JP7549310B2 - 多環芳香族化合物 - Google Patents

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Description

本発明は、多環芳香族化合物と、これを用いた有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタおよび有機薄膜太陽電池などの有機デバイス、並びに、表示装置および照明装置に関する。なお、本明細書中で「有機電界発光素子」のことを「有機ＥＬ素子」または単に「素子」と表記することがある。
従来、電界発光する発光素子を用いた表示装置は、省電力化や薄型化が可能なことから、種々研究され、さらに、有機材料から成る有機電界発光素子は、軽量化や大型化が容易なことから活発に検討されてきた。特に、光の三原色の１つである青色などの発光特性を有する有機材料の開発、および正孔、電子などの電荷輸送能（半導体や超電導体となる可能性を有する）を備えた有機材料の開発については、高分子化合物、低分子化合物を問わずこれまで活発に研究されてきた。
有機ＥＬ素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、当該一対の電極間に配置され、有機化合物を含む一層または複数の層とからなる構造を有する。有機化合物を含む層には、発光層や、正孔、電子などの電荷を輸送または注入する電荷輸送／注入層などがあるが、これらの層に適当な種々の有機材料が開発されている。
発光層用材料としては、例えばベンゾフルオレン系化合物などが開発されている（国際公開第2004/061047号公報）。また、正孔輸送材料としては、例えばトリフェニルアミン系化合物などが開発されている（特開2001-172232号公報）。また、電子輸送材料としては、例えばアントラセン系化合物などが開発されている（特開2005-170911号公報）。
また、近年では有機ＥＬ素子や有機薄膜太陽電池に使用する材料としてトリフェニルアミン誘導体を改良した材料も報告されている（国際公開第2012/118164号公報）。この材料は既に実用化されていたＮ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（３－メチルフェニル）－１，１’－ビフェニル－４，４’－ジアミン（ＴＰＤ）を参考にして、トリフェニルアミンを構成する芳香環同士を連結することでその平面性を高めたことを特徴とする材料である。この文献では例えばＮＯ連結系化合物（６３頁の化合物１）の電荷輸送特性が評価されているが、ＮＯ連結系化合物以外の材料の製造方法については記載されておらず、また、連結する元素が異なれば化合物全体の電子状態が異なるため、ＮＯ連結系化合物以外の材料から得られる特性も未だ知られていない。このような化合物の例は他にも見られる（国際公開第2011/107186号公報、国際公開第2015/102118号公報）。例えば、三重項励起子のエネルギー（Ｔ１）が大きい共役構造を有する化合物は、より短い波長の燐光を発することができるため、青色の発光層用材料として有益である。また、発光層を挟む電子輸送材料や正孔輸送材料としてもＴ１が大きい新規共役構造を有する化合物が求められている。
有機ＥＬ素子のホスト材料は、一般に、ベンゼンやカルバゾールなどの既存の芳香環を単結合やリン原子やケイ素原子で複数連結した分子である。これは、比較的共役系の小さな芳香環を多数連結することで、ホスト材料に必要とされる大きなＨＯＭＯ－ＬＵＭＯギャップ（薄膜におけるバンドギャップＥｇ）が担保されるからである。さらに、燐光材料や熱活性型遅延蛍光材料を用いた有機ＥＬ素子のホスト材料には、高い三重項励起エネルギー（ＥＴ）も必要となるが、分子にドナーあるいはアクセプター性の芳香環や置換基を連結することで、三重項励起状態（Ｔ１）のＳＯＭＯ１およびＳＯＭＯ２を局在化させ、両軌道間の交換相互作用を小さくすることで、三重項励起エネルギー（ＥＴ）を向上させることが可能となる。しかし、共役系の小さな芳香環はレドックス安定性が十分ではなく、既存の芳香環を連結していった分子をホスト材料として用いた素子は寿命が十分ではない。一方、拡張π共役系を有する多環芳香族化合物は、一般に、レドックス安定性は優れているが、ＨＯＭＯ－ＬＵＭＯギャップ（薄膜におけるバンドギャップＥｇ）や三重項励起エネルギー（ＥＴ）が低いため、ホスト材料に不向きと考えられてきた。
国際公開第2004/061047号公報 特開2001-172232号公報 特開2005-170911号公報 国際公開第2012/118164号公報 国際公開第2011/107186号公報 国際公開第2015/102118号公報
上述するように、有機ＥＬ素子に用いられる材料としては種々の材料が開発されているが、有機ＥＬ素子用材料の選択肢を増やすために、従来とは異なる化合物からなる材料の開発が望まれている。特に、特許文献１～４で報告されたＮＯ連結系化合物以外の材料から得られる有機ＥＬ特性やその製造方法は未だ知られていない。
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ホウ素原子と酸素原子などで複数の芳香族環を連結した新規な多環芳香族化合物を見出し、その製造に成功した。また、この多環芳香族化合物を含有する層を一対の電極間に配置して有機ＥＬ素子を構成することにより、優れた有機ＥＬ素子などの有機デバイスが得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち本発明は、以下のような多環芳香族化合物、さらには以下のような多環芳香族化合物を含む有機ＥＬ素子用材料などの有機デバイス用材料を提供する。
なお、本明細書において化学構造や置換基を炭素数で表すことがあるが、化学構造に置換基が置換した場合や、置換基にさらに置換基が置換した場合などにおける炭素数は、化学構造や置換基それぞれの炭素数を意味し、化学構造と置換基の合計の炭素数や、置換基と置換基の合計の炭素数を意味するものではない。例えば、「炭素数Ｘの置換基Ａで置換された炭素数Ｙの置換基Ｂ」とは、「炭素数Ｙの置換基Ｂ」に「炭素数Ｘの置換基Ａ」が置換することを意味し、炭素数Ｙは置換基Ａおよび置換基Ｂの合計の炭素数ではない。また例えば、「置換基Ａで置換された炭素数Ｙの置換基Ｂ」とは、「炭素数Ｙの置換基Ｂ」に「（炭素数限定がない）置換基Ａ」が置換することを意味し、炭素数Ｙは置換基Ａおよび置換基Ｂの合計の炭素数ではない。
項１．
下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物。
Figure 0007549310000001
 （上記式（１）中、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ－Ｒであり、前記＞Ｎ－ＲのＲは、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであって、これらの基における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
ａ’環、ｂ’環およびｃ’環のうちの少なくとも１つの環は、それぞれ独立して、下記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－１９）のいずれかで表される環からなる群から選択され、それ以外の環は、それぞれ独立して、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、Ｎ位にアリール、アルキルまたはシクロアルキルが結合したピロール環、フラン環またはチオフェン環であって、当該ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピロール環、フラン環またはチオフェン環の少なくとも１つの水素は後述するＲ１で置換されていてもよく、
Figure 0007549310000002
Figure 0007549310000003
Figure 0007549310000004
Figure 0007549310000005
Figure 0007549310000006
 上記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－１９）中、
－ＮＡｒ２は、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノまたはアリールヘテロアリールアミノであって、Ａｒにおける少なくとも１つの水素は後述するＲ１で置換されていてもよく、２つのＡｒは単結合または連結基を介して結合していてもよく、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであって、これらの基における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、２つのＲ２が結合してスピロ環を形成していてもよく、
上記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－１９）中に示される二本の線は、上記式（１）中央のＢ、Ｘ１およびＸ２から構成される縮合２環構造に縮合するベンゼン環部位であることを示し、
前記Ｒ１は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリル、アルキルジシクロアルキルシリルまたはアリールオキシであり、これらの基における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｒ１が複数の場合、隣接するＲ１同士が結合して、前記「それ以外の環」と共に、アリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリル、アルキルジシクロアルキルシリルまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらの基における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
式（１）で表される多環芳香族化合物における、芳香族環、複素芳香族環、アリール、およびヘテロアリールの少なくとも１つは、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、そして、
上記式（１）で表される多環芳香族化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
項２．
下記一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）または一般式（Ｃ）で表される、項１に記載する多環芳香族化合物。
Figure 0007549310000007
 （上記式（Ａ）～式（Ｃ）中、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ－Ｒであり、前記＞Ｎ－ＲのＲは、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリール、炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数３～２４のシクロアルキルであって、これらの基における少なくとも１つの水素は、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６～１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数３～２４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
ベンゼン環として表示されるａ環、ｂ環およびｃ環は、それぞれ独立して、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、Ｎ位にアリール、アルキルまたはシクロアルキルが結合したピロール環、フラン環またはチオフェン環であってもよく、
ａ’環、ｂ’環およびｃ’環は、それぞれ独立して、上記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－１９）のいずれかで表される環からなる群から選択され、
上記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－１９）中、
－ＮＡｒ２は、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノまたはアリールヘテロアリールアミノであって、ただしアリールは炭素数６～３０のアリールであり、ヘテロアリールは炭素数２～３０のヘテロアリールであり、Ａｒにおける少なくとも１つの水素は後述するＲ１で置換されていてもよく、２つのＡｒは単結合または連結基を介して結合していてもよく、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリール、炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数３～２４のシクロアルキルであって、これらの基における少なくとも１つの水素は、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６～１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数３～２４のシクロアルキルで置換されていてもよく、２つのＲ２が結合してスピロ環を形成していてもよく、
前記Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、ジヘテロアリールアミノ（ただしヘテロアリールは炭素数２～１０のヘテロアリール）、アリールヘテロアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリールであり、ヘテロアリールは炭素数２～１０のヘテロアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６～１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～２４のシクロアルキル、炭素数１～２４のアルコキシ、トリアリールシリル（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、トリアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１～６のアルキル）、トリシクロアルキルシリル（ただしシクロアルキルは炭素数３～１４のシクロアルキル）、ジアルキルシクロアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１～６のアルキルであり、シクロアルキルは炭素数３～１４のシクロアルキル）、アルキルジシクロアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１～６のアルキルであり、シクロアルキルは炭素数３～１４のシクロアルキル）または炭素数６～３０のアリールオキシであり、これらの基における少なくとも１つの水素は、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６～１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数３～２４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｒ１が複数の場合、隣接するＲ１同士が結合して、前記ａ環、ｂ環またはｃ環と共に、炭素数９～１６のアリール環または炭素数６～１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、ジヘテロアリールアミノ（ただしヘテロアリールは炭素数２～１０のヘテロアリール）、アリールヘテロアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリールであり、ヘテロアリールは炭素数２～１０のヘテロアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６～１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～２４のシクロアルキル、炭素数１～２４のアルコキシ、トリアリールシリル（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、トリアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１～６のアルキル）、トリシクロアルキルシリル（ただしシクロアルキルは炭素数３～１４のシクロアルキル）、ジアルキルシクロアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１～６のアルキルであり、シクロアルキルは炭素数３～１４のシクロアルキル）、アルキルジシクロアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１～６のアルキルであり、シクロアルキルは炭素数３～１４のシクロアルキル）または炭素数６～３０のアリールオキシで置換されていてもよく、これらの基における少なくとも１つの水素は、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６～１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数３～２４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
ｎは０～３の整数であり、
式（Ａ）～式（Ｃ）のいずれかで表される多環芳香族化合物における、芳香族環、複素芳香族環、アリール、およびヘテロアリールの少なくとも１つは、炭素数３～２４の、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリール、炭素数１～２４のアルキルまたは炭素数３～２４のシクロアルキルで置換されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換されていてもよく、そして、
上記式（Ａ）～式（Ｃ）のいずれかで表される多環芳香族化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
項３．
上記式（Ａ）～式（Ｃ）中、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ－Ｒであり、前記＞Ｎ－ＲのＲは、炭素数６～１６のアリール、炭素数２～１５のヘテロアリール、炭素数１～１２のアルキルまたは炭素数３～１６のシクロアルキルであって、これらの基における少なくとも１つの水素は、炭素数６～１６のアリール、炭素数２～１５のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６～１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１～１２のアルキルまたは炭素数３～１６のシクロアルキルで置換されていてもよく、
ベンゼン環として表示されるａ環、ｂ環およびｃ環は、それぞれ独立して、ピリジン環、ピロール環、フラン環またはチオフェン環であってもよく、前記ピロール環のＮ位には、炭素数６～１０のアリール、炭素数１～５のアルキルまたは炭素数５～１０のシクロアルキルが結合しており、
ａ’環、ｂ’環およびｃ’環は、それぞれ独立して、上記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－１９）のいずれかで表される環からなる群から選択され、
Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数６～１６のアリール、炭素数２～１５のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６～１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～１６のシクロアルキル、炭素数１～１２のアルコキシ、トリアリールシリル（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、トリアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１～５のアルキル）または炭素数６～１６のアリールオキシであり、これらの基における少なくとも１つの水素は、炭素数６～１６のアリール、炭素数２～１５のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６～１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１～１２のアルキルまたは炭素数３～１６のシクロアルキルで置換されていてもよく、
Ｒ１が複数の場合、隣接するＲ１同士が結合して、前記ａ環、ｂ環またはｃ環と共に、炭素数９～１６のアリール環または炭素数６～１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、炭素数６～１６のアリール、炭素数２～１５のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６～１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～１６のシクロアルキル、炭素数１～１２のアルコキシ、トリアリールシリル（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、トリアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１～５のアルキル）または炭素数６～１６のアリールオキシで置換されていてもよく、これらの基における少なくとも１つの水素は、炭素数６～１６のアリール、炭素数２～１５のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６～１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１～１２のアルキルまたは炭素数３～１６のシクロアルキルで置換されていてもよく、
ｎは０～３の整数であり、
上記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－１９）中、
－ＮＡｒ２は、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノまたはアリールヘテロアリールアミノであって、ただしアリールは炭素数６～１６のアリールであり、ヘテロアリールは炭素数２～１５のヘテロアリールであり、Ａｒにおける少なくとも１つの水素は、炭素数６～１６のアリール、炭素数２～１５のヘテロアリール、炭素数１～１２のアルキルまたは炭素数３～１６のシクロアルキルで置換されていてもよく、２つのＡｒは、単結合、＞Ｃ（－Ｒ）２、＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ－Ｒを介して結合していてもよく、当該＞Ｃ（－Ｒ）２および＞Ｎ－ＲにおけるＲは、それぞれ独立して、水素、炭素数６～１２のアリール、炭素数１～６のアルキルまたは炭素数３～１４のシクロアルキルであり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素、炭素数６～１６のアリール、炭素数２～１５のヘテロアリール、炭素数１～１２のアルキルまたは炭素数３～１６のシクロアルキルであって、これらの基における少なくとも１つの水素は、炭素数６～１６のアリール、炭素数２～１５のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６～１２のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１～１２のアルキルまたは炭素数３～１６のシクロアルキルで置換されていてもよく、２つのＲ２が結合してスピロ環を形成していてもよく、
式（Ａ）～式（Ｃ）のいずれかで表される多環芳香族化合物における、芳香族環、複素芳香族環、アリール、およびヘテロアリールの少なくとも１つは、炭素数３～１６の、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～６のアルキルまたは炭素数３～１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、そして、
上記式（Ａ）～式（Ｃ）のいずれかで表される多環芳香族化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
項２に記載する多環芳香族化合物。
項４．
上記式（Ａ）～式（Ｃ）中、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ－Ｒであり、前記＞Ｎ－ＲのＲは、炭素数６～１６のアリールまたは炭素数２～１５のヘテロアリールであって、これらの基における少なくとも１つの水素は、炭素数１～６のアルキルまたは炭素数３～１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
ベンゼン環として表示されるａ環、ｂ環およびｃ環は、それぞれ独立して、ピリジン環、ピロール環、フラン環またはチオフェン環であってもよく、前記ピロール環のＮ位には、炭素数６～１０のアリール、炭素数１～５のアルキルまたは炭素数５～１０のシクロアルキルが結合しており、
ａ’環、ｂ’環およびｃ’環は、それぞれ独立して、上記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－１９）のいずれかで表される環からなる群から選択され、
Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数６～１６のアリール、炭素数２～１５のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１０のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６～１０のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１～６のアルキル、炭素数３～１４のシクロアルキル、炭素数１～６のアルコキシ、トリアリールシリル（ただしアリールは炭素数６～１０のアリール）、トリアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１～５のアルキル）または炭素数６～１６のアリールオキシであり、これらの基における少なくとも１つの水素は、炭素数１～６のアルキルまたは炭素数３～１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
ｎは０～３の整数であり、
上記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－１９）中、
－ＮＡｒ２は、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノまたはアリールヘテロアリールアミノであって、ただしアリールは炭素数６～１０のアリールであり、ヘテロアリールは炭素数２～１０のヘテロアリールであり、Ａｒにおける少なくとも１つの水素は、炭素数１～６のアルキルまたは炭素数３～１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、２つのＡｒが結合して－ＮＡｒ２が、カルバゾリル基、アクリジル基、９，９－ジメチルアクリジル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基またはフェナジニル基になっていてもよく、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素、炭素数６～１０のアリール、炭素数１～６のアルキルまたは炭素数３～１４のシクロアルキルであって、これらの基における少なくとも１つの水素は、炭素数１～６のアルキルまたは炭素数３～１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、
式（Ａ）～式（Ｃ）のいずれかで表される多環芳香族化合物における、芳香族環、複素芳香族環、アリール、およびヘテロアリールの少なくとも１つは、炭素数３～１６の、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～６のアルキルまたは炭素数３～１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、そして、
上記式（Ａ）～式（Ｃ）のいずれかで表される多環芳香族化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
項２に記載する多環芳香族化合物。
項５．
上記式（Ａ）～式（Ｃ）中、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ－Ｒであり、前記＞Ｎ－ＲのＲは、炭素数１～６のアルキルまたは炭素数３～１４のシクロアルキルで置換されていてもよい、炭素数６～１２のアリールであり、
ベンゼン環として表示されるａ環、ｂ環およびｃ環は、それぞれ独立して、ピリジン環、ピロール環、フラン環またはチオフェン環であってもよく、前記ピロール環のＮ位には、炭素数６～１０のアリール、炭素数１～５のアルキルまたは炭素数５～１０のシクロアルキルが結合しており、
ａ’環、ｂ’環およびｃ’環は、それぞれ独立して、上記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－１９）のいずれかで表される環からなる群から選択され、
Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数６～１２のアリール、炭素数２～１０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１０のアリール）、ジアリールボリル（ただしアリールは炭素数６～１０のアリールであり、２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、炭素数１～５のアルキル、炭素数５～１０のシクロアルキル、トリアリールシリル（ただしアリールは炭素数６～１０のアリール）、またはトリアルキルシリル（ただしアルキルは炭素数１～５のアルキル）であり、これらの基における少なくとも１つの水素は、炭素数１～５のアルキルまたは炭素数５～１０のシクロアルキルで置換されていてもよく、
ｎは０～２の整数であり、
上記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－１９）中、
－ＮＡｒ２はジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１０のアリールであり、当該アリールにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～５のアルキルまたは炭素数５～１０のシクロアルキルで置換されていてもよい）であり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素、炭素数６～１０のアリール、炭素数１～５のアルキルまたは炭素数５～１０のシクロアルキルであり、
式（Ａ）～式（Ｃ）のいずれかで表される多環芳香族化合物における、芳香族環、複素芳香族環、アリール、およびヘテロアリールの少なくとも１つは、炭素数３～１６の、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～６のアルキルまたは炭素数３～１４のシクロアルキルで置換されていてもよく、そして、
上記式（Ａ）～式（Ｃ）のいずれかで表される多環芳香族化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
項２に記載する多環芳香族化合物。
項６．
下記いずれかの式で表される、項１に記載する多環芳香族化合物。
Figure 0007549310000008
Figure 0007549310000009
Figure 0007549310000010
Figure 0007549310000011
Figure 0007549310000012
Figure 0007549310000013
Figure 0007549310000014
Figure 0007549310000015
 （上記各構造式中の「Ｍｅ」はメチル基、「ｔＢｕ」はｔ－ブチル基を示す。）
項７．
項１～６のいずれかに記載する多環芳香族化合物に反応性置換基が置換した、反応性化合物。
項８．
項７に記載する反応性化合物をモノマーとして高分子化させた高分子化合物、または、当該高分子化合物をさらに架橋させた高分子架橋体。
項９．
主鎖型高分子に項７に記載する反応性化合物を置換させたペンダント型高分子化合物、または、当該ペンダント型高分子化合物をさらに架橋させたペンダント型高分子架橋体。
項１０．
項１～６のいずれかに記載する多環芳香族化合物を含有する、有機デバイス用材料。
項１１．
項７に記載する反応性化合物を含有する、有機デバイス用材料。
項１２．
項８に記載する高分子化合物または高分子架橋体を含有する、有機デバイス用材料。
項１３．
項９に記載するペンダント型高分子化合物またはペンダント型高分子架橋体を含有する、有機デバイス用材料。
項１４．
前記有機デバイス用材料が、有機電界発光素子用材料、有機電界効果トランジスタ用材料または有機薄膜太陽電池用材料である、項１０～１３のいずれかに記載する有機デバイス用材料。
項１５．
前記有機電界発光素子用材料が発光層用材料である、項１４に記載する有機デバイス用材料。
項１６．
前記有機電界発光素子用材料が電子注入層用材料または電子輸送層用材料である、項１４に記載する有機デバイス用材料。
項１７．
前記有機電界発光素子用材料が正孔注入層用材料または正孔輸送層用材料である、項１４に記載する有機デバイス用材料。
項１８．
項１～６のいずれかに記載する多環芳香族化合物と、有機溶媒とを含む、インク組成物。
項１９．
項７に記載する反応性化合物と、有機溶媒とを含む、インク組成物。
項２０．
主鎖型高分子と、項７に記載する反応性化合物と、有機溶媒とを含む、インク組成物。
項２１．
項８に記載する高分子化合物または高分子架橋体と、有機溶媒とを含む、インク組成物。
項２２．
項９に記載するペンダント型高分子化合物またはペンダント型高分子架橋体と、有機溶媒とを含む、インク組成物。
項２３．
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置され、項１～６のいずれかに記載する多環芳香族化合物、項７に記載する反応性化合物、項８に記載する高分子化合物もしくは高分子架橋体、または、項９に記載するペンダント型高分子化合物もしくはペンダント型高分子架橋体を含有する有機層とを有する、有機電界発光素子。
項２４．
前記有機層が発光層である、項２３に記載する有機電界発光素子。
項２５．
前記有機層が電子注入層および電子輸送層の少なくとも１つの層である、項２３に記載する有機電界発光素子。
項２６．
前記有機層が正孔注入層および正孔輸送層の少なくとも１つの層である、項２３に記載する有機電界発光素子。
項２７．
前記発光層が、ホストと、ドーパントとしての前記多環芳香族化合物、反応性化合物、高分子化合物、高分子架橋体、ペンダント型高分子化合物またはペンダント型高分子架橋体とを含む、項２４に記載する有機電界発光素子。
項２８．
前記ホストが、アントラセン系化合物、フルオレン系化合物またはジベンゾクリセン系化合物である、項２７に記載する有機電界発光素子。
項２９．
前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つの層は、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体およびキノリノール系金属錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、項２５に記載する有機電界発光素子。
項３０．
前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つの層が、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、項２９に記載の有機電界発光素子。
項３１．
正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層のうちの少なくとも１つの層が、各層を形成し得る低分子化合物をモノマーとして高分子化させた高分子化合物、もしくは、当該高分子化合物をさらに架橋させた高分子架橋体、または、各層を形成し得る低分子化合物を主鎖型高分子と反応させたペンダント型高分子化合物、もしくは、当該ペンダント型高分子化合物をさらに架橋させたペンダント型高分子架橋体を含む、項２３～３０のいずれかに記載する有機電界発光素子。
項３２．
項２３～３１のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置。
本発明の好ましい態様によれば、例えば有機ＥＬ素子用材料などの有機デバイス用材料として用いることができる、新規な多環芳香族化合物を提供することができ、この多環芳香族化合物を用いることで優れた有機ＥＬ素子などの有機デバイスを提供することができる。
具体的には、本発明者らは、芳香環をホウ素、酸素、窒素のようなヘテロ元素で連結した多環芳香族化合物が、大きなＨＯＭＯ－ＬＵＭＯギャップ（薄膜におけるバンドギャップＥｇ）と高い三重項励起エネルギー（ＥＴ）を有することを見出した。これは、ヘテロ元素を含む６員環は芳香族性が低いため、共役系の拡張に伴うＨＯＭＯ－ＬＵＭＯギャップの減少が抑制されること、ヘテロ元素の電子的な摂動により三重項励起状態（Ｔ１）のＳＯＭＯ１およびＳＯＭＯ２が局在化することが原因となっていると考えられる。また、本発明に係るヘテロ元素を含有する多環芳香族化合物は、三重項励起状態（Ｔ１）におけるＳＯＭＯ１およびＳＯＭＯ２の局在化により、両軌道間の交換相互作用が小さくなるため、三重項励起状態（Ｔ１）と一重項励起状態（Ｓ１）のエネルギー差が小さく、熱活性型遅延蛍光を示すため、有機ＥＬ素子の蛍光材料としても有用である。また、高い三重項励起エネルギー（ＥＴ）を有する材料は、燐光有機ＥＬ素子や熱活性型遅延蛍光を利用した有機ＥＬ素子の電子輸送層や正孔輸送層としても有用である。更に、これらの多環芳香族化合物は、置換基の導入により、ＨＯＭＯとＬＵＭＯのエネルギーを任意に動かすことができるため、イオン化ポテンシャルや電子親和力を周辺材料に応じて最適化することが可能である。
本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
１．多環芳香族化合物
本願発明は、下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物であり、好ましくは、下記一般式（Ａ）～式（Ｃ）のいずれかで表される多環芳香族化合物である。なお、各構造式において「ａ」～「ｃ」および「ａ’」～「ｃ’」はそれぞれリングまたはベンゼン環で示される環構造を示す符号であり、その他の符号は上述する定義と同じである。
Figure 0007549310000016
Figure 0007549310000017
上記式（１）において、ａ’環、ｂ’環およびｃ’環のうちの少なくとも１つの環は、それぞれ独立して、下記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－１９）のいずれかで表される環からなる群から選択され、それ以外の環は、それぞれ独立して、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、Ｎ位にアリール、アルキルまたはシクロアルキルが結合したピロール環、フラン環またはチオフェン環（好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、Ｎ位にアリール、アルキルまたはシクロアルキルが結合したピロール環、フラン環またはチオフェン環である）であって、当該ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピロール環、フラン環またはチオフェン環の少なくとも１つの水素は後述するＲ１で置換されていてもよい。アリール、アルキルまたはシクロアルキルの各基の詳細については後述する。
例えば、上記式（Ａ）は、上記式（１）におけるｂ’環が下記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－１９）のいずれかで表される環であり、「それ以外の環」であるａ’環およびｃ’環がＲ１で置換されていてもよいベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピロール環（このＮ位にはアリール、アルキルまたはシクロアルキルが結合している）、フラン環またはチオフェン環（すなわち、ベンゼン環として表示されるａ環およびｃ環は、それぞれ独立して、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、Ｎ位にアリール、アルキルまたはシクロアルキルが結合したピロール環、フラン環またはチオフェン環であってもよい）となった構造に相当する。上記式（Ｂ）および式（Ｃ）も同様に説明できる。
Figure 0007549310000018
Figure 0007549310000019
Figure 0007549310000020
Figure 0007549310000021
Figure 0007549310000022
上記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－１９）中に示される二本の線は、上記式（１）中央のＢ、Ｘ１およびＸ２から構成される縮合２環構造に縮合するベンゼン環部位であることを示す。ここで、「縮合２環構造」とは、上記式（１）の中央に示した、Ｂ、Ｘ１およびＸ２を含んで構成される２つの飽和炭化水素環が縮合した構造を意味する。
例えば、式（Ａ）の構造におけるｂ’環が式（Ｄ－１）で表される環である場合には、縮合位置の違いにより以下に示す構造上の異性体が存在する。なお、下記構造式中では、Ｒ１、Ｒ２および－ＮＡｒ２の表示を省略している。この説明は、式（Ｂ）の構造でも同様であり、また式（Ｄ－８）、式（Ｄ－１２）または式（Ｄ－１６）で表される環（これらの環は式（Ｄ－１）の環とは５員環の７位の元素だけが異なる）についても同様である。ベンゼン環として表示されるａ環およびｃ環は、それぞれ独立して、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、Ｎ位にアリール、アルキルまたはシクロアルキルが結合したピロール環、フラン環またはチオフェン環であってもよい。
Figure 0007549310000023
例えば、式（Ａ）の構造におけるｂ’環が式（Ｄ－２）で表される環である場合には、縮合位置の違いにより以下に示す構造上の異性体が存在する。なお、下記構造式中では、Ｒ１、Ｒ２および－ＮＡｒ２の表示を省略している。この説明は、式（Ｂ）の構造でも同様であり、また式（Ｄ－９）、式（Ｄ－１３）または式（Ｄ－１７）で表される環（これらの環は式（Ｄ－２）の環とは５員環の７位の元素だけが異なる）についても同様である。ベンゼン環として表示されるａ環およびｃ環は、それぞれ独立して、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、Ｎ位にアリール、アルキルまたはシクロアルキルが結合したピロール環、フラン環またはチオフェン環であってもよい。
Figure 0007549310000024
例えば、式（Ａ）の構造におけるｂ’環が式（Ｄ－３）で表される環である場合には、縮合位置の違いにより以下に示す構造上の異性体が存在する。なお、下記構造式中では、Ｒ１、Ｒ２および－ＮＡｒ２の表示を省略している。この説明は、式（Ｂ）の構造でも同様であり、また式（Ｄ－１０）、式（Ｄ－１４）または式（Ｄ－１８）で表される環（これらの環は式（Ｄ－３）の環とは５員環の７位の元素だけが異なる）についても同様である。ベンゼン環として表示されるａ環およびｃ環は、それぞれ独立して、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、Ｎ位にアリール、アルキルまたはシクロアルキルが結合したピロール環、フラン環またはチオフェン環であってもよい。
Figure 0007549310000025
例えば、式（Ａ）の構造におけるｂ’環が式（Ｄ－４）で表される環である場合には、縮合位置の違いにより以下に示す構造上の異性体が存在する。なお、下記構造式中では、Ｒ１、Ｒ２および－ＮＡｒ２の表示を省略している。この説明は、式（Ｂ）の構造でも同様であり、また式（Ｄ－１１）、式（Ｄ－１５）または式（Ｄ－１９）で表される環（これらの環は式（Ｄ－４）の環とは５員環の７位の元素だけが異なる）についても同様である。ベンゼン環として表示されるａ環およびｃ環は、それぞれ独立して、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、Ｎ位にアリール、アルキルまたはシクロアルキルが結合したピロール環、フラン環またはチオフェン環であってもよい。
Figure 0007549310000026
例えば、式（Ａ）の構造におけるｂ’環が式（Ｄ－５）で表される環である場合には、縮合位置の違いにより以下に示す構造上の異性体が存在する。なお、下記構造式中では、Ｒ１および－ＮＡｒ２の表示を省略している。この説明は、式（Ｂ）の構造でも同様であり、また式（Ｄ－６）または式（Ｄ－７）で表される環（これらの環は式（Ｄ－５）の環とは５員環の９位の元素だけが異なる）についても同様である。ベンゼン環として表示されるａ環およびｃ環は、それぞれ独立して、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、Ｎ位にアリール、アルキルまたはシクロアルキルが結合したピロール環、フラン環またはチオフェン環であってもよい。
Figure 0007549310000027
例えば、式（Ｃ）の構造におけるａ’環が式（Ｄ－１）で表される環である場合には、縮合位置の違いにより以下に示す構造上の異性体が存在する。なお、下記構造式中では、Ｒ１、Ｒ２および－ＮＡｒ２の表示を省略している。この説明は、式（Ｄ－８）、式（Ｄ－１２）または式（Ｄ－１６）で表される環（これらの環は式（Ｄ－１）の環とは５員環の７位の元素だけが異なる）についても同様である。ベンゼン環として表示されるｂ環およびｃ環は、それぞれ独立して、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、Ｎ位にアリール、アルキルまたはシクロアルキルが結合したピロール環、フラン環またはチオフェン環であってもよい。
Figure 0007549310000028
例えば、式（Ｃ）の構造におけるａ’環が式（Ｄ－２）で表される環である場合には、縮合位置の違いにより以下に示す構造上の異性体が存在する。なお、下記構造式中では、Ｒ１、Ｒ２および－ＮＡｒ２の表示を省略している。この説明は、式（Ｄ－９）、式（Ｄ－１３）または式（Ｄ－１７）で表される環（これらの環は式（Ｄ－２）の環とは５員環の７位の元素だけが異なる）についても同様である。ベンゼン環として表示されるｂ環およびｃ環は、それぞれ独立して、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、Ｎ位にアリール、アルキルまたはシクロアルキルが結合したピロール環、フラン環またはチオフェン環であってもよい。
Figure 0007549310000029
例えば、式（Ｃ）の構造におけるａ’環が式（Ｄ－３）で表される環である場合には、縮合位置の違いにより以下に示す構造上の異性体が存在する。なお、下記構造式中では、Ｒ１、Ｒ２および－ＮＡｒ２の表示を省略している。この説明は、式（Ｄ－１０）、式（Ｄ－１４）または式（Ｄ－１８）で表される環（これらの環は式（Ｄ－３）の環とは５員環の７位の元素だけが異なる）についても同様である。ベンゼン環として表示されるｂ環およびｃ環は、それぞれ独立して、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、Ｎ位にアリール、アルキルまたはシクロアルキルが結合したピロール環、フラン環またはチオフェン環であってもよい。
Figure 0007549310000030
例えば、式（Ｃ）の構造におけるａ’環が式（Ｄ－４）で表される環である場合には、縮合位置の違いにより以下に示す構造上の異性体が存在する。なお、下記構造式中では、Ｒ１、Ｒ２および－ＮＡｒ２の表示を省略している。この説明は、式（Ｄ－１１）、式（Ｄ－１５）または式（Ｄ－１９）で表される環（これらの環は式（Ｄ－４）の環とは５員環の７位の元素だけが異なる）についても同様である。ベンゼン環として表示されるｂ環およびｃ環は、それぞれ独立して、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、Ｎ位にアリール、アルキルまたはシクロアルキルが結合したピロール環、フラン環またはチオフェン環であってもよい。
Figure 0007549310000031
Figure 0007549310000032
例えば、式（Ｃ）の構造におけるａ’環が式（Ｄ－５）で表される環である場合には、縮合位置の違いにより以下に示す構造上の異性体が存在する。なお、下記構造式中では、Ｒ１および－ＮＡｒ２の表示を省略している。この説明は、式（Ｄ－６）または式（Ｄ－７）で表される環（これらの環は式（Ｄ－５）の環とは５員環の９位の元素だけが異なる）についても同様である。ベンゼン環として表示されるｂ環およびｃ環は、それぞれ独立して、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、Ｎ位にアリール、アルキルまたはシクロアルキルが結合したピロール環、フラン環またはチオフェン環であってもよい。
Figure 0007549310000033
上記式（１）、式（Ａ）、式（Ｂ）および式（Ｃ）において、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ－Ｒであり、前記＞Ｎ－ＲのＲは、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであって、これらの基における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。これらの各基の詳細については後述する。
上記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－１９）中、－ＮＡｒ２は、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノまたはアリールヘテロアリールアミノであって、Ａｒ（－ＮＡｒ２におけるアリール部位およびヘテロアリール部位）における少なくとも１つの水素は後述するＲ１で置換されていてもよい。これらの各基の詳細については後述する。また、２つのＡｒは単結合または連結基を介して結合していてもよい。なお、ジアリールアミノまたはジヘテロアリールアミノにおける、２つのアリールまたは２つのヘテロアリールは同じであっても異なっていてもよい。
上記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－１９）中、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであって、これらの基における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。これらの各基の詳細については後述する。また、式（Ｄ－１）～式（Ｄ－４）の各式における２つのＲ２が結合してスピロ環を形成していてもよい。なお、式（Ｄ－１）～式（Ｄ－４）の各式における２つのＲ２は同じであっても異なっていてもよい。
前記ａ’環、ｂ’環またはｃ’環が、「それ以外の環」である、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、Ｎ位にアリール、アルキルまたはシクロアルキルが結合したピロール環、フラン環またはチオフェン環である場合に、これらの環に置換し得るＲ１、および、前記－ＮＡｒ２におけるＡｒに置換し得るＲ１は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリル、アルキルジシクロアルキルシリルまたはアリールオキシであり、これらの基における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。これらの各基の詳細については後述する。
前記Ｒ１が複数の場合、隣接するＲ１同士が結合して、前記「それ以外の環」である、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピロール環、フラン環またはチオフェン環と共に、また前記－ＮＡｒ２における「Ａｒ」と共に、アリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリル、アルキルジシクロアルキルシリルまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらの基における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。これらの各基の詳細については後述する。
以下、上述した各基の詳細について説明する。
上記アリールとしては、例えば、炭素数６～３０のアリールがあげられ、炭素数６～１６のアリールが好ましく、炭素数６～１２のアリールがより好ましく、炭素数６～１０のアリールが特に好ましい。
具体的なアリールとしては、単環系であるフェニル、二環系であるビフェニリル、縮合二環系であるナフチル、三環系であるテルフェニリル（ｍ－テルフェニリル、ｏ－テルフェニリル、ｐ－テルフェニリル）、縮合三環系である、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、アントラセニル、縮合四環系であるトリフェニレニル、ピレニル、ナフタセニル、縮合五環系であるペリレニル、ペンタセニルなどがあげられる。
上記ヘテロアリールとしては、例えば、炭素数２～３０のヘテロアリールがあげられ、炭素数２～２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２～２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２～１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２～１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環基などがあげられる。
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ－インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ－ベンゾトリアゾリル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フェナントロリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサチイニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェナザシリニル、インドリジニル、フラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ナフトベンゾフラニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ナフトベンゾチオフェニル、ベンゾホスホール環の１価の基、ジベンゾホスホール環の１価の基、ベンゾホスホールオキシド環の１価の基、ジベンゾホスホールオキシド環の１価の基、フラザニル、チアントレニル、インドロカルバゾリル、ベンゾインドロカルバゾリル、ベンゾベンゾインドロカルバゾリル、イミダゾリル、オキサゾリルなどがあげられる。
上記アルキルとしては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１～２４の直鎖アルキルまたは炭素数３～２４の分岐鎖アルキルがあげられる。炭素数１～１８のアルキル（炭素数３～１８の分岐鎖アルキル）が好ましく、炭素数１～１２のアルキル（炭素数３～１２の分岐鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１～８のアルキル（炭素数３～８の分岐鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分岐鎖アルキル）が特に好ましく、炭素数１～５のアルキル（炭素数３～５の分岐鎖アルキル）や炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分岐鎖アルキル）が最も好ましい。
具体的なアルキルとしては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル（ｔ－アミル）、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、ｎ－オクチル、ｔ－オクチル（１，１，３，３－テトラメチルブチル）、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、２，６－ジメチル－４－ヘプチル、３，５，５－トリメチルヘキシル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、１－メチルデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、１－ヘキシルヘプチル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシル、ｎ－エイコシルなどがあげられる。
また、例えば、１－エチル－１－メチルプロピル、１，１－ジエチルプロピル、１，１－ジメチルブチル、１－エチル－１－メチルブチル、１，１，４－トリメチルペンチル、１，１，２－トリメチルプロピル、１，１－ジメチルオクチル、１，１－ジメチルペンチル、１，１－ジメチルヘプチル、１，１，５－トリメチルヘキシル、１－エチル－１－メチルヘキシル、１－エチル－１，３－ジメチルブチル、１，１，２，２－テトラメチルプロピル、１－ブチル－１－メチルペンチル、１，１－ジエチルブチル、１－エチル－１－メチルペンチル、１，１，３－トリメチルブチル、１－プロピル－１－メチルペンチル、１，１，２－トリメチルプロピル、１－エチル－１，２，２－トリメチルプロピル、１－プロピル－１－メチルブチル、１，１－ジメチルヘキシルなどもあげられる。
上記シクロアルキルとしては、炭素数３～２４のシクロアルキル、炭素数３～２０のシクロアルキル、炭素数３～１６のシクロアルキル、炭素数３～１４のシクロアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキル、炭素数５～１０のシクロアルキル、炭素数５～８のシクロアルキル、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数５のシクロアルキルなどがあげられる。
具体的なシクロアルキルとしては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、およびこれらの炭素数１～５や炭素数１～４のアルキル（特にメチル）置換体や、ノルボルネニル、ビシクロ［１．０．１］ブチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．０．１］ペンチル、ビシクロ［１．２．１］ヘキシル、ビシクロ［３．０．１］ヘキシル、ビシクロ［２．１．２］ヘプチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、アダマンチル、ジアマンチル、デカヒドロナフタレニル、デカヒドロアズレニルなどがあげられる。
上記ジアリールアミノ、上記ジヘテロアリールアミノおよび上記アリールヘテロアリールアミノは、アリールおよびヘテロアリールの少なくとも１つが置換したアミノ基であり、これらのアリールおよびヘテロアリールの詳細は上述した説明を引用できる。
上記アリールオキシは、例えば、炭素数６～３０のアリールオキシがあげられ、炭素数６～１６のアリールオキシが好ましく、炭素数６～１２のアリールオキシがより好ましく、炭素数６～１０のアリールオキシが特に好ましい。
具体的なアリールオキシとしては、フェニルオキシ、ビフェニリルオキシ、ナフチルオキシ、テルフェニリルオキシ（ｍ－テルフェニリルオキシ、ｏ－テルフェニリルオキシ、ｐ－テルフェニリルオキシ）などがあげられる。
上記アルコキシとしては、例えば、炭素数１～２４の直鎖または炭素数３～２４の分岐鎖のアルコキシがあげられる。炭素数１～１８のアルコキシ（炭素数３～１８の分岐鎖のアルコキシ）が好ましく、炭素数１～１２のアルコキシ（炭素数３～１２の分岐鎖のアルコキシ）がより好ましく、炭素数１～６のアルコキシ（炭素数３～６の分岐鎖のアルコキシ）がさらに好ましく、炭素数１～５のアルコキシ（炭素数３～５の分岐鎖のアルコキシ）や炭素数１～４のアルコキシ（炭素数３～４の分岐鎖のアルコキシ）が特に好ましい。
具体的なアルコキシとしては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｓ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、ｔ－アミルオキシ、ｎ－ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ｔ－ペンチルオキシ、ｎ－ヘキシルオキシ、１－メチルペンチルオキシ、３，３－ジメチルブトキシ、２－エチルブトキシ、ｎ－ヘプチルオキシ、１－メチルヘキシルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、ｔ－オクチルオキシ、１－メチルヘプチルオキシ、２－エチルヘキシルオキシ、２－プロピルペンチルオキシ、ｎ－ノニルオキシ、２，２－ジメチルヘプチルオキシ、２，６－ジメチル－４－ヘプチルオキシ、３，５，５－トリメチルヘキシルオキシ、ｎ－デシルオキシ、ｎ－ウンデシルオキシ、１－メチルデシルオキシ、ｎ－ドデシルオキシ、ｎ－トリデシルオキシ、１－ヘキシルヘプチルオキシ、ｎ－テトラデシルオキシ、ｎ－ペンタデシルオキシ、ｎ－ヘキサデシルオキシ、ｎ－ヘプタデシルオキシ、ｎ－オクタデシルオキシ、ｎ－エイコシルオキシなどがあげられる。
トリアリールシリル、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリルおよびアルキルジシクロアルキルシリルは、アリール、アルキルおよびシクロアルキルの少なくとも１つが置換したシリル基であり、これらのアリール、アルキルおよびシクロアルキルの詳細は上述した説明を引用できる。
具体的なトリアリールシリルとしては、トリフェニルシリル、ジフェニルモノナフチルシリル、モノフェニルジナフチルシリル、またはトリナフチルシリルなどである。
具体的なトリアルキルシリルとしては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリｉ－プロピルシリル、トリブチルシリル、トリｓｅｃ－ブチルシリル、トリｔ－ブチルシリル、トリｔ－アミルシリル、エチルジメチルシリル、プロピルジメチルシリル、ｉ－プロピルジメチルシリル、ブチルジメチルシリル、ｓｅｃ－ブチルジメチルシリル、ｔ－ブチルジメチルシリル、ｔ－アミルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、プロピルジエチルシリル、ｉ－プロピルジエチルシリル、ブチルジエチルシリル、ｓｅｃ－ブチルジエチルシリル、ｔ－ブチルジエチルシリル、ｔ－アミルジエチルシリル、メチルジプロピルシリル、エチルジプロピルシリル、ブチルジプロピルシリル、ｓｅｃ－ブチルジプロピルシリル、ｔ－ブチルジプロピルシリル、ｔ－アミルジプロピルシリル、メチルジｉ－プロピルシリル、エチルジｉ－プロピルシリル、ブチルジｉ－プロピルシリル、ｓｅｃ－ブチルジｉ－プロピルシリル、ｔ－ブチルジｉ－プロピルシリル、ｔ－アミルジｉ－プロピルシリルなどがあげられる。
具体的なトリシクロアルキルシリルとしては、トリシクロペンチルシリル、トリシクロヘキシルシリルなどがあげられる。置換するのに好ましいシクロアルキルは、炭素数５～１０のシクロアルキルであり、具体的にはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．０．１］ペンチル、ビシクロ［１．２．１］ヘキシル、ビシクロ［３．０．１］ヘキシル、ビシクロ［２．１．２］ヘプチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、アダマンチル、デカヒドロナフタレニル、デカヒドロアズレニルなどがあげられる。
上記ジアリールボリルは、アリールが置換したボリル基であり、このアリールの詳細は上述した説明を引用できる。また、この２つのアリールは単結合または連結基（例えば＞Ｃ（－Ｒ）２、＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ－Ｒ）を介して結合していてもよい。ここで、＞Ｃ（－Ｒ）２および＞Ｎ－ＲのＲは、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらの基はさらにアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、これらの基の詳細も上述した説明を引用できる。
Ｘ１およびＸ２における＞Ｎ－ＲのＲ（およびこれへの置換基）、Ｒ１～Ｒ３（およびこれへの置換基）、および、隣接するＲ１同士が結合して形成された環への置換基（およびこれへの置換基）の構造の立体障害性、電子供与性および電子吸引性により発光波長を調整することができ、好ましくは以下の構造式で表される基であり、より好ましくは、メチル、ｔ－ブチル、ｔ－アミル、ｔ－オクチル、フェニル、ｏ－トリル、ｐ－トリル、２，４－キシリル、２，５－キシリル、２，６－キシリル、２，４，６－メシチル、ジフェニルアミノ、ジ－ｐ－トリルアミノ、ビス（ｐ－（ｔ－ブチル）フェニル）アミノ、カルバゾリル、３，６－ジメチルカルバゾリル、３，６－ジ－ｔ－ブチルカルバゾリルおよびフェノキシであり、さらに好ましくは、メチル、ｔ－ブチル、フェニル、ｏ－トリル、２，６－キシリル、２，４，６－メシチル、ジフェニルアミノ、ジ－ｐ－トリルアミノ、ビス（ｐ－（ｔ－ブチル）フェニル）アミノ、カルバゾリル、３，６－ジメチルカルバゾリルおよび３，６－ジ－ｔ－ブチルカルバゾリルである。合成の容易さの観点からは、立体障害が大きい方が選択的な合成のために好ましく、具体的には、ｔ－ブチル、ｏ－トリル、ｐ－トリル、２，４－キシリル、２，５－キシリル、２，６－キシリル、２，４，６－メシチル、ジ－ｐ－トリルアミノ、ビス（ｐ－（ｔ－ブチル）フェニル）アミノ、３，６－ジメチルカルバゾリルおよび３，６－ジ－ｔ－ブチルカルバゾリルが好ましい。
下記構造式において、「Ｍｅ」はメチル、「ｔＢｕ」はｔ－ブチル、「ｔＡｍ」はｔ－アミル、「ｔＯｃｔ」はｔ－オクチルを表し、＊は結合位置を表す。
Figure 0007549310000034
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また、Ｒ１が複数の場合、隣接するＲ１同士が結合して、前記「それ以外の環」（式（１）の場合）と共に、また前記ａ環、ｂ環またはｃ環（式（Ａ）、式（Ｂ）または式（Ｃ）の場合）と共に、アリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよい。ａ環～ｃ環に置換したＲ１の場合、ａ環（またはｂ環、ｃ環）がすでに炭素数６のベンゼン環で構成されているため、このベンゼン環に５員環が縮合した縮合環の合計炭素数９（アリール環の場合）、合計炭素数６（ヘテロアリール環の場合）が下限の炭素数となる。
このようにして形成されるアリール環としては、例えば、炭素数９～３０のアリール環があげられ、炭素数９～１６のアリール環が好ましく、炭素数９～１２のアリール環がより好ましく、炭素数９～１０のアリール環が特に好ましい。
具体的なアリール環としては、ナフタレン環、アントラセン環、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、トリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、ペリレン環、ペンタセン環などがあげられる。
このようにして形成されるヘテロアリール環としては、例えば、炭素数６～３０のヘテロアリール環があげられ、炭素数６～２５のヘテロアリール環が好ましく、炭素数６～２０のヘテロアリール環がより好ましく、炭素数６～１５のヘテロアリール環がさらに好ましく、炭素数６～１０のヘテロアリール環が特に好ましい。また、ヘテロアリール環としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などがあげられる。
具体的なヘテロアリール環としては、例えば、インドール環、イソインドール環、１Ｈ－インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、１Ｈ－ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、フェナザシリン環、インドリジン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、チアントレン環、インドロカルバゾール環、ベンゾインドロカルバゾール環、ベンゾベンゾインドロカルバゾール環、ナフトベンゾフラン環などがあげられる。
また、－ＮＡｒ２のＡｒに置換した複数のＲ１同士が結合してアリール環またはヘテロアリール環を形成する場合も、その詳細は上記を引用することができる。
Ｒ１の数であるｎは０～３の整数であり、０～２の整数が好ましく、０または１がより好ましい。
上記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－１９）中、－ＮＡｒ２における２つのＡｒは単結合または連結基（例えば＞Ｃ（－Ｒ）２、＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ－Ｒ）を介して結合していてもよい。ここで、＞Ｃ（－Ｒ）２および＞Ｎ－ＲのＲは、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらの基はさらにアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、これらの基の詳細も上述した説明を引用できる。２つのＡｒが結合した場合の－ＮＡｒ２の具体例としては、カルバゾリル基、アクリジル基、９，９－ジメチルアクリジル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基またはフェナジニル基などがあげられる。
上記式（Ｄ－１）～式（Ｄ－４）の各式における２つのＲ２は結合してスピロ環を形成していてもよく、形成されたスピロ環としては脂肪族環および芳香族環があげられ、具体的には、スピロ結合した、シクロペンタン環、シクロヘキサン環またはフルオレン環などがあげられる。
また、式（１）、式（Ａ）、式（Ｂ）または式（Ｃ）で表される多環芳香族化合物の化学構造中の、芳香族環、複素芳香族環、アリールおよびヘテロアリールの少なくとも１つは、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよい。
「シクロアルカン」としては、炭素数３～２４のシクロアルカン、炭素数３～２０のシクロアルカン、炭素数３～１６のシクロアルカン、炭素数３～１４のシクロアルカン、炭素数３～１２のシクロアルカン、炭素数５～１０のシクロアルカン、炭素数５～８のシクロアルカン、炭素数５～６のシクロアルカン、炭素数５のシクロアルカンなどがあげられる。
具体的なシクロアルカンとしては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、ノルボルネン、ビシクロ［１．０．１］ブタン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン、ビシクロ［２．０．１］ペンタン、ビシクロ［１．２．１］ヘキサン、ビシクロ［３．０．１］ヘキサン、ビシクロ［２．１．２］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、アダマンタン、ジアマンタン、デカヒドロナフタレンおよびデカヒドロアズレン、ならびに、これらの炭素数１～５や炭素数１～４のアルキル（特にメチル）置換体、ハロゲン（特にフッ素）置換体および重水素置換体などがあげられる。
これらの中でも、例えば下記構造式に示すような、シクロアルカンのα位の炭素（芳香族環または複素芳香族環に縮合するシクロアルカンにおいて、縮合部位の炭素に隣接する位置の炭素）における少なくとも１つの水素が置換された構造が好ましく、α位の炭素における２つの水素が置換された構造がより好ましく、２つのα位の炭素における合計４つの水素が置換された構造がさらに好ましい。この置換基としては、炭素数１～５のアルキル（特にメチル）置換体、ハロゲン（特にフッ素）置換体および重水素置換体などがあげられる。
Figure 0007549310000039
１つの芳香族環または複素芳香族環に縮合するシクロアルカンの数は、１～３個が好ましく、１個または２個がより好ましく、１個がさらに好ましい。例えば１つのベンゼン環（フェニル基）に１個または複数のシクロアルカンが縮合した例を以下に示す。各構造式における＊は、ベンゼン環である場合には化合物の骨格構造に含まれるベンゼン環であることを意味し、フェニル基である場合には化合物の骨格構造に置換する結合手を意味する。式（Ｃｙ－１－４）および式（Ｃｙ－２－４）のように縮合したシクロアルカン同士が縮合してもよい。縮合される環（基）がベンゼン環（フェニル基）以外の他の芳香族環または複素芳香族環の場合であっても、縮合するシクロアルカンがシクロペンタンまたはシクロヘキサン以外の他のシクロアルカンの場合であっても、同様である。
Figure 0007549310000040
シクロアルカンにおける少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換されていてもよい。ただし複数の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置換される場合は、隣接する－ＣＨ２－が－Ｏ－で置換されることはない。例えば１つのベンゼン環（フェニル基）に縮合したシクロアルカンにおける１個または複数の－ＣＨ２－が－Ｏ－で置換された例を以下に示す。各構造式における＊は、ベンゼン環である場合には化合物の骨格構造に含まれるベンゼン環であることを意味し、フェニル基である場合には化合物の骨格構造に置換する結合手を意味する。縮合される環（基）がベンゼン環（フェニル基）以外の他の芳香族環または複素芳香族環の場合であっても、縮合するシクロアルカンがシクロペンタンまたはシクロヘキサン以外の他のシクロアルカンの場合であっても、同様である。
Figure 0007549310000041
シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、この置換基としては、例えば、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリル、アルキルジシクロアルキルシリル、アリールオキシ、重水素、シアノまたはハロゲンがあげられ、これらの詳細は、上述した各置換基の説明を引用することができる。これらの置換基の中でも、アルキル（例えば炭素数１～６のアルキル）、シクロアルキル（例えば炭素数３～１４のシクロアルキル）、ハロゲン（例えばフッ素）および重水素などが好ましい。また、シクロアルキルが置換する場合はスピロ構造を形成する置換形態でもよく、例えば１つのベンゼン環（フェニル基）に縮合したシクロアルカンにスピロ構造が形成された例を以下に示す。各構造式における＊は、ベンゼン環である場合には化合物の骨格構造に含まれるベンゼン環であることを意味し、フェニル基である場合には化合物の骨格構造に置換する結合手を意味する。
Figure 0007549310000042
シクロアルカン縮合の他の形態としては、式（１）、式（Ａ）、式（Ｂ）または式（Ｃ）で表される多環芳香族化合物が、例えば、シクロアルカンで縮合されたジアリールアミノ基（このアリール基部分へ縮合）、シクロアルカンで縮合されたカルバゾリル基（このベンゼン環部分へ縮合）またはシクロアルカンで縮合されたベンゾカルバゾリル基（このベンゼン環部分へ縮合）で置換された例が挙げられる。「ジアリールアミノ基」の詳細については上述した説明を引用できる。
また、式（１）、式（Ａ）、式（Ｂ）または式（Ｃ）で表される多環芳香族化合物の化学構造中の水素は、その全てまたは一部がシアノ、ハロゲン（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）または重水素で置換されていてもよい。特に、アリールやヘテロアリールにおける全てまたは一部の水素がシアノ、ハロゲン（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）または重水素で置換された態様があげられる。ハロゲンの中では、フッ素、塩素または臭素が好ましく、フッ素または塩素がより好ましく、フッ素が特に好ましい。
また、本発明に係る多環芳香族化合物は、有機デバイス用材料として用いることができる。有機デバイスとしては、例えば、有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタまたは有機薄膜太陽電池などがあげられる。特に、有機電界発光素子においては、発光層のドーパント材料として、Ｘ１およびＸ２が＞Ｎ－Ｒである化合物、Ｘ１が＞Ｏ、Ｘ２が＞Ｎ－Ｒである化合物、Ｘ１およびＸ２が＞Ｏである化合物が好ましく、発光層のホスト材料として、Ｘ１が＞Ｏ、Ｘ２が＞Ｎ－Ｒである化合物、Ｘ１およびＸ２が＞Ｏである化合物が好ましく、電子輸送材料として、Ｘ１およびＸ２が＞Ｏである化合物が好ましく用いられる。
本発明の多環芳香族化合物のさらに具体的な例としては、以下の構造式で表される化合物があげられる。なお、下記構造式中の「Ｍｅ」はメチル基、「ｔＢｕ」はｔ－ブチル基を示す。
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式（１）、式（Ａ）、式（Ｂ）または式（Ｃ）で表される多環芳香族化合物は、これらに反応性置換基が置換した反応性化合物をモノマーとして高分子化させた高分子化合物（この高分子化合物を得るための前記モノマーは重合性置換基を有する）、もしくは当該高分子化合物をさらに架橋させた高分子架橋体（この高分子架橋体を得るための前記高分子化合物は架橋性置換基を有する）、または、主鎖型高分子と前記反応性化合物とを反応させたペンダント型高分子化合物（このペンダント型高分子化合物を得るための前記反応性化合物は反応性置換基を有する）、もしくは当該ペンダント型高分子化合物をさらに架橋させたペンダント型高分子架橋体（このペンダント型高分子架橋体を得るための前記ペンダント型高分子化合物は架橋性置換基を有する）としても、有機デバイス用材料、例えば、有機電界発光素子用材料、有機電界効果トランジスタ用材料または有機薄膜太陽電池用材料に用いることができる。
上述した反応性置換基（前記重合性置換基、前記架橋性置換基、および、ペンダント型高分子を得るための反応性置換基を含み、以下、単に「反応性置換基」とも言う）としては、上記多環芳香族化合物を高分子量化できる置換基、そのようにして得られた高分子化合物をさらに架橋化できる置換基、また、主鎖型高分子にペンダント反応し得る置換基であれば特に限定されないが、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基の不飽和体（例えばシクロブテニル基）、シクロアルキル基における少なくとも１つの－ＣＨ２－が－Ｏ－で置換された基（例えばエポキシ基）、縮合したシクロアルカンの不飽和体（例えば縮合したシクロブテン）などがあげられ、以下の構造の置換基が好ましい。各構造式中の＊は結合位置を示す。
Figure 0007549310000294
Ｌは、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ＝Ｏ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、炭素数１～１２のアルキレン、炭素数１～１２のオキシアルキレンおよび炭素数１～１２のポリオキシアルキレンである。上記置換基の中でも、式（ＸＬＳ－１）、式（ＸＬＳ－２）、式（ＸＬＳ－３）、式（ＸＬＳ－９）、式（ＸＬＳ－１０）または式（ＸＬＳ－１７）で表される基が好ましく、式（ＸＬＳ－１）、式（ＸＬＳ－３）または式（ＸＬＳ－１７）で表される基がより好ましい。
このような高分子化合物、高分子架橋体、ペンダント型高分子化合物およびペンダント型高分子架橋体（以下、単に「高分子化合物および高分子架橋体」とも言う）の用途の詳細については後述する。
２．多環芳香族化合物の製造方法
一般式（１）、式（Ａ）、式（Ｂ）または式（Ｃ）で表される多環芳香族化合物は、基本的には、一般式（１）の場合は、下記スキーム（１）のように、ａ’環系化合物、ｂ’環系化合物およびｃ’環系化合物を結合基（Ｘ１やＸ２を含む基）で結合することで中間体を製造し（第１反応）、その後に、ｂ’環およびｃ’環を結合基（Ｂ：ホウ素原子を含む基）で結合することで最終生成物を製造することができる（第２反応）。一般式（Ａ）～式（Ｃ）で表される多環芳香族化合物も同様に、下記スキーム（２）のように、各環の化合物を結合基（Ｘ１やＸ２を含む基）で結合することで中間体を製造し（第１反応）、その後に、ｂ’環またはｂ環とｃ’環またはｃ環とを結合基（Ｂ：ホウ素原子を含む基）で結合することで最終生成物を製造することができる（第２反応）。なお、以下の各スキームにおける構造式中の符号の定義は上述する定義と同じである。Ｙ１はＨ、ＣｌまたはＢｒである。
Figure 0007549310000295
Figure 0007549310000296
第１反応では、例えばエーテル化反応であれば、求核置換反応、ウルマン反応といった一般的反応が利用でき、アミノ化反応で有ればブッフバルト－ハートウィッグ反応といった一般的反応が利用できる。
第２反応では、タンデムヘテロフリーデルクラフツ反応（連続的な芳香族求電子置換反応、以下同様）が利用できる。第２反応は、スキーム（１）および（２）に示すように、まず、Ｘ１とＸ２の間のＹ１原子（Ｙ１はＨ、ＣｌまたはＢｒである）をｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウムまたはｔ－ブチルリチウムなどでオルトメタル化する。次いで、三塩化ホウ素や三臭化ホウ素などを加え、リチウム－ホウ素の金属交換を行った後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンなどのブレンステッド塩基を加えることで、タンデムボラフリーデルクラフツ反応させ、目的物を得ることができる。第２反応においては反応を促進させるために三塩化アルミニウムなどのルイス酸を加えてもよい。
第１反応で得られた中間体のＹ１が水素である場合は、オルトメタル化を経由せず、ＢＢｒ３またはＢＩ３を用いて直接的にＢ（ホウ素原子）を導入することができる。
また、第２反応では、下記スキーム（３）に示すように、まず、Ｘ１とＸ２の間のＹ１原子（Ｙ１はＨ、ＣｌまたはＢｒである）をｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウムまたはｔ－ブチルリチウムなどでオルトメタル化し、得られたリチオ化体に２－イソプロポキシ－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランのようなボロン酸エステル化反応剤を反応させて、ボロン酸のピナコールエステル中間体を製造した後、得られたボロン酸エステル中間体に三塩化アルミニウムなどのようなルイス酸を反応させることによっても目的物が得られる。
Figure 0007549310000297
スキーム（３）では一般式（１）を例にして説明したが、一般式（Ａ）～式（Ｃ）でも同様である。また、スキーム（３）では、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウムまたはｔ－ブチルリチウムなどを単独で用いる方法を示したが、反応性を向上させるためにＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンなどを添加してもよい。また、スキーム（３）では、２－イソプロポキシ－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランを用いる方法を示したが、その他、トリメトキシボランやトリイソプロポキシボランなども用いることができる。また、国際公開第2013/016185号公報に記載されている方法を応用して、４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランなども同様に用いることができる。また、スキーム（３）での環化反応においては、反応を促進させるためにＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンなどのブレンステッド塩基を加えてもよい。
上記スキーム（１）～（３）においては、オルトメタル化により所望の位置へメタルを導入したが、メタルを導入したい位置に臭素原子などのハロゲンを導入しておくことで、ハロゲン－メタル交換によっても所望の位置へメタルを導入することができる。この方法によれば、置換基の影響でオルトメタル化ができないようなケースでも目的物を合成することができるため、有用である。
また、下記スキーム（４）に示すように、ブロモ化体とビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランなどとを、パラジウム触媒および塩基を用いてカップリング反応させ、ボロン酸エステル中間体を経由することによっても目的物が得られる。下記スキーム（４）では一般式（１）を例にして説明したが、一般式（Ａ）～式（Ｃ）でも同様である。
Figure 0007549310000298
以上の反応で用いられる溶媒の具体例は、トルエン、ｔ－ブチルベンゼン、キシレン、プソイドクメンなどである。
なお、上記スキーム（１）～（４）で使用するオルトメタル化試薬としては、メチルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔ－ブチルリチウムなどのアルキルリチウム、塩化イソプロピルマグネシウム、臭化イソプロピルマグネシウム、塩化フェニルマグネシウム、臭化フェニルマグネシウム、および、ターボグリニャール試薬として知られている塩化イソプロピルマグネシウムの塩化リチウム錯体などがあげられる。
また、これまで説明してきたスキームにおけるオルトメタル交換反応で使用されるメタル化試薬としては、上記の試薬に加えて、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムテトラメチルピペリジド、リチウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド、塩化リチウムテトラメチルピペリジニルマグネシウム・塩化リチウム錯体、トリ－ｎ－ブチルマグネシウム酸リチウムなどの有機アルカリ化合物があげられる。
さらに、メタル化試薬としてアルキルリチウムを使用する場合に反応を促進させる添加剤としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピレン尿素などがあげられる。
上記スキーム（１）～（４）で使用するメタル－Ｂ（ホウ素）の金属交換試薬としては、Ｂの三フッ化物、三塩化物、三臭化物、三ヨウ化物などのＢのハロゲン化物、ＣＩＰＮ（ＮＥｔ２）２などのＢのアミノ化ハロゲン化物、Ｂのアルコキシ化物、Ｂのアリールオキシ化物などがあげられる。
上記スキーム（１）～（４）で使用するブレンステッド塩基としては、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルトルイジン、２，６－ルチジン、テトラフェニルホウ酸ナトリウム、テトラフェニルホウ酸カリウム、トリフェニルボラン、テトラフェニルシラン、Ａｒ４ＢＮａ、Ａｒ４ＢＫ、Ａｒ３Ｂ、Ａｒ４Ｓｉ（なお、Ａｒはフェニルなどのアリール）などがあげられる。
上記スキーム（１）～（４）で使用するルイス酸としては、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、ＡｌＦ３、ＢＦ３・ＯＥｔ２、ＢＣｌ３、ＢＢｒ３、ＧａＣｌ３、ＧａＢｒ３、ＩｎＣｌ３、ＩｎＢｒ３、Ｉｎ（ＯＴｆ）３、ＳｎＣｌ４、ＳｎＢｒ４、ＡｇＯＴｆ、ＳｃＣｌ３、Ｓｃ（ＯＴｆ）３、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、Ｚｎ（ＯＴｆ）２、ＭｇＣｌ２、ＭｇＢｒ２、Ｍｇ（ＯＴｆ）２、ＬｉＯＴｆ、ＮａＯＴｆ、ＫＯＴｆ、Ｍｅ３ＳｉＯＴｆ、Ｃｕ（ＯＴｆ）２、ＣｕＣｌ２、ＹＣｌ３、Ｙ（ＯＴｆ）３、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＺｒＣｌ４、ＺｒＢｒ４、ＦｅＣｌ３、ＦｅＢｒ３、ＣｏＣｌ３、ＣｏＢｒ３などがあげられる。また、これらのルイス酸を固体に担持したものも同様に使用することができる。
上記スキーム（１）～（４）では、タンデムヘテロフリーデルクラフツ反応の促進のためにブレンステッド塩基またはルイス酸を使用してもよい。ただし、Ｂの三フッ化物、三塩化物、三臭化物、三ヨウ化物などのＢのハロゲン化物を用いた場合は、芳香族求電子置換反応の進行とともに、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素といった酸が生成するため、酸を捕捉するブレンステッド塩基の使用が効果的である。一方、Ｂのアミノ化ハロゲン化物、Ｂのアルコキシ化物を用いた場合は、芳香族求電子置換反応の進行とともに、アミン、アルコールが生成するために、多くの場合、ブレンステッド塩基を使用する必要はないが、アミノ基やアルコキシ基の脱離能が低いために、その脱離を促進するルイス酸の使用が効果的である。
また、本発明の多環芳香族化合物には、少なくとも一部の水素原子が、シアノ、フッ素や塩素などのハロゲンまたは重水素で置換されている化合物も含まれるが、このような化合物は所望の箇所がシアノ化、フッ素化または塩素化などのハロゲン化または重水素化された原料を用いることで、上記と同様に合成することができる。
３．有機デバイス
本発明に係る多環芳香族化合物は、有機デバイス用材料として用いることができる。有機デバイスとしては、例えば、有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタまたは有機薄膜太陽電池などがあげられる。
３－１．有機電界発光素子
以下に、本実施形態に係る有機ＥＬ素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
＜有機電界発光素子の構造＞
図１に示された有機ＥＬ素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。
なお、有機ＥＬ素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。
上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３、正孔輸送層１０４、電子輸送層１０６、電子注入層１０７は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。
有機ＥＬ素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子注入層／陰極」の構成態様であってもよい。
＜有機電界発光素子における基板＞
基板１０１は、有機ＥＬ素子１００の支持体であり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、および、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。
＜有機電界発光素子における陽極＞
陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たす。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４の少なくとも１つの層が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。
陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物があげられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム－スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム－亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどがあげられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３－メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどがあげられる。その他、有機ＥＬ素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。
透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００～５Ω／□、好ましくは５０～５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常５０～３００ｎｍの間で用いられることが多い。
＜有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層＞
正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たす。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たす。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。
正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。
正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物を使用することができる。また、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機ＥＬ素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意の化合物を選択して用いることができる。
それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ－フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ－アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ－アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノを主鎖または側鎖に持つポリマー、１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）－４，４’－ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－４，４’－ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）－４，４’－ジフェニル－１，１’－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４，４’－ジフェニル－１，１’－ジアミン、Ｎ４，Ｎ４’－ジフェニル－Ｎ４，Ｎ４’－ビス（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジアミン、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’－テトラ［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジアミン、４，４’，４”－トリス（３－メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など）、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、キノキサリン誘導体（例えば、１，４，５，８，９，１２－ヘキサアザトリフェニレン－２，３，６，７，１０，１１－ヘキサカルボニトリルなど）、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されない。
また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または、電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６－テトラフルオロテトラシアノ－１，４－ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）、または、特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニン（ＺｎＰｃ）など）が知られている（特開2005-167175号公報）。
上述した正孔注入層用材料および正孔輸送層用材料は、これらに反応性置換基が置換した反応性化合物をモノマーとして高分子化させた高分子化合物、もしくはその高分子架橋体、または、主鎖型高分子と前記反応性化合物とを反応させたペンダント型高分子化合物、もしくはそのペンダント型高分子架橋体としても、正孔層用材料に用いることができる。この場合の反応性置換基としては、上記式（１）、式（Ａ）、式（Ｂ）または式（Ｃ）で表される多環芳香族化合物での説明を引用できる。
このような高分子化合物および高分子架橋体の用途の詳細については後述する。
＜有機電界発光素子における発光層＞
発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光する層である。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光）効率を示す化合物であるのが好ましい。本発明では、発光層用の材料として、上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物を用いることができる。
発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光層用材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成される。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。
ホスト材料の使用量はホスト材料の種類によって異なり、そのホスト材料の特性に合わせて決めればよい。ホスト材料の使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の５０～９９．９９９重量％であり、より好ましくは８０～９９．９５重量％であり、さらに好ましくは９０～９９．９重量％である。上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物はホスト材料としても使用することもできる。
ドーパント材料の使用量はドーパント材料の種類によって異なり、そのドーパント材料の特性に合わせて決めればよい。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の０．００１～５０重量％であり、より好ましくは０．０５～２０重量％であり、さらに好ましくは０．１～１０重量％である。上記の範囲であれば、例えば、濃度消光現象を防止できるという点で好ましい。上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物はドーパント材料としても使用することもできる。また、耐久性の観点から、ドーパント材料の水素原子は一部または全部が重水素化されていることも好ましい。
ホスト材料としては、以前から発光体として知られていたアントラセン、ピレン、ジベンゾクリセンまたはフルオレンなどの縮合環誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体などがあげられる。特に、アントラセン系化合物、フルオレン系化合物またはジベンゾクリセン系化合物が好ましい。また、耐久性の観点から、ホスト材料の水素原子は一部または全部が重水素化されていることも好ましい。さらに、一部または全部の水素原子が重水素化されたホスト化合物と、一部または全部の水素原子が重水素化されたドーパント化合物とを組み合わせて発光層を構成することも好ましい。
＜アントラセン系化合物＞
ホストとしてのアントラセン系化合物は、例えば下記一般式（３）で表される化合物である。
Figure 0007549310000299
式（３）中、
ＸおよびＡｒ４は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいジアリールアミノ、置換されていてもよいジヘテロアリールアミノ、置換されていてもよいアリールヘテロアリールアミノ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアリールオキシ、置換されていてもよいアリールチオまたは置換されていてもよいシリルであり、全てのＸおよびＡｒ４は同時に水素になることはなく、
式（３）で表される化合物における少なくとも１つの水素はハロゲン、シアノ、重水素または置換されていてもよいヘテロアリールで置換されていてもよい。
また、式（３）で表される構造を単位構造として多量体（好ましくは二量体）を形成してもよい。この場合、例えば式（３）で表される単位構造同士がＸを介して結合する形態が挙げられ、このＸとしては単結合、アリーレン（フェニレン、ビフェニレンおよびナフチレン等）およびヘテロアリーレン（ピリジン環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環およびフェニル置換カルバゾール環などが二価の結合価を有する基）等が挙げられる。
上記アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオまたはシリルの詳細は、以下の好ましい態様の欄で説明する。また、これらへの置換基としては、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオまたはシリルなどが挙げられ、これらの詳細も以下の好ましい態様の欄で説明する。
上記アントラセン系化合物の好ましい態様を以下に説明する。下記構造における符号の定義は上述する定義と同じである。
Figure 0007549310000300
一般式（３）では、Ｘはそれぞれ独立して上記式（３－Ｘ１）、式（３－Ｘ２）または式（３－Ｘ３）で表される基であり、式（３－Ｘ１）、式（３－Ｘ２）または式（３－Ｘ３）で表される基は＊において式（３）のアントラセン環と結合する。好ましくは、２つのＸが同時に式（３－Ｘ３）で表される基になることはない。より好ましくは２つのＸが同時に式（３－Ｘ２）で表される基になることもない。
また、式（３）で表される構造を単位構造として多量体（好ましくは二量体）を形成してもよい。この場合、例えば式（３）で表される単位構造同士がＸを介して結合する形態があげられ、このＸとしては単結合、アリーレン（フェニレン、ビフェニレンおよびナフチレンなど）およびヘテロアリーレン（ピリジン環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環およびフェニル置換カルバゾール環などが二価の結合価を有する基）などがあげられる。
式（３－Ｘ１）および式（３－Ｘ２）におけるナフチレン部位は１つのベンゼン環で縮合されていてもよい。このようにして縮合した構造は以下のとおりである。
Figure 0007549310000301
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、水素、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、クアテルフェニリル、ナフチル、フェナントリル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、クリセニル、トリフェニレニル、ピレニリル、または、上記式（Ａ）で表される基（カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基およびフェニル置換カルバゾリル基も含む）である。なお、Ａｒ１またはＡｒ２が式（Ａ）で表される基である場合は、式（Ａ）で表される基はその＊において式（３－Ｘ１）または式（３－Ｘ２）中のナフタレン環と結合する。
Ａｒ３は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、クアテルフェニリル、ナフチル、フェナントリル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、クリセニル、トリフェニレニル、ピレニリル、または、上記式（Ａ）で表される基（カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基およびフェニル置換カルバゾリル基も含む）である。なお、Ａｒ３が式（Ａ）で表される基である場合は、式（Ａ）で表される基はその＊において式（３－Ｘ３）中の直線で表される単結合と結合する。すなわち、式（３）のアントラセン環と式（Ａ）で表される基が直接結合する。
また、Ａｒ３は置換基を有していてもよく、Ａｒ３における少なくとも１つの水素はさらに炭素数１～４のアルキル、炭素数５～１０のシクロアルキル、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、ナフチル、フェナントリル、フルオレニル、クリセニル、トリフェニレニル、ピレニリル、または、上記式（Ａ）で表される基（カルバゾリル基およびフェニル置換カルバゾリル基も含む）で置換されていてもよい。なお、Ａｒ３が有する置換基が式（Ａ）で表される基である場合は、式（Ａ）で表される基はその＊において式（３－Ｘ３）中のＡｒ３と結合する。
Ａｒ４は、それぞれ独立して、水素、フェニル、ビフェニリル、ターフェニリル、ナフチル、または炭素数１～４のアルキル（メチル、エチル、ｔ－ブチルなど）および／もしくは炭素数５～１０のシクロアルキルで置換されているシリルである。
シリルに置換する炭素数１～４のアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ｉ－プロピル、ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔ－ブチル、シクロブチルなどがあげられ、シリルにおける３つの水素が、それぞれ独立して、これらのアルキルで置換されている。
具体的な「炭素数１～４のアルキルで置換されているシリル」としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリｉ－プロピルシリル、トリブチルシリル、トリｓｅｃ－ブチルシリル、トリｔ－ブチルシリル、エチルジメチルシリル、プロピルジメチルシリル、ｉ－プロピルジメチルシリル、ブチルジメチルシリル、ｓｅｃ－ブチルジメチルシリル、ｔ－ブチルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、プロピルジエチルシリル、ｉ－プロピルジエチルシリル、ブチルジエチルシリル、ｓｅｃ－ブチルジエチルシリル、ｔ－ブチルジエチルシリル、メチルジプロピルシリル、エチルジプロピルシリル、ブチルジプロピルシリル、ｓｅｃ－ブチルジプロピルシリル、ｔ－ブチルジプロピルシリル、メチルジｉ－プロピルシリル、エチルジｉ－プロピルシリル、ブチルジｉ－プロピルシリル、ｓｅｃ－ブチルジｉ－プロピルシリル、ｔ－ブチルジｉ－プロピルシリルなどがあげられる。
シリルに置換する炭素数５～１０のシクロアルキルは、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、ノルボルネニル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．０．１］ペンチル、ビシクロ［１．２．１］ヘキシル、ビシクロ［３．０．１］ヘキシル、ビシクロ［２．１．２］ヘプチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、アダマンチル、デカヒドロナフタレニル、デカヒドロアズレニルなどがあげられ、シリルにおける３つの水素が、それぞれ独立して、これらのシクロアルキルで置換されている。
具体的な「炭素数５～１０のシクロアルキルで置換されているシリル」としては、トリシクロペンチルシリル、トリシクロヘキシルシリルなどがあげられる。
置換されているシリルとしては、２つのアルキルと１つのシクロアルキルが置換したジアルキルシクロアルキルシリルと、１つのアルキルと２つのシクロアルキルが置換したアルキルジシクロアルキルシリルもあり、置換するアルキルおよびシクロアルキルの具体例としては上述した基があげられる。
また、一般式（３）で表されるアントラセン系化合物の化学構造中の水素は上記式（Ａ）で表される基で置換されていてもよい。式（Ａ）で表される基で置換される場合は、式（Ａ）で表される基はその＊において式（３）で表される化合物における少なくとも１つの水素と置換する。
式（Ａ）で表される基は、式（３）で表されるアントラセン系化合物が有しうる置換基の１つである。
Figure 0007549310000302
上記式（Ａ）中、Ｙは－Ｏ－、－Ｓ－または＞Ｎ－Ｒ２９であり、Ｒ２１～Ｒ２８はそれぞれ独立して水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアリールオキシ、置換されていてもよいアリールチオ、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリル、アルキルジシクロアルキルシリル、置換されていてもよいアミノ、ハロゲン、ヒドロキシまたはシアノであり、Ｒ２１～Ｒ２８のうち隣接する基は互いに結合して炭化水素環、アリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、Ｒ２９は水素または置換されていてもよいアリールである。
Ｒ２１～Ｒ２８における「置換されていてもよいアルキル」の「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１～２４の直鎖アルキルまたは炭素数３～２４の分岐鎖アルキルがあげられる。炭素数１～１８のアルキル（炭素数３～１８の分岐鎖アルキル）が好ましく、炭素数１～１２のアルキル（炭素数３～１２の分岐鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分岐鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分岐鎖アルキル）が特に好ましい。
具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル（ｔ－アミル）、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、ｎ－オクチル、ｔ－オクチル（１，１，３，３－テトラメチルブチル）、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、２，６－ジメチル－４－ヘプチル、３，５，５－トリメチルヘキシル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、１－メチルデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、１－ヘキシルヘプチル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシル、ｎ－エイコシルなどがあげられる。
Ｒ２１～Ｒ２８における「置換されていてもよいシクロアルキル」の「シクロアルキル」としては、炭素数３～２４のシクロアルキル、炭素数３～２０のシクロアルキル、炭素数３～１６のシクロアルキル、炭素数３～１４のシクロアルキル、炭素数５～１０のシクロアルキル、炭素数５～８のシクロアルキル、炭素数５～６のシクロアルキル、炭素数５のシクロアルキルなどがあげられる。
具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、およびこれらの炭素数１～４のアルキル（特にメチル）置換体や、ノルボルネニル、ビシクロ［１．０．１］ブチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．０．１］ペンチル、ビシクロ［１．２．１］ヘキシル、ビシクロ［３．０．１］ヘキシル、ビシクロ［２．１．２］ヘプチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、アダマンチル、ジアマンチル、デカヒドロナフタレニル、デカヒドロアズレニルなどがあげられる。
Ｒ２１～Ｒ２８における「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６～３０のアリールがあげられ、炭素数６～１６のアリールが好ましく、炭素数６～１２のアリールがより好ましく、炭素数６～１０のアリールが特に好ましい。
具体的な「アリール」としては、単環系であるフェニル、二環系であるビフェニリル、縮合二環系であるナフチル、三環系であるテルフェニリル（ｍ－テルフェニリル、ｏ－テルフェニリル、ｐ－テルフェニリル）、縮合三環系である、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、縮合四環系であるトリフェニレニル、ピレニル、ナフタセニル、縮合五環系であるペリレニル、ペンタセニルなどがあげられる。
Ｒ２１～Ｒ２８における「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２～３０のヘテロアリールがあげられ、炭素数２～２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２～２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２～１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２～１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１～５個含有する複素環などがあげられる。
具体的な「ヘテロアリール」としては、例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ－インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ－ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサチイニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、インドリジニル、フリル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾチエニル、フラザニル、チアントレニル、ナフトベンゾフラニル、ナフトベンゾチエニルなどがあげられる。
Ｒ２１～Ｒ２８における「置換されていてもよいアルコキシ」の「アルコキシ」としては、例えば、炭素数１～２４の直鎖または炭素数３～２４の分岐鎖のアルコキシがあげられる。炭素数１～１８のアルコキシ（炭素数３～１８の分岐鎖のアルコキシ）が好ましく、炭素数１～１２のアルコキシ（炭素数３～１２の分岐鎖のアルコキシ）がより好ましく、炭素数１～６のアルコキシ（炭素数３～６の分岐鎖のアルコキシ）がさらに好ましく、炭素数１～４のアルコキシ（炭素数３～４の分岐鎖のアルコキシ）が特に好ましい。
具体的な「アルコキシ」としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシなどがあげられる。
Ｒ２１～Ｒ２８における「置換されていてもよいアリールオキシ」の「アリールオキシ」としては、－ＯＨ基の水素がアリールで置換された基であり、このアリールは上述したＲ２１～Ｒ２８における「アリール」として説明した基を引用することができる。
Ｒ２１～Ｒ２８における「置換されていてもよいアリールチオ」の「アリールチオ」としては、－ＳＨ基の水素がアリールで置換された基であり、このアリールは上述したＲ２１～Ｒ２８における「アリール」として説明した基を引用することができる。
Ｒ２１～Ｒ２８における「トリアルキルシリル」としては、シリル基における３つの水素がそれぞれ独立してアルキルで置換された基があげられ、このアルキルは上述したＲ２１～Ｒ２８における「アルキル」として説明した基を引用することができる。置換するのに好ましいアルキルは、炭素数１～４のアルキルであり、具体的にはメチル、エチル、プロピル、ｉ－プロピル、ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔ－ブチル、シクロブチルなどがあげられる。
具体的な「トリアルキルシリル」としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリｉ－プロピルシリル、トリブチルシリル、トリｓｅｃ－ブチルシリル、トリｔ－ブチルシリル、エチルジメチルシリル、プロピルジメチルシリル、ｉ－プロピルジメチルシリル、ブチルジメチルシリル、ｓｅｃ－ブチルジメチルシリル、ｔ－ブチルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、プロピルジエチルシリル、ｉ－プロピルジエチルシリル、ブチルジエチルシリル、ｓｅｃ－ブチルジエチルシリル、ｔ－ブチルジエチルシリル、メチルジプロピルシリル、エチルジプロピルシリル、ブチルジプロピルシリル、ｓｅｃ－ブチルジプロピルシリル、ｔ－ブチルジプロピルシリル、メチルジｉ－プロピルシリル、エチルジｉ－プロピルシリル、ブチルジｉ－プロピルシリル、ｓｅｃ－ブチルジｉ－プロピルシリル、ｔ－ブチルジｉ－プロピルシリルなどがあげられる。
Ｒ２１～Ｒ２８における「トリシクロアルキルシリル」としては、シリル基における３つの水素がそれぞれ独立してシクロアルキルで置換された基があげられ、このシクロアルキルは上述したＲ２１～Ｒ２８における「シクロアルキル」として説明した基を引用することができる。置換するのに好ましいシクロアルキルは、炭素数５～１０のシクロアルキルであり、具体的にはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．０．１］ペンチル、ビシクロ［１．２．１］ヘキシル、ビシクロ［３．０．１］ヘキシル、ビシクロ［２．１．２］ヘプチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、アダマンチル、デカヒドロナフタレニル、デカヒドロアズレニルなどがあげられる。
具体的な「トリシクロアルキルシリル」としては、トリシクロペンチルシリル、トリシクロヘキシルシリルなどがあげられる。
２つのアルキルと１つのシクロアルキルが置換したジアルキルシクロアルキルシリルと、１つのアルキルと２つのシクロアルキルが置換したアルキルジシクロアルキルシリルの具体例としては、上述した具体的なアルキルおよびシクロアルキルから選択される基が置換したシリルがあげられる。
Ｒ２１～Ｒ２８における「置換されていてもよいアミノ」の「置換されたアミノ」としては、例えば２つの水素がアリールやヘテロアリールで置換されたアミノ基があげられる。２つの水素がアリールで置換されたアミノがジアリール置換アミノであり、２つの水素がヘテロアリールで置換されたアミノがジヘテロアリール置換アミノであり、２つの水素がアリールとヘテロアリールで置換されたアミノがアリールヘテロアリール置換アミノである。このアリールやヘテロアリールは上述したＲ２１～Ｒ２８における「アリール」や「ヘテロアリール」として説明した基を引用することができる。
具体的な「置換されたアミノ」としては、ジフェニルアミノ、ジナフチルアミノ、フェニルナフチルアミノ、ジピリジルアミノ、フェニルピリジルアミノ、ナフチルピリジルアミノなどがあげられる。
Ｒ２１～Ｒ２８における「ハロゲン」としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素があげられる。
Ｒ２１～Ｒ２８として説明した基のうち、いくつかは上述するように置換されてもよく、この場合の置換基としてはアルキル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールがあげられる。このアルキル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールは上述したＲ２１～Ｒ２８における「アルキル」、「シクロアルキル」、「アリール」または「ヘテロアリール」として説明した基を引用することができる。
Ｙとしての「＞Ｎ－Ｒ２９」におけるＲ２９は水素または置換されていてもよいアリールであり、このアリールとしては上述したＲ２１～Ｒ２８における「アリール」として説明した基を引用することができ、またその置換基としてはＲ２１～Ｒ２８に対する置換基として説明した基を引用することができる。
Ｒ２１～Ｒ２８のうち隣接する基は互いに結合して炭化水素環、アリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよい。環を形成しない場合が下記式（Ａ－１）で表される基であり、環を形成した場合としては例えば下記式（Ａ－２）～式（Ａ－１４）のいずれかで表される基があげられる。なお、式（Ａ－１）～式（Ａ－１４）のいずれかで表される基における少なくとも１つの水素はアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、トリアルキルシリル、トリシクロアルキルシリル、ジアルキルシクロアルキルシリル、アルキルジシクロアルキルシリル、ジアリール置換アミノ、ジヘテロアリール置換アミノ、アリールヘテロアリール置換アミノ、ハロゲン、ヒドロキシまたはシアノで置換されていてもよい。式中のＹおよび＊は上記と同じ定義である。
Figure 0007549310000303
隣接する基が互いに結合してできた環としては、炭化水素環であれば例えばシクロヘキサン環があげられ、アリール環やヘテロアリール環としては上述したＲ２１～Ｒ２８における「アリール」や「ヘテロアリール」で説明した環構造があげられ、これらの環は上記式（Ａ－１）における１つまたは２つのベンゼン環と縮合するように形成される。
式（Ａ）で表される基としては、例えば上記式（Ａ－１）～式（Ａ－１４）のいずれかで表される基があげられ、上記式（Ａ－１）～式（Ａ－５）および式（Ａ－１２）～式（Ａ－１４）のいずれかで表される基が好ましく、上記式（Ａ－１）～式（Ａ－４）のいずれかで表される基がより好ましく、上記式（Ａ－１）、式（Ａ－３）および式（Ａ－４）のいずれかで表される基がさらに好ましく、上記式（Ａ－１）で表される基が特に好ましい。
式（Ａ）で表される基は、式（Ａ）中の＊において、式（３－Ｘ１）または式（３－Ｘ２）中のナフタレン環、式（３－Ｘ３）中の単結合、式（３－Ｘ３）中のＡｒ３と結合し、また式（３）で表される化合物における少なくとも１つの水素と置換することは上述したとおりだが、これらの結合形態の中でも式（３－Ｘ１）または式（３－Ｘ２）中のナフタレン環、式（３－Ｘ３）中の単結合および式（３－Ｘ３）中のＡｒ３の少なくとも１つと結合した形態が好ましい。
また、式（Ａ）で表される基の構造中で、式（３－Ｘ１）または式（３－Ｘ２）中のナフタレン環、式（３－Ｘ３）中の単結合、式（３－Ｘ３）中のＡｒ３が結合する位置、また、式（Ａ）で表される基の構造中で、式（３）で表される化合物における少なくとも１つの水素と置換する位置は、式（Ａ）の構造中のいずれの位置であってもよく、例えば式（Ａ）の構造中の２つのベンゼン環のいずれかや、式（Ａ）の構造中のＲ２１～Ｒ２８のうち隣接する基が互いに結合して形成されたいずれかの環や、式（Ａ）の構造中のＹとしての「＞Ｎ－Ｒ２９」におけるＲ２９中のいずれかの位置で結合することができる。
式（Ａ）で表される基としては、例えば以下の基があげられる。式中のＹおよび＊は上記と同じ定義である。
Figure 0007549310000304
Figure 0007549310000305
また、一般式（３）で表されるアントラセン系化合物の化学構造中の水素は、その全てまたは一部が重水素であってもよい。
アントラセン系化合物の具体的な例としては、例えば、下記式（３－１）～式（３－１４２）のいずれかで表される化合物があげられる。なお、下記構造式中の「Ｍｅ」はメチル基、「Ｄ」は重水素、「ｔＢｕ」はｔ－ブチル基を示す。
Figure 0007549310000306
Figure 0007549310000307
Figure 0007549310000308
Figure 0007549310000309
Figure 0007549310000310
Figure 0007549310000311
Figure 0007549310000312
式（３）で表されるアントラセン系化合物は、アントラセン骨格の所望の位置に反応性基を有する化合物と、Ｘ、Ａｒ４および式（Ａ）の構造などの部分構造に反応性基を有する化合物を出発原料として、鈴木カップリング、根岸カップリング、その他の公知のカップリング反応を応用して製造することができる。これらの反応性化合物の反応性基としては、ハロゲンやボロン酸などがあげられる。具体的な製造方法としては、例えば国際公開第2014/141725号公報の段落[0089]～[0175]における合成法を参考にすることができる。
＜フルオレン系化合物＞
一般式（４）で表される化合物は基本的にはホストとして機能する。
Figure 0007549310000313
上記式（４）中、
Ｒ1からＲ1０は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール（当該ヘテロアリールは連結基を介して上記式（４）におけるフルオレン骨格と結合していてもよい）、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
また、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ８またはＲ９とＲ１０がそれぞれ独立して結合して縮合環またはスピロ環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール（当該ヘテロアリールは連結基を介して当該形成された環と結合していてもよい）、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、そして、
式（４）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲン、シアノまたは重水素で置換されていてもよい。
上記式（４）の定義における各基の詳細は、上述した、式（１）の多環芳香族化合物における説明を引用することができる。
Ｒ1からＲ1０におけるアルケニルとしては、例えば、炭素数２～３０のアルケニルがあげられ、炭素数２～２０のアルケニルが好ましく、炭素数２～１０のアルケニルがより好ましく、炭素数２～６のアルケニルがさらに好ましく、炭素数２～４のアルケニルが特に好ましい。好ましいアルケニルは、ビニル、１－プロペニル、２－プロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－ペンテニル、２－ペンテニル、３－ペンテニル、４－ペンテニル、１－ヘキセニル、２－ヘキセニル、３－ヘキセニル、４－ヘキセニル、または５－ヘキセニルである。
なお、ヘテロアリールの具体例として、下記式（４－Ａｒ１）、式（４－Ａｒ２）、式（４－Ａｒ３）、式（４－Ａｒ４）または式（４－Ａｒ５）の化合物から任意の１つの水素原子を除いて表される１価の基もあげられる。
Figure 0007549310000314
 式（４－Ａｒ１）から式（４－Ａｒ５）中、Ｙ１は、それぞれ独立して、Ｏ、ＳまたはＮ－Ｒであり、Ｒはフェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニルまたは水素であり、
上記式（４－Ａｒ１）から式（４－Ａｒ５）の構造における少なくとも１つの水素はフェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、メチル、エチル、プロピル、または、ブチルで置換されていてもよい。
これらのヘテロアリールは、連結基を介して、上記式（４）におけるフルオレン骨格と結合していてもよい。すなわち、式（４）におけるフルオレン骨格と上記ヘテロアリールとが直接結合するだけでなく、それらの間に連結基を介して結合してもよい。この連結基としては、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、メチレン、エチレン、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、または、－ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ－などがあげられる。
また、式（４）中のＲ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７またはＲ７とＲ８がそれぞれ独立して結合して縮合環を、Ｒ９とＲ１０が結合してスピロ環を形成していてもよい。Ｒ１からＲ８により形成された縮合環は、式（４）におけるベンゼン環に縮合する環であり、脂肪族環または芳香族環である。好ましくは芳香族環であり、式（４）におけるベンゼン環を含めた構造としてはナフタレン環やフェナントレン環などがあげられる。Ｒ９とＲ１０により形成されたスピロ環は、式（４）における５員環にスピロ結合する環であり、脂肪族環または芳香族環である。好ましくは芳香族環であり、フルオレン環などがあげられる。
一般式（４）で表される化合物は、好ましくは、下記式（４－１）、式（４－２）または式（４－３）で表される化合物であり、それぞれ、一般式（４）においてＲ１とＲ２が結合して形成されたベンゼン環が縮合した化合物、一般式（４）においてＲ３とＲ４が結合して形成されたベンゼン環が縮合した化合物、一般式（４）においてＲ１からＲ８のいずれもが結合していない化合物である。
Figure 0007549310000315
式（４－１）、式（４－２）および式（４－３）におけるＲ１からＲ１０の定義は式（４）において対応するＲ１からＲ１０と同じであり、式（４－１）および式（４－２）におけるＲ１１からＲ１４の定義も式（４）におけるＲ１からＲ１０と同じである。
一般式（４）で表される化合物は、さらに好ましくは、下記式（４－１Ａ）、式（４－２Ａ）または式（４－３Ａ）で表される化合物であり、それぞれ、式（４－１）、式（４－２）または式（４－３）においてＲ９とＲ１０が結合してスピロフルオレン環が形成された化合物である。
Figure 0007549310000316
式（４－１Ａ）、式（４－２Ａ）および式（４－３Ａ）におけるＲ２からＲ７の定義は式（４－１）、式（４－２）および式（４－３）において対応するＲ２からＲ７と同じであり、式（４－１Ａ）および式（４－２Ａ）におけるＲ１１からＲ１４の定義も式（４－１）および式（４－２）におけるＲ１１からＲ１４と同じである。
また、式（４）で表される化合物における水素は、その全てまたは一部がハロゲン、シアノまたは重水素で置換されていてもよい。
フルオレン系化合物の具体的な例としては、例えば、下記式（４－４）～式（４－２２）のいずれかで表される化合物があげられる。なお、下記構造式中の「Ｍｅ」はメチル基を示す。
Figure 0007549310000317
＜ジベンゾクリセン系化合物＞
ホストとしてのジベンゾクリセン系化合物は、例えば下記一般式（５）で表される化合物である。
Figure 0007549310000318
上記式（５）中、
Ｒ1からＲ1６は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール（当該ヘテロアリールは連結基を介して上記式（５）におけるジベンゾクリセン骨格と結合していてもよい）、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、
また、Ｒ１からＲ１６のうち隣接する基同士が結合して縮合環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール（当該ヘテロアリールは連結基を介して当該形成された環と結合していてもよい）、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、そして、
式（５）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲン、シアノまたは重水素で置換されていてもよい。
上記式（５）の定義における各基の詳細は、上述した、式（１）の多環芳香族化合物における説明を引用することができる。
上記式（５）の定義におけるアルケニルとしては、例えば、炭素数２～３０のアルケニルがあげられ、炭素数２～２０のアルケニルが好ましく、炭素数２～１０のアルケニルがより好ましく、炭素数２～６のアルケニルがさらに好ましく、炭素数２～４のアルケニルが特に好ましい。好ましいアルケニルは、ビニル、１－プロペニル、２－プロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－ペンテニル、２－ペンテニル、３－ペンテニル、４－ペンテニル、１－ヘキセニル、２－ヘキセニル、３－ヘキセニル、４－ヘキセニル、または５－ヘキセニルである。
なお、ヘテロアリールの具体例として、下記式（５－Ａｒ１）、式（５－Ａｒ２）、式（５－Ａｒ３）、式（５－Ａｒ４）または式（５－Ａｒ５）の化合物から任意の１つの水素原子を除いて表される１価の基もあげられる。
Figure 0007549310000319
 式（５－Ａｒ１）から式（５－Ａｒ５）中、Ｙ１は、それぞれ独立して、Ｏ、ＳまたはＮ－Ｒであり、Ｒはフェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニルまたは水素であり、
上記式（５－Ａｒ１）から式（５－Ａｒ５）の構造における少なくとも１つの水素はフェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、メチル、エチル、プロピル、または、ブチルで置換されていてもよい。
これらのヘテロアリールは、連結基を介して、上記式（５）におけるジベンゾクリセン骨格と結合していてもよい。すなわち、式（５）におけるジベンゾクリセン骨格と上記ヘテロアリールとが直接結合するだけでなく、それらの間に連結基を介して結合してもよい。この連結基としては、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、メチレン、エチレン、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、または、－ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ－などがあげられる。
一般式（５）で表される化合物は、好ましくは、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１６は水素である。この場合、式（５）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、水素、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、上記式（５－Ａｒ１）、式（５－Ａｒ２）、式（５－Ａｒ３）、式（５－Ａｒ４）もしくは式（５－Ａｒ５）の構造を有する１価の基（当該構造を有する１価の基は、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、メチレン、エチレン、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、または、－ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ－を介して、上記式（５）におけるジベンゾクリセン骨格と結合していてもよい）、メチル、エチル、プロピル、または、ブチルであることが好ましい。
一般式（５）で表される化合物は、より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５およびＲ１６は水素である。この場合、式（５）中のＲ３、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１４の少なくとも１つ（好ましくは１つまたは２つ、より好ましくは１つ）は、単結合、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、メチレン、エチレン、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、または、－ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ－を介した、上記式（５－Ａｒ１）、式（５－Ａｒ２）、式（５－Ａｒ３）、式（５－Ａｒ４）または式（５－Ａｒ５）の構造を有する１価の基であり、
前記少なくとも１つ以外（すなわち、前記構造を有する１価の基が置換した位置以外）は水素、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニル、メチル、エチル、プロピル、または、ブチルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントラセニル、メチル、エチル、プロピル、あるいは、ブチルで置換されていてもよい。
また、式（５）中のＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４およびＲ１５として、上記式（５－Ａｒ１）から式（５－Ａｒ５）で表される構造を有する１価の基が選択された場合には、当該構造における少なくとも１つの水素は式（５）中のＲ１からＲ１６のいずれかと結合して単結合を形成していてもよい。
ジベンゾクリセン系化合物の具体的な例としては、例えば、下記式（５－１）～式（５－３９）のいずれかで表される化合物があげられる。なお、下記構造式中の「ｔＢｕ」はｔ－ブチル基を示す。
Figure 0007549310000320
Figure 0007549310000321
また、ドーパント材料としては、特に限定されず、既知の化合物を用いることができ、所望の発光色に応じて様々な材料の中から選択することができる。具体的には、例えば、フェナンスレン、アントラセン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン、ナフトピレン、ジベンゾピレン、ルブレンおよびクリセンなどの縮合環誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、チオフェン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体（特開平１－２４５０８７号公報）、ビススチリルアリーレン誘導体（特開平２－２４７２７８号公報）、ジアザインダセン誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、フェニルイソベンゾフラン、ジメシチルイソベンゾフラン、ジ（２－メチルフェニル）イソベンゾフラン、ジ（２－トリフルオロメチルフェニル）イソベンゾフラン、フェニルイソベンゾフランなどのイソベンゾフラン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、７－ジアルキルアミノクマリン誘導体、７－ピペリジノクマリン誘導体、７－ヒドロキシクマリン誘導体、７－メトキシクマリン誘導体、７－アセトキシクマリン誘導体、３－ベンゾチアゾリルクマリン誘導体、３－ベンゾイミダゾリルクマリン誘導体、３－ベンゾオキサゾリルクマリン誘導体などのクマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、ポリメチン誘導体、シアニン誘導体、オキソベンゾアンスラセン誘導体、キサンテン誘導体、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体、ピリリウム誘導体、カルボスチリル誘導体、アクリジン誘導体、オキサジン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、キナクリドン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、フロピリジン誘導体、１，２，５－チアジアゾロピレン誘導体、ピロメテン誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、アクリドン誘導体、デアザフラビン誘導体、フルオレン誘導体およびベンゾフルオレン誘導体などがあげられる。
発色光ごとに例示すると、青～青緑色ドーパント材料としては、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデン、クリセンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９－シラフルオレン、９，９’－スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどの芳香族複素環化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）－４，４’－ジフェニル－１，１’－ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などがあげられる。
また、緑～黄色ドーパント材料としては、クマリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体およびルブレンなどのナフタセン誘導体などがあげられ、さらに上記青～青緑色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。
さらに、橙～赤色ドーパント材料としては、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４－（ジシアノメチレン）－２－メチル－６－（ｐ－ジメチルアミノスチリル）－４Ｈ－ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、フェノキサゾン誘導体およびチアジアゾロピレン誘導体などあげられ、さらに上記青～青緑色および緑～黄色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。
その他、ドーパントとしては、化学工業２００４年６月号１３頁、および、そこで引用された参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。
上述するドーパント材料の中でも、特にスチルベン構造を有するアミン、ペリレン誘導体、ボラン誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体またはピレン誘導体が好ましい。
スチルベン構造を有するアミンは、例えば、下記式で表される。
Figure 0007549310000322
 当該式中、Ａｒ１は炭素数６～３０のアリールに由来するｍ価の基であり、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して炭素数６～３０のアリールであるが、Ａｒ１～Ａｒ３の少なくとも１つはスチルベン構造を有し、Ａｒ１～Ａｒ３は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、トリ置換シリル（アリール、アルキルおよびシクロアルキルの少なくとも１つでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよく、そして、ｍは１～４の整数である。
スチルベン構造を有するアミンは、下記式で表されるジアミノスチルベンがより好ましい。
Figure 0007549310000323
 当該式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して炭素数６～３０のアリールであり、Ａｒ２およびＡｒ３は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、トリ置換シリル（アリール、アルキルおよびシクロアルキルの少なくとも１つでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよい。
炭素数６～３０のアリールの具体例は、フェニル、ナフチル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、スチルベニル、ジスチリルフェニル、ジスチリルビフェニリル、ジスチリルフルオレニルなどがあげられる。
スチルベン構造を有するアミンの具体例は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（４－ビフェニリル）－４，４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（１－ナフチル）－４，４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（２－ナフチル）－４，４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’－ジ（２－ナフチル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４，４’－ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’－ジ（９－フェナントリル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４，４’－ジアミノスチルベン、４，４’－ビス［４”－ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］－ビフェニル、１，４－ビス［４’－ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］－ベンゼン、２，７－ビス［４’－ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］－９，９－ジメチルフルオレン、４，４’－ビス（９－エチル－３－カルバゾビニレン）－ビフェニル、４，４’－ビス（９－フェニル－３－カルバゾビニレン）－ビフェニルなどがあげられる。
また、特開2003-347056号公報、および特開2001-307884号公報などに記載されたスチルベン構造を有するアミンを用いてもよい。
ペリレン誘導体としては、例えば、３，１０－ビス（２，６－ジメチルフェニル）ペリレン、３，１０－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）ペリレン、３，１０－ジフェニルペリレン、３，４－ジフェニルペリレン、２，５，８，１１－テトラ－ｔ－ブチルペリレン、３，４，９，１０－テトラフェニルペリレン、３－（１’－ピレニル）－８，１１－ジ（ｔ－ブチル）ペリレン、３－（９’－アントリル）－８，１１－ジ（ｔ－ブチル）ペリレン、３，３’－ビス（８，１１－ジ（ｔ－ブチル）ペリレニル）などがあげられる。
また、特開平11-97178号公報、特開2000-133457号公報、特開2000-26324号公報、特開2001-267079号公報、特開2001-267078号公報、特開2001-267076号公報、特開2000-34234号公報、特開2001-267075号公報、および特開2001-217077号公報などに記載されたペリレン誘導体を用いてもよい。
ボラン誘導体としては、例えば、１，８－ジフェニル－１０－（ジメシチルボリル）アントラセン、９－フェニル－１０－（ジメシチルボリル）アントラセン、４－（９’－アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、４－（１０’－フェニル－９’－アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、９－（ジメシチルボリル）アントラセン、９－（４’－ビフェニリル）－１０－（ジメシチルボリル）アントラセン、９－（４’－（Ｎ－カルバゾリル）フェニル）－１０－（ジメシチルボリル）アントラセンなどがあげられる。
また、国際公開第2000/40586号パンフレットなどに記載されたボラン誘導体を用いてもよい。
芳香族アミン誘導体は、例えば、下記式で表される。
Figure 0007549310000324
 当該式中、Ａｒ４は炭素数６～３０のアリールに由来するｎ価の基であり、Ａｒ５およびＡｒ６はそれぞれ独立して炭素数６～３０のアリールであり、Ａｒ４～Ａｒ６は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、トリ置換シリル（アリール、アルキルおよびシクロアルキルの少なくとも１つでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよく、そして、ｎは１～４の整数である。
特に、Ａｒ４がアントラセン、クリセン、フルオレン、ベンゾフルオレンまたはピレンに由来する２価の基であり、Ａｒ５およびＡｒ６がそれぞれ独立して炭素数６～３０のアリールであり、Ａｒ４～Ａｒ６は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、トリ置換シリル（アリール、アルキルおよびシクロアルキルの少なくとも１つでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよく、そして、ｎは２である、芳香族アミン誘導体がより好ましい。
炭素数６～３０のアリールの具体例は、フェニル、ナフチル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ペンタセニルなどがあげられる。
芳香族アミン誘導体としては、クリセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニルクリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｐ－トリル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｍ－トリル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（４－イソプロピルフェニル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ナフタレン－２－イル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－エチルフェニル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）クリセン－６，１２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）クリセン－６，１２－ジアミンなどがあげられる。
また、ピレン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニルピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｐ－トリル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｍ－トリル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（４－イソプロピルフェニル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３，４－ジメチルフェニル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－エチルフェニル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）ピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３，４－ジメチルフェニル）－３，８－ジフェニルピレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ－テトラフェニルピレン－１，８－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（ビフェニル－４－イル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルピレン－１，８－ジアミン、Ｎ１，Ｎ６－ジフェニル－Ｎ１，Ｎ６－ビス－（４－トリメチルシラニル－フェニル）－１Ｈ，８Ｈ－ピレン－１，６－ジアミンなどがあげられる。
また、アントラセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ－テトラフェニルアントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｍ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（４－イソプロピルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｍ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－エチルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、２，６－ジシクロヘキシル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｐ－トリル）アントラセン－９，１０－ジアミン、２，６－ジシクロヘキシル－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－イソプロピルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）アントラセン－９，１０－ジアミン、９，１０－ビス（４－ジフェニルアミノ－フェニル）アントラセン、９，１０－ビス（４－ジ（１－ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、９，１０－ビス（４－ジ（２－ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、１０－ジ－ｐ－トリルアミノ－９－（４－ジ－ｐ－トリルアミノ－１－ナフチル）アントラセン、１０－ジフェニルアミノ－９－（４－ジフェニルアミノ－１－ナフチル）アントラセン、１０－ジフェニルアミノ－９－（６－ジフェニルアミノ－２－ナフチル）アントラセンなどがあげられる。
また、他には、［４－（４－ジフェニルアミノ－フェニル）ナフタレン－１－イル］－ジフェニルアミン、［６－（４－ジフェニルアミノ－フェニル）ナフタレン－２－イル］－ジフェニルアミン、４，４’－ビス［４－ジフェニルアミノナフタレン－１－イル］ビフェニル、４，４’－ビス［６－ジフェニルアミノナフタレン－２－イル］ビフェニル、４，４”－ビス［４－ジフェニルアミノナフタレン－１－イル］－ｐ－テルフェニル、４，４”－ビス［６－ジフェニルアミノナフタレン－２－イル］－ｐ－テルフェニルなどがあげられる。
また、特開2006-156888号公報などに記載された芳香族アミン誘導体を用いてもよい。
クマリン誘導体としては、クマリン－６、クマリン－３３４などがあげられる。
また、特開2004-43646号公報、特開2001-76876号公報、および特開平6-298758号公報などに記載されたクマリン誘導体を用いてもよい。
ピラン誘導体としては、下記のＤＣＭ、ＤＣＪＴＢなどがあげられる。
Figure 0007549310000325
 また、特開2005-126399号公報、特開2005-097283号公報、特開2002-234892号公報、特開2001-220577号公報、特開2001-081090号公報、および特開2001-052869号公報などに記載されたピラン誘導体を用いてもよい。
上述した発光層用材料（ホスト材料およびドーパント材料）は、これらに反応性置換基が置換した反応性化合物をモノマーとして高分子化させた高分子化合物、もしくはその高分子架橋体、または、主鎖型高分子と前記反応性化合物とを反応させたペンダント型高分子化合物、もしくはそのペンダント型高分子架橋体としても、発光層用材料に用いることができる。この場合の反応性置換基としては、上記式（１）、式（Ａ）、式（Ｂ）または式（Ｃ）で表される多環芳香族化合物での説明を引用できる。
このような高分子化合物および高分子架橋体の用途の詳細については後述する。
＜高分子ホスト材料の一例＞
Figure 0007549310000326
式（ＳＰＨ－１）において、
ＭＵはそれぞれ独立して芳香族化合物から任意の２つの水素原子を除いて表される２価の基、ＥＣはそれぞれ独立して芳香族化合物から任意の１つの水素原子を除いて表される１価の基であり、ＭＵ中の２つの水素がＥＣまたはＭＵと置換され、ｋは２～５００００の整数である。
より具体的には、
ＭＵは、それぞれ独立して、アリーレン、ヘテロアリーレン、ジアリーレンアリールアミノ、ジアリーレンアリールボリル、オキサボリン－ジイル、アザボリン－ジイルであり、
ＥＣは、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアリールオキシであり、
ＭＵおよびＥＣにおける少なくとも１つの水素はさらに、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキルおよびシクロアルキルで置換されていてもよく、
ｋは２～５００００の整数である。
ｋは２０～５００００の整数であることが好ましく、１００～５００００の整数であることがより好ましい。
式（ＳＰＨ－１）中のＭＵおよびＥＣにおける少なくとも１つの水素は、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～２４のシクロアルキル、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、さらに、前記アルキルにおける任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓｉ（ＣＨ３）２－で置換されていてもよく、前記アルキルにおける式（ＳＰＨ－１）中のＥＣに直結している－ＣＨ２－を除く任意の－ＣＨ２－は炭素数６～２４のアリーレンで置換されていてもよく、前記アルキルにおける任意の水素はフッ素で置換されていてもよい。
ＭＵとしては、例えば、以下のいずれかの化合物から任意の２つの水素原子を除いて表される２価の基が挙げられる。
Figure 0007549310000327
より具体的には、以下のいずれかの構造で表される２価の基が挙げられる。これらにおいて、ＭＵは＊において他のＭＵまたはＥＣと結合する。
Figure 0007549310000328
Figure 0007549310000329
Figure 0007549310000330
Figure 0007549310000331
Figure 0007549310000332
Figure 0007549310000333
Figure 0007549310000334
Figure 0007549310000335
Figure 0007549310000336
また、ＥＣとしては、例えば以下のいずれかの構造で表される１価の基が挙げられる。これらにおいて、ＥＣは＊においてＭＵと結合する。
Figure 0007549310000337
Figure 0007549310000338
式（ＳＰＨ－１）で表される化合物は、溶解性および塗布成膜性の観点から、分子中のＭＵ総数（ｋ）の１０～１００％のＭＵが炭素数１～２４のアルキルを有することが好ましく、分子中のＭＵ総数（ｋ）の３０～１００％のＭＵが炭素数１～１８のアルキル（炭素数３～１８の分岐鎖アルキル）を有することがより好ましく、分子内のＭＵ総数（ｋ）の５０～１００％のＭＵが炭素数１～１２のアルキル（炭素数３～１２の分岐鎖アルキル）を有することがさらに好ましい。一方、面内配向性および電荷輸送の観点からは、分子中のＭＵ総数（ｋ）の１０～１００％のＭＵが炭素数７～２４のアルキルを有することが好ましく、分子中のＭＵ総数（ｋ）の３０～１００％のＭＵが炭素数７～２４のアルキル（炭素数７～２４の分岐鎖アルキル）を有することがより好ましい。
このような高分子化合物および高分子架橋体の用途の詳細については後述する。
＜有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層＞
電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内または電子輸送層１０６内に注入する役割を果たす。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たす。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。
電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することをつかさどる層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。
電子輸送層１０６または電子注入層１０７を形成する材料（電子輸送材料）としては、上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物を使用することができる。また、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機ＥＬ素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。
電子輸送層または電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素およびリンの中から選ばれる一種以上の原子で構成される芳香族環または複素芳香族環からなる化合物、ピロール誘導体およびその縮合環誘導体および電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香族環誘導体、４，４’－ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香族環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体およびインドール誘導体などがあげられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
また、他の電子伝達化合物の具体例として、ピリジン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体（１，３－ビス［（４－ｔ－ブチルフェニル）１，３，４－オキサジアゾリル］フェニレンなど）、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体（Ｎ－ナフチル－２，５－ジフェニル－１，３，４－トリアゾールなど）、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体（２，２’－ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン－２－イル）－９，９’－スピロビフルオレンなど）、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体（トリス（Ｎ－フェニルベンゾイミダゾール－２－イル）ベンゼンなど）、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、テルピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体（１，３－ビス（４’－（２，２’：６’２”－テルピリジニル））ベンゼンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１－ナフチル）－４－（１，８－ナフチリジン－２－イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）、アルダジン誘導体、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、リンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体などがあげられる。
また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。
上述した材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
上述した材料の中でも、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、およびキノリノール系金属錯体が好ましい。
＜ボラン誘導体＞
ボラン誘導体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ－１）で表される化合物であり、詳細には特開2007-27587号公報に開示されている。
Figure 0007549310000339
 上記式（ＥＴＭ－１）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも１つであり、Ｒ１３～Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキルまたは置換されていてもよいアリールであり、Ｘは、置換されていてもよいアリーレンであり、Ｙは、置換されていてもよい炭素数１６以下のアリール、置換されているボリル、または置換されていてもよいカルバゾリルであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０～３の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。
上記一般式（ＥＴＭ－１）で表される化合物の中でも、下記一般式（ＥＴＭ－１－１）で表される化合物や下記一般式（ＥＴＭ－１－２）で表される化合物が好ましい。
Figure 0007549310000340
 式（ＥＴＭ－１－１）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも１つであり、Ｒ１３～Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキルまたは置換されていてもよいアリールであり、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも１つであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、ｎはそれぞれ独立して０～３の整数であり、そして、ｍはそれぞれ独立して０～４の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。
Figure 0007549310000341
 式（ＥＴＭ－１－２）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも１つであり、Ｒ１３～Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいシクロアルキルまたは置換されていてもよいアリールであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０～３の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。
Ｘ１の具体的な例としては、下記式（Ｘ－１）～式（Ｘ－９）のいずれかで表される２価の基があげられる。各構造式中の＊は結合位置を表す。
Figure 0007549310000342
 （各式中、Ｒａは、それぞれ独立してアルキル基、シクロアルキル基または置換されていてもよいフェニル基である。）
このボラン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
Figure 0007549310000343
このボラン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜ピリジン誘導体＞
ピリジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－２）で表される化合物であり、好ましくは式（ＥＴＭ－２－１）または式（ＥＴＭ－２－２）で表される化合物である。
Figure 0007549310000344
φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１～４の整数である。
上記式（ＥＴＭ－２－１）において、Ｒ１１～Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１～２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３～１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６～３０のアリール）である。
上記式（ＥＴＭ－２－２）において、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１～２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３～１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６～３０のアリール）であり、Ｒ１１およびＲ１２は結合して環を形成していてもよい。
各式において、「ピリジン系置換基」は、下記式（Ｐｙ－１）～式（Ｐｙ－１５）のいずれかであり、ピリジン系置換基はそれぞれ独立して炭素数１～４のアルキルまたは炭素数５～１０のシクロアルキルで置換されていてもよい。また、ピリジン系置換基はフェニレン基やナフチレン基を介して各式におけるφ、アントラセン環またはフルオレン環に結合していてもよい。各構造式中の＊は結合位置を表す。
Figure 0007549310000345
ピリジン系置換基は、上記式（Ｐｙ－１）～式（Ｐｙ－１５）のいずれかであるが、これらの中でも、下記式（Ｐｙ－２１）～式（Ｐｙ－４４）のいずれかであることが好ましい。各構造式中の＊は結合位置を表す。
Figure 0007549310000346
各ピリジン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよく、また、上記式（ＥＴＭ－２－１）および式（ＥＴＭ－２－２）における２つの「ピリジン系置換基」のうちの一方はアリールで置き換えられていてもよい。
Ｒ１１～Ｒ１８における「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１～２４の直鎖アルキルまたは炭素数３～２４の分岐鎖アルキルがあげられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１～１８のアルキル（炭素数３～１８の分岐鎖アルキル）である。より好ましい「アルキル」は、炭素数１～１２のアルキル（炭素数３～１２の分岐鎖アルキル）である。さらに好ましい「アルキル」は、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分岐鎖アルキル）である。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分岐鎖アルキル）である。
具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル（ｔ－アミル）、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、ｎ－オクチル、ｔ－オクチル（１，１，３，３－テトラメチルブチル）、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、２，６－ジメチル－４－ヘプチル、３，５，５－トリメチルヘキシル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、１－メチルデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、１－ヘキシルヘプチル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシル、ｎ－エイコシルなどがあげられる。
また、例えば、１－エチル－１－メチルプロピル、１，１－ジエチルプロピル、１，１－ジメチルブチル、１－エチル－１－メチルブチル、１，１，４－トリメチルペンチル、１，１，２－トリメチルプロピル、１，１－ジメチルオクチル、１，１－ジメチルペンチル、１，１－ジメチルヘプチル、１，１，５－トリメチルヘキシル、１－エチル－１－メチルヘキシル、１－エチル－１，３－ジメチルブチル、１，１，２，２－テトラメチルプロピル、１－ブチル－１－メチルペンチル、１，１－ジエチルブチル、１－エチル－１－メチルペンチル、１，１，３－トリメチルブチル、１－プロピル－１－メチルペンチル、１，１，２－トリメチルプロピル、１－エチル－１，２，２－トリメチルプロピル、１－プロピル－１－メチルブチル、１，１－ジメチルヘキシルなどもあげられる。
ピリジン系置換基に置換する炭素数１～４のアルキルとしては、上記アルキルの説明を引用することができる。
Ｒ１１～Ｒ１８における「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３～１２のシクロアルキルがあげられる。好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～６のシクロアルキルである。
具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。
ピリジン系置換基に置換する炭素数５～１０のシクロアルキルとしては、上記シクロアルキルの説明を引用することができる。
Ｒ１１～Ｒ１８における「アリール」としては、好ましいアリールは炭素数６～３０のアリールであり、より好ましいアリールは炭素数６～１８のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６～１４のアリールであり、特に好ましくは炭素数６～１２のアリールである。
具体的な「炭素数６～３０のアリール」としては、単環系アリールであるフェニル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、縮合三環系アリールである、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、ナフタセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イル、ペンタセン－（１－，２－，５－，６－）イルなどがあげられる。
好ましい「炭素数６～３０のアリール」は、フェニル、ナフチル、フェナントリル、クリセニルまたはトリフェニレニルなどがあげられ、さらに好ましくはフェニル、１－ナフチル、２－ナフチルまたはフェナントリルがあげられ、特に好ましくはフェニル、１－ナフチルまたは２－ナフチルがあげられる。
上記式（ＥＴＭ－２－２）におけるＲ１１およびＲ１２は結合して環を形成していてもよく、この結果、フルオレン骨格の５員環には、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、フルオレンまたはインデンなどがスピロ結合していてもよい。
このピリジン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
Figure 0007549310000347
このピリジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜フルオランテン誘導体＞
フルオランテン誘導体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ－３）で表される化合物であり、詳細には国際公開第２０１０／１３４３５２号公報に開示されている。
Figure 0007549310000348
上記式（ＥＴＭ－３）中、Ｘ１２～Ｘ２１は水素、ハロゲン、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル、直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールを表す。ここで、置換されている場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。
このフルオランテン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
Figure 0007549310000349
＜ＢＯ系誘導体＞
ＢＯ系誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－４）で表される多環芳香族化合物、または下記式（ＥＴＭ－４）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体である。
Figure 0007549310000350
Ｒ１～Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。
また、Ｒ１～Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよい。
また、式（ＥＴＭ－４）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
式（ＥＴＭ－４）における置換基や環形成の形態、また式（ＥＴＭ－４）の構造が複数合わさってできる多量体の説明については、上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物やその多量体の説明を引用することができる。
このＢＯ系誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
Figure 0007549310000351
このＢＯ系誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜アントラセン誘導体＞
アントラセン誘導体の１つは、例えば下記式（ＥＴＭ－５－１）で表される化合物である。
Figure 0007549310000352
Ａｒは、それぞれ独立して、２価のベンゼンまたはナフタレンであり、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１～６のアルキル、炭素数３から６のシクロアルキルまたは炭素数６～２０のアリールである。
Ａｒは、それぞれ独立して、２価のベンゼンまたはナフタレンから適宜選択することができ、２つのＡｒが異なっていても同じであってもよいが、アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じであることが好ましい。Ａｒはピリジンと結合して、「Ａｒおよびピリジンからなる部位」を形成しており、この部位は例えば下記式（Ｐｙ－１）～式（Ｐｙ－１２）のいずれかで表される基としてアントラセンに結合している。各構造式中の＊は結合位置を表す。
Figure 0007549310000353
これらの基の中でも、上記式（Ｐｙ－１）～式（Ｐｙ－９）のいずれかで表される基が好ましく、上記式（Ｐｙ－１）～式（Ｐｙ－６）のいずれかで表される基がより好ましい。アントラセンに結合する２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」は、その構造が同じであっても異なっていてもよいが、アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じ構造であることが好ましい。ただし、素子特性の観点からは、２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」の構造が同じであっても異なっていても好ましい。
Ｒ１～Ｒ４における炭素数１～６のアルキルについては直鎖および分岐鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１～６の直鎖アルキルまたは炭素数３～６の分岐鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分岐鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル（ｔ－アミル）、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、３，３－ジメチルブチル、または２－エチルブチルなどがあげられ、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、またはｔ－ブチルが好ましく、メチル、エチル、またはｔ－ブチルがより好ましい。
Ｒ１～Ｒ４における炭素数３～６のシクロアルキルの具体例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。
Ｒ１～Ｒ４における炭素数６～２０のアリールについては、炭素数６～１６のアリールが好ましく、炭素数６～１２のアリールがより好ましく、炭素数６～１０のアリールが特に好ましい。
「炭素数６～２０のアリール」の具体例としては、単環系アリールであるフェニル、（ｏ－，ｍ－，ｐ－）トリル、（２，３－，２，４－，２，５－，２，６－，３，４－，３，５－）キシリル、メシチル（２，４，６－トリメチルフェニル）、（ｏ－，ｍ－，ｐ－）クメニル、二環系アリールである（２－，３－，４－）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－４’－イル、ｍ－テルフェニル－５’－イル、ｏ－テルフェニル－３’－イル、ｏ－テルフェニル－４’－イル、ｐ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－２－イル、ｍ－テルフェニル－３－イル、ｍ－テルフェニル－４－イル、ｏ－テルフェニル－２－イル、ｏ－テルフェニル－３－イル、ｏ－テルフェニル－４－イル、ｐ－テルフェニル－２－イル、ｐ－テルフェニル－３－イル、ｐ－テルフェニル－４－イル）、縮合三環系アリールである、アントラセン－（１－，２－，９－）イル、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、テトラセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イルなどがあげられる。
好ましい「炭素数６～２０のアリール」は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであり、より好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１－ナフチル、２－ナフチルまたはｍ－テルフェニル－５’－イルであり、さらに好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１－ナフチルまたは２－ナフチルであり、最も好ましくはフェニルである。
アントラセン誘導体の１つは、例えば下記式（ＥＴＭ－５－２）で表される化合物である。
Figure 0007549310000354
Ａｒ１は、それぞれ独立して、単結合、２価のベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、またはフェナレンである。
Ａｒ２は、それぞれ独立して、炭素数６～２０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ－５－１）における「炭素数６～２０のアリール」と同じ説明を引用することができる。炭素数６～１６のアリールが好ましく、炭素数６～１２のアリールがより好ましく、炭素数６～１０のアリールが特に好ましい。具体例としては、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、アントラセニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニルなどがあげられる。
Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１～６のアルキル、炭素数３から６のシクロアルキルまたは炭素数６～２０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ－５－１）における説明を引用することができる。
これらのアントラセン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
Figure 0007549310000355
これらのアントラセン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜ベンゾフルオレン誘導体＞
ベンゾフルオレン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－６）で表される化合物である。
Figure 0007549310000356
Ａｒ１は、それぞれ独立して、炭素数６～２０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ－５－１）における「炭素数６～２０のアリール」と同じ説明を引用することができる。炭素数６～１６のアリールが好ましく、炭素数６～１２のアリールがより好ましく、炭素数６～１０のアリールが特に好ましい。具体例としては、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、アントラセニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニルなどがあげられる。
Ａｒ２は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１～２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３～１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６～３０のアリール）であり、２つのＡｒ２は結合して環を形成していてもよい。
Ａｒ２における「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１～２４の直鎖アルキルまたは炭素数３～２４の分岐鎖アルキルがあげられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１～１８のアルキル（炭素数３～１８の分岐鎖アルキル）である。より好ましい「アルキル」は、炭素数１～１２のアルキル（炭素数３～１２の分岐鎖アルキル）である。さらに好ましい「アルキル」は、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分岐鎖アルキル）である。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分岐鎖アルキル）である。具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル（ｔ－アミル）、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシルなどがあげられる。
Ａｒ２における「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３～１２のシクロアルキルがあげられる。好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３～６のシクロアルキルである。具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。
Ａｒ２における「アリール」としては、好ましいアリールは炭素数６～３０のアリールであり、より好ましいアリールは炭素数６～１８のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６～１４のアリールであり、特に好ましくは炭素数６～１２のアリールである。
具体的な「炭素数６～３０のアリール」としては、フェニル、ナフチル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ナフタセニル、ペリレニル、ペンタセニルなどがあげられる。
２つのＡｒ２は結合して環を形成していてもよく、この結果、フルオレン骨格の５員環には、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、フルオレンまたはインデンなどがスピロ結合していてもよい。
このベンゾフルオレン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
Figure 0007549310000357
このベンゾフルオレン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜ホスフィンオキサイド誘導体＞
ホスフィンオキサイド誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－７－１）で表される化合物である。詳細は国際公開第２０１３／０７９２１７号公報にも記載されている。
Figure 0007549310000358
 Ｒ５は、置換または無置換の、炭素数１～２０のアルキル、炭素数３～２０のシクロアルキル、炭素数６～２０のアリールまたは炭素数５～２０のヘテロアリールであり、
Ｒ６は、ＣＮ、置換または無置換の、炭素数１～２０のアルキル、炭素数３～２０のシクロアルキル、炭素数１～２０のヘテロアルキル、炭素数６～２０のアリール、炭素数５～２０のヘテロアリール、炭素数１～２０のアルコキシまたは炭素数６～２０のアリールオキシであり、
Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、置換または無置換の、炭素数６～２０のアリールまたは炭素数５～２０のヘテロアリールであり、
Ｒ９は酸素または硫黄であり、
ｊは０または１であり、ｋは０または１であり、ｒは０～４の整数であり、ｑは１～３の整数である。
ここで、置換されている場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルなどがあげられる。
ホスフィンオキサイド誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－７－２）で表される化合物でもよい。
Figure 0007549310000359
Ｒ１～Ｒ３は、同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、複素環基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、および隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。
Ａｒ１は、同じでも異なっていてもよく、アリーレン基またはヘテロアリーレン基である。Ａｒ２は、同じでも異なっていてもよく、アリール基またはヘテロアリール基である。ただし、Ａｒ１およびＡｒ２のうち少なくとも一方は置換基を有しているか、または隣接置換基との間に縮合環を形成している。ｎは０～３の整数であり、ｎが０のとき不飽和構造部分は存在せず、ｎが３のときＲ1は存在しない。
これらの置換基の内、アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。置換されている場合の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、アリール基、複素環基などをあげることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、通常、１～２０の範囲である。
また、シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルキル基部分の炭素数は特に限定されないが、通常、３～２０の範囲である。
また、アラルキル基とは、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基などの脂肪族炭化水素を介した芳香族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素はいずれも無置換でも置換されていてもかまわない。脂肪族部分の炭素数は特に限定されないが、通常、１～２０の範囲である。
また、アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルケニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２～２０の範囲である。
また、シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセン基などの二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。
また、アルキニル基とは、例えば、アセチレニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルキニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２～２０の範囲である。
また、アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基などのエーテル結合を介した脂肪族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、通常、１～２０の範囲である。
また、アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換された基である。
また、シクロアルキルチオ基とは、シクロアルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換された基である。
また、アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基などのエーテル結合を介した芳香族炭化水素基を示し、芳香族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、通常、６～４０の範囲である。
また、アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換された基である。
また、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、ターフェニル基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基を示す。アリール基は、無置換でも置換されていてもかまわない。アリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、６～４０の範囲である。
また、複素環基とは、例えば、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基、ピリジル基、キノリニル基、カルバゾリル基などの炭素以外の原子を有する環状構造基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。複素環基の炭素数は特に限定されないが、通常、２～３０の範囲である。
ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示す。
アルデヒド基、カルボニル基、アミノ基には、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環などで置換された基も含むことができる。
また、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環は無置換でも置換されていてもかまわない。
シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基などのケイ素化合物基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。シリル基の炭素数は特に限定されないが、通常、３～２０の範囲である。また、ケイ素数は、通常、１～６である。
隣接置換基との間に形成される縮合環とは、例えば、Ａｒ１とＲ２、Ａｒ１とＲ３、Ａｒ２とＲ２、Ａｒ２とＲ３、Ｒ２とＲ３、Ａｒ１とＡｒ２などの間で形成された共役または非共役の縮合環である。ここで、ｎが１の場合、２つのＲ１同士で共役または非共役の縮合環を形成してもよい。これら縮合環は、環内構造に窒素、酸素、硫黄原子を含んでいてもよいし、さらに別の環と縮合してもよい。
このホスフィンオキサイド誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
Figure 0007549310000360
このホスフィンオキサイド誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜ピリミジン誘導体＞
ピリミジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－８）で表される化合物であり、好ましくは下記式（ＥＴＭ－８－１）で表される化合物である。詳細は国際公開第２０１１／０２１６８９号公報にも記載されている。
Figure 0007549310000361
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。ｎは１～４の整数であり、好ましくは１～３の整数であり、より好ましくは２または３である。
「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６～３０のアリールがあげられ、好ましくは炭素数６～２４のアリール、より好ましくは炭素数６～２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６～１２のアリールである。
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２－，３－，４－）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－４’－イル、ｍ－テルフェニル－５’－イル、ｏ－テルフェニル－３’－イル、ｏ－テルフェニル－４’－イル、ｐ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－２－イル、ｍ－テルフェニル－３－イル、ｍ－テルフェニル－４－イル、ｏ－テルフェニル－２－イル、ｏ－テルフェニル－３－イル、ｏ－テルフェニル－４－イル、ｐ－テルフェニル－２－イル、ｐ－テルフェニル－３－イル、ｐ－テルフェニル－４－イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－２－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－３－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－４－イル、ｍ－クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、ナフタセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イル、ペンタセン－（１－，２－，５－，６－）イルなどがあげられる。
「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２～３０のヘテロアリールがあげられ、炭素数２～２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２～２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２～１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２～１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などがあげられる。
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ－インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ－ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどがあげられる。
また、上記アリールおよびヘテロアリールは置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。
このピリミジン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
Figure 0007549310000362
このピリミジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜カルバゾール誘導体＞
カルバゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－９）で表される化合物、またはそれが単結合などで複数結合した多量体である。詳細は米国公開公報２０１４／０１９７３８６号公報に記載されている。
Figure 0007549310000363
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。ｎは、それぞれ独立して、０～４の整数であり、好ましくは０～３の整数であり、より好ましくは０または１である。
「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６～３０のアリールがあげられ、好ましくは炭素数６～２４のアリール、より好ましくは炭素数６～２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６～１２のアリールである。
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２－，３－，４－）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－４’－イル、ｍ－テルフェニル－５’－イル、ｏ－テルフェニル－３’－イル、ｏ－テルフェニル－４’－イル、ｐ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－２－イル、ｍ－テルフェニル－３－イル、ｍ－テルフェニル－４－イル、ｏ－テルフェニル－２－イル、ｏ－テルフェニル－３－イル、ｏ－テルフェニル－４－イル、ｐ－テルフェニル－２－イル、ｐ－テルフェニル－３－イル、ｐ－テルフェニル－４－イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－２－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－３－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－４－イル、ｍ－クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、ナフタセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イル、ペンタセン－（１－，２－，５－，６－）イルなどがあげられる。
「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２～３０のヘテロアリールがあげられ、炭素数２～２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２～２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２～１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２～１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などがあげられる。
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ－インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ－ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどがあげられる。
また、上記アリールおよびヘテロアリールは置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。
カルバゾール誘導体は、上記式（ＥＴＭ－９）で表される化合物が単結合などで複数結合した多量体であってもよい。この場合、単結合以外に、アリール環（好ましくは多価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）で結合されていてもよい。
このカルバゾール誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
Figure 0007549310000364
このカルバゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜トリアジン誘導体＞
トリアジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－１０）で表される化合物であり、好ましくは下記式（ＥＴＭ－１０－１）で表される化合物である。詳細は米国公開公報２０１１／０１５６０１３号公報に記載されている。
Figure 0007549310000365
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。ｎは１～３の整数であり、好ましくは２または３である。
「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６～３０のアリールがあげられ、好ましくは炭素数６～２４のアリール、より好ましくは炭素数６～２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６～１２のアリールである。
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２－，３－，４－）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－４’－イル、ｍ－テルフェニル－５’－イル、ｏ－テルフェニル－３’－イル、ｏ－テルフェニル－４’－イル、ｐ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－２－イル、ｍ－テルフェニル－３－イル、ｍ－テルフェニル－４－イル、ｏ－テルフェニル－２－イル、ｏ－テルフェニル－３－イル、ｏ－テルフェニル－４－イル、ｐ－テルフェニル－２－イル、ｐ－テルフェニル－３－イル、ｐ－テルフェニル－４－イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－２－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－３－イル、５’－フェニル－ｍ－テルフェニル－４－イル、ｍ－クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、ナフタセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イル、ペンタセン－（１－，２－，５－，６－）イルなどがあげられる。
「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２～３０のヘテロアリールがあげられ、炭素数２～２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２～２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２～１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２～１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などがあげられる。
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ－インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ－ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどがあげられる。
また、上記アリールおよびヘテロアリールは置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。
このトリアジン誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
Figure 0007549310000366
このトリアジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜ベンゾイミダゾール誘導体＞
ベンゾイミダゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－１１）で表される化合物である。
Figure 0007549310000367
φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１～４の整数であり、「ベンゾイミダゾール系置換基」は、上記式（ＥＴＭ－２）、式（ＥＴＭ－２－１）および式（ＥＴＭ－２－２）における「ピリジン系置換基」の中のピリジル基がベンゾイミダゾール基に置き換わった置換基であり、ベンゾイミダゾール誘導体における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。下記構造式中の＊は結合位置を表す。
Figure 0007549310000368
上記ベンゾイミダゾール基におけるＲ１１は、水素、炭素数１～２４のアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキルまたは炭素数６～３０のアリールであり、上記式（ＥＴＭ－２－１）および式（ＥＴＭ－２－２）におけるＲ１１の説明を引用することができる。
φは、さらに、アントラセン環またはフルオレン環であることが好ましく、この場合の構造は上記式（ＥＴＭ－２－１）または式（ＥＴＭ－２－２）での説明を引用することができ、各式中のＲ１１～Ｒ１８は上記式（ＥＴＭ－２－１）または式（ＥＴＭ－２－２）での説明を引用することができる。また、上記式（ＥＴＭ－２－１）または式（ＥＴＭ－２－２）では２つのピリジン系置換基が結合した形態で説明されているが、これらをベンゾイミダゾール系置換基に置き換えるときには、両方のピリジン系置換基をベンゾイミダゾール系置換基で置き換えてもよいし（すなわちｎ＝２）、いずれか１つのピリジン系置換基をベンゾイミダゾール系置換基で置き換えて他方のピリジン系置換基をＲ１１～Ｒ１８で置き換えてもよい（すなわちｎ＝１）。さらに、例えば上記式（ＥＴＭ－２－１）におけるＲ１１～Ｒ１８の少なくとも１つをベンゾイミダゾール系置換基で置き換えて「ピリジン系置換基」をＲ１１～Ｒ１８で置き換えてもよい。
このベンゾイミダゾール誘導体の具体例としては、例えば１－フェニル－２－（４－（１０－フェニルアントラセン－９－イル）フェニル）－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２－（４－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）フェニル）－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２－（３－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）フェニル）－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）－１，２－ジフェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１－（４－（１０－（ナフタレン－２－イル）アントラセン－９－イル）フェニル）－２－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２－（４－（９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン－２－イル）フェニル）－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１－（４－（９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン－２－イル）フェニル）－２－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５－（９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン－２－イル）－１，２－ジフェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾールなどがあげられる。
Figure 0007549310000369
このベンゾイミダゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜フェナントロリン誘導体＞
フェナントロリン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－１２）または式（ＥＴＭ－１２－１）で表される化合物である。詳細は国際公開２００６／０２１９８２号公報に記載されている。
Figure 0007549310000370
φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１～４の整数である。
各式のＲ１１～Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１～２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３～１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６～３０のアリール）である。また、上記式（ＥＴＭ－１２－１）においてはＲ１１～Ｒ１８のいずれかがアリール環であるφと結合する。
各フェナントロリン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
Ｒ１１～Ｒ１８におけるアルキル、シクロアルキルおよびアリールとしては、上記式（ＥＴＭ－２）におけるＲ１１～Ｒ１８の説明を引用することができる。また、φは上記した例のほかに、例えば、以下の構造式があげられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１－ナフチル、２－ナフチル、ビフェニリルまたはテルフェニリルである。また、各構造式中の＊は結合位置を表す。
Figure 0007549310000371
このフェナントロリン誘導体の具体例としては、例えば４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、９，１０－ジ（１，１０－フェナントロリン－２－イル）アントラセン、２，６－ジ（１，１０－フェナントロリン－５－イル）ピリジン、１，３，５－トリ（１，１０－フェナントロリン－５－イル）ベンゼン、９，９’－ジフルオロ－ビ（１，１０－フェナントロリン－５－イル）、バソクプロイン、１，３－ビス（２－フェニル－１，１０－フェナントロリン－９－イル）ベンゼンや下記構造式で表される化合物などがあげられる。
Figure 0007549310000372
このフェナントロリン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜キノリノール系金属錯体＞
キノリノール系金属錯体は、例えば下記一般式（ＥＴＭ－１３）で表される化合物である。
Figure 0007549310000373
 式中、Ｒ１～Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、フッ素、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アルケニル、シアノ、アルコキシまたはアリールであり、ＭはＬｉ、Ａｌ、Ｇａ、ＢｅまたはＺｎであり、ｎは１～３の整数である。
キノリノール系金属錯体の具体例としては、８－キノリノールリチウム、トリス（８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（４－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（５－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２－メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３－メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（４－メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（４－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，３－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，６－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３，４－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３，５－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（３，５－ジ－ｔ－ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，６－ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，４，６－トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，４，６－トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２，４，５，６－テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（１－ナフトラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）（２－ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（２－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（３－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（４－フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（３，５－ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）（３，５－ジ－ｔ－ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２，４－ジメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－４－エチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－４－エチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－４－メトキシ－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－４－メトキシ－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－５－シアノ－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－５－シアノ－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－５－トリフルオロメチル－８－キノリノラート）アルミニウム－μ－オキソ－ビス（２－メチル－５－トリフルオロメチル－８－キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムなどがあげられる。
このキノリノール系金属錯体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
＜チアゾール誘導体およびベンゾチアゾール誘導体＞
チアゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－１４－１）で表される化合物である。
Figure 0007549310000374
 ベンゾチアゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ－１４－２）で表される化合物である。
Figure 0007549310000375
各式のφは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１～４の整数であり、「チアゾール系置換基」や「ベンゾチアゾール系置換基」は、上記式（ＥＴＭ－２）、式（ＥＴＭ－２－１）および式（ＥＴＭ－２－２）における「ピリジン系置換基」の中のピリジル基が下記のチアゾール基やベンゾチアゾール基に置き換わった置換基であり、チアゾール誘導体およびベンゾチアゾール誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。下記構造式中の＊は結合位置を表す。
Figure 0007549310000376
φは、さらに、アントラセン環またはフルオレン環であることが好ましく、この場合の構造は上記式（ＥＴＭ－２－１）または式（ＥＴＭ－２－２）での説明を引用することができ、各式中のＲ１１～Ｒ１８は上記式（ＥＴＭ－２－１）または式（ＥＴＭ－２－２）での説明を引用することができる。また、上記式（ＥＴＭ－２－１）または式（ＥＴＭ－２－２）では２つのピリジン系置換基が結合した形態で説明されているが、これらをチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）に置き換えるときには、両方のピリジン系置換基をチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えてもよいし（すなわちｎ＝２）、いずれか１つのピリジン系置換基をチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えて他方のピリジン系置換基をＲ１１～Ｒ１８で置き換えてもよい（すなわちｎ＝１）。さらに、例えば上記式（ＥＴＭ－２－１）におけるＲ１１～Ｒ１８の少なくとも１つをチアゾール系置換基（またはベンゾチアゾール系置換基）で置き換えて「ピリジン系置換基」をＲ１１～Ｒ１８で置き換えてもよい。
これらのチアゾール誘導体またはベンゾチアゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
電子輸送層または電子注入層には、さらに、電子輸送層または電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有する物質であれば、様々な物質が用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。
好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）またはＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０～２．５ｅＶ）またはＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属があげられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下の物質が特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、ＲｂまたはＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
上述した電子輸注入層用材料および電子輸送層用材料は、これらに反応性置換基が置換した反応性化合物をモノマーとして高分子化させた高分子化合物、もしくはその高分子架橋体、または、主鎖型高分子と前記反応性化合物とを反応させたペンダント型高分子化合物、もしくはそのペンダント型高分子架橋体としても、電子層用材料に用いることができる。この場合の反応性置換基としては、上記式（１）、式（Ａ）、式（Ｂ）または式（Ｃ）で表される多環芳香族化合物での説明を引用できる。
このような高分子化合物および高分子架橋体の用途の詳細については後述する。
＜有機電界発光素子における陰極＞
陰極１０８は、電子注入層１０７および電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たす。
陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様の材料を用いることができる。なかでも、スズ、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム－銀合金、マグネシウム－インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム－リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されない。
さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、スズ、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例としてあげられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子ビーム蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。
＜各層で用いてもよい結着剤＞
以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。
＜有機電界発光素子の作製方法＞
有機ＥＬ素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ～５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度＋５０～＋４００℃、真空度１０－６～１０－３Ｐａ、蒸着速度０．０１～５０ｎｍ／秒、基板温度－１５０～＋３００℃、膜厚２ｎｍ～５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
このようにして得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を－の極性として印加すればよく、電圧２～４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機ＥＬ素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
次に、有機ＥＬ素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作製法について説明する。
＜蒸着法＞
適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機ＥＬ素子が得られる。なお、上述の有機ＥＬ素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
＜湿式成膜法＞
湿式成膜法は、有機ＥＬ素子の各有機層を形成し得る低分子化合物を液状の有機層形成用組成物として準備し、これを用いることによって実施される。この低分子化合物を溶解する適当な有機溶媒がない場合には、当該低分子化合物に反応性置換基を置換させた反応性化合物として溶解性機能を有する他のモノマーや主鎖型高分子と共に高分子化させた高分子化合物などから有機層形成用組成物を準備してもよい。
湿式成膜法は、一般的には、基板に有機層形成用組成物を塗布する塗布工程および塗布された有機層形成用組成物から溶媒を取り除く乾燥工程を経ることで塗膜を形成する。上記高分子化合物が架橋性置換基を有する場合（これを架橋性高分子化合物ともいう）には、この乾燥工程によりさらに架橋して高分子架橋体が形成される。塗布工程の違いにより、スピンコーターを用いる方法をスピンコート法、スリットコーターを用いる方法をスリットコート法、版を用いる方法をグラビア、オフセット、リバースオフセット、フレキソ印刷法、インクジェットプリンタを用いる方法をインクジェット法、霧状に吹付ける方法をスプレー法と呼ぶ。乾燥工程には、風乾、加熱、減圧乾燥などの方法がある。乾燥工程は１回のみ行なってもよく、異なる方法や条件を用いて複数回行なってもよい。また、例えば、減圧下での焼成のように、異なる方法を併用してもよい。
湿式成膜法とは溶液を用いた成膜法であり、例えば、一部の印刷法（インクジェット法）、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などである。湿式成膜法は真空蒸着法と異なり高価な真空蒸着装置を用いる必要が無く、大気圧下で成膜することができる。加えて、湿式成膜法は大面積化や連続生産が可能であり、製造コストの低減につながる。
一方で、真空蒸着法と比較した場合には、湿式成膜法は積層化が難しい場合がある。湿式成膜法を用いて積層膜を作製する場合、上層の組成物による下層の溶解を防ぐ必要があり、溶解性を制御した組成物、下層の架橋および直交溶媒（Orthogonal solvent、互いに溶解し合わない溶媒）などが駆使される。しかしながら、それらの技術を用いても、全ての膜の塗布に湿式成膜法を用いるのは難しい場合がある。
そこで、一般的には、幾つかの層だけを湿式成膜法を用い、残りを真空蒸着法で有機ＥＬ素子を作製するという方法が採用される。
例えば、湿式成膜法を一部適用し有機ＥＬ素子を作製する手順を以下に示す。
（手順１）陽極の真空蒸着法による成膜
（手順２）正孔注入層用材料を含む正孔注入層形成用組成物の湿式成膜法による成膜
（手順３）正孔輸送層用材料を含む正孔輸送層形成用組成物の湿式成膜法による成膜
（手順４）ホスト材料とドーパント材料を含む発光層形成用組成物の湿式成膜法による成膜
（手順５）電子輸送層の真空蒸着法による成膜
（手順６）電子注入層の真空蒸着法による成膜
（手順７）陰極の真空蒸着法による成膜
この手順を経ることで、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機ＥＬ素子が得られる。
もちろん、下層の発光層の溶解を防ぐ手段があったり、また上記手順とは逆に陰極側から成膜する手段などを用いることで、電子輸送層用材料や電子注入層用材料を含む層形成用組成物として準備して、それらを湿式成膜法により成膜できる。
＜その他の成膜法＞
有機層形成用組成物の成膜化には、レーザー加熱描画法（ＬＩＴＩ）を用いることができる。ＬＩＴＩとは基材に付着させた化合物をレーザーで加熱蒸着する方法で、基材へ塗布される材料に有機層形成用組成物を用いることができる。
＜任意の工程＞
成膜の各工程の前後に、適切な処理工程、洗浄工程および乾燥工程を適宜入れてもよい。処理工程としては、例えば、露光処理、プラズマ表面処理、超音波処理、オゾン処理、適切な溶媒を用いた洗浄処理および加熱処理等が挙げられる。さらには、バンクを作製する一連の工程も挙げられる。
バンクの作製にはフォトリソグラフィ技術を用いることができる。フォトリソグラフィの利用可能なバンク材としては、ポジ型レジスト材料およびネガ型レジスト材料を用いることができる。また、インクジェット法、グラビアオフセット印刷、リバースオフセット印刷、スクリーン印刷などのパターン可能な印刷法も用いることができる。その際には永久レジスト材料を用いることもできる。
バンクに用いられる材料としては、多糖類およびその誘導体、ヒドロキシルを有するエチレン性モノマーの単独重合体および共重合体、生体高分子化合物、ポリアクリロイル化合物、ポリエステル、ポリスチレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルフィド、ポリスルホン、ポリフェニレン、ポリフェニルエーテル、ポリウレタン、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合ポリマー（ＡＢＳ）、シリコーン樹脂、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリアセテート、ポリノルボルネン、合成ゴム、ポリフルオロビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン等のフッ化ポリマー、フルオロオレフィン－ヒドロカーボンオレフィンの共重合ポリマー、フルオロカーボンポリマーが挙げられるが、それだけに限定されない。
＜湿式成膜法に使用される有機層形成用組成物＞
有機層形成用組成物は、有機ＥＬ素子の各有機層を形成し得る低分子化合物、または当該低分子化合物を高分子化させた高分子化合物を有機溶媒に溶解させて得られる。例えば、発光層形成用組成物は、第１成分として少なくとも１種のドーパント材料である多環芳香族化合物（またはその高分子化合物）と、第２成分として少なくとも１種のホスト材料と、第３成分として少なくとも１種の有機溶媒とを含有する。第１成分は、該組成物から得られる発光層のドーパント成分として機能し、第２成分は発光層のホスト成分として機能する。第３成分は、組成物中の第１成分と第２成分を溶解する溶媒として機能し、塗布時には第３成分自身の制御された蒸発速度により平滑で均一な表面形状を与える。
＜有機溶媒＞
有機層形成用組成物は少なくとも一種の有機溶媒を含む。成膜時に有機溶媒の蒸発速度を制御することで、成膜性および塗膜の欠陥の有無、表面粗さ、平滑性を制御および改善することができる。また、インクジェット法を用いた成膜時は、インクジェットヘッドのピンホールでのメニスカス安定性を制御し、吐出性を制御・改善することができる。加えて、膜の乾燥速度および誘導体分子の配向を制御することで、該有機層形成用組成物より得られる有機層を有する有機ＥＬ素子の電気特性、発光特性、効率、および寿命を改善することができる。
（１）有機溶媒の物性
少なくとも１種の有機溶媒の沸点は、１３０℃～３００℃であり、１４０℃～２７０℃がより好ましく、１５０℃～２５０℃がさらに好ましい。沸点が１３０℃より高い場合、インクジェットの吐出性の観点から好ましい。また、沸点が３００℃より低い場合、塗膜の欠陥、表面粗さ、残留溶媒および平滑性の観点から好ましい。有機溶媒は、良好なインクジェットの吐出性、成膜性、平滑性および低い残留溶媒の観点から、２種以上の有機溶媒を含む構成がより好ましい。一方で、場合によっては、運搬性などを考慮し、有機層形成用組成物中から溶媒を除去することで固形状態とした組成物であってもよい。
さらに、有機溶媒が溶質の少なくとも１種に対する良溶媒（ＧＳ）と貧溶媒（ＰＳ）とを含み、良溶媒（ＧＳ）の沸点（ＢＰＧＳ）が貧溶媒（ＰＳ）の沸点（ＢＰＰＳ）よりも低い、構成が特に好ましい。
高沸点の貧溶媒を加えることで成膜時に低沸点の良溶媒が先に揮発し、組成物中の含有物の濃度と貧溶媒の濃度が増加し速やかな成膜が促される。これにより、欠陥が少なく、表面粗さが小さい、平滑性の高い塗膜が得られる。
溶解度の差（ＳＧＳ－ＳＰＳ）は、１％以上であることが好ましく、３％以上であることがより好ましく、５％以上であることがさらに好ましい。沸点の差（ＢＰＰＳ－ＢＰＧＳ）は、１０℃以上であることが好ましく、３０℃以上であることがより好ましく、５０℃以上であることがさらに好ましい。
有機溶媒は、成膜後に、真空、減圧、加熱などの乾燥工程により塗膜より取り除かれる。加熱を行う場合、塗布成膜性改善の観点からは、溶質の少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）＋３０℃以下で行うことが好ましい。また、残留溶媒の削減の観点からは、溶質の少なくとも１種のガラス転移点（Ｔｇ）－３０℃以上で加熱することが好ましい。加熱温度が有機溶媒の沸点より低くても膜が薄いために、有機溶媒は十分に取り除かれる。また、異なる温度で複数回乾燥を行ってもよく、複数の乾燥方法を併用してもよい。
（２）有機溶媒の具体例
有機層形成用組成物に用いられる有機溶媒としては、アルキルベンゼン系溶媒、フェニルエーテル系溶媒、アルキルエーテル系溶媒、環状ケトン系溶媒、脂肪族ケトン系溶媒、単環性ケトン系溶媒、ジエステル骨格を有する溶媒および含フッ素系溶媒などがあげられ、具体例として、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサン－２－オール、ヘプタン－２－オール、オクタン－２－オール、デカン－２－オール、ドデカン－２－オール、シクロヘキサノール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオール、δ－テルピネオール、テルピネオール（混合物）、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ｐ－キシレン、ｍ－キシレン、ｏ－キシレン、２，６－ルチジン、２－フルオロ－ｍ－キシレン、３－フルオロ－ｏ－キシレン、２－クロロベンゾ三フッ化物、クメン、トルエン、２－クロロ－６－フルオロトルエン、２－フルオロアニソール、アニソール、２，３－ジメチルピラジン、ブロモベンゼン、４－フルオロアニソール、３－フルオロアニソール、３－トリフルオロメチルアニソール、メシチレン、１，２，４－トリメチルベンゼン、ｔ－ブチルベンゼン、２－メチルアニソール、フェネトール、ベンゾジオキソール、４－メチルアニソール、ｓ－ブチルベンゼン、３－メチルアニソール、４－フルオロ－３－メチルアニソール、シメン、１，２，３－トリメチルベンゼン、１，２－ジクロロベンゼン、２－フルオロベンゾニトリル、４－フルオロベラトロール、２，６－ジメチルアニソール、ｎ－ブチルベンゼン、３－フルオロベンゾニトリル、デカリン（デカヒドロナフタレン）、ネオペンチルベンゼン、２，５－ジメチルアニソール、２，４－ジメチルアニソール、ベンゾニトリル、３，５－ジメチルアニソール、ジフェニルエーテル、１－フルオロ－３，５－ジメトキシベンゼン、安息香酸メチル、イソペンチルベンゼン、３，４－ジメチルアニソール、ｏ－トルニトリル、ｎ－アミルベンゼン、ベラトロール、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン、安息香酸エチル、ｎ－ヘキシルベンゼン、安息香酸プロピル、シクロヘキシルベンゼン、１－メチルナフタレン、安息香酸ブチル、２－メチルビフェニル、３－フェノキシトルエン、２，２’－ビトリル、ドデシルベンゼン、ジペンチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、トリメトキシベンゼン、トリメトキシトルエン、２，３－ジヒドロベンゾフラン、１－メチル－４－（プロポキシメチル）ベンゼン、１－メチル－４－（ブチルオキシメチル）ベンゼン、１－メチル－４－（ペンチルオキシメチル）ベンゼン、１－メチル－４－（ヘキシルオキシメチル）ベンゼン、１－メチル－４－（ヘプチルオキシメチル）ベンゼンベンジルブチルエーテル、ベンジルペンチルエーテル、ベンジルヘキシルエーテル、ベンジルヘプチルエーテル、ベンジルオクチルエーテルなどが挙げられるが、それだけに限定されない。また、溶媒は単一で用いてもよく、混合してもよい。
＜任意成分＞
有機層形成用組成物は、その性質を損なわない範囲で、任意成分を含んでいてもよい。任意成分としては、バインダーおよび界面活性剤等が挙げられる。
（１）バインダー
有機層形成用組成物は、バインダーを含有していてもよい。バインダーは、成膜時には膜を形成するとともに、得られた膜を基板と接合する。また、該有機層形成用組成物中で他の成分を溶解および分散および結着させる役割を果たす。
有機層形成用組成物に用いられるバインダーとしては、例えば、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、アクリロニトリル－エチレン－スチレン共重合体（ＡＥＳ）樹脂、アイオノマー、塩素化ポリエーテル、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、テフロン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ）樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、および、上記樹脂およびポリマーの共重合体、が挙げられるが、それだけに限定されない。
有機層形成用組成物に用いられるバインダーは、１種のみであってもよく複数種を混合して用いてもよい。
（２）界面活性剤
有機層形成用組成物は、例えば、有機層形成用組成物の膜面均一性、膜表面の親溶媒性および撥液性の制御のために界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は、親水性基の構造からイオン性および非イオン性に分類され、さらに、疎水性基の構造からアルキル系およびシリコン系およびフッ素系に分類される。また、分子の構造から、分子量が比較的小さく単純な構造を有する単分子系および分子量が大きく側鎖や枝分かれを有する高分子系に分類される。また、組成から、単一系、二種以上の界面活性剤および基材を混合した混合系に分類される。該有機層形成用組成物に用いることのできる界面活性剤としては、全ての種類の界面活性剤を用いることができる。
界面活性剤としては、例えば、ポリフローＮｏ．４５、ポリフローＫＬ－２４５、ポリフローＮｏ．７５、ポリフローＮｏ．９０、ポリフローＮｏ．９５（商品名、共栄社化学工業（株）製）、ディスパーベイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１６１、ディスパーベイク１６２、ディスパーベイク１６３、ディスパーベイク１６４、ディスパーベイク１６６、ディスパーベイク１７０、ディスパーベイク１８０、ディスパーベイク１８１、ディスパーベイク１８２、ＢＹＫ３００、ＢＹＫ３０６、ＢＹＫ３１０、ＢＹＫ３２０、ＢＹＫ３３０、ＢＹＫ３４２、ＢＹＫ３４４、ＢＹＫ３４６（商品名、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＫＰ－３４１、ＫＰ－３５８、ＫＰ－３６８、ＫＦ－９６－５０ＣＳ、ＫＦ－５０－１００ＣＳ（商品名、信越化学工業（株）製）、サーフロンＳＣ－１０１、サーフロンＫＨ－４０（商品名、セイミケミカル（株）製）、フタージェント２２２Ｆ、フタージェント２５１、ＦＴＸ－２１８（商品名、（株）ネオス製）、ＥＦＴＯＰ ＥＦ－３５１、ＥＦＴＯＰ ＥＦ－３５２、ＥＦＴＯＰ ＥＦ－６０１、ＥＦＴＯＰ ＥＦ－８０１、ＥＦＴＯＰ ＥＦ－８０２（商品名、三菱マテリアル（株）製）、メガファックＦ－４７０、メガファックＦ－４７１、メガファックＦ－４７５、メガファックＲ－０８、メガファックＦ－４７７、メガファックＦ－４７９、メガファックＦ－５５３、メガファックＦ－５５４（商品名、ＤＩＣ（株）製）、フルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩、フルオルアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル、フルオロアルキルアンモニウムヨージド、フルオロアルキルベタイン、フルオロアルキルスルホン酸塩、ジグリセリンテトラキス（フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル）、フルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、フルオロアルキルアミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンオレエート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレエート、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩およびアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩を挙げることができる。
また、界面活性剤は１種で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
＜有機層形成用組成物の組成および物性＞
有機層形成用組成物における各成分の含有量は、有機層形成用組成物中の各成分の良好な溶解性、保存安定性および成膜性、ならびに、該有機層形成用組成物から得られる塗膜の良質な膜質、また、インクジェット法を用いた場合の良好な吐出性、該組成物を用いて作製された有機層を有する有機ＥＬ素子の、良好な電気特性、発光特性、効率、寿命の観点を考慮して決定される。例えば、発光層形成用組成物の場合には、第１成分が発光層形成用組成物の全重量に対して、０．０００１重量％～２．０重量％、第２成分が発光層形成用組成物の全重量に対して、０．０９９９重量％～８．０重量％、第３成分が発光層形成用組成物の全重量に対して、９０．０重量％～９９．９重量％が好ましい。
より好ましくは、第１成分が発光層形成用組成物の全重量に対して、０．００５重量％～１．０重量％、第２成分が発光層形成用組成物の全重量に対して、０．０９５重量％～４．０重量％、第３成分が発光層形成用組成物の全重量に対して、９５．０重量％～９９．９重量％である。さらに好ましくは、第１成分が発光層形成用組成物の全重量に対して、０．０５重量％～０．５重量％、第２成分が発光層形成用組成物の全重量に対して、０．２５重量％～２．５重量％、第３成分が発光層形成用組成物の全重量に対して、９７．０重量％～９９．７重量％である。
有機層形成用組成物は、上述した成分を、公知の方法で攪拌、混合、加熱、冷却、溶解、分散等を適宜選択して行うことによって製造できる。また、調製後に、ろ過、脱ガス（デガスとも言う）、イオン交換処理および不活性ガス置換・封入処理等を適宜選択して行ってもよい。
有機層形成用組成物の粘度としては、高粘度である方が、良好な成膜性とインクジェット法を用いた場合の良好な吐出性が得られる。一方、低粘度である方が薄い膜を作りやすい。このことから、該有機層形成用組成物の粘度は、２５℃における粘度が０．３～３ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１～３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。本発明において、粘度は円錐平板型回転粘度計（コーンプレートタイプ）を用いて測定した値である。
有機層形成用組成物の表面張力としては、低い方が良好な成膜性および欠陥のない塗膜が得られる。一方、高い方が良好なインクジェット吐出性を得られる。このことから、該有機層形成用組成物の粘度は、２５℃における表面張力が２０～４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０～３０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。本発明において、表面張力は懸滴法を用いて測定した値である。
＜架橋性高分子化合物：一般式（ＸＬＰ－１）で表される化合物＞
次に、上述した高分子化合物が架橋性置換基を有する場合について説明する。このような架橋性高分子化合物は例えば下記一般式（ＸＬＰ－１）で表される化合物である。
Figure 0007549310000377
 式（ＸＬＰ－１）において、
ＭＵｘ、ＥＣｘおよびｋは上記式（ＳＰＨ－１）におけるＭＵ、ＥＣおよびｋと同定義であり、ただし、式（ＸＬＰ－１）で表される化合物は少なくとも１つの架橋性置換基（ＸＬＳ）を有し、好ましくは架橋性置換基を有する１価または２価の芳香族化合物の含有量は、分子中０．１～８０重量％である。
架橋性置換基を有する１価または２価の芳香族化合物の含有量は、０．５～５０重量％が好ましく、１～２０重量％がより好ましい。
架橋性置換基（ＸＬＳ）としては、上述した高分子化合物をさらに架橋化できる基であれば特に限定されないが、以下の構造の置換基が好ましい。各構造式中の＊は結合位置を示す。
Figure 0007549310000378
Ｌは、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ＝Ｏ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、炭素数１～１２のアルキレン、炭素数１～１２のオキシアルキレンおよび炭素数１～１２のポリオキシアルキレンである。上記置換基の中でも、式（ＸＬＳ－１）、式（ＸＬＳ－２）、式（ＸＬＳ－３）、式（ＸＬＳ－９）、式（ＸＬＳ－１０）または式（ＸＬＳ－１７）で表される基が好ましく、式（ＸＬＳ－１）、式（ＸＬＳ－３）または式（ＸＬＳ－１７）で表される基がより好ましい。
架橋性置換基を有する２価の芳香族化合物としては、例えば下記部分構造を有する化合物が挙げられる。下記構造式中の＊は結合位置を表す。
Figure 0007549310000379
Figure 0007549310000380
Figure 0007549310000381
Figure 0007549310000382
＜高分子化合物および架橋性高分子化合物の製造方法＞
高分子化合物および架橋性高分子化合物の製造方法について、上述した式（ＳＰＨ－１）で表される化合物および（ＸＬＰ－１）で表される化合物を例にして説明する。これらの化合物は、公知の製造方法を適宜組み合わせて合成することができる。
反応で用いられる溶媒としては、芳香族溶媒、飽和／不飽和炭化水素溶媒、アルコール溶媒、エーテル系溶媒などがあげられ、例えば、ジメトキシエタン、２－（２－メトキシエトキシ）エタン、２－（２－エトキシエトキシ）エタン等があげられる。
また、反応は２相系で行ってもよい。２相系で反応させる場合は、必要に応じて、第４級アンモニウム塩等の相間移動触媒を加えてもよい。
式（ＳＰＨ－１）の化合物および（ＸＬＰ－１）の化合物を製造する際、一段階で製造してもよいし、多段階を経て製造してもよい。また、原料を反応容器に全て入れてから反応を開始する一括重合法により行ってもよいし、原料を反応容器に滴下し加える滴下重合法により行ってもよいし、生成物が反応の進行に伴い沈殿する沈殿重合法により行ってもよく、これらを適宜組み合わせて合成することができる。例えば、式（ＳＰＨ－１）で表される化合物を一段階で合成する際、モノマーユニット（ＭＵ）およびエンドキャップユニット（ＥＣ）を反応容器に加えた状態で反応を行うことで目的物を得る。また、一般式（ＳＰＨ－１）で表される化合物を多段階で合成する際、モノマーユニット（ＭＵ）を目的の分子量まで重合した後、エンドキャップユニット（ＥＣ）を加えて反応させることで目的物を得る。多段階で異なる種類のモノマーユニット（ＭＵ）を加え反応を行えば、モノマーユニットの構造について濃度勾配を有するポリマーを作ることができる。また、前駆体ポリマーを調製した後、あと反応により目的物ポリマーを得ることができる。
また、モノマーユニット（ＭＵ）の重合性基を選べばポリマーの一次構造を制御することができる。例えば、合成スキームの１～３に示すように、ランダムな一次構造を有するポリマー（合成スキームの１）、規則的な一次構造を有するポリマー（合成スキームの２および３）などを合成することが可能であり、目的物に応じて適宜組み合わせて用いることができる。さらには、重合性基を３つ以上有するモノマーユニットを用いれば、ハイパーブランチポリマーやデンドリマーを合成することができる。
Figure 0007549310000383
本発明で用いることのできるモノマーユニットとしては、特開2010-189630号公報、国際公報第2012/086671号、国際公開第2013/191088号、国際公開第2002/045184号、国際公開第2011/049241号、国際公開第2013/146806号、国際公開第2005/049546号、国際公開第2015/145871号、特開2010-215886号、特開2008-106241号公報、特開2010-215886号公報、国際公開第2016/031639号、特開2011-174062号公報、国際公開第2016/031639号、国際公開第2016/031639号、国際公開第2002/045184号に記載の方法に準じて合成することができる。
また、具体的なポリマー合成手順については、特開2012-036388号公報、国際公開第2015/008851号、特開2012-36381号公報、特開2012-144722号公報、国際公開第2015/194448号、国際公開第2013/146806号、国際公開第2015/145871号、国際公開第2016/031639号、国際公開第2016/125560号、国際公開第2016/031639号、国際公開第2016/031639号、国際公開第2016/125560号、国際公開第2015/145871号、国際公開第2011/049241号、特開2012-144722号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
＜有機電界発光素子の応用例＞
また、本発明は、有機ＥＬ素子を備えた表示装置または有機ＥＬ素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
有機ＥＬ素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機ＥＬ素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。
表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光（ＥＬ）ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどがあげられる（例えば、特開平10-335066号公報、特開2003-321546号公報、特開2004-281086号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよびセグメント方式などがあげられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
マトリクスでは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されており、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などがあげられる。
照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどがあげられる（例えば、特開2003-257621号公報、特開2003-277741号公報、特開2004-119211号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式が蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。
３－２．その他の有機デバイス
本発明に係る多環芳香族化合物は、上述した有機電界発光素子の他に、有機電界効果トランジスタまたは有機薄膜太陽電池などの作製に用いることができる。
有機電界効果トランジスタは、電圧入力によって発生させた電界により電流を制御するトランジスタのことであり、ソース電極とドレイン電極の他にゲート電極が設けられている。ゲート電極に電圧を印加すると電界が生じ、ソース電極とドレイン電極間を流れる電子（あるいはホール）の流れを任意にせき止めて電流を制御することができるトランジスタである。電界効果トランジスタは、単なるトランジスタ（バイポーラトランジスタ）に比べて小型化が容易であり、集積回路などを構成する素子としてよく用いられている。
有機電界効果トランジスタの構造は、通常、本発明に係る多環芳香族化合物を用いて形成される有機半導体活性層に接してソース電極およびドレイン電極が設けられており、さらに有機半導体活性層に接した絶縁層（誘電体層）を挟んでゲート電極が設けられていればよい。その素子構造としては、例えば以下の構造があげられる。
（１）基板／ゲート電極／絶縁体層／ソース電極・ドレイン電極／有機半導体活性層
（２）基板／ゲート電極／絶縁体層／有機半導体活性層／ソース電極・ドレイン電極
（３）基板／有機半導体活性層／ソース電極・ドレイン電極／絶縁体層／ゲート電極
（４）基板／ソース電極・ドレイン電極／有機半導体活性層／絶縁体層／ゲート電極
このように構成された有機電界効果トランジスタは、アクティブマトリックス駆動方式の液晶ディスプレイや有機エレクトロルミネッセンスディスプレイの画素駆動スイッチング素子などとして適用できる。
有機薄膜太陽電池は、ガラスなどの透明基板上にＩＴＯなどの陽極、ホール輸送層、光電変換層、電子輸送層、陰極が積層された構造を有する。光電変換層は陽極側にｐ型半導体層を有し、陰極側にｎ型半導体層を有している。本発明に係る多環芳香族化合物は、その物性に応じて、ホール輸送層、ｐ型半導体層、ｎ型半導体層、電子輸送層の材料として用いることが可能である。本発明に係る多環芳香族化合物は、有機薄膜太陽電池においてホール輸送材料や電子輸送材料として機能しうる。有機薄膜太陽電池は、上記の他にホールブロック層、電子ブロック層、電子注入層、ホール注入層、平滑化層などを適宜備えていてもよい。有機薄膜太陽電池には、有機薄膜太陽電池に用いられる既知の材料を適宜選択して組み合わせて用いることができる。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されない。まず、多環芳香族化合物の合成例について、以下に説明する。
合成例（１）
化合物（Ａ－１）の合成
１７，１７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－１７Ｈ－５，９－ジオキサ－１８ｂ－ボラベンゾ［６，７］インデノ［１，２－ｂ］ナフト［１，２，３－ｆｇ］アントラセン－１５－アミン
化合物（Ａ－３１１）の合成
１７，１７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－１７Ｈ－５，９－ジオキサ－１８ｂ－ボラベンゾ［ｄｅ］ナフト［３，２，１－ｏｐ］ペンタセン－１３－アミン
Figure 0007549310000384
窒素雰囲気下、メチル ２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾアート（１２５ｇ）およびピリジン（８２５ｍｌ）をフラスコに入れ、氷浴で冷却した後に、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（３８７．２ｇ）を氷浴で滴下した。次いで、室温で２時間攪拌した後に、水を加えて反応を停止した。トルエンを加えて分液した後、シリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、メチル ４－メトキシ－２－（（（トリフロオロメチル）スルホニル）オキシ）ベンゾアートを得た（２１６ｇ）。
Figure 0007549310000385
窒素雰囲気下、４－ブロモ－Ｎ，Ｎ－ジフェニルナフタレン－１－アミン（１７０ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（１３８．４ｇ）、［１．１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリトジクロロメタン錯体（１：１）（PdCl2(dppf)・CH2Cl2、１１．１ｇ）、酢酸カリウム（１３８ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（１０２０ｍｌ）をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、６時間還流した。加熱終了後反応液を冷却し、水を加えて析出した沈殿物を吸引ろ過にて採取し、熱トルエンで溶解し、粗製物溶液１とした。また、ろ液の有機層部分を粗製物溶液２とした。次に、粗製物溶液１と粗製物溶液２を活性炭でカラム精製（溶離液：トルエン）した後、ヘプタンで再沈殿することで、Ｎ，Ｎ－ジフェニル－４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ナフタレン－１－アミンを得た（１９０ｇ）。
Figure 0007549310000386
窒素雰囲気下、メチル ４－メトキシ－２－（（（トリフロオロメチル）スルホニル）オキシ）ベンゾアート（１１８．１ｇ）、Ｎ，Ｎ－ジフェニル－４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ナフタレン－１－アミン（１９０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１３ｇ）、リン酸三カリウム（１５９．５ｇ）、トルエン（７６８ｍｌ）、エタノール（１１８ｍｌ）および水（１１８ｍｌ）をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、３時間還流した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加えて分液し、有機層の溶媒を減圧留去した。得られた固体をシリカゲルカラム（溶離液：トルエン）で精製した後、ヘプタンで再沈殿することで、メチル ２－（４－（ジフェニルアミノ）ナフタレン－１－イル）－４－メトキシベンゾアートを得た（１６０ｇ）。
Figure 0007549310000387
窒素雰囲気下、メチル ２－（４－（ジフェニルアミノ）ナフタレン－１－イル）－４－メトキシベンゾアート（１５４ｇ）を溶解したＴＨＦ（８４７ｍｌ）溶液を水浴で冷却し、その溶液に、メチルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０Ｍ、１３４０ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、水浴を外して還流温度まで昇温して２時間撹拌した。その後、氷浴で冷却し、塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止し、酢酸エチルを加えて分液した後、有機層の溶媒を減圧留去した。得られた固体をシリカゲルカラム（溶離液：酢酸エチル／トルエン＝１／１０（容量比））で精製した後、ヘプタンで再沈殿することで、２－（２－（４－（ジフェニルアミノ）ナフタレン－１－イル）－４－メトキシフェニル）プロパン－２－オールを得た（１４３ｇ）。
Figure 0007549310000388
窒素雰囲気下、２－（２－（４－（ジフェニルアミノ）ナフタレン－１－イル）－４－メトキシフェニル）プロパン－２－オール（１３９ｇ）およびジクロロメタン（１１１２ｍｌ）をフラスコに入れ、５℃以下冷却した。０～５℃温度の範囲で、トリフルオロボランジエチルエーテル錯体（ＢＦ３・Ｅｔ２Ｏ、６４．４ｇ）を滴下した後、室温で２時間攪拌した。その後、氷浴でＮａＨＣＯ３水溶液を加えて反応を停止し、トルエンを加えて分液した後、有機層の溶媒を減圧留去した。得られた固体をシリカゲルカラム（溶離液：ヘプタン／トルエン＝１／１（容量比））で精製することで、１０－メトキシ－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５－アミンと１０－メトキシ－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］アントラセン－３－アミンとの混合物を得た（１１８ｇ）。
Figure 0007549310000389
窒素雰囲気下、１０－メトキシ－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５－アミンと１０－メトキシ－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］アントラセン－３－アミンとの混合物（１１８ｇ）、ピリジン塩酸塩（１５４．４ｇ）および１－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ、１０６ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水および酢酸エチルを加えて分液した。有機層の溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、５－（ジフェニルアミノ）－７，７－ジメチル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－１０－オールと３－（ジフェニルアミノ）－７，７－ジメチル－７Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］アントラセン－１０－オールとの混合物を得た（１０９ｇ）。
Figure 0007549310000390
窒素雰囲気下、５－（ジフェニルアミノ）－７，７－ジメチル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－１０－オールと３－（ジフェニルアミノ）－７，７－ジメチル－７Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］アントラセン－１０－オールとの混合物（２５ｇ）、２－ブロモ－１－フルオロ－３－フェノキシベンゼン（１７．２ｇ）、炭酸カリウム（２０．２ｇ）およびＮＭＰ（７５ｍｌ）の入ったフラスコを、還流温度で５時間加熱撹拌した。反応停止後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加えて分液した。有機層の溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／２（容量比））で精製することで、１０－（２－ブロモ－３－フェノキシフェノキシ）－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５－アミンと１０－（２－ブロモ－３－フェノキシフェノキシ）－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］アントラセン－３－アミンとの混合物を得た（２６．４ｇ）。
Figure 0007549310000391
窒素雰囲気下、１０－（２－ブロモ－３－フェノキシフェノキシ）－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５－アミンと１０－（２－ブロモ－３－フェノキシフェノキシ）－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］アントラセン－３－アミンとの混合物（１５ｇ）およびトルエン（１２０ｍｌ）をフラスコに入れ、加熱溶解した後、－２０℃まで冷却し、２．７５Ｍのｎ－ブチルリチウムヘキサン溶液（８．５ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、この温度で１時間撹拌した後、２－イソプロポキシ－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン（８．３ｇ）を加えた。その後、室温まで昇温して２時間撹拌した。反応終了後、水（１００ｍｌ）をゆっくり滴下した。次に、反応混合液をトルエンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶剤を減圧留去することで、７，７－ジメチル－１０－（３－フェノキシ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェノキシ）－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５－アミンと７，７－ジメチル－１０－（３－フェノキシ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェノキシ）－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］アントラセン－３－アミンとの混合物を得た（１６ｇ）。
Figure 0007549310000392
窒素雰囲気下、７，７－ジメチル－１０－（３－フェノキシ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェノキシ）－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５－アミンと７，７－ジメチル－１０－（３－フェノキシ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェノキシ）－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］アントラセン－３－アミンとの混合物（１６ｇ）、塩化アルミニウム（２９．６ｇ）およびトルエン（１６０ｍｌ）をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（５．７ｇ）を加え、１２０℃で３時間加熱撹拌した。加熱終了後に反応液を氷水浴で冷却し、酢酸ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）を滴下した。その後、反応混合液をトルエンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去して得られた粗製物をシリカゲルカラム（溶離液：ヘプタン／トルエン＝１／４（容量比））およびＮＨ２シリカゲルカラム（溶離液：メタノール／トルエン＝１／９（容量比））で精製することで、化合物（Ａ－１）および化合物（Ａ－３１１）の粗製物を得た。化合物（Ａ－１）の粗製物を酢酸エチルで数回再結晶した後、昇華精製することで、化合物（Ａ－１）を得た（０．９ｇ）。また、化合物（Ａ－３１１）の粗製物をトルエンで溶解し、濃縮し、酢酸エチルで数回再沈殿した後、昇華精製することで、化合物（Ａ－３１１）を得た（１．４ｇ）。
Figure 0007549310000393
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定によりこれらの化合物の構造を確認した。
＜化合物（Ａ－１）＞
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８９（ｄ，１Ｈ）、８．７６（ｄｄ，１Ｈ）、８．７０（ｓ，１Ｈ）、８．４６（ｓ，１Ｈ）、８．１１（ｄ，１Ｈ）、７．８１（ｔ，１Ｈ）、７．７４～７．６８（ｍ，２Ｈ）、７．５６（ｄ，１Ｈ）、７．５１（ｓ，１Ｈ）、７．４５～７．４１（ｍ，２Ｈ）、７．２９（ｄｄ，１Ｈ）、７．２５～７．２１（ｍ，５Ｈ）、７．１１（ｄｄ，４Ｈ）、７．２９（ｔ，２Ｈ）、１．６４（ｓ，６Ｈ）．
＜化合物（Ａ－３１１）＞
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．７１（ｄｄ，１Ｈ）、８．５３（ｓ，１Ｈ）、８．４２（ｄ，１Ｈ）、８．１８（ｓ，１Ｈ）、８．０３（ｄ，１Ｈ）、７．８４～７．６３（ｍ，８Ｈ）、７．５２（ｄ，１Ｈ）、７．４２～７．３８（ｍ，３Ｈ）、７．２６～７．１８（ｍ，３Ｈ）、７．１０～７．０２（ｍ，２Ｈ）、６．３０（ｄ，１Ｈ）、５．９４（ｄ，１Ｈ）、１．４３（ｓ，６Ｈ）．
これらの化合物のその他の物性は以下のとおりであった。［測定機器：Diamond DSC （PERKIN-ELMER社製）、測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］
＜化合物（Ａ－１）＞
ガラス転移温度（Ｔｇ）：１６２．９℃
＜化合物（Ａ－３１１）＞
ガラス転移温度（Ｔｇ）：１５５．３℃
合成例（２）
化合物（Ａ－８１）の合成
１７，１７－ジメチル－Ｎ，Ｎ，５－トリフェニル－５Ｈ，１７Ｈ－９－オキサ－５－アザ－１８ｂ－ボラベンゾ［６，７］インデノ［１，２－ｂ］ナフト［１，２，３－ｆｇ］アントラセン－１５－アミン
化合物（Ａ－３４１）の合成
１７，１７－ジメチル－Ｎ，Ｎ，５－トリフェニル－５Ｈ，１７Ｈ－９－オキサ－５－アザ－１８ｂ－ボラベンゾ［ｄｅ］ナフト［３，２，１－ｏｐ］ペンタセン－１３－アミン
Figure 0007549310000394
窒素雰囲気下、５－（ジフェニルアミノ）－７，７－ジメチル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－１０－オールと３－（ジフェニルアミノ）－７，７－ジメチル－７Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］アントラセン－１０－オールとの混合物（４０ｇ）、１－ブロモ－２－クロロ－３－フルオロベンゼン（２５．５ｇ）、炭酸カリウム（３２．３ｇ）およびＮＭＰ（２００ｍｌ）の入ったフラスコを、還流温度で５時間加熱撹拌した。反応停止後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加えて分液した。有機層の溶媒を減圧留去した後、ショートシリカゲルカラム（溶離液：トルエン）で精製した。次に、ソルミックスとヘプタンでそれぞれ洗浄し、１０－（３－ブロモ－２－クロロフェノキシ）－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５－アミンと１０－（３－ブロモ－２－クロロフェノキシ）－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］アントラセン－３－アミンとの混合物を得た（４１．５ｇ）。
Figure 0007549310000395
窒素雰囲気下、１０－（３－ブロモ－２－クロロフェノキシ）－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５－アミンと１０－（３－ブロモ－２－クロロフェノキシ）－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］アントラセン－３－アミンとの混合物（２０ｇ）、ジフェニルアミン（６．６ｇ）、ジクロロビス［ジ－ｔ－ブチル（ｐ－ジメチルアミノフェニル）ホスフィノ］パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ－１３２：ジョンソン・マッセイ、１．４ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（７．８ｇ）およびキシレン（１００ｍｌ）の入ったフラスコを加熱し、１２０℃で２時間撹拌した。反応終了後、反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加えて分液した。有機層の溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／２（容量比））で精製し、更にソルミックスで熱洗浄することで、１０－（２－クロロ－３－（ジフェニルアミノ）フェノキシ）－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５－アミンと１０－（２－クロロ－３－（ジフェニルアミノ）フェノキシ）－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］アントラセン－３－アミンとの混合物を得た（１４．５ｇ）。
Figure 0007549310000396
窒素雰囲気下、１０－（２－クロロ－３－（ジフェニルアミノ）フェノキシ）－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５－アミンと１０－（２－クロロ－３－（ジフェニルアミノ）フェノキシ）－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］アントラセン－３－アミンとの混合物（１４．５ｇ）およびトルエン（１１６ｍｌ）をフラスコに入れ、加熱溶解した後、氷水浴で冷却し、２．７５Ｍのｎ－ブチルリチウムヘキサン溶液（１５ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、室温で５分間撹拌し、更に６５℃まで昇温して３時間撹拌した。次に、氷塩水浴で冷却し、２－イソプロポキシ－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン（１５．３ｇ）を加えた。その後、室温まで昇温して２時間撹拌した。反応終了後、水（１１０ｍｌ）をゆっくり滴下した。次に、反応混合液をトルエンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶剤を減圧留去することで、１０－（３－（ジフェニルアミノ）－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェノキシ）－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５－アミンと１０－（３－（ジフェニルアミノ）－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェノキシ）－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］アントラセン－３－アミンとの混合物を得た（１６．４ｇ）。
Figure 0007549310000397
窒素雰囲気下、１０－（３－（ジフェニルアミノ）－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェノキシ）－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５－アミンと１０－（３－（ジフェニルアミノ）－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェノキシ）－７，７－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｄｅ］アントラセン－３－アミンとの混合物（１６．４ｇ）、塩化アルミニウム（２７．４ｇ）およびトルエン（１６４ｍｌ）をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（５．３ｇ）を加え、１２０℃で３時間加熱撹拌した。加熱終了後に反応液を氷水浴で冷却し、酢酸ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）を滴下した。有機層をシリカゲルショートパスカラム（溶離液：トルエン）、次いでＮＨ２シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝１／４（容量比））で精製することで、化合物（Ａ－８１）および化合物（Ａ－３４１）の粗製物を得た。化合物（Ａ－８１）の粗製物をトルエンで溶解し、ソルミックス、酢酸エチル、ヘプタンおよびアセトンでそれぞれ数回再沈殿した。更に、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝１／２（容量比））で精製した後、昇華精製することで、化合物（Ａ－８１）を得た（１．４ｇ）。また、化合物（Ａ－３４１）の粗製物をトルエンで溶解し、濃縮し、酢酸エチル、ヘプタンおよびアセトンでそれぞれ数回再沈殿した。更に、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／へプタン＝１／２（容量比））で精製した後、昇華精製することで、化合物（Ａ－３４１）を得た（０．５ｇ）。
Figure 0007549310000398
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定によりこれらの化合物の構造を確認した。
＜化合物（Ａ－８１）＞
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９８（ｄｄ，１Ｈ）、８．９３（ｄｄ，１Ｈ）、８．８１（ｓ，１Ｈ）、８．４６（ｓ，１Ｈ）、８．１１（ｄ，１Ｈ）、７．７４～７．６２（ｍ，４Ｈ）、７．５７～７．４９（ｍ，３Ｈ）、７．４４～７．３９（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｔ，１Ｈ）、７．２５～７．２２（ｍ，４Ｈ）、７．１５～７．１２（ｍ，５Ｈ）、７．９７（ｔ，２Ｈ）、６．９７（ｄｄ，１Ｈ）、６．３３（ｄ，１Ｈ）、１．６６（ｓ，６Ｈ）．
＜化合物（Ａ－３４１）＞
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９３（ｄｄ，１Ｈ）、８．６５（ｓ，１Ｈ）、８．４７（ｄ，１Ｈ）、８．２０（ｓ，１Ｈ）、８．０４（ｄ，１Ｈ）、７．８４～７．６０（ｍ，９Ｈ）、７．５４～７．２６（ｍ，８Ｈ）、７．１２～７．０２（ｍ，３Ｈ）、６．７９（ｄ，１Ｈ）、６．３０（ｔ，２Ｈ）、５．９７（ｄ，１Ｈ）、１．４５（ｓ，６Ｈ）．
これらの化合物のその他の物性は以下のとおりであった。［測定機器：Diamond DSC （PERKIN-ELMER社製）、測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］
＜化合物（Ａ－８１）＞
ガラス転移温度（Ｔｇ）：１７１．２℃
＜化合物（Ａ－３４１）＞
ガラス転移温度（Ｔｇ）：２１０．８℃
合成例（３）
化合物（Ａ－４５１）の合成
Ｎ，Ｎ，５－トリフェニル－５Ｈ－９，１５－ジオキシ－５－アザ－１６ｂ－ボラインデノ［１，２－ｂ］ナフト［１，２，３－ｆｇ］アントラセン－１３－アミン
Figure 0007549310000399
窒素雰囲気下、２－ブロモ－ベンゼン－１，４－ジオール（２７．７ｇ）、（４－クロロ－２－フルオロフェニル）ボロン酸（２５．６ｇ）、Ｐｄ－１３２（２．１ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ、２．４ｇ）、炭酸カリウム（６０．８ｇ）、トルエン（３５０ｍｌ）および水（７０ｍｌ）の入ったフラスコを加熱し、７時間還流した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。更にシリカゲルカラム（溶離液：酢酸エチル／トルエン＝１／５（容量比））で精製することで、４’－クロロ－２’－フルオロ－［１，１’－ビフェニル］－２，５－ジオールを得た（２８ｇ）。
Figure 0007549310000400
窒素雰囲気下、４’－クロロ－２’－フルオロ－［１，１’－ビフェニル］－２，５－ジオール（２４ｇ）、炭酸カリウム（２７．８ｇ）およびＮＭＰ（１２０ｍｌ）の入ったフラスコを１３０℃で７時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。更にシリカゲルカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、７－クロロジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－２－オールを得た（１８．６ｇ）。
Figure 0007549310000401
窒素雰囲気下、７－クロロジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－２－オール（１６ｇ）、ジフェニルアミン（１４．９ｇ）、Ｐｄ－１３２（１．６ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（２１．１ｇ）およびキシレン（１４４ｍｌ）の入ったフラスコを加熱し、４時間還流した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。更にシリカゲルカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、７－（ジフェニルアミノ）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－２－オールを得た（２６ｇ）。
Figure 0007549310000402
窒素雰囲気下、７－（ジフェニルアミノ）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－２－オール（２６ｇ）、１，２－ジブロモ－３－フルオロベンゼン（２２．５ｇ）、炭酸カリウム（２５．６ｇ）およびＮＭＰ（１３０ｍｌ）の入ったフラスコを、還流温度で３時間加熱撹拌した。反応停止後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加えて分液した。更にシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／５（容量比））で精製することで、８－（２，３－ジブロモフェノキシ）－Ｎ，Ｎ－ジフェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－３－アミンを得た（２９．５ｇ）。
Figure 0007549310000403
窒素雰囲気下、８－（２，３－ジブロモフェノキシ）－Ｎ，Ｎ－ジフェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－３－アミン（１３ｇ）、ジフェニルアミン（３．８ｇ）、酢酸パラジウム（０．２５ｇ）、ジシクロヘキシル（２’，６’－ジイソプロポキシ－［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ホスフィン（ＲｕＰｈｏｓ）（１ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（６．４ｇ）およびトルエン（６５ｍｌ）の入ったフラスコを加熱し、９０℃で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液し、更にＮＨ２シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／３（容量比））で精製することで、８－（２－ブロモ－３－（ジフェニルアミノ）フェノキシ）－Ｎ，Ｎ－ジフェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－３－アミンを得た（１０．１ｇ）。
Figure 0007549310000404
窒素雰囲気下で、８－（２－ブロモ－３－（ジフェニルアミノ）フェノキシ）－Ｎ，Ｎ－ジフェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－３－アミン（９．４ｇ）およびテトラヒドロフラン（５６ｍｌ）をフラスコに入り、溶解させた後、０℃まで冷却し、１．２Ｍの塩化イソプロピルマグネシウム－塩化リチウム錯体のテトラヒドロフラン溶液（２１ｍｌ）を加えた。次に、室温で２時間、６５℃で１時間撹拌した後、フラスコを０℃まで冷却し、２－イソプロポキシ－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン（７．８ｇ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、水および酢酸エチルを加え分液し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、乾燥剤を除去し、溶媒を減圧留去することで、８－（３－（ジフェニルアミノ）－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェノキシ）－Ｎ，Ｎ－ジフェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－３－アミンを得た（１０．１ｇ）
Figure 0007549310000405
８－（３－（ジフェニルアミノ）－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェノキシ）－Ｎ，Ｎ－ジフェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－３－アミン（１０．１ｇ）およびトルエン（１００ｍｌ）の入ったフラスコに塩化アルミニウム（１８．５ｇ）をフラスコに入れて５分間攪拌した。その後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（３．６ｇ）を加え、１２０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後、反応液を氷水浴で冷却しながら、酢酸ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）を滴下した。次に、水および酢酸エチルを加え、室温で１時間撹拌した。その後、有機層を分液し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をＮＨ２シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝２／３（容量比））とシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝３／７（容量比））でそれぞれ行った。更に、ヘプタンで数回再沈殿して、最後に昇華精製することで、化合物（Ａ－４５１）を得た（０．８ｇ）。
Figure 0007549310000406
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（Ａ－４５１）の構造を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９６（ｄｄ，１Ｈ）、８．８２（ｓ，１Ｈ）、７．９７（ｓ，１Ｈ）、７．８６（ｄ，１Ｈ）、７．７３（ｔ，２Ｈ）、７．６４（ｔ，１Ｈ）、７．５５（ｔ，１Ｈ）、７．４９（ｔ，１Ｈ）、７．４０～７．２８（ｍ，８Ｈ）、７．２１～７．１９（ｍ，４Ｈ）、７．１２～７．０９（ｍ，４Ｈ）、６．８３（ｄ，１Ｈ）、６．３３（ｄ，１Ｈ）．
化合物（Ｂ－４５１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１３７．８℃であった。［測定機器：Diamond DSC （PERKIN-ELMER社製）、測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］
合成例（４）
化合物（Ｂ－１３１）の合成
Ｎ２，Ｎ２，Ｎ１４，Ｎ１４－テトラフェニル－６，１０，１６，１９－テトラオキシ－１７ｂ－ボラインデノ［１，２－ｂ］インデノ［１’，２’：６，７］ナフト［１，２，３－ｆｇ］アントラセン－２，１４－ジアミン
Figure 0007549310000407
窒素雰囲気下、２－ブロモ－１，３－ジフルオロベンゼン（２．６ｇ）、７－（ジフェニルアミノ）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－２－オール（１０．３ｇ）、炭酸カリウム（９．２ｇ）およびＮＭＰ（１００ｍｌ）の入ったフラスコを、２００℃で２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、反応混合物をろ過して不溶物を除去した後、減圧下でＮＭＰを除去した。更にシリカゲルショートカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、８，８’－（（２－ブロモ－１，３－フェニレン）ビス（オキシ））ビス（Ｎ，Ｎ－ジフェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－３－アミン）を得た（９ｇ）。
Figure 0007549310000408
窒素雰囲気下、フラスコに８，８’－（（２－ブロモ－１，３－フェニレン）ビス（オキシ））ビス（Ｎ，Ｎ－ジフェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－３－アミン）（９ｇ）のテトラヒドロフラン（２００ｍｌ）溶液を入れ、撹拌しながらイソプロピルマグネシウムクロリド塩化リチウム錯体・テトラヒドロフラン溶液（濃度１．３Ｍ、３２ｍｌ）を滴下した。室温で３０分撹拌した後、４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン（１０ｇ）を添加した。室温で１５時間撹拌した後、水を加えて反応を停止した。これを減圧下でテトラヒドロフランを除去し、更にシリカゲルショートカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、８，８’－（（２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキシボロラン－２－イル）－１，３－フェニレン）ビス（オキシ）ビス（Ｎ，Ｎ－ジフェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－３－アミン）を得た（８．５ｇ）。
Figure 0007549310000409
フラスコに塩化アルミニウム（１２．６ｇ）とトルエン（５００ｍｌ）を入れた後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１．２ｇ）を加え、１００℃に加熱した。ここに８，８’－（（２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキシボロラン－２－イル）－１，３－フェニレン）ビス（オキシ）ビス（Ｎ，Ｎ－ジフェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－３－アミン）（８．５ｇ）を添加し、１００℃で１４時間撹拌した。反応液を室温に冷却し、１０％酢酸ナトリウム（５００ｍｌ）を加えて中和した。トルエン層を分液し濃縮し、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／３（容量比））で分取した。さらに昇華精製することで、化合物（Ｂ－１３１）を得た（０．５ｇ）。
Figure 0007549310000410
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（Ｂ－１３１）の構造を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，テトラヒドロフラン－ｄ８）：δ＝８．８６（ｓ，２Ｈ）、８．０８（ｓ，２Ｈ）、７．９７～７．９４（ｍ，２Ｈ）、７．８３～７．７９（ｍ，１Ｈ）、７．３０～７．０５（ｍ，２６Ｈ）．
化合物（Ｂ－１３１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１８１．３℃であった。［測定機器：Diamond DSC （PERKIN-ELMER社製）、測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］
合成例（５）
化合物（Ａ－１３５７）の合成
１３－（ｔ－ブチル）－１０－（４’，５－ジｔ－ブチル－［１，１’－ビフェニル］－２－イル）－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－１０Ｈ－５，６－ジオキシ－１０－アザ－１４ｂ－ボラインデノ［２，１－ａ］ナフト［１，２，３－ｆｇ］アントラセン－３－アミン
Figure 0007549310000411
窒素雰囲気下、３－ブロモベンゼン－１，２－ジオール（３５ｇ）、（４－クロロ－２－フルオロフェニル）ボロン酸（３３．９ｇ）、Ｐｄ－１３２（５．２ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ、３ｇ）、リン酸三カリウム（１１７．９ｇ）、トルエン（４２０ｍｌ）および水（７０ｍｌ）の入ったフラスコを加熱し、５時間還流した。反応液を室温まで冷却した後、析出した沈殿物を吸引ろ過にて採取した。得られた沈殿物をフラスコに入れ、更に、１０％塩酸（３５０ｍｌ）およびトルエン（５００ｍｌ）を加えて、１時間還流した。その反応液を室温まで冷却して分液した。更にシリカゲルカラム（溶離液：酢酸エチル／トルエン＝１／５（容量比））で精製することで、４’－クロロ－２’－フルオロ－［１，１’－ビフェニル］－２，３－ジオールを得た（３６ｇ）。
Figure 0007549310000412
窒素雰囲気下、４’－クロロ－２’－フルオロ－［１，１’－ビフェニル］－２，３－ジオール（３６ｇ）、炭酸カリウム（６２．５ｇ）およびＮＭＰ（２８８ｍｌ）の入ったフラスコを１７０℃で４時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。更にシリカゲルカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、７－クロロジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－４－オールを得た（２８ｇ）。
Figure 0007549310000413
窒素雰囲気下、７－クロロジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－４－オール（２７ｇ）、ジフェニルアミン（２５．１ｇ）、Ｐｄ－１３２（４．４ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（３５．６ｇ）およびキシレン（５４０ｍｌ）の入ったフラスコを１３０℃で３時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水および酢酸エチルを加えて分液した。更にシリカゲルカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、７－（ジフェニルアミノ）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－４－オールを得た（４２．９ｇ）。
Figure 0007549310000414
窒素雰囲気下、７－（ジフェニルアミノ）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－４－オール（２２ｇ）、１，２－ジブロモ－３－フルオロベンゼン（１９．１ｇ）、炭酸カリウム（２６ｇ）およびＮＭＰ（１７６ｍｌ）の入ったフラスコを１８０℃で５時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加えて分液した。更にシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／３（容量比））で精製することで、６－（２，３－ジブロモフェノキシ）－Ｎ，Ｎ－ジフェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－３－アミンを得た（２８．３ｇ）。
Figure 0007549310000415
窒素雰囲気下、６－（２，３－ジブロモフェノキシ）－Ｎ，Ｎ－ジフェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－３－アミン（２８ｇ）、４’，５－ジｔ－ブチル－Ｎ－（４－（ｔ－ブチル）フェニル）－［１，１’－ビフェニル］－２－アミン（１９．８ｇ）、Ｐｄ－１３２（１ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（６．９ｇ）およびトルエン（１９６ｍｌ）の入ったフラスコを加熱し、１００℃で２時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液し、更にシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／３（容量比））で精製することで、６－（２－ブロモ－３－（（４－（ｔ－ブチル）フェニル）（４’，５－ジｔ－ブチル－［１，１’－ビフェニル］－２－イル）アミノ）フェノキシ）－Ｎ，Ｎ－ジフェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－３－アミンを得た（２７ｇ）。
Figure 0007549310000416
窒素雰囲気下で、６－（２－ブロモ－３－（（４－（ｔ－ブチル）フェニル）（４’，５－ジｔ－ブチル－［１，１’－ビフェニル］－２－イル）アミノ）フェノキシ）－Ｎ，Ｎ－ジフェニルジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－３－アミン（６ｇ）およびトルエン（６０ｍｌ）の入ったフラスコを－４０℃まで冷却し、２．６Ｍのｎ－ブチルリチウムヘキサン溶液（３ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、この温度で２時間撹拌した後、三臭化ホウ素（５ｇ）を加えた。室温まで昇温して１時間撹拌した後、０℃まで冷却してＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１．７ｇ）を添加し、１２０℃で５時間加熱撹拌した。反応終了後、氷水浴で冷却しながら、水および酢酸エチルを加え、室温で３０分撹拌した。その後、有機層を分液し、溶媒を減圧留去して得られた粗製品をＮＨ２シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／３（容量比））およびシリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／３（容量比））でそれぞれ精製した。更に、アセトンで数回再沈殿して、最後に昇華精製することで、化合物（Ａ－１３５７）を得た（０．３ｇ）。
Figure 0007549310000417
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により化合物（Ａ－１３５７）の構造を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９０（ｄｄ，１Ｈ）、８．６４（ｄ，１Ｈ）、７．８３（ｄ，１Ｈ）、７．７８（ｄ，１Ｈ）、７．６９（ｓ，１Ｈ）、７．６３（ｄｄ，１Ｈ）、７．５５（ｔ，１Ｈ）、７．４８（ｔ，１Ｈ）、７．３９（ｓ，１Ｈ）、７．３２～７．２８（ｍ，４Ｈ）、７．２４～７．１４（ｍ，８Ｈ）、７．１０～６．９２（ｍ，６Ｈ）、６．５０（ｄ，１Ｈ）、１．４９（ｓ，９Ｈ）、１．３０（ｓ，９Ｈ）、１．０７（ｓ，９Ｈ）．
比較合成例（１）
比較化合物（１）の合成
Figure 0007549310000418
窒素雰囲気下、７－（ジフェニルアミノ）－９，９’－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－３－オール（１００ｇ）、１－ブロモ－２－クロロ－３－フルオロベンゼン（５８．３ｇ）、炭酸カリウム（９１．５ｇ）およびＮＭＰ（５００ｍｌ）の入ったフラスコを、還流温度で４時間加熱撹拌した。反応停止後、反応液を室温まで冷却し、水を加えて析出した沈殿物を吸引ろ過にて採取した。得られた沈殿物を水、次いでメタノールで洗浄した後、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン）で精製することで、６－（３－ブロモ－２－クロロフェノキシ）－９，９－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－２－アミン）を得た（１５０ｇ）。
Figure 0007549310000419
窒素雰囲気下、６－（３－ブロモ－２－クロロフェノキシ）－９，９－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－２－アミン）（４０ｇ）、ジフェニルアミン（１２．５ｇ）、Ｐｄ－１３２（１．５ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（１７．０ｇ）およびキシレン（２００ｍｌ）の入ったフラスコを加熱し、８５℃で２時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液し、有機層の溶媒を減圧留去した。得られた粗製品をソルミックスＡ－１１（商品名：日本アルコール販売株式会社）を用いて数回洗浄した後、シリカゲルカラム（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／２（容量比））で精製することで、６－（２－クロロ－３－（ジフェニルアミノ）フェノキシ）－９，９－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－２－アミン）を得た（３５．６ｇ）。
Figure 0007549310000420
窒素雰囲気下、６－（２－クロロ－３－（ジフェニルアミノ）フェノキシ）－９，９－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－２－アミン）（１８．９ｇ）およびトルエン（１５０ｍｌ）の入ったフラスコを、７０℃まで昇温して、完全に溶解させた。フラスコを０℃まで冷却した後、２．６Ｍのｎ－ブチルリチウムのｎ－ヘキサン溶液（１４．４ｍｌ）を加えた。６５℃まで昇温し、３時間撹拌した。その後、フラスコを－１０℃まで冷却し、２－イソプロポキシ－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン（１３．４ｇ）を加え、室温で２時間攪拌した。水およびトルエンを加え分液し、有機層をＮＨ２シリカゲルショートカラム（溶離液：トルエン）に通して、溶媒を減圧留去することで、６－（３－（ジフェニルアミノ）－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェノキシ）－９，９－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－２－アミンを得た（２２ｇ）。
Figure 0007549310000421
６－（３－（ジフェニルアミノ）－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェノキシ）－９，９－ジメチル－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－２－アミン（２１．５ｇ）およびトルエン（２１５ｍｌ）の入ったフラスコに塩化アルミニウム（１９．２ｇ）およびＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（３．７ｇ）を加え、３時間還流した。その後、室温まで冷却した反応混合液を氷水（２５０ｍｌ）に注ぎ、トルエンを加え有機層を抽出した。有機層の溶媒を減圧留去し得られた固体をＮＨ２シリカゲル（溶離液：トルエン／ヘプタン＝１／４（容量比））でショートカラム精製した後、メタノールで数回再沈殿した。得られた粗製品をシリカゲルでカラム（溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／２（容量比））で精製して、最後に昇華精製することで、目的の比較化合物（１）を得た（４．１ｇ）。
Figure 0007549310000422
ＭＳスペクトルおよびＮＭＲ測定により比較化合物（１）の構造を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９４（ｄｄ，１Ｈ）、８．７０（ｓ，１Ｈ）、７．７４～７．６９（ｍ，４Ｈ）、７．６２（ｔ，１Ｈ）、７．５３～７．４７（ｍ，２Ｈ）、７．３８（ｄｄ，２Ｈ）、７．３３～７．２８（ｍ，５Ｈ）、７．２４（ｄ，１Ｈ）、７．１８（ｄｄ，４Ｈ）、７．０９～７．０５（ｍ，４Ｈ）、６．８０（ｄ，１Ｈ）、６．３０（ｄ，１Ｈ）、１．５８（ｓ，６Ｈ）．
比較化合物（１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１４５．６℃であった。［測定機器：Diamond DSC （PERKIN-ELMER社製）、測定条件：冷却速度200℃／Min.、昇温速度10℃／Min.］
原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明の他の多環芳香族化合物を合成することができる。
＜蛍光量子収率の測定＞
化合物（Ａ－１）、化合物（Ａ－８１）、化合物（Ａ－３１１）、化合物（Ａ－４５１）、化合物（Ｂ－１３１）、および比較化合物（１）の蛍光量子収率を測定した。測定は、評価対象の化合物を市販のＰＳ（ポリスチレン）樹脂に分散後、薄膜化して評価する手法にて行った。
まず、ＰＳ樹脂（４００ｍｇ）をトルエン（２．４ｍｌ）に溶解させた溶液に、試料をＰＳ樹脂に対して３重量％になるように溶解させた。この溶液を合成石英基板（１０ｍｍ×１０ｍｍ×１ｍｍ）上にスピンコーティング法（３０００ｒｍｐ×２０秒間）により塗布した。この基板をホットプレート（９０℃×１０分間）上で乾燥後、さらに真空デシゲーター中で加熱することで残留溶剤を減圧留去（１ｋＰａ以下×９０℃×１時間）し、３重量％（試料：ＰＳ＝３：９７［重量比］）のＰＳ分散膜サンプルを得た。
測定装置は、浜松ホトニクス株式会社性の絶対ＰＬ量子収率測定装置Ｃ９９２０－０２Ｇを使用した。励起光源はＸｅランプ分光光源１５０Ｗを用い、励起光は３２０ｎｍの単色光を用いた。
Japanese Journal of Applied Physics Vol.43, No.11A, 2004, pp. 7729-7730.によれば、蛍光量子収率ηＰＬは以下の式で与えられる。
Figure 0007549310000423
 Ｎemissionは材料から放出されたフォトン数、ＮAbsorptionは材料が吸収したフォトン数であり、発光量子収率はその比として求められる。ここで、αは測定系の補正係数、λは波長、ｈはプランク定数、ｃは光速、Ｉem（λ）はサンプルの発光強度、Ｉex（λ）はサンプルを設置する前の励起光強度、Ｉ'ex（λ）はサンプルへ励起光を照射した時に観測される励起光強度である。ＩemとＩ'ex＋Ｉemとの２つのスペクトル観測を行うことで、発光量子収率の測定が可能である。
測定にはＰＳ分散膜サンプルと同様の合成石英基板をブランク基板とした。ブランク基板を絶対ＰＬ量子収率用のサンプルホルダにセットし、Ｉｅｘ（λ）の測定を行った。サンプルホルダよりブランク基板を取り外し、ＰＳ分散膜サンプルをセットし、Ｉ’ｅｘ（λ）＋Ｉｅｍ（λ）の観測を行った。
蛍光量子収率を表１に示した。
Figure 0007549310000424
＜蒸着型有機ＥＬ素子の評価＞
実施例Ａ１、比較例Ａ１、実施例Ａ２および実施例Ａ３に係る有機ＥＬ素子を作製し、それぞれ１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性である電圧（Ｖ）、ＥＬ発光波長（ｎｍ）および外部量子効率（％）を測定し、次に２０ｍＡ/ｃｍ２の電流密度で定電流駆動した際に初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間を測定した。
作製した有機ＥＬ素子における、各層の材料構成を表２に示す。
Figure 0007549310000425
表において、「ＨＩ」はＮ４，Ｎ４’－ジフェニル－Ｎ４，Ｎ４’－ビス（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジアミン、「ＨＡＴ－ＣＮ」は１，４，５，８，９，１２－ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル、「ＨＴ１」はＮ－（［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－Ｎ－（４－（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）フェニル）－［１，１’－ビフェニル］－４－アミン、「ＨＴ２」はＮ，Ｎ－ビス（４－ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－４－イル）フェニル）－［１，１’：４’，１”－テルフェニル］－４－アミン、「ＢＨ１」は２－（１０－フェニルアントラセン－９－イル）ナフト［２，３－ｂ］ベンゾフラン、「ＥＴ１」は４，６，８，１０－テトラフェニル－５，９－ジオキサ－１３ｂ－ボランナフト［３，２，１－ｄｅ］アントラセン、「ＥＴ２」は３，３’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ビス（４－メチルピリジン）である。「Ｌｉｑ」と共に以下に化学構造を示す。
Figure 0007549310000426
＜実施例Ａ１＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１００ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（（株）長州産業）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ、ＨＡＴ－ＣＮ、ＨＴ１、ＨＴ２、ＢＨ１、本発明の化合物（Ａ－８１）、ＥＴ１およびＥＴ２のそれぞれを入れたタンタル製蒸着用ルツボ、Ｌｉｑ、フッ化リチウム（ＬｉＦ）およびアルミニウムのそれぞれを入れた窒化アルミニウム製蒸着用ルツボを装着した。
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を２．０×１０－４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着し、次いで、ＨＡＴ－ＣＮを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着することで２層からなる正孔注入層を形成した。次に、ＨＴ１を加熱して膜厚６５ｎｍになるように蒸着し、次いで、ＨＴ２を加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着することで２層からなる正孔輸送層を形成した。次に、ＢＨ１と本発明の化合物（Ａ－８１）を同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。ＢＨ１と本発明の化合物（Ａ－８１）の重量比がおよそ９８対２になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴ１を加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着し、次いで、ＥＴ２とＬｉｑを同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着することで２層からなる電子輸送層を形成した。ＥＴ２とＬｉｑの重量比がおよそ１：１になるように蒸着速度を調節した。各層の蒸着速度は０．０１～１ｎｍ／秒であった。
その後、フッ化リチウムを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１～０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、アルミニウムを加熱して、膜厚１００ｎｍになるように０．１～１０ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着することにより陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。
ＩＴＯ電極を陽極、ＬｉＦ／Ａｌ電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．３２Ｖ、外部量子効率は７．４％（波長約４６５ｎｍの青色発光）であり、その時のＣＩＥ色度は（ｘ，ｙ）＝（０．１３１，０．１４９）であった。また、２０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は１１０時間であった。
＜比較例Ａ１＞
発光層のドーパントである化合物（Ａ－８１）を比較化合物（１）に替えた以外は実施例Ａ１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様に特性を測定すると、駆動電圧は３．５８Ｖ、外部量子効率は６．８％（波長約４５３ｎｍの青色発光）であり、その時のＣＩＥ色度は（ｘ，ｙ）＝（０．１４１，０．０６１）であった。また、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は８１時間であった。
＜実施例Ａ２＞
発光層のドーパントである化合物（Ａ－８１）を化合物（Ａ－４５１）に替えた以外は実施例Ａ１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様に特性を測定すると、駆動電圧は３．６３Ｖ、外部量子効率は６．９％（波長約４６０ｎｍの青色発光）であり、その時のＣＩＥ色度は（ｘ，ｙ）＝（０．１３４，０．０９１）であった。また、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は１３５時間であった。
＜実施例Ａ３＞
発光層のドーパントである化合物（Ａ－８１）を化合物（Ｂ－１３１）に替えた以外は実施例Ａ１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。同様に特性を測定すると、駆動電圧は３．５２Ｖ、外部量子効率は８．５％（波長約４６５ｎｍの青色発光）であり、その時のＣＩＥ色度は（ｘ，ｙ）＝（０．１３０，０．１３５）であった。また、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は１１５時間であった。
以上の結果を表３にまとめた。
Figure 0007549310000427
＜塗布型有機ＥＬ素子の評価＞
次に、有機層を塗布形成して得られる有機ＥＬ素子について説明する。
＜高分子ホスト化合物：ＳＰＨ－１０１の合成＞
国際公開第2015/008851号に記載の方法に従い、ＳＰＨ－１０１を合成した。Ｍ１の隣にはＭ２またはＭ３が結合した共重合体が得られ、仕込み比より各ユニットは５０：２６：２４（モル比）であると推測される。
Figure 0007549310000428
＜高分子正孔輸送化合物：ＸＬＰ－１０１の合成＞
特開2018-61028号公報に記載の方法に従い、ＸＬＰ－１０１を合成した。Ｍ７の隣にはＭ２またはＭ３が結合した共重合体が得られ、仕込み比より各ユニットは４０：１０：５０（モル比）であると推測される。
Figure 0007549310000429
＜実施例Ｂ１～実施例Ｂ９＞
各層を形成する材料の塗布用溶液を調製して塗布型有機ＥＬ素子を作製する。
＜実施例Ｂ１～Ｂ３の有機ＥＬ素子の作製＞
有機ＥＬ素子における、各層の材料構成を表４に示す。
Figure 0007549310000430
表４における、「ＥＴ１」の構造を以下に示す。
Figure 0007549310000431
＜発光層形成用組成物（１）の調製＞
下記成分を均一な溶液になるまで撹拌することで発光層形成用組成物（１）を調製する。調製した発光層形成用組成物をガラス基板にスピンコートし、減圧下で加熱乾燥することによって、膜欠陥がなく平滑性に優れた塗布膜が得られる。
化合物（Ｘ） ０．０４ 重量％
ＳＰＨ－１０１ １．９６ 重量％
キシレン ６９．００ 重量％
デカリン ２９．００ 重量％
なお、化合物（Ｘ）は、式（１）、式（Ａ）、式（Ｂ）または式（Ｃ）で表される多環芳香族化合物、前記多環芳香族化合物をモノマー（すなわち当該モノマーは反応性置換基を有する）として高分子化させた高分子化合物、または当該高分子化合物をさらに架橋させた高分子架橋体である。高分子架橋体を得るための高分子化合物は架橋性置換基を有する。
＜ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ溶液＞
市販のＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ溶液（Clevios(TM) P VP AI4083、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳの水分散液、Heraeus Holdings社製）を用いる。
Figure 0007549310000432
＜ＯＴＰＤ溶液の調製＞
ＯＴＰＤ（LT-N159、Luminescence Technology Corp社製）およびＩＫ－２（光カチオン重合開始剤、サンアプロ社製）をトルエンに溶解させ、ＯＴＰＤ濃度０．７重量％、ＩＫ－２濃度０．００７重量％のＯＴＰＤ溶液を調製する。
Figure 0007549310000433
＜ＸＬＰ－１０１溶液の調製＞
キシレンにＸＬＰ－１０１を０．６重量％の濃度で溶解させ、０．７重量％ＸＬＰ－１０１溶液を調製する。
＜ＰＣｚ溶液の調製＞
ＰＣｚ（ポリビニルカルバゾール）をジクロロベンゼンに溶解させ、０．７重量％ＰＣｚ溶液を調製する。
Figure 0007549310000434
＜実施例Ｂ１＞
ＩＴＯが１５０ｎｍの厚さに蒸着されたガラス基板上に、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ溶液をスピンコートし、２００℃のホットプレート上で１時間焼成することで、膜厚４０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜を成膜する（正孔注入層）。次いで、ＯＴＰＤ溶液をスピンコートし、８０℃のホットプレート上で１０分間乾燥した後、露光機で露光強度１００ｍＪ／ｃｍ２で露光し、１００℃のホットプレート上で１時間焼成することで、溶液に不溶な膜厚３０ｎｍのＯＴＰＤ膜を成膜する（正孔輸送層）。次いで、発光層形成用組成物（１）をスピンコートし、１２０℃のホットプレート上で１時間焼成することで、膜厚２０ｎｍの発光層を成膜する。
作製した多層膜を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＥＴ１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＬｉＦを入れたモリブデン製蒸着用ボート、アルミニウムを入れたタングステン製蒸着用ボートを装着する。真空槽を５×１０－４Ｐａまで減圧した後、ＥＴ１を加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成する。電子輸送層を形成する際の蒸着速度は１ｎｍ／秒とする。その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１～０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着する。次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成する。このようにして有機ＥＬ素子を得る。
＜実施例Ｂ２＞
実施例Ｂ１と同様の方法で有機ＥＬ素子を得る。なお、正孔輸送層は、ＸＬＰ－１０１溶液をスピンコートし、２００℃のホットプレート上で１時間焼成することで、膜厚３０ｎｍの膜を成膜する。
＜実施例Ｂ３＞
実施例Ｂ１と同様の方法で有機ＥＬ素子を得る。なお、正孔輸送層は、ＰＣｚ溶液をスピンコートし、１２０℃のホットプレート上で１時間焼成することで、膜厚３０ｎｍの膜を成膜する。
＜実施例Ｂ４～Ｂ６の有機ＥＬ素子の作製＞
有機ＥＬ素子における、各層の材料構成を表５に示す。
Figure 0007549310000435
＜発光層形成用組成物（２）～（４）の調製＞
下記成分を均一な溶液になるまで撹拌することで発光層形成用組成物（２）を調製する。
化合物（Ｘ） ０．０２ 重量％
ｍＣＢＰ １．９８ 重量％
トルエン ９８．００ 重量％
下記成分を均一な溶液になるまで撹拌することで発光層形成用組成物（３）を調製する。
化合物（Ｘ） ０．０２ 重量％
ＳＰＨ－１０１ １．９８ 重量％
キシレン ９８．００ 重量％
下記成分を均一な溶液になるまで撹拌することで発光層形成用組成物（４）を調製する。
化合物（Ｘ） ０．０２ 重量％
ＤＯＢＮＡ １．９８ 重量％
トルエン ９８．００ 重量％
表５おいて、「ｍＣＢＰ」は３，３’－ビス（Ｎ－カルバゾリル）－１，１’－ビフェニルであり、「ＤＯＢＮＡ」は３，１１－ジ－ｏ－トリル－５，９－ジオキサ－１３ｂ－ボラナフト［３，２，１－ｄｅ］アントラセンであり、「ＴＳＰＯ１」はジフェニル［４－（トリフェニルシリル）フェニル］ホスフィンオキシドである。以下に化学構造を示す。
Figure 0007549310000436
＜実施例Ｂ４＞
ＩＴＯが４５ｎｍの厚さに成膜されたガラス基板上に、ＮＤ－３２０２（日産化学工業製）溶液をスピンコートした後、大気雰囲気下において、５０℃、３分間加熱し、更に２３０℃、１５分間加熱することで、膜厚５０ｎｍのＮＤ－３２０２膜を成膜する（正孔注入層）。次いで、ＸＬＰ－１０１溶液をスピンコートし、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で２００℃、３０分間加熱させることで、膜厚２０ｎｍのＸＬＰ－１０１膜を成膜する（正孔輸送層）。次いで、発光層形成用組成物（２）をスピンコートし、窒素ガス雰囲気下において、１３０℃、１０分間加熱させることで、２０ｎｍの発光層を成膜する。
作製した多層膜を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＴＳＰＯ１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＬｉＦを入れたモリブデン製蒸着用ボート、アルミニウムを入れたタングステン製蒸着用ボートを装着する。真空槽を５×１０－４Ｐａまで減圧した後、ＴＳＰＯ１を加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成する。電子輸送層を形成する際の蒸着速度は１ｎｍ／秒とする。その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１～０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着する。次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成する。このようにして有機ＥＬ素子を得る。
＜実施例Ｂ５およびＢ６＞
発光層形成用組成物（３）または（４）を用いて、実施例Ｂ４と同様の方法で有機ＥＬ素子を得る。
＜実施例Ｂ７～Ｂ９の有機ＥＬ素子の作製＞
有機ＥＬ素子における、各層の材料構成を表６に示す。
Figure 0007549310000437
＜発光層形成用組成物（５）～（７）の調製＞
下記成分を均一な溶液になるまで撹拌することで発光層形成用組成物（５）を調製する。
化合物（Ｘ） ０．０２ 重量％
２ＰＸＺ－ＴＡＺ ０．１８ 重量％
ｍＣＢＰ １．８０ 重量％
トルエン ９８．００ 重量％
下記成分を均一な溶液になるまで撹拌することで発光層形成用組成物（６）を調製する。
化合物（Ｘ） ０．０２ 重量％
２ＰＸＺ－ＴＡＺ ０．１８ 重量％
ＳＰＨ－１０１ １．８０ 重量％
キシレン ９８．００ 重量％
下記成分を均一な溶液になるまで撹拌することで発光層形成用組成物（７）を調製する。
化合物（Ｘ） ０．０２ 重量％
２ＰＸＺ－ＴＡＺ ０．１８ 重量％
ＤＯＢＮＡ １．８０ 重量％
トルエン ９８．００ 重量％
表６おいて、「２ＰＸＺ－ＴＡＺ」は１０，１０’－（（４－フェニル－４Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３，５－ジイル）ビス（４，１－フェニルの））ビス（１０Ｈ－フェノキサジン）である。以下に化学構造を示す。
Figure 0007549310000438
＜実施例Ｂ７＞
ＩＴＯが４５ｎｍの厚さに成膜されたガラス基板上に、ＮＤ－３２０２（日産化学工業製）溶液をスピンコートした後、大気雰囲気下において、５０℃、３分間加熱し、更に２３０℃、１５分間加熱することで、膜厚５０ｎｍのＮＤ－３２０２膜を成膜する（正孔注入層）。次いで、ＸＬＰ－１０１溶液をスピンコートし、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で２００℃、３０分間加熱させることで、膜厚２０ｎｍのＸＬＰ－１０１膜を成膜する（正孔輸送層）。次いで、発光層形成用組成物（５）をスピンコートし、窒素ガス雰囲気下において、１３０℃、１０分間加熱させることで、２０ｎｍの発光層を成膜する。
作製した多層膜を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＴＳＰＯ１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＬｉＦを入れたモリブデン製蒸着用ボート、アルミニウムを入れたタングステン製蒸着用ボートを装着する。真空槽を５×１０－４Ｐａまで減圧した後、ＴＳＰＯ１を加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成する。電子輸送層を形成する際の蒸着速度は１ｎｍ／秒とする。その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１～０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着する。次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成する。このようにして有機ＥＬ素子を得る。
＜実施例Ｂ８およびＢ９＞
発光層形成用組成物（６）または（７）を用いて、実施例Ｂ７と同様の方法で有機ＥＬ素子を得る。
以上、本発明に係る化合物の一部について、有機ＥＬ素子用材料としての評価を行い、優れた有機デバイス用材料であることを示したが、評価を行っていない他の化合物も同じ基本骨格を有し、全体としても類似の構造を有する化合物であり、当業者においては同様に優れた有機デバイス用材料であることを理解できる。
本発明では、新規な多環芳香族化合物を提供することで、例えば有機ＥＬ素子用材料などの有機デバイス用材料の選択肢を増やすことができる。また、新規な多環芳香族化合物を有機ＥＬ素子用材料として用いることで、例えば発光効率や素子寿命に優れた有機ＥＬ素子、それを備えた表示装置およびそれを備えた照明装置などを提供することができる。
１００ 有機電界発光素子
１０１ 基板
１０２ 陽極
１０３ 正孔注入層
１０４ 正孔輸送層
１０５ 発光層
１０６ 電子輸送層
１０７ 電子注入層
１０８ 陰極

Claims (14)

  1. 下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物。
    Figure 0007549310000439
     （上記式（１）中、
    Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ－Ｒであり、前記＞Ｎ－ＲのＲは、水素、アリールまたはアルキルであって、これらの基における少なくとも１つの水素は、アリールまたはアルキルで置換されていてもよく、
    ａ’環、ｂ’環およびｃ’環のうちの少なくとも１つの環は、それぞれ独立して、下記式（Ｄ－１）、式（Ｄ－４）および式（Ｄ－５）のいずれかで表される環からなる群から選択され、それ以外の環はベンゼン環であって、当該ベンゼン環の少なくとも１つの水素は後述するＲ１で置換されていてもよく、
    Figure 0007549310000440
     上記式（Ｄ－１）、式（Ｄ－４）および式（Ｄ－５）中、
    －ＮＡｒ２はジアリールアミノであって、Ａｒにおける少なくとも１つの水素は後述するＲ１で置換されていてもよく、２つのＡｒは、単結合、＞Ｃ（－Ｒ） ２ 、＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ－Ｒを介して結合していてもよく、当該＞Ｃ（－Ｒ） ２ および＞Ｎ－ＲのＲは、それぞれ独立して、アリールまたはアルキルであり、
    Ｒ ２ は、水素、アリールまたはアルキルであり、
    上記式（Ｄ－１）、式（Ｄ－４）および式（Ｄ－５）中に示される二本の線は、上記式（１）中央のＢ、Ｘ１およびＸ２から構成される縮合２環構造に縮合するベンゼン環部位であることを示し、
    前記Ｒ１は、それぞれ独立して、アリールまたはアルキルであり、そして、
    上記式（１）で表される多環芳香族化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
  2. 下記一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）または一般式（Ｃ）で表される、請求項１に記載する多環芳香族化合物。
    Figure 0007549310000441
     （上記式（Ａ）～式（Ｃ）中、
    Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ－Ｒであり、前記＞Ｎ－ＲのＲは、炭素数６～３０のアリールまたは炭素数１～２４のアルキルであって、これらの基における少なくとも１つの水素は、炭素数６～３０のアリールまたは炭素数１～２４のアルキルで置換されていてもよく、
    ａ’環、ｂ’環およびｃ’環は、それぞれ独立して、上記式（Ｄ－１）、式（Ｄ－４）および式（Ｄ－５）のいずれかで表される環からなる群から選択され、
    上記式（Ｄ－１）、式（Ｄ－４）および式（Ｄ－５）中、
    －ＮＡｒ２は、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～３０のアリール）であり、Ａｒにおける少なくとも１つの水素は後述するＲ１で置換されていてもよく、２つのＡｒは、単結合、＞Ｃ（－Ｒ） ２ 、＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ－Ｒを介して結合していてもよく、当該＞Ｃ（－Ｒ） ２ および＞Ｎ－ＲのＲは、それぞれ独立して、炭素数６～３０のアリールまたは炭素数１～２４のアルキルであり、
    Ｒ ２ は、水素、炭素数６～３０のアリールまたは炭素数１～２４のアルキルであり、
    前記Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数６～３０のアリールまたは炭素数１～２４のアルキルであり、
    ｎは０～３の整数であり、そして、
    上記式（Ａ）～式（Ｃ）のいずれかで表される多環芳香族化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
  3. 上記式（Ａ）～式（Ｃ）中、
    Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ－Ｒであり、前記＞Ｎ－ＲのＲは、炭素数６～１６のアリールまたは炭素数１～１２のアルキルであって、これらの基における少なくとも１つの水素は、炭素数６～１６のアリールまたは炭素数１～１２のアルキルで置換されていてもよく、
    ａ’環、ｂ’環およびｃ’環は、それぞれ独立して、上記式（Ｄ－１）、式（Ｄ－４）および式（Ｄ－５）のいずれかで表される環からなる群から選択され、
    Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数６～１６のアリールまたは炭素数１～１２のアルキルであり、
    ｎは０～３の整数であり、
    上記式（Ｄ－１）、式（Ｄ－４）および式（Ｄ－５）中、
    －ＮＡｒ２は、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１６のアリール）であり、Ａｒにおける少なくとも１つの水素は、炭素数６～１６のアリールまたは炭素数１～１２のアルキルで置換されていてもよく、２つのＡｒは、単結合、＞Ｃ（－Ｒ）２、＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ－Ｒを介して結合していてもよく、当該＞Ｃ（－Ｒ）２および＞Ｎ－ＲにおけるＲは、それぞれ独立して、炭素数６～１２のアリールまたは炭素数１～６のアルキルであり、
    Ｒ ２ は、水素、炭素数６～１６のアリールまたは炭素数１～１２のアルキルであり、そして、
    上記式（Ａ）～式（Ｃ）のいずれかで表される多環芳香族化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
    請求項２に記載する多環芳香族化合物。
  4. 上記式（Ａ）～式（Ｃ）中、
    Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ－Ｒであり、前記＞Ｎ－ＲのＲは、炭素数６～１６のアリールであって、これらの基における少なくとも１つの水素は炭素数１～６のアルキルで置換されていてもよく、
    ａ’環、ｂ’環およびｃ’環は、それぞれ独立して、上記式（Ｄ－１）、式（Ｄ－４）および式（Ｄ－５）のいずれかで表される環からなる群から選択され、
    Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数６～１６のアリールまたは炭素数１～６のアルキルであり、
    ｎは０～３の整数であり、
    上記式（Ｄ－１）、式（Ｄ－４）および式（Ｄ－５）中、
    －ＮＡｒ２は、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１０のアリール）であり、Ａｒにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～６のアルキルで置換されていてもよく、２つのＡｒが結合して－ＮＡｒ２が、カルバゾリル基、アクリジル基、９，９－ジメチルアクリジル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基またはフェナジニル基になっていてもよく、
    Ｒ ２ は、水素、炭素数６～１０のアリールまたは炭素数１～６のアルキルであり、そして、
    上記式（Ａ）～式（Ｃ）のいずれかで表される多環芳香族化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
    請求項２に記載する多環芳香族化合物。
  5. 上記式（Ａ）～式（Ｃ）中、
    Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ－Ｒであり、前記＞Ｎ－ＲのＲは、炭素数１～６のアルキルで置換されていてもよい、炭素数６～１２のアリールであり、
    ａ’環、ｂ’環およびｃ’環は、それぞれ独立して、上記式（Ｄ－１）、式（Ｄ－４）および式（Ｄ－５）のいずれかで表される環からなる群から選択され、
    Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数６～１２のアリールまたは炭素数１～５のアルキルであり、
    ｎは０～２の整数であり、
    上記式（Ｄ－１）、式（Ｄ－４）および式（Ｄ－５）中、
    －ＮＡｒ２はジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１０のアリールであり、当該アリールにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～５のアルキルで置換されていてもよい）であり、
    Ｒ ２ は、水素、炭素数６～１０のアリールまたは炭素数１～５のアルキルであり、そして、
    上記式（Ａ）～式（Ｃ）のいずれかで表される多環芳香族化合物における少なくとも１つの水素は、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
    請求項２に記載する多環芳香族化合物。
  6. 下記いずれかの式で表される、請求項１に記載する多環芳香族化合物。
    Figure 0007549310000442
    Figure 0007549310000443
    Figure 0007549310000444
    Figure 0007549310000445
    Figure 0007549310000446
    Figure 0007549310000447
    Figure 0007549310000448
     （上記各構造式中の「Ｍｅ」はメチル基、「ｔＢｕ」はｔ－ブチル基を示す。）
  7. 請求項１～６のいずれかに記載する多環芳香族化合物を含有する、有機デバイス用材料。
  8. 前記有機デバイス用材料が有機電界発光素子用材料である、請求項７に記載する有機デバイス用材料。
  9. 前記有機電界発光素子用材料が発光層用材料である、請求項８に記載する有機デバイス用材料。
  10. 陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置され、請求項１～６のいずれかに記載する多環芳香族化合物を含有する有機層とを有する、有機電界発光素子。
  11. 前記有機層が発光層である、請求項１０に記載する有機電界発光素子。
  12. 前記発光層が、ホストと、ドーパントとしての前記多環芳香族化合物とを含む、請求項１１に記載する有機電界発光素子。
  13. 前記ホストが、アントラセン系化合物、フルオレン系化合物またはジベンゾクリセン系化合物である、請求項１２に記載する有機電界発光素子。
  14. 請求項１０～１３のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置。
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