミノフェニルメチルカルバメート(IUPAC名)(1284)+TX、2-チオシアナトエチルラウレート(IUPAC名)(1433)+TX、3-ブロモ-1-クロロプロパ-1-エン(IUPAC名)(917)+TX、3-メチル-1-フェニルピラゾール-5-イルジメチルカルバメート(IUPAC名)(1283)+TX、4-メチル(プロパ-2-イニル)アミノ-3,5-キシリルメチルカルバメート(IUPAC名)(1285)+TX、5,5-ジメチル-3-オキソシクロヘキサ-1-エニルジメチルカルバメート(IUPAC名)(1085)+TX、アバメクチン(1)+TX、アセフェート(2)+TX、アセタミプリド(4)+TX、アセチオン(代替名)[CCN]+TX、アセトプロール[CCN]+TX、アクリナトリン(9)+TX、アクリロニトリル(IUPAC名)(861)+TX、アラニカルブ(15)+TX、アルジカルブ(16)+TX、アルドキシカルブ(863)+TX、アルドリン(864)+TX、アレスリン(17)+TX、アロサミジン(代替名)[CCN]+TX、アリキシカルブ(866)+TX、α-シペルメトリン(202)+TX、α-エクジソン(代替名)[CCN]+TX、リン化アルミニウム(640)+TX、アミジチオン(870)+TX、アミドチオエート(872)+TX、アミノカルブ(873)+TX、アミトン(875)+TX、アミトンシュウ酸水素塩(875)+TX、アミトラズ(24)+TX、アナバシン(877)+TX、アチダチオン(883)+TX、AVI 382(化合物コード)+TX、AZ 60541(化合物コード)+TX、アザジラクチン(代替名)(41)+TX、アザメチホス(42)+TX、アジンホス-エチル(44)+TX、アジンホス-メチル(45)+TX、アゾトエート(889)+TX、バチルス・チューリゲンシス(Bacillus thuringiensis)デルタエンドトキシン(代替名)(52)+TX、ヘキサフルオロケイ酸バリウム(代替名)[CCN]+TX、多硫化バリウム(IUPAC/ケミカルアブストラクツ名)(892)+TX、バルトリン[CCN]+TX、Bayer 22/190(開発コード)(893)+TX、Bayer 22408(開発コード)(894)+TX、ベンジオカルブ(58)+TX、ベンフラカルブ(60)+TX、ベンスルタップ(66)+TX、β-シフルトリン(194)+TX、β-シペルメトリン(203)+TX、ビフェントリン(76)+TX、ビオアレトリン(78)+TX、ビオアレトリンS-シクロペンテニル異性体(代替名)(79)+TX、ビオエタノメトリン[CCN]+TX、ビオペルメトリン(908)+TX、ビオレスメトリン(80)+TX、ビス(2-クロロエチル)エーテル(IUPAC名)(909)+TX、ビストリフルロン(83)+TX、ホウ砂(86)+TX、ブロフェンバレレート(代替名)+TX、ブロムフェンビンホス(914)+TX、ブロモシクレン(918)+TX、ブロモ-DDT(代替名)[CCN]+TX、ブロモホス(920)+TX、ブロモホス-エチル(921)+TX、ブフェンカルブ(924)+TX、ブプロフェジン(99)+TX、ブタカルブ(926)+TX、ブタチオホス(927)+TX、ブトカルボキシム(103)+TX、ブトネート(932)+TX、ブトキシカルボキシム(104)+TX、ブチルピリダベン(代替名)+TX、カズサホス(109)+TX、ヒ酸カルシウム[CCN]+TX、シアン化カルシウム(444)+TX、多硫化カルシウム(IUPAC名)(111)+TX、カンフェクロル(941)+TX、カーバノレート(943)+TX、カルバリル(115)+TX、カルボフラン(118)+TX、二硫化炭素(IUPAC/ケミカルアブストラクツ名)(945)+TX、四塩化炭素(IUPAC名)(946)+TX、カルボフェノチオン(947)+TX、カルボスルファン(119)+TX、カルタップ(123)+TX、カルタップ塩酸塩(123)+TX、セバジン(代替名)(725)+TX、クロルビシクレン(960)+TX、クロルダン(128)+TX、クロルデコン(963)+TX、クロルジメホルム(964)+TX、クロルジメホルム塩酸塩(964)+TX、クロルエトキシホス(129)+TX、クロルフェナピル(130)+TX、クロルフェンビンホス(131)+TX、クロルフルアズロン(132)+TX、クロルメホス(136)+TX、クロロホルム[CCN]+TX、クロロピクリン(141)+TX、クロルホキシム(989)+TX、クロルプラゾホス(990)+TX、クロルピリホス(145)+TX、クロルピリホス-メチル(146)+TX、クロルチオホス(994)+TX、クロマフェノジド(150)+TX、シネリンI(696)+TX、シネリンII(696)+TX、シネリン(696)+TX、シス-レスメトリン(代替名)+TX、シスメトリン(80)+TX、クロシトリン(代替名)+TX、クロエトカルブ(999)+TX、クロサンテル(代替名)[CCN]+TX、クロチアニジン(165)+TX、アセト亜ヒ酸銅[CCN]+TX、ヒ酸銅[CCN]+TX、オレイン酸銅[CCN]+TX、クマホス(174)+TX、クミトエート(1006)+TX、クロタミトン(代替名)[CCN]+TX、クロトキシホス(1010)+TX、クルホマート(1011)+TX、氷晶石(代替名)(177)+TX、CS 708(開発コード)(1012)+TX、シアノフェンホス(1019)+TX、シアノホス(184)+TX、シアントエート(1020)+TX、シクレトリン[CCN]+TX、シクロプロトリン(188)+TX、シフルトリン(193)+TX、シハロトリン(196)+TX、シペルメトリン(201)+TX、シフェノトリン(206)+TX、シロマジン(209)+TX、サイチオアート(代替名)[CCN]+TX、d-リモネン(代替名)[CCN]+TX、d-テトラメトリン(代替名)(788)+TX、DAEP(1031)+TX、ダゾメット(216)+TX、DDT(219)+TX、デカルボフラン(1034)+TX、デルタメトリン(223)+TX、デメフィオン(1037)+TX、デメフィオン-O(1037)+TX、デメフィオン-S(1037)+TX、デメトン(1038)+TX、デメトン-メチル(224)+TX、デメトン-O(1038)+TX、デメトン-O-メチル(224)+TX、デメトン-S(1038)+TX、デメトン-S-メチル(224)+TX、デメトン-S-メチルスルホン(1039)+TX、ジアフェンチウロン(226)+TX、ジムプロピリダズ+TX、ジアリホス(1042)+TX、ジアミダホス(1044)+TX、ジアジノン(227)+TX、ジカプトン(1050)+TX、ジクロフェンチオン(1051)+TX、ジクロルボス(236)+TX、ジクリホス(代替名)+TX、ジクレシル(代替名)[CCN]+TX、ジクロトホス(243)+TX、ジシクラニル(244)+TX、ジエルドリン(1070)+TX、ジエチル5-メチルピラゾール-3-イルホスフェート(IUPAC名)(1076)+TX、ジフルベンズロン(250)+TX、ジロール(代替名)[CCN]+TX、ジメフルトリン[CCN]+TX、ジメホックス(1081)+TX、ジメタン(1085)+TX、ジメトエート(262)+TX、ジメトリン(1083)+TX、ジメチルビンホス(265)+TX、ジメチラン(1086)+TX、ジネクス(1089)+TX、ジネクス-ジクレキシン(1089)+TX、ジノプロプ(1093)+TX、ジノサム(1094)+TX、ジノセブ(1095)+TX、ジノテフラン(271)+TX、ジオフェノラン(1099)+TX、ジオキサベンゾホス(1100)+TX、ジオキサカルブ(1101)+TX、ジオキサチオン(1102)+TX、ジスルホトン(278)+TX、ジチクロホス(1108)+TX、DNOC(282)+TX、ドラメクチン(代替名)[CCN]+TX、DSP(1115)+TX、エクジステロン(代替名)[CCN]+TX、EI 1642(開発コード)(1118)+TX、エマメクチン(291)+TX、エマメクチン安息香酸塩(291)+TX、EMPC(1120)+TX、エンペントリン(292)+TX、エンドスルファン(294)+TX、エンドチオン(1121)+TX、エンドリン(1122)+TX、EPBP(1123)+TX、EPN(297)+TX、エポフェノナン(1124)+TX、エプリノメクチン(代替名)[CCN]+TX、エスフェンバレレート(302)+TX、エタホス(代替名)[CCN]+TX、エチオフェンカルブ(308)+TX、エチオン(309)+TX、エチプロール(310)+TX、エトエート-メチル(1134)+TX、エトプロホス(312)+TX、ギ酸エチル(IUPAC名)[CCN]+TX、エチル-DDD(代替名)(1056)+TX、二臭化エチレン(316)+TX、二塩化エチレン(化学名)(1136)+TX、エチレンオキシド[CCN]+TX、エトフェンプロックス(319)+TX、エトリムホス(1142)+TX、EXD(1143)+TX、ファンファー(323)+TX、フェナミホス(326)+TX、フェナザフロル(1147)+TX、フェンクロルホス(1148)+TX、フェネタカルブ(1149)+TX、フェンフルトリン(1150)+TX、フェニトロチオン(335)+TX、フェノブカルブ(336)+TX、フェノキサクリム(1153)+TX、フェノキシカルブ(340)+TX、フェンピリトリン(1155)+TX、フェンプロパトリン(342)+TX、フェンピラド(代替名)+TX、フェンスルホチオン(1158)+TX、フェンチオン(346)+TX、フェンチオン-エチル[CCN]+TX、フェンバレレート(349)+TX、フィプロニル(354)+TX、フロニカミド(358)+TX、フルベンジアミド(CAS.登録番号:272451-65-7)+TX、フルコフロン(1168)+TX、フルシクロクスロン(366)+TX、フルシトリネート(367)+TX、フルエネチル(1169)+TX、フルフェネリム[CCN]+TX、フルフェノクスロン(370)+TX、フルフェンプロックス(1171)+TX、フルメトリン(372)+TX、フルバリネート(1184)+TX、FMC
1137(開発コード)(1185)+TX、ホノホス(1191)+TX、ホルメタネート(405)+TX、塩酸ホルメタネート(405)+TX、ホルモチオン(1192)+TX、ホルムパラネート(1193)+TX、ホスメチラン(1194)+TX、ホスピレート(1195)+TX、ホスチアゼート(408)+TX、ホスチエタン(1196)+TX、フラチオカルブ(412)+TX、フレトリン(1200)+TX、γ-シハロトリン(197)+TX、γ-HCH(430)+TX、グアザチン(422)+TX、酢酸グアザチン(422)+TX、GY-81(開発コード)(423)+TX、ハルフェンプロックス(424)+TX、ハロフェノジド(425)+TX、HCH(430)+TX、HEOD(1070)+TX、ヘプタクロル(1211)+TX、ヘプテノホス(432)+TX、ヘテロホス[CCN]+TX、ヘキサフルムロン(439)+TX、HHDN(864)+TX、ヒドラメチルノン(443)+TX、シアン化水素(444)+TX、ハイドロプレン(445)+TX、ヒキンカルブ(1223)+TX、イミダクロプリド(458)+TX、イミプロトリン(460)+TX、インドキサカルブ(465)+TX、ヨードメタン(IUPAC名)(542)+TX、IPSP(1229)+TX、イサゾホス(1231)+TX、イソベンザン(1232)+TX、イソカルボホス(代替名)(473)+TX、イソドリン(1235)+TX、イソフェンホス(1236)+TX、イソラン(1237)+TX、イソプロカルブ(472)+TX、イソプロピルO-(メトキシアミノチオホスホリル)サリチレート(IUPAC名)(473)+TX、イソプロチオラン(474)+TX、イソチオエート(1244)+TX、イソキサチオン(480)+TX、イベルメクチン(代替名)[CCN]+TX、ジャスモリンI(696)+TX、ジャスモリンII(696)+TX、ヨードフェンホス(1248)+TX、幼若ホルモンI(代替名)[CCN]+TX、幼若ホルモンII(代替名)[CCN]+TX、幼若ホルモンIII(代替名)[CCN]+TX、ケレバン(1249)+TX、キノプレン(484)+TX、λ-シハロトリン(198)+TX、ヒ酸鉛[CCN]+TX、レピメクチン(CCN)+TX、レプトホス(1250)+TX、リンダン(430)+TX、リリムホス(1251)+TX、ルフェヌロン(490)+TX、リチダチオン(1253)+TX、m-クメニルメチルカルバメート(IUPAC名)(1014)+TX、リン化マグネシウム(IUPAC名)(640)+TX、マラチオン(492)+TX、マロノベン(1254)+TX、マジドックス(1255)+TX、メカルバム(502)+TX、メカルフォン(1258)+TX、メナゾン(1260)+TX、メホスホラン(1261)+TX、塩化第一水銀(513)+TX、メスルフェンホス(1263)+TX、メタフルミゾン(CCN)+TX、メタム(519)+TX、メタム-カリウム(代替名)(519)+TX、メタム-ナトリウム(519)+TX、メタクリホス(1266)+TX、メタミドホス(527)+TX、フッ化メタンスルホニル(IUPAC/ケミカルアブストラクツ名)(1268)+TX、メチダチオン(529)+TX、メチオカルブ(530)+TX、メトクロトホス(1273)+TX、メトミル(531)+TX、メトプレン(532)+TX、メトキン-ブチル(1276)+TX、メトトリン(代替名)(533)+TX、メトキシクロル(534)+TX、メトキシフェノジド(535)+TX、臭化メチル(537)+TX、メチルイソチオシアネート(543)+TX、メチルクロロホルム(代替名)[CCN]+TX、塩化メチレン[CCN]+TX、メトフルトリン[CCN]+TX、メトルカルブ(550)+TX、メトキサジアゾン(1288)+TX、メビンホス(556)+TX、メキサカルベート(1290)+TX、ミルベメクチン(557)+TX、ミルベマイシンオキシム(代替名)[CCN]+TX、ミパホックス(1293)+TX、ミレックス(1294)+TX、モノクロトホス(561)+TX、モルホチオン(1300)+TX、モキシデクチン(代替名)[CCN]+TX、ナフタロホス(代替名)[CCN]+TX、ナレド(567)+TX、ナフタレン(IUPAC/ケミカルアブストラクツ名)(1303)+TX、NC-170(開発コード)(1306)+TX、NC-184(化合物コード)+TX、ニコチン(578)+TX、硫酸ニコチン(578)+TX、ニフルリジド(1309)+TX、ニテンピラム(579)+TX、ニチアジン(1311)+TX、ニトリラカルブ(1313)+TX、ニトリラカルブ1:1塩化亜鉛錯体(1313)+TX、NNI-0101(化合物コード)+TX、NNI-0250(化合物コード)+TX、ノルニコチン(慣用名)(1319)+TX、ノバルロン(585)+TX、ノビフルムロン(586)+TX、O-5-ジクロロ-4-ヨードフェニルO-エチルエチルホスホノチオエート(IUPAC名)(1057)+TX、O,O-ジエチルO-4-メチル-2-オキソ-2H-クロメン-7-イルホスホロチオエート(IUPAC名)(1074)+TX、O,O-ジエチルO-6-メチル-2-プロピルピリミジン-4-イルホスホロチオエート(IUPAC名)(1075)+TX、O,O,O’,O’-テトラプロピルジチオピロホスフェート(IUPAC名)(1424)+TX、オレイン酸(IUPAC名)(593)+TX、オメトエート(594)+TX、オキサミル(602)+TX、オキシデメトン-メチル(609)+TX、オキシデプロホス(1324)+TX、オキシジスルホトン(1325)+TX、pp’-DDT(219)+TX、パラ-ジクロロベンゼン[CCN]+TX、パラチオン(615)+TX、パラチオン-メチル(616)+TX、ペンフルロン(代替名)[CCN]+TX、ペンタクロロフェノール(623)+TX、ラウリン酸ペンタクロロフェニル(IUPAC名)(623)+TX、ペルメトリン(626)+TX、石油(代替名)(628)+TX、PH 60-38(開発コード)(1328)+TX、フェンカプトン(1330)+TX、フェノトリン(630)+TX、フェントエート(631)+TX、ホレート(636)+TX、ホサロン(637)+TX、ホスホラン(1338)+TX、ホスメット(638)+TX、ホスニクロール(1339)+TX、ホスファミドン(639)+TX、ホスフィン(IUPAC名)(640)+TX、ホキシム(642)+TX、ホキシム-メチル(1340)+TX、ピリメタホス(1344)+TX、ピリミカルブ(651)+TX、ピリミホス-エチル(1345)+TX、ピリミホス-メチル(652)+TX、ポリクロロジシクロペンタジエン異性体(IUPAC名)(1346)+TX、ポリクロロテルペン(慣用名)(1347)+TX、亜ヒ酸カリウム[CCN]+TX、カリウムチオシアネート[CCN]+TX、プラレトリン(655)+TX、プレコセンI(代替名)[CCN]+TX、プレコセンII(代替名)[CCN]+TX、プレコセンIII(代替名)[CCN]+TX、プリミドホス(1349)+TX、プロフェノホス(662)+TX、プロフルトリン[CCN]+TX、プロマシル(1354)+TX、プロメカルブ(1355)+TX、プロパホス(1356)+TX、プロペタンホス(673)+TX、プロポクサー(678)+TX、プロチダチオン(1360)+TX、プロチオホス(686)+TX、プロトエート(1362)+TX、プロトリフェンビュート[CCN]+TX、ピメトロジン(688)+TX、ピラクロホス(689)+TX、ピラゾホス(693)+TX、ピレスメトリン(1367)+TX、ピレトリンI(696)+TX、ピレトリンII(696)+TX、ピレトリン(696)+TX、ピリダベン(699)+TX、ピリダリル(700)+TX、ピリダフェンチオン(701)+TX、ピリミジフェン(706)+TX、ピリミテート(1370)+TX、ピリプロキシフェン(708)+TX、クアッシア(代替名)[CCN]+TX、キナルホス(711)+TX、キナルホス-メチル(1376)+TX、キノチオン(1380)+TX、キンチオホス(1381)+TX、R-1492(開発コード)(1382)+TX、ラフォキサニド(代替名)[CCN]+TX、レスメトリン(719)+TX、ロテノン(722)+TX、RU 15525(開発コード)(723)+TX、RU 25475(開発コード)(1386)+TX、リアニア(代替名)(1387)+TX、リアノジン(慣用名)(1387)+TX、サバジラ(代替名)(725)+TX、シュラーダン(1389)+TX、セブホス(代替名)+TX、セラメクチン(代替名)[CCN]+TX、SI-0009(化合物コード)+TX、SI-0205(化合物コード)+TX、SI-0404(化合物コード)+TX、SI-0405(化合物コード)+TX、シラフルオフェン(728)+TX、SN 72129(開発コード)(1397)+TX、亜ヒ酸ナトリウム[CCN]+TX、シアン化ナトリウム(444)+TX、フッ化ナトリウム(IUPAC/ケミカルアブストラクツ名)(1399)+TX、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム(1400)+TX、ナトリウムペンタクロロフェノキシド(623)+TX、セレン酸ナトリウム(IUPAC名)(1401)+TX、ナトリウムチオシアネート[CCN]+TX、ソファミド(1402)+TX、スピノサド(737)+TX、スピロメシフェン(739)+TX、スピロテトラマト(CCN)+TX、スルコフロン(746)+TX、スルコフロン-ナトリウム(746)+TX、スルフルアミド(750)+TX、スルホテップ(753)+TX、フッ化スルフリル(756)+TX、スルプロオス(1408)+TX、タール油(代替名)(758)+TX、τ-フルバリネート(398)+TX、タジムカルブ(1412)+TX、TDE(1414)+TX、テブフェノジド(762)+TX、テブフェンピラド(763)+TX、テブピリムホス(764)+TX、テフルベンズロン(768)+TX、テフルトリン(769)+TX、テメホス(770)+TX、TEPP(1417)+TX、テラレトリン(1418)+TX、テルバム(代替名)+TX、テルブホス(773)+TX、テトラクロロエタン[CCN]+TX、テトラクロルビンホス(777)+TX、テトラメトリン(787)+TX、θ-シペルメトリン(204)+TX、チアクロプリド(791)+TX、チアフェノックス(代替名)+TX、チアメトキサム(792)+TX、チクロホス(1428)+TX、チオカルボキシム(1431)+TX、チオシクラム(798)+TX、チオシクラムシュウ酸水素塩(798)+TX、チオジカルブ(799)+TX、チオファノックス(800)+TX、チオメトン(801)+TX、チオナジン(1434)+TX、チオスルタップ(803)+TX、チオスルタップ-ナトリウム(803)+TX、ツリンギエンシン(代替名)[CCN]+TX、トルフェンピラド(809)+TX、トラロメトリン(812)+TX、トランスフルトリン(813)+TX、トランスペルメトリン(1440)+TX、トリアミホス(1441)+TX、トリアザメート(818)+TX、トリアゾホス(820)+TX、トリアズロン(代替名)+TX、トリクロルホン(824)+TX、トリクロルメタホス-3(代替名)[CCN]+TX、トリクロロナート(1452)+TX、トリフェノホス(1455)+TX、トリフルムロン(835)+TX、トリメタカルブ(840)+TX、トリプレン(1459)+TX、バミドチオン(847)+TX、バニリプロール[CCN]+TX、ベラトリジン(代替名)(725)+TX、ベラトリン(代替名)(725)+TX、XMC(853)+TX、キシリル
カルブ(854)+TX、YI-5302(化合物コード)+TX、ζ-シペルメトリン(205)+TX、ゼタメトリン(zetamethrin)(代替名)+TX、リン化亜鉛(640)+TX、ゾラプロホス(1469)及びZXI 8901(開発コード)(858)+TX、シアントラニリプロール[736994-63-19]+TX、クロラントラニリプロール[500008-45-7]+TX、シエノピラフェン[560121-52-0]+TX、シフルメトフェン[400882-07-7]+TX、ピリフルキナゾン[337458-27-2]+TX、スピネトラム[187166-40-1+187166-15-0]+TX、スピロテトラマト[203313-25-1]+TX、スルホキサフロール[946578-00-3]+TX、フルフィプロール[704886-18-0]+TX、メペルフルトリン[915288-13-0]+TX、テトラメチルフルトリン[84937-88-2]+TX、トリフルメゾピリム(国際公開第2012/092115号に開示される)+TX、フルクサメタミド(国際公開第2007/026965号)+TX、ε-メトフルトリン[240494-71-7]+TX、ε-モンフルオロトリン[1065124-65-3]+TX、フルアザインドリジン[1254304-22-7]+TX、クロロプラレトリン[399572-87-3]+TX、フルキサメタミド[928783-29-3]+TX、シハロジアミド(cyhalodiamide)[1262605-53-7]+TX、チオキサザフェン[330459-31-9]+TX、ブロフラニリド[1207727-04-5]+TX、フルフィプロール[704886-18-0]+TX、シクラニリプロール[1031756-98-5]+TX、テトラニリプロール[1229654-66-3]+TX、グアジピル(guadipyr)(国際公開第2010/060231号に記載される)+TX、シクロキサプリド(国際公開第2005/077934号に記載される)からなる物質の群から選択される殺虫剤、+TX、スピロピジオン+TX、アフィドピロペン+TX、フルピリミン+TX、モンフルオロトリン+TX、κ-ビフェントリン+TX、κ-テフルトリン+TX、ジクロロメゾチアズ+TX、テトラクロラニリプロール+TX、ベンズピリモキサン+TX
ビス(トリブチルスズ)オキシド(IUPAC名)(913)+TX、ブロモアセトアミド[CCN]+TX、ヒ酸カルシウム[CCN]+TX、クロエトカルブ(999)+TX、アセト亜ヒ酸銅[CCN]+TX、硫酸銅(172)+TX、フェンチン(347)+TX、リン酸第二鉄(IUPAC名)(352)+TX、メタアルデヒド(518)+TX、メチオカルブ(530)+TX、ニクロサミド(576)+TX、ニクロサミド-オールアミン(576)+TX、ペンタクロロフェノール(623)+TX、ナトリウムペンタクロロフェノキシド(623)+TX、タジムカルブ(1412)+TX、チオジカルブ(799)+TX、酸化トリブチルスズ(913)+TX、トリフェンモルフ(1454)+TX、トリメタカルブ(840)+TX、酢酸トリフェニルスズ(IUPAC名)(347)及び水酸化トリフェニルスズ(IUPAC名)(347)+TX、ピリプロール[394730-71-3]+TXからなる物質の群から選択される殺軟体動物剤、
AKD-3088(化合物コード)+TX、1,2-ジブロモ-3-クロロプロパン(IUPAC/ケミカルアブストラクツ名)(1045)+TX、1,2-ジクロロプロパン(IUPAC/ケミカルアブストラクツ名)(1062)+TX、1,2-ジクロロプロパン及び1,3-ジクロロプロペン(IUPAC名)(1063)+TX、1,3-ジクロロプロペン(233)+TX、3,4-ジクロロテトラヒドロチオフェン1,1-ジオキシド(IUPAC/ケミカルアブストラクツ名)(1065)+TX、3-(4-クロロフェニル)-5-メチルローダニン(IUPAC名)(980)+TX、5-メチル-6-チオキソ-1,3,5-チアジアジナン-3-イル酢酸(IUPAC名)(1286)+TX、6-イソペンテニルアミノプリン(代替名)(210)+TX、アバメクチン(1)+TX、アセトプロール[CCN]+TX、アラニカルブ(15)+TX、アルジカルブ(16)+TX、アルドキシカルブ(863)+TX、AZ 60541(化合物コード)+TX、ベンクロチアズ[CCN]+TX、ベノミル(62)+TX、ブチルピリダベン(代替名)+TX、カズサホス(109)+TX、カルボフラン(118)+TX、二硫化炭素(945)+TX、カルボスルファン(119)+TX、クロロピクリン(141)+TX、クロルピリホス(145)+TX、クロエトカルブ(999)+TX、サイトカイニン(代替名)(210)+TX、ダゾメット(216)+TX、DBCP(1045)+TX、DCIP(218)+TX、ジアミダホス(1044)+TX、ジクロフェンチオン(1051)+TX、ジクリホス(代替名)+TX、ジメトエート(262)+TX、ドラメクチン(代替名)[CCN]+TX、エマメクチン(291)+TX、エマメクチン安息香酸塩(291)+TX、エプリノメクチン(代替名)[CCN]+TX、エトプロホス(312)+TX、二臭化エチレン(316)+TX、フェナミホス(326)+TX、フェンピラド(代替名)+TX、フェンスルホチオン(1158)+TX、ホスチアゼート(408)+TX、ホスチエタン(1196)+TX、フルフラール(代替名)[CCN]+TX、GY-81(開発コード)(423)+TX、ヘテロホス[CCN]+TX、ヨードメタン(IUPAC名)(542)+TX、イサミドホス(1230)+TX、イサゾホス(1231)+TX、イベルメクチン(代替名)[CCN]+TX、キネチン(代替名)(210)+TX、メカルフォン(1258)+TX、メタム(519)+TX、メタム-カリウム(代替名)(519)+TX、メタム-ナトリウム(519)+TX、臭化メチル(537)+TX、メチルイソチオシアネート(543)+TX、ミルベマイシンオキシム(代替名)[CCN]+TX、モキシデクチン(代替名)[CCN]+TX、クワ暗斑病菌(Myrothecium verrucaria)組成物(代替名)(565)+TX、NC-184(化合物コード)+TX、オキサミル(602)+TX、ホレート(636)+TX、ホスファミドン(639)+TX、ホスホカルブ[CCN]+TX、セブホス(代替名)+TX、セラメクチン(代替名)[CCN]+TX、スピノサド(737)+TX、テルバム(代替名)+TX、テルブホス(773)+TX、テトラクロロチオフェン(IUPAC/ケミカルアブストラクツ名)(1422)+TX、チアフェノックス(代替名)+TX、チオナジン(1434)+TX、トリアゾホス(820)+TX、トリアズロン(代替名)+TX、キシレノール[CCN]+TX、YI-5302(化合物コード)及びゼアチン(代替名)(210)+TX、フルエンスルホン[318290-98-1]+TX、フルオピラム+TXからなる物質の群から選択される殺線虫剤、
エチルキサントゲン酸カリウム[CCN]及びニトラピリン(580)+TXからなる物質の群から選択される硝化阻害剤、
アシベンゾラル(6)+TX、アシベンゾラル-S-メチル(6)+TX、プロベナゾール(658)及びオオイタドリ(Reynoutria sachalinensis)抽出物(代替名)(720)+TXからなる物質の群から選択される植物活性化剤、
2-イソバレリルインダン-1,3-ジオン(IUPAC名)(1246)+TX、4-(キノキサリン-2-イルアミノ)ベンゼンスルホンアミド(IUPAC名)(748)+TX、α-クロロヒドリン[CCN]+TX、リン化アルミニウム(640)+TX、アンチュ(antu)(880)+TX、三酸化二ヒ素(882)+TX、炭酸バリウム(891)+TX、ビスチオセミ(912)+TX、ブロディファコウム(89)+TX、ブロマジオロン(91)+TX、ブロメタリン(92)+TX、シアン化カルシウム(444)+TX、クロラロース(127)+TX、クロロファシノン(140)+TX、コレカルシフェロール(代替名)(850)+TX、クマクロール(1004)+TX、クマフリル(1005)+TX、クマテトラリル(175)+TX、クリミジン(1009)+TX、ジフェナコウム(246)+TX、ジフェチアロン(249)+TX、ジファシノン(273)+TX、エルゴカルシフェロール(301)+TX、フロクマフェン(357)+TX、フルオロアセトアミド(379)+TX、フルプロパダイン(1183)+TX、フルプロパダイン塩酸塩(1183)+TX、γ-HCH(430)+TX、HCH(430)+TX、シアン化水素(444)+TX、ヨードメタン(IUPAC名)(542)+TX、リンダン(430)+TX、リン化マグネシウム(IUPAC名)(640)+TX、臭化メチル(537)+TX、ノルボルミド(1318)+TX、ホサセチム(1336)+TX、ホスフィン(IUPAC名)(640)+TX、リン[CCN]+TX、ピンドン(1341)+TX、亜ヒ酸カリウム[CCN]+TX、ピリヌロン(1371)+TX、シリロシド(1390)+TX、亜ヒ酸ナトリウム[CCN]+TX、シアン化ナトリウム(444)+TX、フルオロ酢酸ナトリウム(735)+TX、ストリキニーネ(745)+TX、硫酸タリウム[CCN]+TX、ワルファリン(851)及びリン化亜鉛(640)+TXからなる物質の群から選択される殺鼠剤、
2-(2-ブトキシエトキシ)エチルピペロニレート(IUPAC名)(934)+TX、5-(1,3-ベンゾジオキソール-5-イル)-3-ヘキシルシクロヘキサ-2-エノン(IUPAC名)(903)+TX、ファルネソール及びネロリドール(代替名)(324)+TX、MB-599(開発コード)(498)+TX、MGK 264(開発コード)(296)+TX、ピペロニルブトキシド(649)+TX、ピプロタール(1343)+TX、プロピル異性体(1358)+TX、S421(開発コード)(724)+TX、セサメクス(1393)+TX、セサモリン(1394)及びスルホキシド(1406)+TXからなる物質の群から選択される共力剤、
アントラキノン(32)+TX、クロラロース(127)+TX、ナフテン酸銅[CCN]+TX、オキシ塩化銅(171)+TX、ジアジノン(227)+TX、ジシクロペンタジエン(化学名)(1069)+TX、グアザチン(422)+TX、酢酸グアザチン(422)+TX、メチオカルブ(530)+TX、ピリジン-4-アミン(IUPAC名)(23)+TX、チラム(804)+TX、トリメタカルブ(840)+TX、ナフテン酸亜鉛[CCN]及びジラム(856)+TXからなる物質の群から選択される動物忌避剤、
イマニン(代替名)[CCN]及びリバビリン(代替名)[CCN]+TXからなる物質の群から選択される殺ウイルス剤、
酸化第二水銀(512)+TX、オクチリノン(590)及びチオファネート-メチル(802)+TXからなる物質の群から選択される傷保護剤、並びに
アザコナゾール(60207-31-0]+TX、ビテルタノール[70585-36-3]+TX、ブロムコナゾール[116255-48-2]+TX、シプロコナゾール[94361-06-5]+TX、ジフェノコナゾール[119446-68-3]+TX、ジニコナゾール[83657-24-3]+TX、エポキシコナゾール[106325-08-0]+TX、フェンブコナゾール[114369-43-6]+TX、フルキンコナゾール[136426-54-5]+TX、フルシラゾール[85509-19-9]+TX、フルトリアホール[76674-21-0]+TX、ヘキサコナゾール[79983-71-4]+TX、イマザリル[35554-44-0]+TX、イミベンコナゾール[86598-92-7]+TX、イプコナゾール[125225-28-7]+TX、メトコナゾール[125116-23-6]+TX、ミクロブタニル[88671-89-0]+TX、ペフラゾエート[101903-30-4]+TX、ペンコナゾール[66246-88-6]+TX、プロチオコナゾール[178928-70-6]+TX、ピリフェノックス[88283-41-4]+TX、プロクロラズ[67747-09-5]+TX、プロピコナゾール[60207-90-1]+TX、シメコナゾール[149508-90-7]+TX、テブコナゾール[107534-96-3]+TX、テトラコナゾール[112281-77-3]+TX、トリアジメホン[43121-43-3]+TX、トリアジメノール[55219-65-3]+TX、トリフルミゾール[99387-89-0]+TX、トリチコナゾール[131983-72-7]+TX、アンシミドール[12771-68-5]+TX、フェナリモル[60168-88-9]+TX、ヌアリモル[63284-71-9]+TX、ブピリメート[41483-43-6]+TX、ジメチリモール[5221-53-4]+TX、エチリモル[23947-60-6]+TX、ドデモルフ[1593-77-7]+TX、フェンプロピジン[67306-00-7]+TX、フェンプロピモルフ[67564-91-4]+TX、スピロキサミン[118134-30-8]+TX、トリデモルフ[81412-43-3]+TX、シプロジニル[121552-61-2]+TX、メパニピリム[110235-47-7]+TX、ピリメタニル[53112-28-0]+TX、フェンピクロニル[74738-17-3]+TX、フルジオキソニル[131341-86-1]+TX、ベナラキシル[71626-11-4]+TX、フララキシル[57646-30-7]+TX、メタラキシル[57837-19-1]+TX、R-メタラキシル[70630-17-0]+TX、オフレース[58810-48-3]+TX、オキサジキシル[77732-09-3]+TX、ベノミル[17804-35-2]+TX、カルベンダジム[10605-21-7]+TX、デバカルブ[62732-91-6]+TX、フベリダゾール[3878-19-1]+TX、チアベンダゾール[148-79-8]+TX、クロゾリネート[84332-86-5]+TX、ジクロゾリン[24201-58-9]+TX、イプロジオン[36734-19-7]+TX、マイクロゾリン[54864-61-8]+TX、プロシミドン[32809-16-8]+TX、ビンクロゾリン[50471-44-8]+TX、ボスカリド[188425-85-6]+TX、カルボキシン[5234-68-4]+TX、フェンフラム[24691-80-3]+TX、フルトラニル[66332-96-5]+TX、メプロニル[55814-41-0]+TX、オキシカルボキシン[5259-88-1]+TX、ペンチオピラド[183675-82-3]+TX、チフルザミド[130000-40-7]+TX、グアザチン[108173-90-6]+TX、ドジン[2439-10-3][112-65-2](遊離塩基)+TX、イミノクタジン[13516-27-3]+TX、アゾキシストロビン[131860-33-8]+TX、ジモキシストロビン[149961-52-4]+TX、エネステロブリン{Proc.BCPC,Int.Congr.,Glasgow,2003,1,93}+TX、フルオキサストロビン[361377-29-9]+TX、クレソキシム-メチル[143390-89-0]+TX、メトミノストロビン[133408-50-1]+TX、トリフロキシストロビン[141517-21-7]+TX、オリザストロビン[248593-16-0]+TX、ピコキシストロビン[117428-22-5]+TX、ピラクロストロビン[175013-18-0]+TX、フェルバム[14484-64-1]+TX、マンコゼブ[8018-01-7]+TX、マネブ[12427-38-2]+TX、メチラム[9006-42-2]+TX、プロピネブ[12071-83-9]+TX、チラム[137-26-8]+TX、ジネブ[12122-67-7]+TX、ジラム[137-30-4]+TX、カプタホール[2425-06-1]+TX、カプタン[133-06-2]+TX、ジクロフルアニド[1085-98-9]+TX、フルオロイミド[41205-21-4]+TX、ホルペット[133-07-3]+TX、トリルフルアニド[731-27-1]+TX、ボルドー液[8011-63-0]+TX、水酸化銅[20427-59-2]+TX、オキシ塩化銅[1332-40-7]+TX、硫酸銅[7758-98-7]+TX、酸化銅[1317-39-1]+TX、マンコッパー(mancopper)[53988-93-5]+TX、オキシン銅[10380-28-6]+TX、ジノカップ[131-72-6]+TX、ニトロタール-イソプロピル[10552-74-6]+TX、エディフェンホス[17109-49-8]+TX、イプロベンホス[26087-47-8]+TX、イソプロチオラン[50512-35-1]+TX、ホスジフェン[36519-00-3]+TX、ピラゾホス[13457-18-6]+TX、トルクロホス-メチル[57018-04-9]+TX、アシベンゾラル-S-メチル[135158-54-2]+TX、アニラジン[101-05-3]+TX、ベンチアバリカルブ[413615-35-7]+TX、ブラストサイジン-S[2079-00-7]+TX、キノメチオナト[2439-01-2]+TX、クロロネブ[2675-77-6]+TX、クロロタロニル[1897-45-6]+TX、シフルフェナミド[180409-60-3]+TX、シモキサニル[57966-95-7]+TX、ジクロン[117-80-6]+TX、ジクロシメット[139920-32-4]+TX、ジクロメジン[62865-36-5]+TX、ジクロラン[99-30-9]+TX、ジエトフェンカルブ[87130-20-9]+TX、ジメトモルフ[110488-70-5]+TX、SYP-LI90(フルモルフ)[211867-47-9]+TX、ジチアノン[3347-22-6]+TX、エタボキサム[162650-77-3]+TX、エトリジアゾール[2593-15-9]+TX、ファモキサドン[131807-57-3]+TX、フェナミドン[161326-34-7]+TX、フェノキサニル[115852-48-7]+TX、フェンチン[668-34-8]+TX、フェリムゾン[89269-64-7]+TX、フルアジナム[79622-59-6]+TX、フルオピコリド[239110-15-7]+TX、フルスルファミド[106917-52-6]+TX、フェンヘキサミド[126833-17-8]+TX、ホセチル-アルミニウム[39148-24-8]+TX、ヒメキサゾール[10004-44-1]+TX、イプロバリカルブ[140923-17-7]+TX、IKF-916(シアゾファミド)[120116-88-3]+TX、カスガマイシン[6980-18-3]+TX、メタスルホカルブ[66952-49-6]+TX、メトラフェノン[220899-03-6]+TX、ペンシクロン[66063-05-6]+TX、フタリド[27355-22-2]+TX、ポリオキシン[11113-80-7]+TX、プロベナゾール[27605-76-1]+TX、プロパモカルブ[25606-41-1]+TX、プロキンアジド[189278-12-4]+TX、ピロキロン[57369-32-1]+TX、キノキシフェン[124495-18-7]+TX、キントゼン[82-68-8]+TX、硫黄[7704-34-9]+TX、チアジニル[223580-51-6]+TX、トリアゾキシド[72459-58-6]+TX、トリシクラゾール[41814-78-2]+TX、トリホリン[26644-46-2]+TX、バリダマイシン[37248-47-8]+TX、ゾキサミド(RH7281)[156052-68-5]+TX、マンジプロパミド[374726-62-2]+TX、イソピラザム[881685-58-1]+TX、セダキサン[874967-67-6]+TX、3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸(9-ジクロロメチレン-1,2,3,4-テトラヒドロ-1,4-メタノ-ナフタレン-5-イル)-アミド(国際公開第2007/048556号に開示される)+TX、3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸(3’,4’,5’-トリフルオロ-ビフェニル-2-イル)-アミド(国際公開第2006/087343号に開示される)+TX、[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(シクロプロピルカルボニル)オキシ]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-デカヒドロ-6,12-ジヒドロキシ-4,6a,12b-トリメチル-11-オキソ-9-(3-ピリジニル)-2H,11Hナフト[2,1-b]ピラノ[3,4-e]ピラン-4-イル]メチル-シクロプロパンカルボキシレート[915972-17-7]+TX及び1,3,5-トリメチル-N-(2-メチル-1-オキソプロピル)-N-[3-(2-メチルプロピル)-4-[2,2,2-トリフルオロ-1-メトキシ-1-(トリフルオロメチル)エチル]フェニル]-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド[926914-55-8]+TXからなる物質の群から選択される生物学的に活性な化合物、ランコトリオン[1486617-21-3]+TX、フロルピラウキシフェン[943832-81-3]]+TX、イプフェントリフルコナゾール[1417782-08-1]+TX、メフェントリフルコナゾール[1417782-03-6]+TX、キノフメリン[861647-84-9]+TX、クロロプラレトリン[399572-87-3]+TX、シハロジアミド[1262605-53-7]]+TX、フルアザインドリジン[1254304-22-7]+TX、フルキサメタミド[928783-29-3]+TX、ε-メトフルトリン[240494-71-7]+TX、ε-モンフルオロトリン[1065124-65-3]+TX、ピジフルメトフェン[1228284-64-7]+TX、κ-ビフェントリン[439680-76-9]+TX、ブロフラニリド[1207727-04-5]+TX、ジクロロメゾチアズ[1263629-39-5]+TX、ジピメチトロン[16114-35-5]+TX、ピラジフルミド[942515-63-1]+TX、κ-テフルトリン[391634-71-2]+TX、+TX、フェンピコキサミド[517875-34-2]+TX;フルインダピル[1383809-87-7]+TX;α-ブロマジオロン[28772-56-7]+TX;フルピリミン[1689566-03-7]+TX;ベンズピリモキサン[1449021-97-9]+TX;アシノナピル[1332838-17-1]+TX;インピルフルキサム[1352994-67-2]+TX、イソフルシプラム[1255
734-28-1]+TX;レスカルレ[64309-03-1]+TX;アミノピリフェン[1531626-08-0]+TX;チクロピラゾフロル[1477919-27-9]+TX;及びスピロピジオン[1229023-00-0]+TX;及び
以下のものを含む微生物(microbials):アシネトバクター・ルオフィイ(Acinetobacter lwoffii)+TX、アクレモニウム・アルタナツム(Acremonium alternatum)+TX+TX、アクレモニウム・セファロスポリウム(Acremonium cephalosporium)+TX+TX、アクレモニウム・ディオスピリ(Acremonium diospyri)+TX、アクレモニウム・オブクラバツム(Acremonium obclavatum)+TX、リンゴコカクモンハマキ顆粒病ウイルス(Adoxophyes orana granulovirus)(AdoxGV)(Capex(登録商標))+TX、アグロバクテリウム・ラジオバクター(Agrobacterium radiobacter)菌株K84(Galltrol-A(登録商標))+TX、アルテルナリア・アルテルナータ(Alternaria alternate)+TX、アルテルナリア・カシアエ(Alternaria cassia)+TX、アルテルナリア・デストルエンス(Alternaria destruens)(Smolder(登録商標))+TX、アンペロマイセス・キスカリス(Ampelomyces quisqualis)(AQ10(登録商標))+TX、アスペルギルス・フラブス(Aspergillus flavus)AF36(AF36(登録商標))+TX、アスペルギルス・フラブス(Aspergillus flavus)NRRL 21882(Aflaguard(登録商標))+TX、アスペルギルス属(Aspergillus spp.)+TX、アウレオバシジウム・プルランス(Aureobasidium pullulans)+TX、アゾスピリルム属(Azospirillum)+TX、(MicroAZ(登録商標)+TX、TAZO B(登録商標))+TX、アゾトバクター属(Azotobacter)+TX、アゾトバクター・クロオコッカム(Azotobacter chroocuccum)(Azotomeal(登録商標))+TX、アゾトバクター(Azotobacter)シスト(cyst)(Bionatural Blooming Blossoms(登録商標))+TX、バチルス・アミロリケファシエンス(Bacillus amyloliquefaciens)+TX、セレウス菌(Bacillus cereus)+TX、バチルス・キチノスポルス(Bacillus chitinosporus)菌株CM-1+TX、バチルス・キチノスポルス(Bacillus chitinosporus)菌株AQ746+TX、バチルス・リケニフォルミス(Bacillus licheniformis)菌株HB-2(Biostart(商標)Rhizoboost(登録商標))+TX、バチルス・リケニフォルミス(Bacillus licheniformis)菌株3086(EcoGuard(登録商標)+TX、Green Releaf(登録商標))+TX、バチルス・サーキュランス(Bacillus circulans)+TX、バチルス・フィルムス(Bacillus firmus)(BioSafe(登録商標)+TX、BioNem-WP(登録商標)+TX、VOTiVO(登録商標))+TX、バチルス・フィルムス(Bacillus firmus)菌株I-1582+TX、バチルス・マセランス(Bacillus macerans)+TX、バチルス・マリスモルトゥイ(Bacillus marismortui)+TX、バチルス・メガテリウム(Bacillus megaterium)+TX、バチルス・ミコイデス(Bacillus mycoides)菌株AQ726+TX、バチルス・ポピリエ(Bacillus papillae)(Milky Spore Powder(登録商標))+TX、バチルス・プミルス種(Bacillus pumilus spp.)+TX、バチルス・プミルス(Bacillus pumilus)菌株GB34(Yield Shield(登録商標))+TX、バチルス・プミルス(Bacillus pumilus)菌株AQ717+TX、バチルス・プミルス(Bacillus pumilus)菌株QST 2808(Sonata(登録商標)+TX、Ballad Plus(登録商標))+TX、バチルス・スフェリカス(Bacillus spahericus)(VectoLex(登録商標))+TX、バチルス属(Bacillus spp.)+TX、バチルス属(Bacillus spp.)菌株AQ175+TX、バチルス属(Bacillus spp.)菌株AQ177+TX、バチルス属(Bacillus spp.)菌株AQ178+TX、枯草菌(Bacillus subtilis)菌株QST 713(CEASE(登録商標)+TX、Serenade(登録商標)+TX、Rhapsody(登録商標))+TX、枯草菌(Bacillus subtilis)菌株QST 714(JAZZ(登録商標))+TX、枯草菌(Bacillus subtilis)菌株AQ153+TX、枯草菌(Bacillus subtilis)菌株AQ743+TX、枯草菌(Bacillus subtilis)菌株QST3002+TX、枯草菌(Bacillus subtilis)菌株QST3004+TX、枯草菌変種アミロリケファシエンス(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)菌株FZB24(Taegro(登録商標)+TX、Rhizopro(登録商標))+TX、バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)Cry 2Ae+TX、バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)Cry1Ab+TX、バチルス・チューリンゲンシス・アイザワイ(Bacillus thuringiensis aizawai)GC 91(Agree(登録商標))+TX、バチルス・チューリンゲンシス・イスラエレンシス(Bacillus thuringiensis israelensis)(BMP123(登録商標)+TX、Aquabac(登録商標)+TX、VectoBac(登録商標))+TX、バチルス・チューリンゲンシス・クルスターキ(Bacillus thuringiensis kurstaki)(Javelin(登録商標)+TX、Deliver(登録商標)+TX、CryMax(登録商標)+TX、Bonide(登録商標)+TX、Scutella WP(登録商標)+TX、Turilav WP(登録商標)+TX、Astuto(登録商標)+TX、Dipel WP(登録商標)+TX、Biobit(登録商標)+TX、Foray(登録商標))+TX、バチルス・チューリンゲンシス・クルスターキ(Bacillus thuringiensis kurstaki)BMP 123(Baritone(登録商標))+TX、バチルス・チューリンゲンシス・クルスターキ(Bacillus thuringiensis kurstaki)HD-1(Bioprotec-CAF/3P(登録商標))+TX、バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)菌株BD#32+TX、バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)菌株AQ52+TX、バチルス・チューリンゲンシス変種アイザワイ(Bacillus thuringiensis var.aizawai)(XenTari(登録商標)+TX、DiPel(登録商標))+TX、細菌種(bacteria spp.)(GROWMEND(登録商標)+TX、GROWSWEET(登録商標)+TX、Shootup(登録商標))+TX、クラビバクター・ミシガネンシス(Clavipacter michiganensis)のバクテリオファージ(AgriPhage(登録商標))+TX、Bakflor(登録商標)+TX、白きょう病菌(Beauveria bassiana)(Beaugenic(登録商標)+TX、Brocaril WP(登録商標))+TX、白きょう病菌(Beauveria bassiana)GHA(Mycotrol ES(登録商標)+TX、Mycotrol O(登録商標)+TX、BotaniGuard(登録商標))+TX、ビューベリア・ブロングニアルティ(Beauveria brongniartii)(Engerlingspilz(登録商標)+TX、Schweizer Beauveria(登録商標)+TX、Melocont(登録商標))+TX、ビューベリア属(Beauveria spp.)+TX、灰色かび病菌(Botrytis cineria)+TX、ブラディリゾビウム・ジャポニクム(Bradyrhizobium japonicum)(TerraMax(登録商標))+TX、ブレビバチルス・ブレビス(Brevibacillus brevis)+TX、バチルス・チューリンゲンシス・テネブリオニス(Bacillus thuringiensis tenebrionis)(Novodor(登録商標))+TX、BtBooster+TX、バークホルデリア・セパシア(Burkholderia cepacia)(Deny(登録商標)+TX、Intercept(登録商標)+TX、Blue Circle(登録商標))+TX、バークホルデリア・グラディ(Burkholderia gladii)+TX、バークホルデリア・グラディオリ(Burkholderia gladioli)+TX、バークホルデリア属(Burkholderia spp.)+TX、セイヨウトゲアザミの菌(Canadian thistle fungus)(CBH Canadian Bioherbicide(登録商標))+TX、カンジダ・ブチリ(Candida butyri)+TX、カンジダ・ファマータ(Candida famata)+TX、カンジダ・フルクタス(Candida fructus)+TX、カンジダ・グラブラタ(Candida glabrata)+TX、カンジダ・ギリエルモンディ(Candida guilliermondii)+TX、カンジダ・メリビオシカ(Candida melibiosica)+TX、カンジダ・オレオフィラ(Candida oleophila)菌株O+TX、カンジダ・パラプシロシス(Candida parapsilosis)+TX、カンジダ・ペリキュローザ(Candida pelliculosa)+TX、カンジダ・プルケリマ(Candida pulcherrima)+TX、カンジダ・レウカウフィ(Candida reukaufii)+TX、カンジダ・サイトアナ(Candida saitoana)(Bio-Coat(登録商標)+TX、Biocure(登録商標))+TX、カンジダ・サケ(Candida sake)+TX、カンジダ属(Candida spp.)+TX、カンジダ・テヌイス(Candida tenius)+TX、セデセア・ダビセ(Cedecea dravisae)+TX、セルロモナス・フラビゲナ(Cellulomonas flavigena)+TX、カエトミウム・コクリオイデス(Chaetomium cochliodes)(Nova-Cide(登録商標))+TX、カエトミウム・グロボスム(Chaetomium globosum)(Nova-Cide(登録商標))+TX、クロモバクテリウム・スブツガエ(Chromobacterium subtsugae)菌株PRAA4-1T(Grandevo(登録商標))+TX、クラドスポリウム・クラドスポリオイデス(Cladosporium cladosporioides)+TX、クラドスポリウム・オキシスポルム(Cladosporium oxysporum)+TX、クラドスポリウム・クロ
ロセファルム(Cladosporium chlorocephalum)+TX、クラドスポリウム属(Cladosporium spp.)+TX、クラドスポリウム・テヌイシマム(Cladosporium tenuissimum)+TX、クロノスタキス・ロゼア(Clonostachys rosea)(EndoFine(登録商標))+TX、コレトトリクム・アクタータム(Colletotrichum acutatum)+TX、コニオチリウム・ミニタンス(Coniothyrium minitans)(Cotans WG(登録商標))+TX、コニオチリウム属(Coniothyrium spp.)+TX、クリプトコッカス・アルビダス(Cryptococcus albidus)(YIELDPLUS(登録商標))+TX、クリプトコッカス・フミコラ(Cryptococcus humicola)+TX、クリプトコッカス・インフィルモ-ミニアツス(Cryptococcus infirmo-miniatus)+TX、クリプトコッカス・ローレンティ(Cryptococcus laurentii)+TX、クリプトフレビア・レウコトレタ顆粒病ウイルス(Cryptophlebia leucotreta granulovirus)(Cryptex(登録商標))+TX、カプリアビダス・カンピネンシス(Cupriavidus campinensis)+TX、コドリンガ顆粒病ウイルス(Cydia pomonella granulovirus)(CYD-X(登録商標))+TX、コドリンガ顆粒病ウイルス(Cydia pomonella granulovirus)(Madex(登録商標)+TX、Madex Plus(登録商標)+TX、Madex Max/Carpovirusine(登録商標))+TX、エビコウヤクタケ(Cylindrobasidium laeve)(Stumpout(登録商標))+TX、シリンドロクラジウム属(Cylindrocladium)+TX、デバリオマイセス・ハンセニイ(Debaryomyces hansenii)+TX、ドレクスレラ・ハワイエンシス(Drechslera hawaiinensis)+TX、エンテロバクター・クロアカ(Enterobacter cloacae)+TX、腸内細菌科(Enterobacteriaceae)+TX、エントモフトラ・ビルレンタ(Entomophtora virulenta)(Vektor(登録商標))+TX、エピコッカム・ニグラム(Epicoccum nigrum)+TX、エピコッカム・パーパラセンス(Epicoccum purpurascens)+TX、エピコッカム属(Epicoccum spp.)+TX、フィロバシディウム・フロリフォルメ(Filobasidium floriforme)+TX、フザリウム・アクミナツム(Fusarium acuminatum)+TX、フザリウム・クラミドスポルム(Fusarium chlamydosporum)+TX、フザリウム・オキシスポルム(Fusarium oxysporum)(Fusaclean(登録商標)/Biofox C(登録商標))+TX、フザリウム・プロリフェラツム(Fusarium proliferatum)+TX、フザリウム属(Fusarium spp.)+TX、ガラクトマイセス・ゲオトリスム(Galactomyces geotrichum)+TX、グリオクラジウム・カテヌラツム(Gliocladium catenulatum)(Primastop(登録商標)+TX、Prestop(登録商標))+TX、グリオクラジウム・ロセウム(Gliocladium roseum)+TX、グリオクラジウム属(Gliocladium spp.)(SoilGard(登録商標))+TX、グリオクラジウム・ビレンス(Gliocladium virens)(Soilgard(登録商標))+TX、顆粒病ウイルス(Granulovirus)(Granupom(登録商標))+TX、ハロバチルス・ハロフィラス(Halobacillus halophilus)+TX、ハロバチルス・リトラリス(Halobacillus litoralis)+TX、ハロバチルス・トルウエペリ(Halobacillus trueperi)+TX、ハロモナス属(Halomonas spp.)+TX、ハロモナス・スブグラシェスコーラ(Halomonas subglaciescola)+TX、ハロビブリオ・バリアビリス(Halovibrio variabilis)+TX、ハンセニアスポラ・ウバルム(Hanseniaspora uvarum)+TX、オオタバコガ核多角体病ウイルス(Helicoverpa armigera nucleopolyhedrovirus)(Helicovex(登録商標))+TX、アメリカタバコガ核多角体病ウイルス(Helicoverpa zea nuclear polyhedrosis virus)(Gemstar(登録商標))+TX、イソフラボン-ホルモノネチン(Myconate(登録商標))+TX、クロエケラ・アピキュラータ(Kloeckera apiculata)+TX、クロエケラ属(Kloeckera spp.)+TX、ラゲニジウム・ギガンテウム(Lagenidium giganteum)(Laginex(登録商標))+TX、レカニシリウム・ロンギスポルム(Lecanicillium longisporum)(Vertiblast(登録商標))+TX、レカニシリウム・ムスカリウム(Lecanicillium muscarium)(Vertikil(登録商標))+TX、マイマイガ核多角体病ウイルス(Lymantria Dispar nucleopolyhedrosis virus)(Disparvirus(登録商標))+TX、マリノコッカス・ハロフィルス(Marinococcus halophilus)+TX、メイラ・ゲウラコニギイ(Meira geulakonigii)+TX、メタリジウム・アニソプリエ(Metarhizium anisopliae)(Met52(登録商標))+TX、メタリジウム・アニソプリエ(Metarhizium anisopliae)(Destruxin WP(登録商標))+TX、メチニコビア・フルクチコラ(Metschnikowia fruticola)(Shemer(登録商標))+TX、メチニコビア・プルケリマ(Metschnikowia pulcherrima)+TX、ミクロドチウム・ジメルム(Microdochium dimerum)(Antibot(登録商標))+TX、ミクロモノスポラ・ケルレア(Micromonospora coerulea)+TX、ミクロスファエロプシス・オクラセ(Microsphaeropsis ochracea)+TX、ムスコドル・アルブス(Muscodor albus)620(Muscudor(登録商標))+TX、ムスコドル・ロセウス(Muscodor roseus)菌株A3-5+TX、ミコリザエ属(Mycorrhizae spp.)(AMykor(登録商標)+TX、Root Maximizer(登録商標))+TX、クワ暗斑病菌(Myrothecium verrucaria)菌株AARC-0255(DiTera(登録商標))+TX、BROS PLUS(登録商標)+TX、オフィオストマ・ピリフェルム(Ophiostoma piliferum)菌株D97(Sylvanex(登録商標))+TX、ペシロマイセス・ファリノスス(Paecilomyces farinosus)+TX、ペシロマイセス・フモソロセウス(Paecilomyces fumosoroseus)(PFR-97(登録商標)+TX、PreFeRal(登録商標))+TX、ペシロマイセス・リラシヌス(Paecilomyces linacinus)(Biostat WP(登録商標))+TX、ペシロマイセス・リラシヌス(Paecilomyces lilacinus)菌株251(MeloCon WG(登録商標))+TX、パエニバチルス・ポリミキサ(Paenibacillus polymyxa)+TX、パントエア・アグロメランス(Pantoea agglomerans)(BlightBan C9-1(登録商標))+TX、パントエア属(Pantoea spp.)+TX、パスツーリア属(Pasteuria spp.)(Econem(登録商標))+TX、パスツーリア・ニシザワエ(Pasteuria nishizawae)+TX、ペニシリウム・オーランティオグリセウム(Penicillium aurantiogriseum)+TX、ペニシリウム・ビライ(Penicillium billai)(Jumpstart(登録商標)+TX、TagTeam(登録商標))+TX、ペニシリウム・ブレビコンパクツム(Penicillium brevicompactum)+TX、ペニシリウム・フレクエンタス(Penicillium frequentans)+TX、ペニシリウム・グリセオフルバム(Penicillium griseofulvum)+TX、ペニシリウム・プルプロゲナム(Penicillium purpurogenum)+TX、ペニシリウム属(Penicillium spp.)+TX、ペニシリウム・ビリディカタム(Penicillium viridicatum)+TX、フレビオプシス・ギガンテア(Phlebiopsis gigantean)(Rotstop(登録商標))+TX、リン酸塩溶解細菌(Phosphomeal(登録商標))+TX、フィトファトラ・クリプトゲア(Phytophthora cryptogea)+TX、フィトファトラ・パルミボラ(Phytophthora palmivora)(Devine(登録商標))+TX、ピヒア・アノマラ(Pichia anomala)+TX、ピヒア・ギリエルモンディ(Pichia guilermondii)+TX、ピヒア・メンブラネファシエンス(Pichia membranaefaciens)+TX、ピヒア・オニキス(Pichia onychis)+TX、ピヒア・スチピチス(Pichia stipites)+TX、緑膿菌(Pseudomonas aeruginosa)+TX、シュードモナス・オーレオファシエンス(Pseudomonas aureofasciens)(Spot-Less Biofungicide(登録商標))+TX、シュードモナス・セパシア(Pseudomonas cepacia)+TX、シュードモナス・クロロラフィス(Pseudomonas chlororaphis)(AtEze(登録商標))+TX、シュードモナス・コルガータ(Pseudomonas corrugate)+TX、蛍光菌(Pseudomonas fluorescens))菌株A506(BlightBan A506(登録商標))+TX、シュードモナス・プチダ(Pseudomonas putida)+TX、シュードモナス・リアクタンス(Pseudomonas reactans)+TX、シュードモナス属(Pseudomonas spp.)+TX、シュードモナス・シリンガエ(Pseudomonas syringae)(Bio-Save(登録商標))+TX、シュードモナス・ビリジフラバ(Pseudomonas viridiflava)+TX、蛍光菌(Pseudomons fluorescens)(Zequanox(登録商標))+TX、シュードジマ・フロクロサ(Pseudozyma flocculosa)菌株PF-A22 UL(Sporodex L(登録商標))+TX、プッシニア・カナリクラタ(Puccinia canaliculata)+TX、プッシニア・テラスペオス(Puccinia thlaspeos)(W
ood Warrior(登録商標))+TX、ピシウム・パレカンドルム(Pythium paroecandrum)+TX、ピシウム・オリガンドルム(Pythium oligandrum)(Polygandron(登録商標)+TX、Polyversum(登録商標))+TX、ピシウム病菌(Pythium periplocum)+TX、ラーネラ・アクアティリス(Rhanella aquatilis)+TX、ラーネラ属(Rhanella spp.)+TX、リゾビウム属(Rhizobia)(Dormal(登録商標)+TX、Vault(登録商標))+TX、リゾクトニア属(Rhizoctonia)+TX、ロドコッカス・グロベルルス(Rhodococcus globerulus)菌株AQ719+TX、ロドスポリジウム・ディオボバタム(Rhodosporidium diobovatum)+TX、ロドスポリジウム・トルロイデス(Rhodosporidium toruloides)+TX、ロドトルラ属(Rhodotorula spp.)+TX、ロドトルラ・グルチニス(Rhodotorula glutinis)+TX、ロドトルラ・グラミニス(Rhodotorula graminis)+TX、ロドトルラ・ムチラギノーザ(Rhodotorula mucilagnosa)+TX、ロドトルラ・ルブラ(Rhodotorula rubra)+TX、サッカロマイセス・セレビシエ(Saccharomyces cerevisiae)+TX、サリニコッカス・ロセウス(Salinococcus roseus)+TX、スクレロチニア・ミノル(Sclerotinia minor)+TX、スクレロチニア・ミノル(Sclerotinia minor)(SARRITOR(登録商標))+TX、スキタリジウム属(Scytalidium spp.)+TX、スキタリジウム・ウレジニコラ(Scytalidium uredinicola)+TX、シロイチモジヨトウ核多角体病ウイルス(Spodoptera exigua nuclear polyhedrosis virus)(Spod-X(登録商標)+TX、Spexit(登録商標))+TX、セラチア・マルセッセンス(Serratia marcescens)+TX、セラチア・プリムシカ(Serratia plymuthica)+TX、セラチア属(Serratia spp.)+TX、ソルダリア・フィミコーラ(Sordaria fimicola)+TX、エジプトヨトウ核多角体病ウイルス(Spodoptera littoralis nucleopolyhedrovirus)(Littovir(登録商標))+TX、スポロボロマイセス・ロセウス(Sporobolomyces roseus)+TX、ステノトロホモナス・マルトフィリア(Stenotrophomonas maltophilia)+TX、ストレプトマイセス・ヒグロスコピクス(Streptomyces ahygroscopicus)+TX、ストレプトマイセス・アルバドゥンカス(Streptomyces albaduncus)+TX、ストレプトマイセス・エクスフォリエーテス(Streptomyces exfoliates)+TX、ストレプトマイセス・ガルバス(Streptomyces galbus)+TX、ストレプトマイセス・グリセオプラヌス(Streptomyces griseoplanus)+TX、ストレプトマイセス・グリセオビリディス(Streptomyces griseoviridis)(Mycostop(登録商標))+TX、ストレプトマイセス・リディカス(Streptomyces lydicus)(Actinovate(登録商標))+TX、ストレプトマイセス・リディカス(Streptomyces lydicus)WYEC-108(ActinoGrow(登録商標))+TX、ストレプトマイセス・ビオラセウス(Streptomyces violaceus)+TX、チレチオプシス・ミノル(Tilletiopsis minor)+TX、チレチオプシス属(Tilletiopsis spp.)+TX、トリコデルマ・アスペレルム(Trichoderma asperellum)(T34 Biocontrol(登録商標))+TX、トリコデルマ・ガムシイ(Trichoderma gamsii)(Tenet(登録商標))+TX、トリコデルマ・アトリビリデ(Trichoderma atroviride)(Plantmate(登録商標))+TX、トリコデルマ・ハマツム(Trichoderma hamatum)TH 382+TX、トリコデルマ・ハルジアヌム・リファイ(Trichoderma harzianum rifai)(Mycostar(登録商標))+TX、トリコデルマ・ハルジアヌム(Trichoderma harzianum)T-22(Trianum-P(登録商標)+TX、PlantShield HC(登録商標)+TX、RootShield(登録商標)+TX、Trianum-G(登録商標))+TX、トリコデルマ・ハルジアヌム(Trichoderma harzianum)T-39(Trichodex(登録商標))+TX、トリコデルマ・インハマタム(Trichoderma inhamatum)+TX、トリコデルマ・コニンギ(Trichoderma koningii)+TX、トリコデルマ属(Trichoderma spp.)LC 52(Sentinel(登録商標))+TX、トリコデルマ・リグノルム(Trichoderma lignorum)+TX、トリコデルマ・ロンギブラキアタム(Trichoderma longibrachiatum)+TX、トリコデルマ・ポリスポラム(Trichoderma polysporum)(Binab T(登録商標))+TX、トリコデルマ・タキシ(Trichoderma taxi)+TX、トリコデルマ・ビレンス(Trichoderma virens)+TX、トリコデルマ・ビレンス(Trichoderma virens)(旧グリオクラジウム・ビレンス(Gliocladium virens)GL-21)(SoilGuard(登録商標))+TX、トリコデルマ・ビリデ(Trichoderma viride)+TX、トリコデルマ・ビリデ(Trichoderma viride)菌株ICC 080(Remedier(登録商標))+TX、トリコスポロン・プルランス(Trichosporon pullulans)+TX、トリコスポロン属(Trichosporon spp.)+TX、トリコセシウム属(Trichothecium spp.)+TX、トリコセシウム・ロセウム(Trichothecium roseum)+TX、アカエガマノホタケ(Typhula phacorrhiza)菌株94670+TX、アカエガマノホタケ(Typhula phacorrhiza)菌株94671+TX、ウロクラジウム・アトラム(Ulocladium atrum)+TX、ウロクラジウム・オウデマンシイ(Ulocladium oudemansii)(Botry-Zen(登録商標))+TX、トウモロコシ黒穂病菌(Ustilago maydis)+TX、様々な細菌及び補助微量栄養素(Natural II(登録商標))+TX、様々な真菌(Millennium Microbes(登録商標))+TX、バーチシリウム・クラミドスポリウム(Verticillium chlamydosporium)+TX、バーチシリウム・レカニ(Verticillium lecanii)(Mycotal(登録商標)+TX、Vertalec(登録商標))+TX、Vip3Aa20(VIPtera(登録商標))+TX、ビルジバチルス・マリスモルツイ(Virgibaclillus marismortui)+TX、キサントモナス・カムペストリス病原型ポアエ(Xanthomonas campestris pv.Poae)(Camperico(登録商標))+TX、ゼノラブダス・ボヴィエニイ(Xenorhabdus bovienii)+TX、ゼノラブダス・ネマトフィラ(Xenorhabdus nematophilus);及び
以下のものを含む植物抽出物:松油(Retenol(登録商標))+TX、アザジラクチン(Plasma Neem Oil(登録商標)+TX、AzaGuard(登録商標)+TX、MeemAzal(登録商標)+TX、Molt-X(登録商標)+TX、植物性の昆虫成長制御剤(Botanical IGR)(Neemazad(登録商標)+TX、Neemix(登録商標))+TX、ナタネ油(Lilly Miller Vegol(登録商標))+TX、アメリカアリタソウ(Chenopodium ambrosioides near ambrosioides)(Requiem(登録商標))+TX、キク属(Chrysanthemum)抽出物(Crisant(登録商標))+TX、ニーム油の抽出物(Trilogy(登録商標))+TX、シソ科植物(Labiatae)の精油(Botania(登録商標))+TX、クローブローズマリーペパーミント及びタイム油の抽出物(Garden insect killer(登録商標))+TX、グリシンベタイン(Greenstim(登録商標))+TX、ニンニク+TX、レモングラス油(GreenMatch(登録商標))+TX、ニーム油+TX、イヌハッカ(Nepeta cataria)(キャットニップ油)+TX、イヌハッカ(Nepeta catarina)+TX、ニコチン+TX、オレガノ油(MossBuster(登録商標))+TX、ゴマ科植物(Pedaliaceae)油(Nematon(登録商標))+TX、除虫菊+TX、シャボンノキ(Quillaja saponaria)(NemaQ(登録商標))+TX、オオイタドリ(Reynoutria sachalinensis)(Regalia(登録商標)+TX、Sakalia(登録商標))+TX、ロテノン(Eco Roten(登録商標))+TX、ミカン科植物(Rutaceae)抽出物(Soleo(登録商標))+TX、大豆油(Ortho ecosense(登録商標))+TX、ティーツリー油(Timorex Gold(登録商標))+TX、タイム油+TX、AGNIQUE(登録商標)MMF+TX、BugOil(登録商標)+TX、ローズマリーゴマペパーミントタイム及びシナモン抽出物の混合物(EF 300(登録商標))+TX、クローブローズマリー及びペパーミント抽出物の混合物(EF 400(登録商標))+TX、クローブペパーミントニンニク油及びミントの混合物(Soil Shot(登録商標))+TX、カオリン(Screen(登録商標))+TX、褐藻類の貯蔵グルカン(Laminarin(登録商標));及び
以下のものを含むフェロモン:クロネハイイロヒメハマキ(blackheaded fireworm)フェロモン(3M Sprayable Blackheaded Fireworm Pheromone(登録商標))+TX、コドリンガ(Codling Moth)フェロモン(Paramount dispenser-(CM)/Isomate C-Plus(登録商標))+TX、グレープベリーモス(Grape Berry Moth)フェロモン(3M MEC-GBM Sprayable Pheromone(登録商標))+TX、ハマキガ科のガ(Leafroller)フェロモン(3M MEC-LR Sprayable Pheromone(登録商標))+TX、Muscamone(Snip7 Fly Bait(登録商標)+TX、Starbar Premium Fly Bait(登録商標))+TX、ナシヒメシンクイ(Oriental Fruit Moth)フェロモン(3M oriental fruit moth sprayable pheromone(登録商標))+TX、スカシバガ科のガ(Peachtree Borer)フェロモン(Isomate-P(登録商標))+TX、トマトピンワーム(Tomato Pinworm)フェロモン(3M Sprayable pheromone(登録商標))+TX、Entostat粉末(ヤシの木からの抽出物)(Exosex CM(登録商標))+TX、(E+TX,Z+TX,Z)-3+TX,8+TX,11テトラデカトリエニルアセテート+TX、(Z+TX,Z+TX,E)-7+TX,11+TX,13-ヘキサデカトリエナール+TX、(E+TX,Z)-7+TX,9-ドデカジエン-1-イルアセテート+TX、2-メチル-1-ブタノール+TX、酢酸カルシウム+TX、Scenturion(登録商標)+TX、Biolure(登録商標)+TX、Check-Mate(登録商標)+TX、ラバンズリルセネシオアート(Lavandulyl senecioate);及び
以下のものを含む生物(Macrobials):アフェリヌス・アブドミナリス(Aphelinus abdominalis)+TX、アフィジウス・エルビ(Aphidius ervi)(Aphelinus-System(登録商標))+TX、アセロファガス・パパイヤ(Acerophagus papaya)+TX、フタモンテントウ(Adalia bipunctata)(Adalia-System(登録商標))+TX、フタモンテントウ(Adalia bipunctata)(Adaline(登録商標))+TX、フタモンテントウ(Adalia bipunctata)(Aphidalia(登録商標))+TX、アゲニアスピス・シトリコラ(Ageniaspis citricola)+TX、アゲニアスピス・フシコリス(Ageniaspis fuscicollis)+TX、アンブリセイウス・アンデルソニ(Amblyseius andersoni)(Anderline(登録商標)+TX、Andersoni-System(登録商標))+TX、アンブリセイウス・カリフォルニクス(Amblyseius californicus)(Amblyline(登録商標)+TX、Spical(登録商標))+TX、アンブリセイウス・ククメリス(Amblyseius cucumeris)(Thripex(登録商標)+TX、Bugline cucumeris(登録商標))+TX、アンブリセイウス・ファラキス(Amblyseius fallacis)(Fallacis(登録商標))+TX、アンブリセイウス・スウィルスキイ(Amblyseius swirskii)(Bugline swirskii(登録商標)+TX、Swirskii-Mite(登録商標))+TX、アンブリセイウス・ウォマースレイ(Amblyseius womersleyi)(WomerMite(登録商標))+TX、アミツス・ヘスペリヅム(Amitus hesperidum)+TX、アナグルス・アトムス(Anagrus atomus)+TX、アナギルス・フスシベントリス(Anagyrus fusciventris)+TX、アナギルス・カマリ(Anagyrus kamali)+TX、Anagyrus loecki+TX、アナギルス・シュードコッカス(Anagyrus pseudococci)(Citripar(登録商標))+TX、アニセツス・ベネフィクス(Anicetus benefices)+TX、ゾウムシコガネコバチ(Anisopteromalus calandrae)+TX、アントコリス・ネモラリス(Anthocoris nemoralis)(Anthocoris-System(登録商標))+TX、アフェリヌス・アブドミナリス(Aphelinus abdominalis)(Apheline(登録商標)+TX、Aphiline(登録商標))+TX、アフェリヌス・アシキス(Aphelinus asychis)+TX、アフィジウス・コレマニ(Aphidius colemani)(Aphipar(登録商標))+TX、アフィジウス・エルビ(Aphidius ervi)(Ervipar(登録商標))+TX、アフィジウス・ギフエンシス(Aphidius gifuensis)+TX、アフィジウス・マトリカリアエ(Aphidius matricariae)(Aphipar-M(登録商標))+TX、アフィドレテス・アフィディマイザ(Aphidoletes aphidimyza)(Aphidend(登録商標))+TX、アフィドレテス・アフィディマイザ(Aphidoletes aphidimyza)(Aphidoline(登録商標))+TX、アフィチス・リングナネンシス(Aphytis lingnanensis)+TX、アフィチス・メリヌス(Aphytis melinus)+TX、アプロストセツス・ヘゲノウィイ(Aprostocetus hagenowii)+TX、アセタ・コリアリア(Atheta coriaria)(Staphyline(登録商標))+TX、マルハナバチ属(Bombus spp.)+TX、セイヨウオオマルハナバチ(Bombus terrestris)(Natupol Beehive(登録商標))+TX、セイヨウオオマルハナバチ(Bombus terrestris)(Beeline(登録商標)+TX、Tripol(登録商標))+TX、セファロノミア・ステファノデリス(Cephalonomia stephanoderis)+TX、チノコルス・ニグリツス(Chilocorus nigritus)+TX、ヤマトクサカゲロウ(Chrysoperla carnea)(Chrysoline(登録商標))+TX、ヤマトクサカゲロウ(Chrysoperla carnea)(Chrysopa(登録商標))+TX、クリソペルラ・ルフィラブリス(Chrysoperla rufilabris)+TX、シロスピルス・インゲヌウス(Cirrospilus ingenuus)+TX、シロスピルス・クアドリストリアツス(Cirrospilus quadristriatus)+TX、シトロスチクス・フィロクニストイデス(Citrostichus phyllocnistoides)+TX、クロステロセルス・カマエレオン(Closterocerus chamaeleon)+TX、クロステロセルス属(Closterocerus spp.)+TX、コシドキセノイデス・ペルミヌツス(Coccidoxenoides perminutus)(Planopar(登録商標))+TX、コッコファグス・コウペリ(Coccophagus cowperi)+TX、コッコファグス・リシムニア(Coccophagus lycimnia)+TX、キアシサムライコマユバチ(Cotesia flavipes)+TX、コナガサムライコマユバチ(Cotesia plutellae)+TX、ツマアカオオテントウムシ(Cryptolaemus montrouzieri)(Cryptobug(登録商標)+TX、Cryptoline(登録商標))+TX、キムネタマキスイ(Cybocephalus nipponicus)+TX、ハモグリコマユバチ(Dacnusa sibirica)+TX、ハモグリコマユバチ(Dacnusa sibirica)(Minusa(登録商標))+TX、イサエアヒメコバチ(Diglyphus isaea)(Diminex(登録商標))+TX、デルファスツス・カタリナエ(Delphastus catalinae)(Delphastus(登録商標))+TX、デルファスツス・プシルス(Delphastus pusillus)+TX、ジアカスミモルファ・クラウシイ(Diachasmimorpha krausii)+TX、ジアカスミモルファ・ロンギカウダタ(Diachasmimorpha longicaudata)+TX、ジアパルシス・ジュクンダ(Diaparsis jucunda)+TX、ジアホレンシルツス・アリガレンシス(Diaphorencyrtus aligarhensis)+TX、イサエアヒメコバチ(Diglyphus isaea)+TX、イサエアヒメコバチ(Diglyphus isaea)(Miglyphus(登録商標)+TX、Digline(登録商標))+TX、ハモグリコマユバチ(Dacnusa sibirica)(DacDigline(登録商標)+TX、Minex(登録商標))+TX、ディベルシネルブス属(Diversinervus spp.)+TX、エンカルシア・シトリナ(Encarsia citrina)+TX、オンシツツヤコバチ(Encarsia formosa)(Encarsia max(登録商標)+TX、Encarline(登録商標)+TX、En-Strip(登録商標))+TX、サバクツヤコバチ(Eretmocerus eremicus)(Enermix(登録商標))+TX、エンカルシア・グアデロウパエ(Encarsia guadeloupae)+TX、エンカルシア・ハンティエンシス(Encarsia haitiensis)+TX、ホソヒラタアブ(Episyrphus balteatus)(Syrphidend(登録商標))+TX、エレトモセリス・シフォニニ(Eretmoceris siphonini)+TX、エレトモセルス・カリフォルニクス(Eretmocerus californicus)+TX、サバクツヤコバチ(Eretmocerus eremicus)(Ercal(登録商標)+TX、Eretline e(登録商標))+TX、サバクツヤコバチ(Eretmocerus eremicus)(Bemimix(登録商標))+TX、エレトモセルス・ハヤチ(Eretmocerus hayati)+TX、エレトモセルス・ムンヅス(Eretmocerus mundus)(Bemipar(登録商標)+TX、Eretline m(登録商標))+TX、エレトモセルス・シフォニニ(Eretmocerus siphonini)+TX、エキソコムス・クアドリプスツラツス(Exochomus quadripustulatus)+TX、フェルチエラ・アカリスガ(Feltiella acarisuga)(Spidend(登録商標))+TX、フェルチエラ・アカリスガ(Feltiella acarisuga)(Feltiline(登録商標))+TX、フォピウス・アリサヌス(Fopius arisanus)+TX、フォピウス・セラチチボルス(Fopius ceratitivorus)+TX、ホルモノネチン(Wirless Beehome(登録商標))+TX、アリガタシマアザミウマ(Franklinothrips vespiformis)(Vespop(登録商標))+TX、ガレンドロムス・オシデンタリス(Galendromus occidentalis)+TX、ゴニオズス・レグネリ(Goniozus legneri)+TX、シマメイガコマユバチ(Habrobracon hebetor)+TX、ナミテントウ(Harmonia axyridis)(HarmoBeetle(登録商標))+TX、ヘテロラブディティス属(Heterorhabditis spp.)(Lawn Patrol(登録商標))+TX、ヘテロラブディティス・バクテリオフォラ(Heterorhabditis bacteriophora)(NemaShield HB(登録商標)+TX、Nemaseek(登録商標)+TX、Terranem-Nam(登録商標)+TX、Terranem(登録商標)+TX、Larvanem(登録商標)+TX、B-Green(登録商標)+TX、NemAttack(登録商標)+TX、Nematop(登録商標))+TX、ヘテロラブディティス・メジディス(Heterorhabditis megidis)(Nemasys H(登録商標)+TX、BioNem H(登録商標)+TX、Exhibitline hm(登録商標)+TX、Larvanem-M(登録商標))+TX、サカハチテントウ(Hippodamia convergens)+TX、ヒポアスピス・アクレイファー(Hypoaspis aculeifer)(Aculeifer-System(登録商標)+TX、Entomite-A(登録商標))+TX、ヒポアスピス・ミルス(Hypoaspis miles)(Hypoline m(登録商標)+TX、Entomite-M(登録商標))+TX、ルバリア・レウコスポイデス(Lbalia leucospoides)+TX、レカノイデウス・フロシシムス(Lecanoideus floccissimus)+TX、レモファグス・エラブンヅス(Lemophagus errabundus)+TX、レプトマスチデア・アブノルミス(Leptomastidea abnorm
is)+TX、レプトマスチクス・ダクチロピ(Leptomastix dactylopii)(Leptopar(登録商標))+TX、レプトマスチクス・エポナ(Leptomastix epona)+TX、リンドルス・ロファンタエ(Lindorus lophanthae)+TX、リポレクシス・オレグマエ(Lipolexis oregmae)+TX、ルシリア・カエサル(Lucilia caesar)(Natufly(登録商標))+TX、リシフレブス・テスタケイペス(Lysiphlebus testaceipes)+TX、マクロロフス・カリギノスス(Macrolophus caliginosus)(Mirical-N(登録商標)+TX、Macroline c(登録商標)+TX、Mirical(登録商標))+TX、メソセイウルス・ロンギペス(Mesoseiulus longipes)+TX、メタフィクス・フラブス(Metaphycus flavus)+TX、メタフィクス・ロウンスブリイ(Metaphycus lounsburyi)+TX、ミクロムス・アングラツス(Micromus angulatus)(Milacewing(登録商標))+TX、ミクロテリス・フラブス(Microterys flavus)+TX、ムスシディフラクス・ラポトレルス(Muscidifurax raptorellus)及びスパランギア・カメロニ(Spalangia cameroni)(Biopar(登録商標))+TX、ネオドリイヌス・チフロシバエ(Neodryinus typhlocybae)+TX、ミヤコカブリダニ(Neoseiulus californicus)+TX、ネオセイウルス・ククメリス(Neoseiulus cucumeris)(THRYPEX(登録商標))+TX、ネオセイウルス・ファラシス(Neoseiulus fallacis)+TX、ネシディオコリス・テヌイス(Nesideocoris tenuis)(NesidioBug(登録商標)+TX、Nesibug(登録商標))+TX、オフィラ・アエネセンス(Ophyra aenescens)(Biofly(登録商標))+TX、シノビハナカメムシ(Orius insidiosus)(Thripor-I(登録商標)+TX、Oriline i(登録商標))+TX、エルヒメハナカメムシ(Orius laevigatus)(Thripor-L(登録商標)+TX、Oriline l(登録商標))+TX、オリウス・マジュスクルス(Orius majusculus)(Oriline m(登録商標))+TX、タイリクヒメハナカメムシ(Orius strigicollis)(Thripor-S(登録商標))+TX、パウエシア・ジュニペロルム(Pauesia juniperorum)+TX、ペディオビウス・ホベオレツス(Pediobius foveolatus)+TX、ファスマルハブディティス・ヘルマフロディタ(Phasmarhabditis hermaphrodita)(Nemaslug(登録商標))+TX、フィマスティクス・コフェア(Phymastichus coffea)+TX、フィトセイウルス・マクロピルス(Phytoseiulus macropilus)+TX、チリカブリダニ(Phytoseiulus persimilis)(Spidex(登録商標)+TX、Phytoline p(登録商標))+TX、ポディスス・マクリベントリス(Podisus maculiventris)(Podisus(登録商標))+TX、シューダクテオン・クルバツス(Pseudacteon curvatus)+TX、シューダクテオン・オブツスス(Pseudacteon obtusus)+TX、シューダクテオン・トリクスピス(Pseudacteon tricuspis)+TX、シューダフィクス・マクリペンニス(Pseudaphycus maculipennis)+TX、シュードレプトマスティクス・メキシカーナ(Pseudleptomastix mexicana)+TX、サイラエファグス・ピロスス(Psyllaephagus pilosus)+TX、サイタリア・コンコロル(Psyttalia concolor)(複合体)+TX、クアドラスティクス属(Quadrastichus spp.)+TX、リゾビウス・ロファンタエ(Rhyzobius lophanthae)+TX、ベダリアテントウ(Rodolia cardinalis)+TX、オオクビキレガイ(Rumina decollate)+TX、セミエラケア・ペティオラツス(Semielacher petiolatus)+TX、シトビオン・アベナエ(Sitobion avenae)(Ervibank(登録商標))+TX、スタイナーネマ・カーポプサエ(Steinernema carpocapsae)(Nematac C(登録商標)+TX、Millenium(登録商標)+TX、BioNem C(登録商標)+TX、NemAttack(登録商標)+TX、Nemastar(登録商標)+TX、Capsanem(登録商標))+TX、スタイナーネマ・フェルティアエ(Steinernema feltiae)(NemaShield(登録商標)+TX、Nemasys F(登録商標)+TX、BioNem F(登録商標)+TX、Steinernema-System(登録商標)+TX、NemAttack(登録商標)+TX、Nemaplus(登録商標)+TX、Exhibitline sf(登録商標)+TX、Scia-rid(登録商標)+TX、Entonem(登録商標))+TX、スタイナーネマ・クラッセイ(Steinernema kraussei)(Nemasys L(登録商標)+TX、BioNem L(登録商標)+TX、Exhibitline srb(登録商標))+TX、スタイナーネマ・リオブラベ(Steinernema riobrave)(BioVector(登録商標)+TX、BioVektor(登録商標))+TX、スタイナーネマ・スカプテリシ(Steinernema scapterisci)(Nematac S(登録商標))+TX、スタイナーネマ属(Steinernema spp.)+TX、スタイナーネマチド属(Steinernematid spp.)(Guardian Nematodes(登録商標))+TX、ステトルス・プンクチルム(Stethorus punctillum)(Stethorus(登録商標))+TX、タマリキシア・ラジアタ(Tamarixia radiate)+TX、テトラスティクス・セティファー(Tetrastichus setifer)+TX、トリポビウス・セミルテウス(Thripobius semiluteus)+TX、トリムス・シネンシス(Torymus sinensis)+TX、タマゴヤドリバチ(Trichogramma brassicae)(Tricholine b(登録商標))+TX、タマゴヤドリバチ(Trichogramma brassicae)(Tricho-Strip(登録商標))+TX、ヨトウタマゴバチ(Trichogramma evanescens)+TX、トリコグラムマ・ミヌツム(Trichogramma minutum)+TX、アワノメイガタマゴバチ(Trichogramma ostriniae)+TX、トリコグラムマ・プラトネリ(Trichogramma platneri)+TX、トリコグラムマ・プレチオスム(Trichogramma pretiosum)+TX、キアシキイロヒラタヒメバチ(Xanthopimpla stemmator);及び
以下のものを含む他の生物学的製剤:アブシジン酸+TX、bioSea(登録商標)+TX、コンドロステレウム・プルプレウム(Chondrostereum purpureum)(Chontrol Paste(登録商標))+TX、コレトトリクム・グレオスポリオイデス(Colletotrichum gloeosporioides)(Collego(登録商標))+TX、オクタン酸銅(Cueva(登録商標))+TX、デルタトラップ(Trapline d(登録商標))+TX、エルウィニア・アミロボラ(Erwinia amylovora)(ハーピン)(ProAct(登録商標)+TX、Ni-HIBIT Gold CST(登録商標))+TX、リン酸第二鉄(Ferri-phosphate)(Ferramol(登録商標))+TX、ファネルトラップ(Trapline y(登録商標))+TX、Gallex(登録商標)+TX、Grower’s Secret(登録商標)+TX、ホモブラシノリド(Homo-brassonolide)+TX、リン酸鉄(Lilly Miller Worry Free Ferramol Slug&Snail Bait(登録商標))+TX、MCP hailトラップ(Trapline f(登録商標))+TX、ミクロクトヌス・ヒペロダエ(Microctonus hyperodae)+TX、ミコレプトジスクス・テレストリス(Mycoleptodiscus terrestris)(Des-X(登録商標))+TX、BioGain(登録商標)+TX、Aminomite(登録商標)+TX、Zenox(登録商標)+TX、フェロモントラップ(Thripline ams(登録商標))+TX、炭酸水素カリウム(MilStop(登録商標))+TX、脂肪酸のカリウム塩(Sanova(登録商標))+TX、ケイ酸カリウム溶液(Sil-Matrix(登録商標))+TX、ヨウ化カリウム+チオシアン酸カリウム(Enzicur(登録商標))+TX、SuffOil-X(登録商標)+TX、クモ毒+TX、ノセマ・ロクスタエ(Nosema locustae)(Semaspore Organic Grasshopper Control(登録商標))+TX、粘着トラップ(Trapline YF(登録商標)+TX、Rebell Amarillo(登録商標))+TX及びトラップ(Takitrapline y+b(登録商標))+TX、又は
ブロフルトリネート+TX、ジフロヴィダジン+TX、フロメトキン+TX、フルヘキサホン+TX、コナガ(Plutella xylostella)グラニュローシスウイルス+TX、コドリンガ(Cydia pomonella)グラニュローシスウイルス+TX、イミシアホス+TX、ニセアメリカタバコガ(Heliothis virescens)核多核体ウイルス+TX、ヘリオチスプンクチゲラ(Heliothis punctigera)核多核体ウイルス+TX、アメリカタバコガ(Helicoverpa zea)核多核体ウイルス+TX、スポドプテラフルギペルダ(Spodoptera frugiperda)核多核体ウイルス+TX、コナガ(Plutella xylostella)核多核体ウイルス+TX、p-シメン+TX、ピフルブミド+TX、ピラフルプロール+TX、QRD 420+TX、QRD 452+TX、QRD 460+TX、テルペノイドブレンド+TX、テルペノイド+TX、テトラニリプロール+TX及びα-テルピネン+TXから選択される生物学的に有効な化合物若しくは薬剤;又は
コードAE 1887196(BSC-BX60309)+TX、コードNNI-0745 GR+TX、コードIKI-3106+TX、コードJT-L001+TX、コードZNQ-08056+TX、コードIPPA152201+TX、コードHNPC-A9908(CAS:[660411-21-2])+TX、コードHNPC-A2005(CAS:[860028-12-2])+TX、コードJS118+TX、コードZJ0967+TX、コードZJ2242+TX、コードJS7119(CAS:[929545-74-4])+TX、コードSN-1172+TX、コードHNPC-A9835+TX、コードHNPC-A9955+TX、コードHNPC-A3061+TX、コードChuanhua 89-1+TX、コードIPP-10+TX、コードZJ3265+TX、コードJS9117+TX、コードZJ3757+TX、コードZJ4042+TX、コードZJ4014+TX、コードITM-121+TX、コードDPX-RAB55(DKI-2301)+TX、コードNA-89+TX、コードMIE-1209+TX、コードMCI-8007+TX、コードBCS-CL73507+TX、コードS-1871+TX、コードDPX-RDS63+TX、キノフメリン+TX、メフェントリフルコナゾール+TX、フェンピコキサミド+TX、フルインダピル+TX、フルフェンプロリドン+TX、インピルフルキサム+TX又はインジフルメトピル+TX、イソフルシプラム+TX、イソシクロセラム+TX、ピラプロポイン+TX、フロリルピコキサミド+TX、メチルテトラプロール+TX、イププルフェノキン+TX、ピリダクロメチル+TX又はクロピリジフル+TX、テトラクロラントラニリプロール+TX、テトラクロラニリプロール+TX、テトフルピロリメト+TX、トリフルフェンピロリドン+TX、チクロピラゾフロル+TX、フルピリミン+TX又はピリフルラミド+TX、ベンズピリモキサン+TX、ベフルブタミド-M+TX、ベンゾスフィル+TX又はオキサゾスルフィル+TX、シエトピラフェン+TX、エトピラフェン+TX、アシノナピル+TX又はピリノナフェン+TX、オキソトリオン+TX、ビクスロゾン+TX又はクロフェンジゾン+TX又はジクロロキシゾン+TX、シクロピラニル+TX又はピラゾシクロニル+TX又はシクロピラゾニル+TX、α-ブロマジオロン+TX、コードAKD-1193+TX、オキサチアピプロリン+TX、フルオピラム+TX、ペンフルフェン+TX、フルオキソピロサド+TX、フルオキサピプロリン+TX、フルピラジフロン+TX、シクロブトリフルラム+TX、ジメスルファゼット+TX、フルベネテラム+TX及びフルペンチオフェノックス+TXなどのコード+TXによって参照される有効な物質。
有効成分の後ろの角括弧における参照番号、例えば[3878-19-1]は、ケミカルアブストラクツ登録番号を意味する。上記の混合の相手は公知である。有効成分は、“The Pesticide Manual”[The Pesticide Manual-A World Compendium;Thirteenth Edition; Editor:C.D.S.Tomlin;英国作物保護協議会(The British Crop Protection Council)]に含まれている場合、それらは、特定の化合物について上記において丸括弧中に示される項目番号でその中に記載されており;例えば、「アバメクチン」という化合物は、項目番号(1)で記載されている。「[CCN]」が上記において特定の化合物に付加されている場合、該当する化合物は、“Compendium of Pesticide Common Names”に含まれており、それは、インターネット上でアクセス可能であり[A.Wood;Compendium of Pesticide Common Names,(著作権)1995-2004];例えば、「アセトプロール」という化合物は、インターネットアドレス:http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.htmlに記載されている。
上記の有効成分のほとんどは、上記においていわゆる「一般名」で呼ばれ、関連する「ISO一般名」又は別の「一般名」が個々の場合に使用される。表記が「一般名」でない場合、代わりに使用される表記の性質が特定の化合物について丸括弧中に示され;その場合、IUPAC名、IUPAC/ケミカルアブストラクツ名、「化学名」、「慣用名」、「化合物名」若しくは「開発コード」が使用されるか、又はそれらの表記の1つも使用されず、「一般名」も使用されない場合、「代替名」が用いられる。「CAS登録番号」は、ケミカルアブストラクル登録番号を意味する。
表A-1~A-48、表C1~C18、表D1~D12、表E1~E12、表G1~G24、表I1~I48、表J1~J18、表K1~K12及び表L-1~L-12並びに表Pから選択される式Iの化合物と、上記の有効成分との有効成分混合物は、表A-1~A-48、表C1~C18、表D1~D12、表E1~E12、表G1~G24、表I1~I48、表J1~J18、表K1~K12及び表L-1~L-12並びに表Pから選択される化合物及び上記の有効成分を好ましくは100:1~1:6000、特に50:1~1:50の混合比、より特に20:1~1:20、さらにより特に10:1~1:10、非常に特に5:1~1:5の比率で(2:1~1:2の比率が特に好ましく、4:1~2:1の比率が同様に好ましい)、とりわけ1:1、又は5:1、又は5:2、又は5:3、又は5:4、又は4:1、又は4:2、又は4:3、又は3:1、又は3:2、又は2:1、又は1:5、又は2:5、又は3:5、又は4:5、又は1:4、又は2:4、又は3:4、又は1:3、又は2:3、又は1:2、又は1:600、又は1:300、又は1:150、又は1:35、又は2:35、又は4:35、又は1:75、又は2:75、又は4:75、又は1:6000、又は1:3000、又は1:1500、又は1:350、又は2:350、又は4:350、又は1:750、又は2:750、又は4:750の比率で含む。それらの混合比は、重量基準である。
上記の混合物は、有害生物を防除するための方法に使用され得、この方法は、上記の混合物を含む組成物を有害生物又はその環境に施用する工程を含むが、手術又は治療による人又は動物の身体の治療のための方法及び人又は動物の身体において実施される診断方法を除く。
表A-1~A-48、表C1~C18、表D1~D12、表E1~E12、表G1~G24、表I1~I48、表J1~J18、表K1~K12及び表L-1~L-12並びに表Pから選択される式Iの化合物と、上記の1つ又は複数の有効成分とを含む混合物は、例えば、単一の「レディミックス」形態において、「タンクミックス」など、単一の有効成分の別個の製剤から構成される組み合わされたスプレー混合物として且つ逐次、すなわち数時間又は数日間などのかなり短い期間で次々に施用される場合、単一の有効成分の併用で施用され得る。表A-1~A-48、表C1~C18、表D1~D12、表E1~E12、表G1~G24、表I1~I48、表J1~J18、表K1~K12並びに表L-1~L-12及び表Pから選択される式Iの化合物及び上記の有効成分を施用する順序は、本発明を行うのに重要でない。
本発明に係る組成物は、安定剤、例えば非エポキシ化又はエポキシ化植物油(例えば、エポキシ化ヤシ油、ナタネ油又は大豆油)、消泡剤、例えばシリコーン油、防腐剤、粘性調節剤、結合剤及び/又は粘着付与剤、肥料又は特定の効果を得るための他の有効成分、例えば殺菌剤、殺真菌剤、殺線虫剤、植物活性化剤、殺軟体動物剤又は除草剤などのさらなる固体又は液体助剤も含み得る。
本発明に係る組成物は、例えば、固体有効成分を粉砕し、篩にかけ、且つ/又は圧縮することにより、助剤の非存在下において及び例えば有効成分を1つ又は複数の助剤と均質混合し、且つ/又は粉砕することにより、少なくとも1つの助剤の存在下においてそれ自体公知の方法で調製される。この組成物の調製のためのこれらの方法及びこれらの組成物の調製のための化合物Iの使用も本発明の主題である。
この組成物のための施用方法、すなわち噴霧、霧化、散布、はけ塗り、粉衣、拡散又は注ぎかけ(これらは、一般的な状況における意図される目的に合わせて選択されるべきである)など、上記のタイプの有害生物を防除する方法及び上記のタイプの有害生物を防除するための組成物の使用が本発明の他の主題である。典型的な濃度の比率は、0.1~1000ppm、好ましくは0.1~500ppmの有効成分である。1ヘクタール当たりの施用量は、一般に、1ヘクタール当たり1~2000gの有効成分、特に10~1000g/ha、好ましくは10~600g/haである。
作物保護の分野における施用の好ましい方法は、植物の茎葉への施用(葉面施用)であり、該当する有害生物による寄生の危険性に合わせて施用頻度及び施用量を選択することができる。代わりに、有効成分は、植物の生息地に液体組成物を潅注することにより、又は固体形態の有効成分を植物の生息地、例えば土壌中に例えば粒剤の形態で導入すること(土壌施用)により、根系(全身作用)を介して植物に到達することができる。水稲植物の場合、このような粒剤は、水田に計量供給され得る。
本発明の化合物及びその組成物は、上記のタイプの有害生物からの、植物繁殖材料、例えば果実、塊茎若しくは穀粒などの種子又は苗の保護にも好適である。繁殖材料は、植え付けの前にこの化合物で処理され得、例えば、種子は、種まきの前に処理され得る。代わりに、この化合物は、種子仁を液体組成物に浸漬することにより又は固体組成物の層を塗布することにより種子仁に塗付され得る(コーティング)。繁殖材料が施用の場所に植え付けられる場合、この組成物を例えばドリルまきの際に畝間に施用することも可能である。植物繁殖材料のためのこれらの処理方法及びこのように処理された植物繁殖材料は、本発明のさらなる主題である。典型的な処理率は、植物及び防除される有害生物/真菌に応じて決まり、一般に、100kgの種子当たり1~200グラム、好ましくは100kgの種子当たり5~150グラム(100kgの種子当たり10~100グラムなど)である。
種子という用語は、真正種子、種子片、吸枝、トウモロコシ粒、鱗茎、果実、塊茎、穀粒、根茎、挿し木、挿し芽などを含むがこれらに限定されないあらゆる種類の種子及び植物の珠芽を包含し、好ましい実施形態において、真正種子を意味する。
本発明は、式Iの化合物で被覆若しくは処理されるか又はそれを含有する種子も含む。「で被覆又は処理されるか及び/又はそれを含有する」という用語は、一般に、有効成分は、ほとんどの場合、施用時に種子の表面上にあるが、施用方法に応じて、成分の一部は、程度の差はあるが、種子材料中に浸透し得ることを示す。前記種子製品が(再度)植え付けられるとき、有効成分を吸収し得る。一実施形態において、本発明は、式(I)の化合物が付着された植物繁殖材料を利用可能にする。さらに、これにより、式(I)の化合物で処理された植物繁殖材料を含む組成物が利用可能になる。
種子処理は、種子粉衣、種子コーティング、種子散布、種子浸漬及び種子ペレッティングなど、当技術分野において公知の全ての好適な種子処理技術を含む。式(I)の化合物の種子処理適用は、種まきの前又は種まき/種子の植え付けの際に噴霧又は種子を散布することなどによる、任意の公知の方法によって行われ得る。
生物学的実施例:
以下の実施例は、本発明を例示するためのものである。本発明の特定の化合物は、低施用量で効力が高いことにより公知の化合物と区別が可能であり、これは、実施例において概述されている実験手法を用いて、必要に応じて例えば50ppm、24ppm、12.5ppm、6ppm、3ppm、1.5ppm、0.8ppm又は0.2ppmといった低施用量を用いて当業者により検証が可能である。
実施例B1:タバココナジラミ(Bemisia tabaci)(ワタコナジラミ):摂食/接触活性
ワタ葉片を24ウェルマイクロタイタープレート中の寒天上に置き、10’000ppmのDMSOストック溶液から調製した試験水溶液を噴霧した。乾燥後、この葉片にコナジラミの成虫を外寄生させた。試料をインキュベーションから6日後に死亡率について調べた。
以下の化合物は、200ppmの施用量で少なくとも80%の死亡率をもたらした:P2、P5、P6、P7、P8、P9、P10、P11、P13、P18、P21、P23、P25、P26、P27、P28。
実施例B2:ジアブロチカバルテアタ(Diabrotica balteata)(コーンルートワーム)
24ウェルマイクロタイタープレート中の寒天層上に置いたトウモロコシの芽を、吹付けにより10,000ppmのDMSOストック溶液から調製したテスト水溶液で処理した。乾燥させた後、プレートにL2幼虫を寄生させた(1ウェル当たり6~10匹)。寄生の4日後、サンプルを死亡率及び成長阻害について未処理のサンプルと比べて評価した。
以下の化合物は、200ppmの施用量で2種のカテゴリ(死亡率又は成長阻害)の少なくとも一方において少なくとも80%の効果をもたらした:P1、P2、P3、P4、P5、P6、P7、P8、P9、P10、P11、P12、P13、P14、P15、P16、P17、P18、P19、P20、P21、P22、P23、P24、P25、P26、P27、P28。
実施例B3:ユースキスツスヘロス(Euschistus heros)(ネオトロピカルブラウンスティンクバグ(Neotropical Brown Stink Bug))
24ウェルマイクロタイタープレート中の寒天上のダイズの葉に、10,000ppmのDMSOストック溶液から調製したテスト水溶液を噴霧した。乾燥させた後、葉にN2若虫を寄生させた。寄生の5日後、サンプルを死亡率及び成長阻害について未処理のサンプルと比べて評価した。
以下の化合物は、200ppmの施用量で2種のカテゴリ(死亡率又は成長阻害)の少なくとも一方において少なくとも80%の効果をもたらした:P1、P2、P3、P4、P5、P6、P8、P9、P10、P11、P12、P13、P14、P15、P16、P18、P19、P20、P21、P23、P25、P26、P28。
実施例B4:ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occidentalis)(ミカンキイロアザミウマ):摂食/接触活性
ヒマワリの葉片を24ウェルマイクロタイタープレート中の寒天上に置き、10,000DMSOストック溶液から調製したテスト水溶液を噴霧した。乾燥させた後、葉片に様々な齢数のハナアザミウマ属(Frankliniella)の個体群を寄生させた。寄生の7日後、サンプルを死亡率について評価した。
以下の化合物は、200ppmの施用量で少なくとも80%の死亡率をもたらした:P3、P8。
実施例B5:コナガ(Plutella xylostella)(コナガ)
人工餌料の入った24ウェルマイクロタイタープレートを、ピペットにより10,000ppmのDMSOストック溶液から調製したテスト水溶液で処理した。乾燥させた後、コナガの卵をピペットでプラスチック製のステンシルを介してゲル吸取り紙上に採り、プレートをこれで閉じた。外寄生の8日後、サンプルを未処理のサンプルと比べて死亡率及び成長阻害について評価した。
以下の化合物は、200ppmの施用量で2種のカテゴリ(死亡率又は成長阻害)の少なくとも一方において少なくとも80%の効果をもたらした:P1、P2、P3、P4、P5、P6、P7、P8、P9、P10、P11、P12、P13、P14、P15、P16、P17、P18、P19、P20、P21、P22、P23、P24、P25、P26、P27、P28。
実施例B6:モモアカアブラムシ(Myzus persicae)(モモアカアブラムシ):摂食/接触活性
ヒマワリの葉片を24ウェルマイクロタイタープレート中の寒天上に置き、10,000ppmのDMSOストック溶液から調製したテスト水溶液を噴霧した。乾燥させた後、葉片に様々な齢数のアブラムシ個体群を寄生させた。寄生の6日後、サンプルを死亡率について評価した。
以下の化合物は、200ppmの施用量で少なくとも80%の死亡率をもたらした:P1、P2、P3、P4、P5、P6、P7、P8、P9、P10、P11、P12、P13、P14、P15、P16、P17、P18、P19、P20、P21、P22、P23、P24、P25、P26、P28。
実施例B7:モモアカアブラムシ(Myzus persicae)(モモアカアブラムシ):浸透移行活性
様々な齢数のアブラムシ個体群を寄生させたエンドウマメの実生の根を、10,000DMSOストック溶液から調製したテスト水溶液中に直接入れた。実生をテスト溶液に入れてから6日後、サンプルを死亡率について評価した。
以下の化合物は、24ppmのテスト量で少なくとも80%の死亡率をもたらした:P1、P2、P3、P4、P5、P6、P8、P10、P11、P12、P14、P15、P16、P17、P18、P19、P20、P21、P22、P23、P27。
実施例B8:エジプトヨトウ(Spodoptera littoralis)(エジプトヨトウ)
綿の葉片を24ウェルマイクロタイタープレート中の寒天上に置き、10,000ppmのDMSOストック溶液から調製したテスト水溶液を噴霧した。乾燥させた後、葉片に5匹のL1幼虫を外寄生させた。外寄生の3日後、サンプルを死亡率、摂食阻害効果及び成長阻害について未処理のサンプルと比べて評価した。死亡率、摂食阻害効果及び成長阻害のカテゴリの少なくとも1つが未処理のサンプルよりも高い場合、テストサンプルによるエジプトヨトウ(Spodoptera littoralis)の防除がもたらされているとする。
以下の化合物は、200ppmの施用量で少なくとも80%の防除をもたらした:P1、P2、P3、P4、P5、P7、P8、P9、P10、P11、P12、P13、P14、P15、P16、P17、P18、P19、P20、P21、P22、P23、P24、P25、P26、P27、P28。
実施例B9:ナミハダニ(Tetranychus urticae)(ナミハダニ):摂食/接触活性
24ウェルマイクロタイタープレート中の寒天上のインゲンマメの葉片に、10’000ppmのDMSOストック溶液から調製した試験水溶液を噴霧した。乾燥後、この葉片に様々な齢数のダニ個体群を外寄生させた。試料を混合個体群における(活動期)死亡率について外寄生の8日後に評価した。
以下の化合物は、200ppmの施用量で少なくとも80%の死亡率をもたらした:P28。
実施例B10:トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)(トビイロウンカ):幼虫駆除剤、摂食/接触
イネ植物を、スプレーチャンバ中において希釈したテスト溶液で処理した。乾燥させた後、植物に約20匹のN3若虫を外寄生させた。処理の7日後、サンプルを死亡率及び成長調節について評価した。
以下の化合物は、50ppmの施用量で少なくとも80%の死亡率をもたらした:P2、P3、P4、P5、P6、P8、P10、P11、P18。
実施例B11:トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)(トビイロウンカ):昆虫成長制御剤(igr)、摂食/接触
イネ植物を、スプレーチャンバ中において希釈したテスト溶液で処理した。乾燥させた後、植物に約20匹のN3若虫を外寄生させた。処理の7日後、成虫を除去し、処理の15日後、サンプルをF1世代に対する効果について評価した。
以下の化合物は、50ppmの施用量で少なくとも80%の死亡率をもたらした:P2、P3、P4、P5、P8、P9、P10、P11、P18。
実施例B12:トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)(トビイロウンカ):幼虫駆除剤、水中に浸透移行性
栄養液で栽培したイネ植物を、養液栽培システム中への希釈したテスト溶液で処理した。施用の1日後、植物に約20匹のN3若虫を外寄生させた。外寄生の7日後、サンプルを死亡率及び成長調節について評価した。
以下の化合物は、12.5ppmのテスト量で少なくとも80%の死亡率をもたらした:P1、P2、P3、P4、P5、P6、P8、P9、P10、P11、P12、P13、P18。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔1〕式(I)
(式中、
1 及びG 2 は、互いに独立して、CH又はNであり;
2 は、C 1 ~C 6 ハロアルキル、C 1 ~C 4 ハロアルキルスルファニル、C 1 ~C 4 ハロアルキルスルフィニル、C 1 ~C 4 ハロアルキルスルホニル又はC 1 ~C 6 ハロアルコキシ、C 1 ~C 4 ハロアルキルスルホニルオキシであり;
Qは、式Qa及びQb
からなる群から選択される基であり、ここで、矢印は、二環式環の窒素原子に対する結合点を示し;
Aは、CH又はNを表し;
Xは、S、SO又はSO 2 であり;
1 は、C 1 ~C 4 アルキル又はC 3 ~C 6 シクロアルキル-C 1 ~C 4 アルキルであり;
1 は、水素、ハロゲン、C 1 ~C 6 ハロアルキル、C 3 ~C 6 シクロアルキル、シアノによって単置換されているC 3 ~C 6 シクロアルキル、C 1 ~C 6 シアノアルキル、C 1 ~C 6 シアノアルコキシ、C 1 ~C 6 ハロアルコキシ、-N(R 4 2 、-N(R 4 )C(=O)R 5 、-N(R 4 )CON(R 4 2 、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシであるか;又は
1 は、環炭素原子を介して、前記置換基Aを含有する環に結合された5~6員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン、シアノ、C 1 ~C 4 アルキル、C 1 ~C 4 ハロアルキル、C 1 ~C 4 アルコキシ、C 1 ~C 4 ハロアルコキシ、C 1 ~C 4 アルキルスルファニル、C 1 ~C 4 アルキルスルフィニル及びC 1 ~C 4 アルキルスルホニルからなる群から選択される置換基によって単置換若しくは多置換され;及び前記環系は、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される1、2又は3個の環ヘテロ原子を含有し得、ここで、前記環系は、2個以上の環酸素原子を含有することができず、且つ2個以上の環硫黄原子を含有することができないか;又は
1 は、環窒素原子を介して、前記置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン、シアノ、C 1 ~C 4 アルキル、C 1 ~C 4 ハロアルキル、C 1 ~C 4 アルコキシ、C 1 ~C 4 ハロアルコキシ、C 1 ~C 4 アルキルスルファニル、C 1 ~C 4 アルキルスルフィニル及びC 1 ~C 4 アルキルスルホニルからなる群から選択される置換基によって単置換若しくは多置換され;及び前記環系は、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される1、2又は3個の環ヘテロ原子を含有し、ここで、前記環系は、少なくとも1個の環窒素原子を含有し、及び2個以上の環酸素原子を含有することができず、且つ2個以上の環硫黄原子を含有することができず;
3 は、水素、ハロゲン又はC 1 ~C 4 アルキルであり;
各R 4 は、独立して、水素、C 1 ~C 4 アルキル又はC 3 ~C 6 シクロアルキルであり;及び
5 は、C 1 ~C 6 アルキル、C 1 ~C 6 ハロアルキル又はC 3 ~C 6 シクロアルキルである)
の化合物又は式Iの化合物の農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体若しくはN-オキシド。
〔2〕式I-A1
(式中、A、R 1 、R 2 、R 3 、X、Q 1 、R 4 及びR 5 は、前記〔1〕における式Iで定義されているとおりである)
の化合物によって表される、前記〔1〕に記載の式Iの化合物。
〔3〕式I-A2
(式中、A、R 1 、R 2 、R 3 、X、Q 1 、R 4 及びR 5 は、前記〔1〕における式Iで定義されているとおりである)
の化合物によって表される、前記〔1〕に記載の式Iの化合物。
〔4〕式I-B1
(式中、A、R 1 、R 2 、R 3 、X、Q 1 、R 4 及びR 5 は、前記〔1〕における式Iで定義されているとおりである)
の化合物によって表される、前記〔1〕に記載の式Iの化合物。
〔5〕式I-B2
(式中、A、R 1 、R 2 、R 3 、X、Q 1 、R 4 及びR 5 は、前記〔1〕における式Iで定義されているとおりである)
の化合物によって表される、前記〔1〕に記載の式Iの化合物。
〔6〕式I-C1
(式中、A、R 1 、R 2 、R 3 、X、Q 1 、R 4 及びR 5 は、前記〔1〕における式Iで定義されているとおりである)
の化合物によって表される、前記〔1〕に記載の式Iの化合物。
〔7〕式I-C2
(式中、A、R 1 、R 2 、R 3 、X、Q 1 、R 4 及びR 5 は、前記〔1〕における式Iで定義されているとおりである)
の化合物によって表される、前記〔1〕に記載の式Iの化合物。
〔8〕式I-D1
(式中、A、R 1 、R 2 、R 3 、X、Q 1 、R 4 及びR 5 は、前記〔1〕における式Iで定義されているとおりである)
の化合物によって表される、前記〔1〕に記載の式Iの化合物。
〔9〕式I-D2
(式中、A、R 1 、R 2 、R 3 、X、Q 1 、R 4 及びR 5 は、前記〔1〕における式Iで定義されているとおりである)
の化合物によって表される、前記〔1〕に記載の式Iの化合物。
〔10〕Aは、CH又はNであり;
1 は、C 1 ~C 4 アルキル又はC 3 ~C 6 シクロアルキル-C 1 ~C 4 アルキルであり;
2 は、C 1 ~C 2 ハロアルキル、C 1 ~C 2 ハロアルキルスルファニル、C 1 ~C 2 ハロアルキルスルフィニル又はC 1 ~C 2 ハロアルキルスルホニルであり;
3 は、水素又はC 1 ~C 4 アルキルであり;
Xは、S又はSO 2 であり;及び
1 は、水素、ハロゲン、C 1 ~C 6 ハロアルキル、C 3 ~C 6 シクロアルキル、シアノによって単置換されているC 3 ~C 6 シクロアルキル、C 1 ~C 6 シアノアルキル、C 1 ~C 6 ハロアルコキシ、-N(R 4 2 、-N(R 4 )COR 5 、-N(R 4 )CON(R 4 2 、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシであり;ここで、各R 4 は、独立して、水素又はC 1 ~C 4 アルキルであり;及びR 5 は、C 1 ~C 6 アルキル又はC 3 ~C 6 シクロアルキルである、前記〔1〕~〔9〕のいずれか一項に記載の式Iの化合物。
〔11〕Aは、CH又はNであり;
1 は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;
2 は、-OSO 2 CF 3 、SO 2 CF 3 、-OCF 3 、CF 2 CF 3 又はCF 3 であり;
3 は、水素又はメチルであり;
Xは、S又はSO 2 であり;及び
1 は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH 3 )、-N(CH 3 )COCH 3 、-N(CH 3 )COCH 2 CH 3 、-N(CH 3 )CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH 3 )、-N(CH 3 )CONH(CH 3 )、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシである、前記〔1〕~〔9〕のいずれか一項に記載の式Iの化合物。
〔12〕Aは、CH又はNであり;
1 は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;
2 は、-OSO 2 CF 3 、SO 2 CF 3 、-OCF 3 、CF 2 CF 3 又はCF 3 であり;
3 は、水素又はメチルであり;
Xは、S又はSO 2 であり;及び
1 は、環炭素原子を介して、前記置換基Aを含有する環に結合された5~6員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン及びC 1 ~C 4 ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系は、1又は2個の環窒素原子を含有し得;好ましくは、Q 1 は、C結合ピリミジニルである、前記〔1〕~〔9〕のいずれか一項に記載の式Iの化合物。
〔13〕Aは、CH又はNであり;
1 は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;
2 は、-OSO 2 CF 3 、SO 2 CF 3 、-OCF 3 、CF 2 CF 3 又はCF 3 であり;
3 は、水素又はメチルであり;
Xは、S又はSO 2 であり;及び
1 は、環窒素原子を介して、前記置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン及びC 1 ~C 4 ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系は、2又は3個の環窒素原子を含有し、好ましくは、Q 1 は、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリルであるか;又はQ 1 は、N結合トリアゾリルである、前記〔1〕~〔9〕のいずれか一項に記載の式Iの化合物。
〔14〕Aは、CH又はNであり、好ましくは、Aは、Nであり;
1 は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;好ましくは、R 1 は、エチルであり;
2 は、-OSO 2 CF 3 、SO 2 CF 3 、-OCF 3 、CF 2 CF 3 又はCF 3 であり;好ましくは、R 2 は、CF 2 CF 3 又はCF 3 であり;
Xは、S又はSO 2 であり;好ましくは、Xは、SO 2 であり;及び
1 は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、トリフルオロエトキシ、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル、N結合トリアゾリル、C結合ピリミジニル、-N(R 4 2 、-N(R 4 )COR 5 又は-N(R 4 )CON(R 4 2 であり、そのそれぞれにおいて、R 4 は、独立して、水素又はメチルのいずれかであり、及びR 5 は、メチル、エチル又はシクロプロピルのいずれかである、前記〔1〕~〔9〕のいずれか一項に記載の式Iの化合物。
〔15〕Q 1 は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH 3 )、-N(CH 3 )COCH 3 、-N(CH 3 )COCH 2 CH 3 、-N(CH 3 )CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH 3 )、-N(CH 3 )CONH(CH 3 )、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、ピラゾール-1-イル、3-クロロ-ピラゾール-1-イル、3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル又はピリミジン-2-イルである、前記〔1〕~〔9〕のいずれか一項に記載の式Iの化合物。
〔16〕2-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P1);
2-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-3-ピリジル]-2-メチル-プロパンニトリル(化合物P2);
N-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-3-ピリジル]-N-メチル-アセトアミド(化合物P3);
2-[3-エチルスルホニル-6-(メチルアミノ)-2-ピリジル]-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P4);
2-[3-エチルスルホニル-6-(1,2,4-トリアゾール-1-イル)-2-ピリジル]-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P5);
1-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-2-ピリジル]-1,3-ジメチル-尿素(化合物P6);
2-(5-ブロモ-3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P7);
1-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-3-ピリジル]シクロプロパンカルボニトリル(化合物P8);
2-[3-エチルスルホニル-5-[3-(トリフルオロメチル)ピラゾール-1-イル]-2-ピリジル]-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P9);
2-[3-エチルスルホニル-5-(トリフルオロメチル)-2-ピリジル]-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P10);
1-[5-エチルスルホニル-6-[5-オキソ-3-(トリフルオロメチル)-7H-ピロロ[3,4-b]ピリジン-6-イル]-3-ピリジル]シクロプロパンカルボニトリル(化合物P11);
2-[3-エチルスルホニル-5-(2-ピリジルオキシ)-2-ピリジル]-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P12);
2-[5-(3-クロロピラゾール-1-イル)-3-エチルスルホニル-2-ピリジル]-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P13);
2-(5-シクロプロピル-3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P14);
2-(6-シクロプロピル-3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P15);
2-(3-エチルスルホニル-6-ピリミジン-2-イル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P16);
3-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-2-ピリジル]オキサゾリジン-2-オン(化合物P17);
N-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-2-ピリジル]-N-メチル-シクロプロパンカルボキサミド(化合物P18);
N-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-2-ピリジル]-N-メチル-プロパンアミド(化合物P19);
N-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-2-ピリジル]-N-メチル-アセトアミド(化合物P20);
2-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)イソインドリン-1-オン(化合物P21);
6-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-3-(トリフルオロメチル)-7H-ピロロ[3,4-b]ピリジン-5-オン(化合物P22);
2-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチルスルホニル)イソインドリン-1-オン(化合物P23);
2-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメトキシ)イソインドリン-1-オン(化合物P24);
1-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメトキシ)イソインドリン-2-イル]-3-ピリジル]シクロプロパンカルボニトリル(化合物P25);
1-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)イソインドリン-2-イル]-3-ピリジル]シクロプロパンカルボニトリル(化合物P26);
2-[5-エチルスルホニル-6-[5-オキソ-3-(トリフルオロメチル)-7H-ピロロ[3,4-b]ピリジン-6-イル]-3-ピリジル]-2-メチル-プロパンニトリル(化合物P27);及び
1-[5-(シクロプロピルメチルスルホニル)-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-3-ピリジル]シクロプロパンカルボニトリル(化合物P28)
からなる群から選択される、前記〔1〕に記載の式Iの化合物。
〔17〕殺虫的、殺ダニ的、殺線虫的又は殺軟体動物的に有効な量の、前記〔1〕~〔16〕のいずれか一項に記載の式(I)の化合物又はその農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体若しくはN-オキシドと、任意に助剤又は希釈剤とを含む組成物。
〔18〕昆虫、ダニ類、線虫又は軟体動物を駆除及び防除する方法であって、有害生物、有害生物の生息地又は有害生物による攻撃を受けやすい植物に、殺虫的、殺ダニ的、殺線虫的又は殺軟体動物的に有効な量の、前記〔1〕~〔16〕のいずれか一項に記載の式(I)の化合物又はその農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体若しくはN-オキシド或いは前記〔17〕に記載の組成物を適用する工程を含む方法。
〔19〕昆虫、ダニ類、線虫又は軟体動物による攻撃から植物繁殖材料を保護する方法であって、前記繁殖材料又は前記繁殖材料が植えられている場所を、前記〔17〕に記載の組成物で処理する工程を含む方法。
〔20〕式VI-a
(式中、
2 及びG 1 は、上記の式Iで定義されているとおりであり;
LG 2 は、脱離基、例えばBr、Cl又はIであり;及び
Rは、C 1 ~C 6 アルキル、ベンジル又はフェニルである)
の化合物。
〔21〕式XVII-a
(式中、
2 、G 1 、G 2 及びQは、上記の式Iで定義されているとおりであり;及び
a は、水素、C 1 ~C 6 アルキル、ベンジル又はフェニルである)
の化合物。
〔22〕式IX-a
(式中、
1 及びXは、上記の式Iで定義されているとおりであり;及び
1a は、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル又は2-ピリジルオキシである)
の化合物。

Claims (22)

  1. 式(I)
    (式中、
    1及びG2は、互いに独立して、CH又はNであり;
    2は、C1~C6ハロアルキル、C1~C4ハロアルキルスルファニル、C1~C4ハロアルキルスルフィニル、C1~C4ハロアルキルスルホニル又はC1~C6ハロアルコキシ、C1~C4ハロアルキルスルホニルオキシであり;
    Qは、式Qa及びQb
    からなる群から選択される基であり、ここで、矢印は、二環式環の窒素原子に対する結合点を示し;
    Aは、CH又はNを表し;
    Xは、S、SO又はSO2であり;
    1は、C1~C4アルキル又はC3~C6シクロアルキル-C1~C4アルキルであり;
    1は、水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、C1~C6シアノアルコキシ、C1~C6ハロアルコキシ、-N(R42、-N(R4)C(=O)R5、-N(R4)CON(R42、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシであるか;又は
    1は、環炭素原子を介して、前記置換基Aを含有する環に結合された5~6員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン、シアノ、C1~C4アルキル、C1~C4ハロアルキル、C1~C4アルコキシ、C1~C4ハロアルコキシ、C1~C4アルキルスルファニル、C1~C4アルキルスルフィニル及びC1~C4アルキルスルホニルからなる群から選択される置換基によって単置換若しくは多置換され;及び前記環系は、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される1、2又は3個の環ヘテロ原子を含有し得、ここで、前記環系は、2個以上の環酸素原子を含有することができず、且つ2個以上の環硫黄原子を含有することができないか;又は
    1は、環窒素原子を介して、前記置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン、シアノ、C1~C4アルキル、C1~C4ハロアルキル、C1~C4アルコキシ、C1~C4ハロアルコキシ、C1~C4アルキルスルファニル、C1~C4アルキルスルフィニル及びC1~C4アルキルスルホニルからなる群から選択される置換基によって単置換若しくは多置換され;及び前記環系は、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される1、2又は3個の環ヘテロ原子を含有し、ここで、前記環系は、少なくとも1個の環窒素原子を含有し、及び2個以上の環酸素原子を含有することができず、且つ2個以上の環硫黄原子を含有することができず;
    3は、水素、ハロゲン又はC1~C4アルキルであり;
    各R4は、独立して、水素、C1~C4アルキル又はC3~C6シクロアルキルであり;及び
    5は、C1~C6アルキル、C1~C6ハロアルキル又はC3~C6シクロアルキルである)
    の化合物又は式(I)の化合物の農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体若しくはN-オキシド。
  2. 式I-A1
    (式中、A、R1、R2、R3、X、Q1並びにQ 1 中の4及びR5は、請求項1における式(I)で定義されているとおりである)
    の化合物によって表される、請求項1に記載の式(I)の化合物。
  3. 式I-A2
    (式中、A、R1、R2、R3、X、Q1並びにQ 1 中の4及びR5は、請求項1における式(I)で定義されているとおりである)
    の化合物によって表される、請求項1に記載の式(I)の化合物。
  4. 式I-B1
    (式中、A、R1、R2、R3、X、Q1並びにQ 1 中の4及びR5は、請求項1における式(I)で定義されているとおりである)
    の化合物によって表される、請求項1に記載の式(I)の化合物。
  5. 式I-B2
    (式中、A、R1、R2、R3、X、Q1並びにQ 1 中の4及びR5は、請求項1における式(I)で定義されているとおりである)
    の化合物によって表される、請求項1に記載の式(I)の化合物。
  6. 式I-C1
    (式中、A、R1、R2、R3、X、Q1並びにQ 1 中の4及びR5は、請求項1における式(I)で定義されているとおりである)
    の化合物によって表される、請求項1に記載の式(I)の化合物。
  7. 式I-C2
    (式中、A、R1、R2、R3、X、Q1並びにQ 1 中の4及びR5は、請求項1における式(I)で定義されているとおりである)
    の化合物によって表される、請求項1に記載の式(I)の化合物。
  8. 式I-D1
    (式中、A、R1、R2、R3、X、Q1並びにQ 1 中の4及びR5は、請求項1における式(I)で定義されているとおりである)
    の化合物によって表される、請求項1に記載の式(I)の化合物。
  9. 式I-D2
    (式中、A、R1、R2、R3、X、Q1並びにQ 1 中の4及びR5は、請求項1における式(I)で定義されているとおりである)
    の化合物によって表される、請求項1に記載の式(I)の化合物。
  10. Aは、CH又はNであり;
    1は、C1~C4アルキル又はC3~C6シクロアルキル-C1~C4アルキルであり;
    2は、C1~C2ハロアルキル、C1~C2ハロアルキルスルファニル、C1~C2ハロアルキルスルフィニル又はC1~C2ハロアルキルスルホニルであり;
    3は、水素又はC1~C4アルキルであり;
    Xは、S又はSO2であり;及び
    1は、水素、ハロゲン、C1~C6ハロアルキル、C3~C6シクロアルキル、シアノによって単置換されているC3~C6シクロアルキル、C1~C6シアノアルキル、C1~C6ハロアルコキシ、-N(R42、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R42、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシであり;ここで、各R4は、独立して、水素又はC1~C4アルキルであり;及びR5は、C1~C6アルキル又はC3~C6シクロアルキルである、請求項1~9のいずれか一項に記載の式(I)の化合物。
  11. Aは、CH又はNであり;
    1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;
    2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;
    3は、水素又はメチルであり;
    Xは、S又はSO2であり;及び
    1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル又は2-ピリジルオキシである、請求項1~9のいずれか一項に記載の式(I)の化合物。
  12. Aは、CH又はNであり;
    1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;
    2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;
    3は、水素又はメチルであり;
    Xは、S又はSO2であり;及び
    1は、環炭素原子を介して、前記置換基Aを含有する環に結合された5~6員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系は、1又は2個の環窒素原子を含有し得、請求項1~9のいずれか一項に記載の式(I)の化合物。
  13. Aは、CH又はNであり;
    1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;
    2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;
    3は、水素又はメチルであり;
    Xは、S又はSO2であり;及び
    1は、環窒素原子を介して、前記置換基Aを含有する環に結合された5員芳香環系であり、前記環系は、非置換であるか、又はハロゲン及びC1~C4ハロアルキルからなる群から選択される置換基によって単置換され;及び前記環系は、2又は3個の環窒素原子を含有し、請求項1~9のいずれか一項に記載の式(I)の化合物。
  14. Aは、CH又はNであり
    1は、エチル又はシクロプロピルメチルであり;
    2は、-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3又はCF3であり;
    Xは、S又はSO2であり;
    1は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シクロプロピル、シアノシクロプロピル、シアノイソプロピル、トリフルオロエトキシ、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、クロロ若しくはトリフルオロメチルによって単置換され得るN結合ピラゾリル、N結合トリアゾリル、C結合ピリミジニル、-N(R42、-N(R4)COR5又は-N(R4)CON(R42であり、そのそれぞれにおいて、R4は、独立して、水素又はメチルのいずれかであり、及びR5は、メチル、エチル又はシクロプロピルのいずれかである、請求項1~9のいずれか一項に記載の式(I)の化合物。
  15. 1は、水素、臭素、トリフルオロメチル、シクロプロピル、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル、2,2,2-トリフルオロエトキシ、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(シクロプロピル)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(オキサゾリジン-2-オン)-3-イル、2-ピリジルオキシ、ピラゾール-1-イル、3-クロロ-ピラゾール-1-イル、3-トリフルオロメチル-ピラゾール-1-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル又はピリミジン-2-イルである、請求項1~9のいずれか一項に記載の式(I)の化合物。
  16. 2-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P1);
    2-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-3-ピリジル]-2-メチル-プロパンニトリル(化合物P2);
    N-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-3-ピリジル]-N-メチル-アセトアミド(化合物P3);
    2-[3-エチルスルホニル-6-(メチルアミノ)-2-ピリジル]-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P4);
    2-[3-エチルスルホニル-6-(1,2,4-トリアゾール-1-イル)-2-ピリジル]-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P5);
    1-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-2-ピリジル]-1,3-ジメチル-尿素(化合物P6);
    2-(5-ブロモ-3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P7);
    1-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-3-ピリジル]シクロプロパンカルボニトリル(化合物P8);
    2-[3-エチルスルホニル-5-[3-(トリフルオロメチル)ピラゾール-1-イル]-2-ピリジル]-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P9);
    2-[3-エチルスルホニル-5-(トリフルオロメチル)-2-ピリジル]-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P10);
    1-[5-エチルスルホニル-6-[5-オキソ-3-(トリフルオロメチル)-7H-ピロロ[3,4-b]ピリジン-6-イル]-3-ピリジル]シクロプロパンカルボニトリル(化合物P11);
    2-[3-エチルスルホニル-5-(2-ピリジルオキシ)-2-ピリジル]-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P12);
    2-[5-(3-クロロピラゾール-1-イル)-3-エチルスルホニル-2-ピリジル]-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P13);
    2-(5-シクロプロピル-3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P14);
    2-(6-シクロプロピル-3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P15);
    2-(3-エチルスルホニル-6-ピリミジン-2-イル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-1-オン(化合物P16);
    3-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-2-ピリジル]オキサゾリジン-2-オン(化合物P17);
    N-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-2-ピリジル]-N-メチル-シクロプロパンカルボキサミド(化合物P18);
    N-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-2-ピリジル]-N-メチル-プロパンアミド(化合物P19);
    N-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-2-ピリジル]-N-メチル-アセトアミド(化合物P20);
    2-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチル)イソインドリン-1-オン(化合物P21);
    6-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-3-(トリフルオロメチル)-7H-ピロロ[3,4-b]ピリジン-5-オン(化合物P22);
    2-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメチルスルホニル)イソインドリン-1-オン(化合物P23);
    2-(3-エチルスルホニル-2-ピリジル)-6-(トリフルオロメトキシ)イソインドリン-1-オン(化合物P24);
    1-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメトキシ)イソインドリン-2-イル]-3-ピリジル]シクロプロパンカルボニトリル(化合物P25);
    1-[5-エチルスルホニル-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)イソインドリン-2-イル]-3-ピリジル]シクロプロパンカルボニトリル(化合物P26);
    2-[5-エチルスルホニル-6-[5-オキソ-3-(トリフルオロメチル)-7H-ピロロ[3,4-b]ピリジン-6-イル]-3-ピリジル]-2-メチル-プロパンニトリル(化合物P27);及び
    1-[5-(シクロプロピルメチルスルホニル)-6-[1-オキソ-6-(トリフルオロメチル)-3H-ピロロ[3,4-c]ピリジン-2-イル]-3-ピリジル]シクロプロパンカルボニトリル(化合物P28)
    からなる群から選択される、請求項1に記載の式(I)の化合物。
  17. 殺虫的、殺ダニ的、殺線虫的又は殺軟体動物的に有効な量の、請求項1~16のいずれか一項に記載の式(I)の化合物又はその農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体若しくはN-オキシドと含む組成物。
  18. ヒトに対する医療行為を除く、昆虫、ダニ類、線虫又は軟体動物を駆除及び防除する方法であって、有害生物、有害生物の生息地又は有害生物による攻撃を受けやすい植物に、殺虫的、殺ダニ的、殺線虫的又は殺軟体動物的に有効な量の、請求項1~16のいずれか一項に記載の式(I)の化合物又はその農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体若しくはN-オキシド或いは請求項17に記載の組成物を適用する工程を含む方法。
  19. 昆虫、ダニ類、線虫又は軟体動物による攻撃から植物繁殖材料を保護する方法であって、前記繁殖材料又は前記繁殖材料が植えられている場所を、請求項17に記載の組成物で処理する工程を含む方法。
  20. VI-a
    (式中、
    2及びG1は、請求項1に記載の式(I)で定義されているとおりであり;
    LG2は、r、Cl又はIであり;及び
    Rは、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニルである)
    の化合物であって、下記
    の化合物と、下記
    の化合物と、下記
    の化合物と、下記
    の化合物と、下記
    の化合物とを除く、化合物
  21. XVII-a
    (式中、
    2、G1、G2及びQは、請求項1に記載の式(I)で定義されているとおりであり;及び
    aは、水素、C1~C6アルキル、ベンジル又はフェニルである)
    の化合物。
  22. IX-a
    (式中、
    1及びXは、請求項1に記載の式(I)で定義されているとおりであり;及び
    1aは、1-シアノシクロプロピル、1-シアノ-1-メチル-エチル又は2-ピリジルオキシである)
    の化合物。
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