JP7481699B2 - 湿式紡糸法を用いて無機フィラー粒子を含有する生分解性繊維材料を連続的に製造する方法、及びその方法で製造された綿形状の骨再生材料 - Google Patents
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Description
無機フィラー粒子と生分解性樹脂を重量比50-80:50-20の割合で混合した混合物を混合容器に投入し、
前記混合物に対して所定の量の良溶媒を前記混合容器に投入し、前記生分解性樹脂を前記良溶媒に溶解させて攪拌することによって、前記無機フィラー粒子が溶液中に分散した紡糸溶液を調製し、
前記調製した紡糸溶液を湿式紡糸装置のシリンジに充填し、
前記シリンジに充填された前記紡糸溶液を所定の径を有する入射針の吐出口から垂直下方向に所定の押出速度で押し出して所定の高さを有する筒形状のコレクター容器中に出射し、前記コレクター容器には、溶解パラメータ値が前記良溶媒に対して第1の乖離度を有する第1の貧溶媒と、前記第1の貧溶媒よりも比重が大きく尚且つ溶解パラメータ値が前記良溶媒に対して前記第1の乖離度よりも大きい第2の乖離度を有する第2の貧溶媒が上下二層になって満たされており、
前記ノズルの吐出口から押し出された紡糸溶液は自重により前記コレクター容器中の前記第1の貧溶媒に繊維状に入射し、前記第1の貧溶媒の液中に繊維状に入射された紡糸溶液の表面が前記良溶媒の脱離と前記第1の貧溶媒の侵入の相互拡散によって固化され、
次いで、前記表面が固化された繊維状の紡糸溶液は自重により前記コレクター容器の前記第1の貧溶媒の下に満たされた前記第2の貧溶媒中に連続的に入射し、
前記第2の貧溶媒の中に入射した前記繊維状の紡糸溶液は、前記第2の貧溶媒の中で前記良溶媒の脱離と第2の貧溶媒の侵入の相互拡散を紡糸溶液の内部まで進行させることによってさらに固化して繊維化され、前記固化した繊維は前記第2の貧溶媒中で繊維同士が接着することなく連続的な長繊維となって前記コレクター容器の底に浮遊堆積し、
前記コレクター容器の底に堆積した繊維を前記コレクター容器から取り出して乾燥させる、
前記湿式紡糸法を用いて無機フィラー粒子を含む生分解性繊維を製造する方法、という発明に到達した。
カルシウム塩粒子と生分解性樹脂を重量比50-80:50-20の割合で混合した混合物を混合容器に投入し、
前記混合物に対して所定の量の良溶媒を前記混合容器に投入し、前記生分解性樹脂を前記良溶媒に溶解させて攪拌することによって、前記カルシウム塩粒子が溶液中に分散した紡糸溶液を調製し、
前記調製した紡糸溶液を湿式紡糸装置のシリンジに充填し、
前記シリンジに充填された前記紡糸溶液を所定の径を有する入射針の吐出口から垂直下方向に所定の押出速度で押し出して所定の高さを有する筒形状のコレクター容器中に出射し、前記コレクター容器には、溶解パラメータ値が前記良溶媒に対して第1の乖離度を有する第1の貧溶媒と、前記第1の貧溶媒よりも比重が大きく且つ溶解パラメータ値が前記良溶媒に対して前記第1の乖離度よりも大きい第2の乖離度を有する第2の貧溶媒が上下二層になって満たされており、
前記吐出口から押し出された紡糸溶液は前記コレクター容器中の前記第1の貧溶媒に繊維状に入射し、前記第1の貧溶媒の液中に繊維状に入射された紡糸溶液の表面は前記良溶媒の脱離と第1の貧溶媒の侵入の相互拡散によって固化され、
次いで、前記表面が固化した紡糸溶液は、前記コレクター容器の前記第1の貧溶媒の下に満たされた前記第2の貧溶媒中に連続的に入射し、
前記第2の貧溶媒の中に入射した前記紡糸溶液は、前記第2の貧溶媒の中で前記良溶媒の脱離と第2の貧溶媒の侵入の相互拡散を紡糸溶液内部まで進行させることによってさらに固化して繊維化され、前記固化した繊維は第2の貧溶媒中で繊維同士が接着することなく連続的な長繊維となって前記コレクター容器の底に綿状に浮遊堆積し、
前記コレクター容器の底に綿状に堆積した繊維を前記コレクター容器から取り出して乾燥させる、という工程によって製造される、
前記綿形状の骨再生材料、という発明に到達した。
無機フィラー粒子50-80重量%と生分解性樹脂50-20重量%の比率で両者を混合容器に投入し、良溶媒に溶解させて攪拌することによって調製した紡糸溶液を注入するシリンジと、
前記シリンジの端部に接続されて、先端に吐出口を備えたノズルと、
所定の高さを有する筒形状のコレクター容器を備え、
前記コレクター容器は、
前記ノズルの吐出口から押し出された紡糸溶液を第1の貧溶媒中に入射して通過させるための射出部と
前記射出部を通過した紡糸溶液を前記射出部の下に隣接し、前記第1の貧溶媒よりも比重が大きく、かつ前記良溶媒との溶解パラメータ値の乖離度が前記第1の貧溶媒よりも大きい第2の貧溶媒中に入射させて固化するための繊維固化部と、
前記繊維固化部の下に隣接し、前記繊維固化部を通過して固化した繊維を前記コレクター容器の底に綿状に浮遊堆積させて回収するための繊維回収部を有し、
前記繊維固化部と前記繊維回収部はクランプを用いて分離可能に接続されており、前記繊維回収部の底に前記固化した繊維が浮遊堆積した後に前記繊維回収部を前記繊維固化部から分離することによって、前記コレクター容器の底に堆積した繊維を回収することができる、
前記改良された湿式紡糸法に用いる湿式紡糸法装置、という発明に到達した。
ES法と異なり、湿式紡糸法は紡糸溶液を単純に押し出すことによってノズルから吐出させるので、紡糸溶液の樹脂濃度は吐出速度と繊維の太さに合わせて、比較的自由に設定することができるが、紡糸溶液の適正な樹脂濃度はノズルの太さによって変わる。
定義
本発明においてPLLGA樹脂とは、L体のみを含む乳酸とグリコール酸の共重合によって合成されたPLGA樹脂をいう。PLLAとPGAの重合比率が85:15のものをPLLGA(85:15)と称し、PLLAとPGAの重合比率が75:25のものをPLLGA(75:25)と称する。PLLGAはPGAの比率を高めることによって分解性を高めることができる。PLLGAを溶剤で溶かすにはクロロホルム等の塩素系溶剤を用いることが必要である。
本発明においてPDLLGA樹脂とは、D体とL体を含む乳酸とグリコール酸の共重合によって合成されたPLGA樹脂をいう。PLGAの合成に用いられる乳酸には、結晶性のL体と光学異性体であるアモルファス性のD体とが存在し、PLAにはL体のみからなるポリ(L-乳酸)(PLLA)とL体とD体を含むポリ(D―乳酸)(PDLLA)が存在する。PDLLAとPGAの重合比率が75:25のものをPDLLGA(75:25)と称する。このPDLLAとPGAの共重合体であるPDLLGAはPLGAの中でも、特に高い柔軟性を有する。PDLLGAは、PDLLAとPGAとの重合比率を変化させることによって分解性を制御することが可能である。PDLLGAに含まれるD体の量を数値的に特定するのは困難であるが、本発明において、PDLLGA樹脂に含まれるD体の量は、D体を含むことによって樹脂がアセトンで溶解可能な分解性を有し、かつそれで足りる。
本発明において湿式紡糸法とは、良溶媒と呼ばれる有機溶剤の脱離と貧溶媒の侵入の相互拡散によって繊維の形に固化させる方法をいう。良溶媒と貧溶媒の選択がポリマーの固化速度や溶媒の相互拡散に影響し、この相互拡散の速度のバランスが得られる繊維の形態を決める。本発明の湿式紡糸法の好ましい実施態様では、リン酸カルシウム粒子を含むPDLLGA樹脂を繊維化して綿形状を形成するための条件設定と改良がなされている。
本発明において良溶媒とは、生分解性樹脂とリン酸カルシウム粒子の混合物を溶解して紡糸溶液を調製するために用いられる溶剤をいう。クロロホルム等の塩素系の有機溶剤は、樹脂を溶解する力に優れるが、毒性がある。アセトンは、溶解性の点でクロロホルムに劣るが塩素を含まないので、生体に対する安全性に優れる。本発明で用いるPDLLGA樹脂は、クロロホルム等の塩素系有機溶剤毒性を用いる必要がなく、安全性の高い非塩素系溶剤であるアセトンを用いることができる。
本発明において貧溶媒とは、生分解性樹脂を溶かさない溶媒として凝固浴液に用いられる。貧溶媒とは、講学上、特定の物質-溶媒系で溶質-溶媒間の相互作用(自由エネルギー)が溶質-溶質間,溶媒-溶媒間の相互作用の算術平均より小さいとき,この溶媒をこの溶質に対して貧溶媒であるというが、本発明の方法に用いる貧溶媒は、溶解パラメータを指標として、有機溶媒との相互拡散のバランスを考慮して選択される。本発明では、生分解性樹脂としてPDLLGAを用いる場合には、PDLLGAが不溶であるエタノール又は水を好適に用いることができる。
本発明の方法において用いる生分解性樹脂、良溶媒、貧溶媒はHansen溶解パラメータ値の乖離度を指標として選択することができる。良溶媒を用いて生分解性樹脂を溶解して調製した紡糸溶液がノズルの吐出口から繊維状に押し出されて貧溶媒中で固化する速度は、良溶媒がアセトンで貧溶媒がエタノールの場合、アセトンとエタノールの(i) 分極性、(ii) 水素結合性、iii) 分散性の相互作用で決まるHansen溶解パラメータ値(ベクトル値)の乖離度によって決まる。溶質であるポリマーのHansen溶解パラメータ値は良溶媒(例:アセトン)の溶解パラメータ値の近くにあるはずである。25℃におけるエタノールのHansen 溶解パラメータは26.5δ[(MPa)1/2])であり、アセトンのHansen溶解パラメータは20.0[(MPa)1/2])であり、両者の乖離度は9.8[(MPa)1/2]である(図4参照)。この乖離度では、ノズル先端で紡糸溶液が急激に固化することがないので、吐出口から押し出された紡糸溶液が詰まりを生じる恐れがない。しかし、エタノールのHansen溶解パラメータ値がアセトンのHansen溶解パラメータ値近いのである程度のポリマーの溶解を許し、繊維状に押し出された紡糸溶液がエタノール中を沈降する過程で繊維の形状を維持できずに、途中でちぎれてしまいやすい。また、エタノールは比重がアセトンとほぼ同じなので、エタノール中で紡糸繊維から脱離したアセトンは、そのまま繊維の近辺にただよって、紡糸繊維を溶かす働きをするので、紡糸溶液の繊維化にとって望ましくないという問題もある。
以下に示す材料及び装置を使用した。
・β型リン酸三カルシウム(Ca3(PO4)2):太平化学産業株式会社β-TCP-100。
粒径1.7mm以下のものを4μm程度に粉砕したもの(β―TCP粉砕品)を用いた。
・PDLLGAとしてPDLLA:PGA(75:25):PURASORB PDLG7507、Corbion Puracを用いた。
・エタノール:キシダ化学一級 純度99.5%
・アセトン:和光純薬 試薬特級純度99.5+%
・水:精製水
・紡糸溶液押出用入射ノズル:テルモ注射針27G(内径0.2mm、外径0.4mm)
円筒形状のコレクター容器(図1参照)を蒸留水で一定の高さまで満たした後、静かにエタノールを注いだ。エタノールの比重は、789kg/m3(20℃)であり水より小さいので、静置しておけば水とエタノールは混じり合うことはない。
β-TCPとPDLLGAを7:3の重量比で混合し、アセトンに溶解させ、一晩混合し、ポリマー濃度20%の紡糸溶液を調製した。
2.紡糸条件
湿式紡糸装置の入射針(テルモ注射針27G)をコレクター容器に垂直下方向に向けて設置して、押出速度 3ml/hでコレクター容器のエタノール中に押し出した。
3.紡糸溶液の繊維化
i) シリンジから押し出された紡糸溶液は、ノズルの吐出口で詰まりを生じることなくコレクター容器のエタノール中に繊維状に入射した。
ii) エタノールに入射した繊維状紡糸溶液は表面が固化し、内部まで完全にアセトンが抜ける前にコレクター容器のエタノールの下に満たされた水に入射し、水中を通過してコレクター容器の底に溜まった(図2参照)。
4.綿形状物の回収
コレクター容器の底に浮遊堆積してたまった繊維を水で洗浄し、さらに、溶媒を除去するために一晩保持した。その後吸水シートを用いて水を除去し、常温乾燥して綿形状のサンプルを得た。
5.得られたサンプルの繊維の性状
i) 繊維の径は、約130μmで、繊維の断面は略楕円形状であった。
ii) 繊維の表面にはβ-TCP粒子が露出して凹凸形状を形成していた(図3参照)。
発明者等は、繊維表面に露出したβ-TCP粒子が樹脂層によって覆われているかどうかを、サンプルを塩酸に浸漬することによって確認した(繊維の表面のβ-TCP粒子が樹脂層によって覆われていればβ-TCP粒子は塩酸によって溶かされることはない)ところ、サンプルの繊維の表面に露出したβ-TCP粒子は樹脂層によって覆われていないことが判明した。
以下に示す材料及び装置を使用した。
・β型リン酸三カルシウム(Ca3(PO4)2):太平化学産業株式会社β-TCP-100。
粒径1.7mm以下のものを4μm程度に粉砕したもの(β―TCP粉砕品)を用いた。
・PDLLGAとしてPDLLA:PLGA (75:25) (PURASORB PDLG7507、Corbion Purac)を用いた。
・蒸留水
・アセトン:和光純薬 試薬特級純度99.5+%
・アセトンと水を重量比で8:2に混合し、十分に撹拌したものを第1の貧溶媒として用いた。
・紡糸溶液押出用入射ノズル:テルモ注射針27G(内径0.2mm、外径0.4mm)
・第1の貧溶媒(アセトン:水=8:2の混合溶媒)容器:直径15mm、高さ50mmの円筒を用いた。
・第2の貧溶媒(水)容器:直径90 mm、高さ300mmの円柱型容器を使用した。第1の貧溶媒容器(筒状)と第2の貧溶媒容器(円柱状)とをクランプで固定した。
第2の貧溶媒容器を蒸留水で満たした後、静かにアセトンと水の混合溶媒液を第1の貧溶媒容器に注いだ。比重差により、静置しておけば水と混合溶媒は混じり合うことはなかった。
β-TCPとPDLLGAを7:3 重量比で混合し、アセトンに溶解させ、一晩混合し、ポリマー濃度20%の紡糸溶液を調製した。
2.紡糸条件
注射針(口径27G)を垂直下方向に向けて設置して、押出速度 3ml/hでエ第1の貧溶媒(アセトンと水)中に押出した。
3.紡糸溶液の繊維化
i) シリンジから押し出された紡糸溶液は、ノズルの吐出口で固化して詰まりを生じることなくコレクター容器の第1の貧溶媒(アセトンと水)中に繊維状に入射した。
ii) 第1の貧溶媒(アセトンと水)に入射した繊維状紡糸溶液は表面が固化し、内部まで完全にアセトンがぬける前にコレクター容器の下に満たされた第2の貧溶媒(水)に入射し、水中を通過してコレクター容器の底に溜まった(図2参照)。
4.綿形状物の回収
紡糸溶液中の溶媒のアセトンは第1の貧溶媒(アセトンと水の混合溶液)中の低濃度の水と交換されて紡糸溶液表面は固化するが、ノズル先で固化することなくスムーズに流れ出て、内部まで完全に交換される前に第2の貧溶媒の水と接するようになり、そのまま容器の底まで進行して溜まっていった。アセトンの比重が水より小さいので容器の底には溜まらず、上面付近に浮いてくる。その結果、長時間線引きしても繊維同士が再度アセトンによりくっつくなどのことは起こらず、長い繊維が得られた。
湿式紡糸後、繊維を取り出し、吸水シート上で常温乾燥して綿形状の試料を得ることができた。
5.得られたサンプルの繊維の性状
i) 繊維の径は約110μmで、繊維の断面は略円形状であった。
ii) 繊維の表面にはβ-TCP粒子が露出して凹凸形状を形成していた。
発明者等は、繊維表面に露出したβ-TCP粒子が樹脂層によって覆われているかどうかを、サンプルを塩酸に浸漬することによって確認した(繊維の表面のβ-TCP粒子が樹脂層によって覆われていればβ-TCP粒子は塩酸によって溶かされることはない)ところ、サンプルの繊維の表面に露出したβ-TCP粒子は樹脂層によって覆われていないことが判明した。
実験内容:実施例1と同様の条件で、但し貧溶媒としてエタノールのみをコレクター容器に満たして、紡糸実験を実施した。
結果:シリンジに充填した紡糸溶液はノズルの吐出口(27G)から繊維状にスムーズに押し出すことができたが、エタノール中で繊維形状を維持できずにちぎれてしまうことが頻発した。
実験内容:実施例1と同様の条件で、但し貧溶媒として水のみをコレクター容器に満たして、紡糸実験を実施した。
結果:シリンジに充填した紡糸溶液はノズルの吐出口(27G)で詰まってしまい、水中に入射できない現象が頻発した。
Claims (14)
- 湿式紡糸法を用いて無機フィラー粒子を含む生分解性繊維を製造する方法であって、
無機フィラー粒子と生分解性樹脂を重量比50-80:50-20の割合で混合した混合物を混合容器に投入し、
前記混合物に対して所定の量の良溶媒を前記混合容器に投入し、前記生分解性樹脂を前記良溶媒に溶解させて攪拌することによって、前記無機フィラー粒子が溶液中に分散した紡糸溶液を調製し、
前記調製した紡糸溶液を湿式紡糸装置のシリンジに充填し、
前記シリンジに充填された前記紡糸溶液を所定の径を有する入射針の吐出口から押し出してコレクター容器中に出射し、前記コレクター容器には、溶解パラメータ値が前記良溶媒に対して第1の乖離度を有する第1の貧溶媒と、前記第1の貧溶媒よりも比重が大きく尚且つ溶解パラメータ値が前記良溶媒に対して前記第1の乖離度よりも大きい第2の乖離度を有する第2の貧溶媒が上下二層になって満たされており、
前記吐出口から押し出された紡糸溶液は自重により前記コレクター容器中の前記第1の貧溶媒に繊維状に入射し、前記第1の貧溶媒の液中に繊維状に入射された紡糸溶液の表面が前記良溶媒の脱離と前記第1の貧溶媒の侵入の相互拡散によって固化され、
次いで、前記表面が固化された繊維状の紡糸溶液は自重により前記コレクター容器の前記第1の貧溶媒の下に満たされた前記第2の貧溶媒中に連続的に入射し、
前記第2の貧溶媒の中に入射した前記繊維状の紡糸溶液は、前記第2の貧溶媒の中で前記良溶媒の脱離と第2の貧溶媒の侵入の相互拡散を紡糸溶液の内部まで進行させることによってさらに固化して繊維化され、前記固化した繊維は前記第2の貧溶媒中で繊維同士が接着することなく連続的な長繊維となって前記コレクター容器の底に浮遊堆積し、
前記コレクター容器の底に堆積した繊維を前記コレクター容器から取り出して乾燥させる、
前記湿式紡糸法を用いて無機フィラー粒子を含む生分解性繊維を製造する方法。
- 前記生分解性樹脂がPDLLGAであり、前記良溶媒がアセトンであり、前記第1の貧溶媒がエタノールであり、前記第2の貧溶媒が水である、請求項1に記載の方法。
- 前記生分解性樹脂がPDLLGAであり、前記良溶媒がアセトンであり、前記第1の貧溶媒がアセトンと水の混合溶液であり、前記第2の貧溶媒が水である、請求項1に記載の方法。
- 前記無機フィラー粒子と生分解性樹脂の混合物に対して加える良溶媒の量は、前記シリンジ内で無機フィラー粒子が溶液中に沈んでしまうことなく均一に拡散し、尚且つ紡糸溶液を前記入射針から貧溶媒中に押し出すことによって貧溶媒中で繊維化することができる量に調整されている請求項1又は2に記載の方法。
- 前記コレクター容器から取り出して乾燥して得られた繊維の外径は80~200μmである、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記入射針の吐出口の口径は0.17~0.21mm(27G)であり、前記コレクター容器から取り出して乾燥して得られた繊維の外径は100~150μmである、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記無機フィラー粒子はカルシウム塩粒子である、請求項1又は2に記載の方法。
- 湿式紡糸法を用いて製造された綿形状の骨再生材料であって、前記綿形状の骨再生材料は、
カルシウム塩粒子と生分解性樹脂を重量比50-80:50-20の割合で混合した混合物を混合容器に投入し、
前記混合物に対して所定の量の良溶媒を前記混合容器に投入し、前記生分解性樹脂を前記良溶媒に溶解させて攪拌することによって、前記カルシウム塩粒子が溶液中に分散した紡糸溶液を調製し、
前記調製した紡糸溶液を湿式紡糸装置のシリンジに充填し、
前記シリンジに充填された前記紡糸溶液を所定の径を有する入射針の吐出口から押し出してコレクター容器中に出射し、前記コレクター容器には、溶解パラメータ値が前記良溶媒に対して第1の乖離度を有する第1の貧溶媒と、前記第1の貧溶媒よりも比重が大きく且つ溶解パラメータ値が前記良溶媒に対して前記第1の乖離度よりも大きい第2の乖離度を有する第2の貧溶媒が上下二層になって満たされており、
前記吐出口から押し出された紡糸溶液は前記コレクター容器中の前記第1の貧溶媒に繊維状に入射し、前記第1の貧溶媒の液中に繊維状に入射された紡糸溶液の表面は前記良溶媒の脱離と第1の貧溶媒の侵入の相互拡散によって固化され、
次いで、前記表面が固化した紡糸溶液は、前記コレクター容器の前記第1の貧溶媒の下に満たされた前記第2の貧溶媒中に連続的に入射し、
前記第2の貧溶媒の中に入射した前記紡糸溶液は、前記第2の貧溶媒の中で前記良溶媒の脱離と第2の貧溶媒の侵入の相互拡散を紡糸溶液内部まで進行させることによってさらに固化して繊維化され、前記固化した繊維は第2の貧溶媒中で繊維同士が接着することなく連続的な長繊維となって前記コレクター容器の底に綿状に浮遊堆積し、
前記コレクター容器の底に綿状に堆積した繊維を前記コレクター容器から取り出して乾燥させる、という工程によって製造される、
前記綿形状の骨再生材料。
- 前記生分解性樹脂がPDLLGAであり、前記良溶媒がアセトンであり、前記第1の貧溶媒がエタノールであり、前記第2の貧溶媒が水である、請求項8に記載の骨再生材料。
- 前記生分解性樹脂がPDLLGAであり、前記良溶媒がアセトンであり、前記第1の貧溶媒がアセトンと水の混合溶液であり、前記第2の貧溶媒が水である、請求項8に記載の骨再生材料。
- 前記カルシウム塩粒子と生分解性樹脂の混合物に対して加える良溶媒の量は、前記シリンジ内で前記カルシウム塩粒子が溶液中に沈んでしまうことなく均一に拡散し、尚且つ紡糸溶液を前記入射針から貧溶媒中に押し出すことによって貧溶媒中で繊維化することができる量に調整されている請求項8又は9に記載の骨再生材料。
- 改良された湿式紡糸法に用いる湿式紡糸法装置であって、前記装置は、
紡糸溶液を注入するシリンジと、前記シリンジの端部に接続されて、先端に吐出口を備えたノズルと、コレクター容器を備え、
前記コレクター容器は、
前記ノズルの吐出口から押し出された紡糸溶液を第1の貧溶媒中に入射して通過させるための射出部と
前記射出部を通過した紡糸溶液を前記射出部の下に隣接し、前記第1の貧溶媒よりも比重が大きく、かつ前記紡糸溶液に含まれる良溶媒との溶解パラメータ値の乖離度が前記第1の貧溶媒よりも大きい第2の貧溶媒中に入射させて固化するための繊維固化部と、
前記繊維固化部の下に隣接し、前記繊維固化部を通過して固化した繊維を前記コレクター容器の底に綿状に浮遊堆積させて回収するための繊維回収部を有し、
前記繊維固化部と前記繊維回収部は分離可能に接続されており、前記繊維回収部の底に前記固化した繊維が浮遊堆積した後に前記繊維回収部を前記繊維固化部から分離することによって、前記コレクター容器の底に堆積した繊維を回収することができる、
前記改良された湿式紡糸法に用いる湿式紡糸法装置。
- 前記紡糸溶液に含まれる生分解性樹脂がPDLLGAであり、前記良溶媒がアセトンであり、前記第1の貧溶媒がエタノールであり、前記第2の貧溶媒が水である、請求項12に記載の湿式紡糸法装置。
- 前記紡糸溶液に含まれる生分解性樹脂がPDLLGAであり、前記良溶媒がアセトンであり、前記第1の貧溶媒がアセトンと水の混合溶液であり、前記第2の貧溶媒が水である、請求項12に記載の湿式紡糸法装置。
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