JP7544506B2 - ラミネート材 - Google Patents
ラミネート材 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7544506B2 JP7544506B2 JP2020078783A JP2020078783A JP7544506B2 JP 7544506 B2 JP7544506 B2 JP 7544506B2 JP 2020078783 A JP2020078783 A JP 2020078783A JP 2020078783 A JP2020078783 A JP 2020078783A JP 7544506 B2 JP7544506 B2 JP 7544506B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- heat
- resin
- laminate material
- colored
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 title claims description 64
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 357
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 85
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 85
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 83
- 229920006015 heat resistant resin Polymers 0.000 claims description 80
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 80
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 53
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 51
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 50
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 50
- -1 isocyanate compound Chemical class 0.000 claims description 39
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 34
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 32
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 31
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 22
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 20
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 15
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 30
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 30
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 16
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 9
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 9
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 4
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 3
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000007739 conversion coating Methods 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical class [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 description 2
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 2
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 2
- 229910052755 nonmetal Chemical class 0.000 description 2
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethenyl acetate Chemical compound ClC=C.CC(=O)OC=C HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007763 reverse roll coating Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
Description
前記着色層は、樹脂バインダーと着色料を含む着色組成物からなり、着色料の含有率の異なる2層以上が積層された複層であり、前記耐熱性樹脂層に接する層における着色料の含有率が他の層における含有率よりも低い、
ことを特徴とするラミネート材。
前記樹脂バインダーが、主剤としてのポリエステル樹脂と硬化剤としての多官能イソシアネート化合物とによる二液硬化型ポリエステルウレタン樹脂バインダーであり、
前記主剤としてのポリエステル樹脂は、数平均分子量(Mn)が8000~25000であり、質量平均分子量(Mw)が15000~50000であり、これらの比率(Mw/Mn)が1.3~2.5であり、
前記硬化剤としての多官能イソシアネート化合物の50モル%以上が芳香族系多官能イソシアネート化合物である前項1~5のいずれかに記載のラミネート材。
[着色層]
前記着色層12は、前記耐熱性樹脂層13に接して配置された第1層12aと、金属箔層10側の第2層12bとが積層された2層構造である。各層ともに樹脂バインダーと着色料とを含有する着色組成物で構成されている。前記第1層12aを構成する第1着色組成物中の着色料の含有率(A)は第2層12bを構成する第2着色組成物中の着色料の含有率(B)よりも低く設定されている。このように、第1層12a中の着色料含有率(A)を低く設定することにより耐熱性樹脂層13に対する密着性を高めて第1層12aをプライマーとして機能させ、かつ耐熱性樹脂層13と第2層12bと間に無着色層を介在させないことによって着色層12の発色がかすれたりぼやけたりすることがなく安定した発色状態を得ることができる。
(着色組成物)
上述したように、第1層12aおよび第2層12bは、それぞれ樹脂バインダーと着色料とを含有する着色組成物で構成されている。
各種多官能イソシアネート化合物を使用できる。具体例としては、例えば、脂肪族系のヘ
キサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、
芳香族系のトリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(
MDI)等のジイソシアネートおよびこれらの多官能イソシアネート変性体の群から選ばれる1種類又は2種類以上の多官能イソシアネートが挙げられる。変性手段として、水、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多官能活性水素化合物とのアダクト体の他に、イソシアヌレート化、カルボジイミド化、ポリメリック化等の多量化反応による多官能イソシアネート変性体が挙げられ、これらの1種または2種以上を混合して用いることもできる。
[着色層以外の層の材料]
(耐熱性樹脂層)
耐熱性樹脂層13は、ケースとして用いたときの外側層(基材層)であり、該耐熱性樹脂層13を構成する耐熱性樹脂としては、ヒートシールする際のヒートシール温度で溶融しない耐熱性樹脂を用いる。前記耐熱性樹脂としては、熱融着性樹脂層15を構成する熱融着性樹脂の融点より10℃以上高い融点を有する耐熱性樹脂を用いるのが好ましく、熱融着性樹脂の融点より20℃以上高い融点を有する耐熱性樹脂を用いるのが特に好ましい。例えば、ポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム等が挙げられ、これらの延伸フィルムが好ましく用いられる。中でも、前記耐熱性樹脂層13としては、成形性および強度の点で、二軸延伸ポリアミドフィルム、二軸延伸ポリブチレンテレフタレート(PBT)フィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムまたは二軸延伸ポリエチレンナフタレート(PEN)フィルムを用いるのが特に好ましい。前記ポリアミドフィルムとしては、特に限定されるものではないが、例えば、6ナイロンフィルム、6,6ナイロンフィルム、MXDナイロンフィルム等が挙げられる。なお、前記耐熱性樹脂層2は、単層で形成されていても良いし、或いは、例えばPETフィルム/ポリアミドフィルムからなる複層で形成されていても良い。
(熱融着性樹脂層)
前記熱融着性樹脂層(内側層)15は、リチウムイオン二次電池等で用いられる腐食性の強い電解液などに対しても優れた耐薬品性を具備させるとともに、ラミネート材にヒートシール性を付与する役割を担うものである。
(金属箔層)
前記金属箔層10は、ラミネート材1に酸素や水分の侵入を阻止するガスバリア性を付与する役割を担うものである。前記金属箔層10としては、特に限定されるものではないが、例えば、アルミニウム箔、銅箔、ステンレス箔等が挙げられ、アルミニウム箔が一般的に用いられる。前記金属箔層10の厚さは、20μm~100μmであるのが好ましい。20μm以上であることで金属箔を製造する際の圧延時のピンホール発生を防止できるとともに、100μm以下であることで張り出し成形時や絞り成形時の応力を小さくできて成形性を向上させることができる。
1)リン酸と、クロム酸と、フッ化物の金属塩及びフッ化物の非金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物と、を含む混合物の水溶液
2)リン酸と、アクリル系樹脂、キトサン誘導体樹脂及びフェノール系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂と、クロム酸及びクロム(III)塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物と、を含む混合物の水溶液
3)リン酸と、アクリル系樹脂、キトサン誘導体樹脂及びフェノール系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂と、クロム酸及びクロム(III)塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物と、フッ化物の金属塩及びフッ化物の非金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物と、を含む混合物の水溶液
のいずれかを塗工した後、乾燥することにより化成処理を施す。
(第1接着剤層)
前記第1接着剤層11は前記金属箔層10と耐熱性樹脂層13との接合を担う層であり、前記ラミネート材1の作製工程においては金属箔層10と着色層12を積層した耐熱性樹脂層13との接合を担う層となる。前記第1接着剤層11としては、特に限定されるものではないが、例えば、二液硬化型接着剤により形成された接着剤層等が挙げられる。前記二液硬化型接着剤としては、例えば、ポリウレタン系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール及びポリエステルウレタン系ポリオールからなる群より選ばれるポリオールの1種または2種以上からなる第1液と、イソシアネートからなる第二液(硬化剤)とで構成される二液硬化型接着剤などが挙げられる。中でも、ポリエステル系ポリオール及びポリエステルウレタン系ポリオールからなる群より選ばれるポリオールの1種または2種以上からなる第1液と、イソシアネートからなる第二液(硬化剤)とで構成される二液硬化型接着剤を用いるのが好ましい。前記第1接着剤層11は、例えば、前記二液硬化型接着剤等の接着剤が、前記金属箔層10の上面および/または前記耐熱性樹脂層13の下面(例えば着色層12の下面)に、グラビアコート法等の手法により塗布されることによって形成される。
(第2接着剤層)
前記第2接着剤層14としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリオレフィン系接着剤、エラストマー系接着剤、フッ素系接着剤、酸変性ポリプロピレン接着剤等により形成された接着剤層が挙げられる。中でも、アクリル系接着剤、ポリオレフィン系接着剤を用いるのが好ましく、この場合には、ラミネート材1の耐電解液性及び水蒸気バリア性を向上させることができる。
[ラミネート材の他の形態]
本発明のラミネート1は、図1に示した積層構造に特に限定されるものではなく、さらに層を追加して包装材として機能を向上させることもできる。例えば、前記耐熱性樹脂層13の外面(着色層12とは反対側の面)にマットコート層を形成したラミネート材を例示できる。
ているが、これら両層11、14は、いずれも必須の構成層ではなく、これらを設けない
構成を採用することもできる。ただし、これらの接着剤層11、14を設けることにより
金属箔層10との密着性を高めることができる。特に、第1接着剤層11に着色層12の
第2層12bの樹脂バインダーと同種の樹脂成分を含む接着剤を用いることが好ましく、
第2層12bをなお一層剥がれにくくすることができる。
[ラミネート材の作製]
以下の実施例1~11および比較例2において、図1に示した積層構造のラミネート材1を作製した。これらは2層構造の着色層12を有している。また、比較例1として、単層の着色層を有するラミネート材(図示なし)を作製した。これらは着色層の構造および組成のみが異なり、その他の材料は共通である。共通材料は以下のとおりである。
(共通材料)
金属箔層10は厚さ35μmのJIS H4160のA8079-Oからなるアルミニウム箔であり、このアルミニウム箔の両面に、ポリアクリル酸、三価クロム化合物、水、アルコールからなる化成処理液を塗布し、150℃で乾燥を行って化成皮膜を形成した。この化成皮膜によるクロム付着量は片面につき50mg/m2である。
(実施例1~3、8~11、比較例2)
着色層12の第1層12aを構成する第1着色組成物および第2層12aを構成する第2着色組成物は、二液硬化型ポリエステルウレタン樹脂バインダーに着色料を分散させた組成物である。各例において第1着色組成物および第2着色組成物の樹脂バインダーは共通であり、着色料の含有率のみが異なる。
(実施例4)
着色層12の第1層12aの樹脂バインダーとしてアクリルウレタンを用いて第1着色組成物を調製したことを除いて実施例1と同じ材料および同じ手法でラミネート材1を作製した。
(実施例5)
着色層12の第1層12aの樹脂バインダーとしてポリウレタンを用いて第1着色組成物を調製したことを除いて実施例1と同じ材料および同じ手法でラミネート材1を作製した。
(実施例6)
上記の実施例1と同じ出発材料を用いて、ジカルボン酸全量に対するジオール成分全量の配合モル比や反応条件を実施例1より変更することにより、数平均分子量(Mn)が8900、重量平均分子量(Mw)が13000、これらの比率(Mw/Mn)が1.46であるポリエステルポリオールを得た。
(実施例7)
上記の実施例1と同じ出発材料を用いて、ジカルボン酸全量に対するジオール成分全量の配合モル比や反応条件を実施例1より変更することにより、数平均分子量(Mn)が2100、重量平均分子量(Mw)が43000、これらの比率(Mw/Mn)が2.05であるポリエステルポリオールを得た。
(比較例1)
着色層を、実施例1の第2層12bと同じ組成および厚さの単層にしたことを除いて実施例1と同じ手法でラミネート材を作製した。
(着色)
分光測色計(KONICA MINOLTA製CM2500C)で、ラミネート材の耐熱性樹脂層の面のL値を測色した。測定したL値が50未満を〇(着色良好)、50以上を×(着色不良)と判定した。
(剥離の有無)
各各ラミネート材に対し、パンチとダイス等を用いて、内側の熱融着性樹脂層15をパンチと接触させる態様で、縦33mm×横54mm×深さ4.0mmの凸部31を形成する深絞り成形を行い、凸部31の周囲にフラットなフランジを有する形状の試験材30を作製した(図2参照)。
10…金属箔層
11…第1接着剤層
12…着色層
12a…第1層
12b…第2層
13…耐熱性樹脂層
14…第2接着剤層
15…熱融着性樹脂層
Claims (8)
- 外側層としての耐熱性樹脂層と、内側層としての熱融着性樹脂層と、これら両層間に配設された金属箔層と、該金属箔層と前記耐熱性樹脂層との間に配設された着色層とを含むラミネート材であって、
前記着色層は、樹脂バインダーと着色料を含む着色組成物からなり、着色料の含有率の異なる2層以上が積層された複層であり、前記耐熱性樹脂層に接する層における着色料の含有率が他の層における含有率よりも低く、
前記着色層を構成する各層は同種の着色料を含有することを特徴とするラミネート材。 - 前記着色層の前記耐熱性樹脂層に接する層を構成する着色組成物において、着色組成物の固形成分中の着色料の含有率が5質量%以下である請求項1に記載のラミネート材。
- 前記着色層の前記耐熱性樹脂層に接する層を除く層を構成する着色組成物において、着色組成物の固形成分中の着色料の含有率が5質量%~60質量%である請求項1または2記載のラミネート材。
- 前記着色層の各層の着色組成物は共通の樹脂バインダーを含有する請求項1~3のいずれかに記載のラミネート材。
- 前記着色層と金属箔層の間に、前記着色層を構成する着色組成物の樹脂バインダーと同種の樹脂成分を含む接着剤層が配置されている請求項1~4のいずれかに記載のラミネート材。
- 前記着色組成物において、
前記樹脂バインダーが、主剤としてのポリエステル樹脂と硬化剤としての多官能イソシアネート化合物とによる二液硬化型ポリエステルウレタン樹脂バインダーであり、
前記主剤としてのポリエステル樹脂は、数平均分子量(Mn)が8000~25000であり、質量平均分子量(Mw)が15000~50000であり、これらの比率(Mw/Mn)が1.3~2.5であり、
前記硬化剤としての多官能イソシアネート化合物の50モル%以上が芳香族系多官能イソシアネート化合物である請求項1~5のいずれかに記載のラミネート材。 - 前記耐熱性樹脂層の外側に、樹脂成分とフィラー成分を含む保護層が積層されている請求項1~6のいずれかに記載のラミネート材。
- 請求項1~7のいずれかに記載されたラミネート材が熱融着性樹脂層同士を内側に向けて合わされ、縁部を熱封止することにより電池要素を収納する電池要素室が形成された電池用外装体。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020078783A JP7544506B2 (ja) | 2020-04-28 | 2020-04-28 | ラミネート材 |
CN202120889408.4U CN217073665U (zh) | 2020-04-28 | 2021-04-27 | 层合材料及电池用外包装体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020078783A JP7544506B2 (ja) | 2020-04-28 | 2020-04-28 | ラミネート材 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021172037A JP2021172037A (ja) | 2021-11-01 |
JP2021172037A5 JP2021172037A5 (ja) | 2023-03-16 |
JP7544506B2 true JP7544506B2 (ja) | 2024-09-03 |
Family
ID=78281246
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020078783A Active JP7544506B2 (ja) | 2020-04-28 | 2020-04-28 | ラミネート材 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7544506B2 (ja) |
CN (1) | CN217073665U (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114454583A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-05-10 | 浙江东尼电子股份有限公司 | 一种共挤成色的锂电池铝塑膜及其制备方法 |
CN114551885B (zh) * | 2022-02-21 | 2024-06-11 | 上海紫江新材料科技股份有限公司 | 一种锂电池铝塑膜用黑色胶粘剂及其使用方法 |
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000103177A (ja) | 1998-09-28 | 2000-04-11 | Oji Paper Co Ltd | 溶融熱転写用インク受像シート |
JP2000318317A (ja) | 1998-10-29 | 2000-11-21 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
WO2001017768A1 (fr) | 1999-09-07 | 2001-03-15 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Feuille metallique revetue de resine polyester et canette correspondante |
JP2007261192A (ja) | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Kobe Steel Ltd | 光反射性塗装金属板 |
US20120040113A1 (en) | 2009-04-20 | 2012-02-16 | Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha | Laminate, package, packaging sheet, packaging material, label, and container |
JP2014201334A (ja) | 2013-04-04 | 2014-10-27 | 株式会社タケトモ | Ptp包装体の蓋材用包装シート及びそれを用いたptp包装体 |
JP2015057782A (ja) | 2014-10-24 | 2015-03-26 | 昭和電工パッケージング株式会社 | 成形用包装材及び成形ケース |
JP2015131482A (ja) | 2013-12-09 | 2015-07-23 | 株式会社Uacj製箔 | アルミニウム・樹脂積層材および該積層材を含む包装材 |
JP2015146316A (ja) | 2013-09-26 | 2015-08-13 | 大日本印刷株式会社 | 電池用包装材料 |
JP2015193161A (ja) | 2014-03-31 | 2015-11-05 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱磁気記録駐車券 |
JP2018107062A (ja) | 2016-12-28 | 2018-07-05 | 昭和電工パッケージング株式会社 | 蓄電デバイス用外装材、蓄電デバイス用外装ケースおよび蓄電デバイス |
WO2019039506A1 (ja) | 2017-08-23 | 2019-02-28 | 大日本印刷株式会社 | 電池用包装材料、電池、及び電池用包装材料の製造方法 |
JP2019099252A (ja) | 2017-12-06 | 2019-06-24 | 大日本印刷株式会社 | 包装材、包装容器及び蓋体 |
JP2020532761A (ja) | 2017-08-29 | 2020-11-12 | サウスウォール テクノロジーズ インコーポレイティド | 顔料入りコーティングを有する赤外線拒絶性光学製品 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11157207A (ja) * | 1997-09-24 | 1999-06-15 | Canon Inc | 記録媒体、この記録媒体を用いた画像形成方法、およびこの記録媒体の製造方法 |
-
2020
- 2020-04-28 JP JP2020078783A patent/JP7544506B2/ja active Active
-
2021
- 2021-04-27 CN CN202120889408.4U patent/CN217073665U/zh active Active
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000103177A (ja) | 1998-09-28 | 2000-04-11 | Oji Paper Co Ltd | 溶融熱転写用インク受像シート |
JP2000318317A (ja) | 1998-10-29 | 2000-11-21 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
WO2001017768A1 (fr) | 1999-09-07 | 2001-03-15 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Feuille metallique revetue de resine polyester et canette correspondante |
JP2007261192A (ja) | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Kobe Steel Ltd | 光反射性塗装金属板 |
US20120040113A1 (en) | 2009-04-20 | 2012-02-16 | Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha | Laminate, package, packaging sheet, packaging material, label, and container |
JP2014201334A (ja) | 2013-04-04 | 2014-10-27 | 株式会社タケトモ | Ptp包装体の蓋材用包装シート及びそれを用いたptp包装体 |
JP2015146316A (ja) | 2013-09-26 | 2015-08-13 | 大日本印刷株式会社 | 電池用包装材料 |
JP2015131482A (ja) | 2013-12-09 | 2015-07-23 | 株式会社Uacj製箔 | アルミニウム・樹脂積層材および該積層材を含む包装材 |
JP2015193161A (ja) | 2014-03-31 | 2015-11-05 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱磁気記録駐車券 |
JP2015057782A (ja) | 2014-10-24 | 2015-03-26 | 昭和電工パッケージング株式会社 | 成形用包装材及び成形ケース |
JP2018107062A (ja) | 2016-12-28 | 2018-07-05 | 昭和電工パッケージング株式会社 | 蓄電デバイス用外装材、蓄電デバイス用外装ケースおよび蓄電デバイス |
WO2019039506A1 (ja) | 2017-08-23 | 2019-02-28 | 大日本印刷株式会社 | 電池用包装材料、電池、及び電池用包装材料の製造方法 |
JP2020532761A (ja) | 2017-08-29 | 2020-11-12 | サウスウォール テクノロジーズ インコーポレイティド | 顔料入りコーティングを有する赤外線拒絶性光学製品 |
JP2019099252A (ja) | 2017-12-06 | 2019-06-24 | 大日本印刷株式会社 | 包装材、包装容器及び蓋体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN217073665U (zh) | 2022-07-29 |
JP2021172037A (ja) | 2021-11-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102500875B1 (ko) | 성형용 포장재 및 성형 케이스 | |
TWI625230B (zh) | Forming packaging material | |
TWI569964B (zh) | Forming packaging and forming shell | |
JP6469356B2 (ja) | 電池ケース | |
KR20240049789A (ko) | 축전 디바이스용 외장재, 축전 디바이스용 외장 케이스 및 축전 디바이스 | |
JP7544880B2 (ja) | 成形用包装材及び成形ケース | |
KR102282648B1 (ko) | 성형용 포장재 | |
JP2021109706A (ja) | 成形用包装材 | |
KR102372035B1 (ko) | 성형용 포장재 | |
KR20150008334A (ko) | 성형용 포장재 | |
JP7544506B2 (ja) | ラミネート材 | |
US12065591B2 (en) | Packaging material for molding | |
JP2023138474A (ja) | 包装材 | |
JP2023130404A (ja) | 蓄電デバイス用外装材 | |
JP2023156232A (ja) | 包装材 | |
JP2023161560A (ja) | 包装材 | |
CN116766725A (zh) | 包装材料 | |
KR20230151472A (ko) | 포장재 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230308 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230308 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20231122 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231219 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20240219 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240410 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240730 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240822 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7544506 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02 |