JP7480118B2 - 熱可塑性成形材料 - Google Patents

Description

本発明は、熱可塑性ポリアミドを含む熱可塑性成形材料で作られた成形品の衝撃強度および／または破断伸びを向上させるための、特別なコポリアミドの使用方法に関し、および対応する熱可塑性成形材料に関し、その製造方法に関し、その使用方法に関し、および熱可塑性成形材料で作られた繊維、フィルム、または成形品に関するものである。

ポリアミドを官能化エラストマーと混合することにより、ポリアミドの衝撃強度および／または破断伸びが向上することが知られている。引張弾性率が同時に減少する場合がある。

ＵＳ５，４８２，９９７は、耐衝撃性を向上させるためのポリアミド反応性基を有するエラストマーを含むポリアミド組成物に関する。用いられるのは、例えば無水マレイン酸をグラフトしたエチレン－プロピレン－エチリデン－ノルボルネンターポリマー、または等量のポリプロピレンおよびＥＰＤＭゴムに基づく、無水マレイン酸をグラフトした熱可塑性ポリマーである。

ＵＳ５，６０２，２００は、未変性ポリプロピレンまたは未変性ポリエチレン、および任意に、カルボン酸または無水マレイン酸をグラフトしたエチレン－プロピレン－ジエンエラストマーを含むポリアミド／ポリオレフィンブレンドを記載している。

ＷＯ２００５／０１４２７８は、ポリアミド、エチレンと不飽和カルボン酸とのコポリマーおよび／またはその誘導体、および反応性コポリマーを含む接着性ポリマー層を記載している。ＰＡ６は、例えばグラフトしたポリエチレンおよびスチレン－無水マレイン酸コポリマーと混合する。ポリマー組成物は、金属ラミネートを形成するための接着性の層として用いてよい。

ＵＳ３，４９８，９４１Ａは、ＰＡ６６およびポリマー分散剤を含有するポリエチレンのポリマー分散液を記載している。

ＵＳ４，２１２，７７７Ａは、ヘキサメチレンジアミン、二量体脂肪酸およびカプロラクタムの直鎖コポリアミドを記載している。

ポリアミド（ＰＡ）とポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）とのブレンドは、硬度および応力／ひずみ挙動の点で、改善された特性を示す。ポリアミドとポリオレフィンエラストマーとの適合性は限られているので、官能化ポリオレフィンエラストマー、例えば無水マレイン酸をグラフトしたポリオレフィンエラストマーがしばしば用いられる。ブレンド中のポリオレフィンエラストマーの割合が高いと、ポリアミド中の反応性末端基の数が限られているので、無水マレイン酸をグラフトすることによって適合性をさらに改善することはできない。

ＵＳ５，４８２，９９７ ＵＳ５，６０２，２００ ＷＯ２００５／０１４２７８ ＵＳ３，４９８，９４１Ａ ＵＳ４，２１２，７７７Ａ

本発明の目的は、熱可塑性ポリアミドを含む熱可塑性成形材料で作られた成形品の耐衝撃性および／または破断伸びを向上させることを可能にする添加剤を提供することであり、ここで成形材料は好ましくは少なくとも１種のエラストマーをさらに含む。本発明のさらなる目的は、ポリアミドおよびエラストマーを含み、高い衝撃強度および／または破断伸びを有する、対応する熱可塑性成形材料を提供することである。

この目的は、本発明により、成分
Ａ’） １５質量％～８４質量％の少なくとも１種のラクタム、
Ｂ’） 成分
Ｂ１’） 少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸および
Ｂ２’） 少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミン
を含む、１６質量％～８５質量％のモノマー混合物（Ｍ）
の重合により製造され、
成分Ａ’）およびＢ’）の質量パーセントが、各場合とも成分Ａ’）およびＢ’）の質量パーセントの総計に基づく、
コポリアミドｃ）を、
コポリアミドｃ）とは異なる熱可塑性ポリアミドを含む成形材料で作られた成形品の衝撃強度および／または破断伸びを向上させるために使用する方法によって達成される。

熱可塑性成形材料は、好ましくは、
ｂ１） 成分Ｂ１）として、エチレンと
Ｃ_３～１２－オレフィン、Ｃ_１～１２－アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸および無水マレイン酸
から選択される少なくとも１種のコモノマーとのコポリマー、
ｂ２） 成分Ｂ２）として、ポリエチレンまたはポリプロピレン
から選択される少なくとも１種のエラストマーをさらに含み、
成分Ｂ１）およびＢ２）は、さらに無水マレイン酸をグラフトしてもよい。

前記目的はまた、
ａ） 成分Ａ）として、３８．８質量％～９８．８質量％の、成分ｃ）とは異なる少なくとも１種の熱可塑性ポリアミド、
ｂ） 成分Ｂ）として、
ｂ１） 成分Ｂ１）として、エチレンと
Ｃ_３～１２－オレフィン、Ｃ_１～１２－アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸および無水マレイン酸
から選択される少なくとも１種のコモノマーとのコポリマー、
ｂ２） 成分Ｂ２）として、ポリエチレンまたはポリプロピレン
から選択され、
成分Ｂ１）およびＢ２）は、さらに無水マレイン酸をグラフトしてもよい、
１．０～５０．０質量％の少なくとも１種のエラストマー、
ｃ） 成分Ｃ）として、成分
Ａ’） １５質量％～８４質量％の少なくとも１種のラクタム、
Ｂ’） 成分
Ｂ１’） 少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸および
Ｂ２’） 少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミン
を含む、１６質量％～８５質量％のモノマー混合物（Ｍ）
の重合により製造され、
成分Ａ’）およびＢ’）の質量パーセントが、各場合とも成分Ａ’）およびＢ’）の質量パーセントの総計に基づく、
０．２質量％～５０質量％の少なくとも１種のコポリアミド、
ｄ） 成分Ｄ）として、０質量％～６０質量％のガラス繊維、
ｅ） 成分Ｅ）として、０質量％～３０質量％のさらなる添加剤および処理助剤
を含む熱可塑性成形材料によって達成され、
成分Ａ）～Ｅ）（存在する場合、成分Ｄ）およびＥ））の質量パーセントは、総計で１００質量％となる。

この目的はさらに、このような熱可塑性成形材料を、成分Ａ）～Ｅ）の混合によって製造する方法により達成される。

この目的はさらに、繊維、フィルムおよび成形品を、対応する繊維、フィルムまたは成形品によっておよびその製造方法によって製造するための、熱可塑性成形材料の使用方法により達成される。

本発明によれば、成分
Ａ’） １５質量％～８４質量％の少なくとも１種のラクタム、
Ｂ’） 成分
Ｂ１’） 少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸および
Ｂ２’） 少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミン
を含む、１６質量％～８５質量％のモノマー混合物（Ｍ）
の重合により製造され、
成分Ａ’）およびＢ’）の質量パーセントが、各場合とも成分Ａ’）およびＢ’）の質量パーセントの総計に基づく、
コポリアミドｃ）が、
コポリアミドｃ）とは異なる（すなわち、両方とも異なる化学化合物である）ポリアミド成形材料の、特にポリアミド／エラストマーブレンドの衝撃強度および／または破断伸びを向上させることが見出された。

本発明によれば、成分Ｃ）のコポリアミドは、ポリアミド相にブレンド成分として留まるだけでなく、ポリアミドドメインとエラストマードメインとの間の空間に部分的に移動することが見出された。よってコアシェル構造は、ＴＥＭ顕微鏡法で観察することができる。

そのようなコアシェル構造では、エラストマーのドメインは、少なくとも部分的に成分Ｃ）に囲まれ、このコアシェル構造のポリアミドマトリックス中に配置される。成分Ｃ）のコポリアミドは通常は、エラストマーとの相境界に配置し、ポリアミドマトリックス中に分散する。

成分Ａ）
成分Ａ）として、熱可塑性成形材料は、３８．８質量％～９８．８質量％、好ましくは４７．５．０質量％～９７．５質量％、好ましくは４４．０質量％～９４．０質量％、特に６１．０質量％～６３．０質量％の少なくとも１種の熱可塑性ポリアミドを含む。

本発明による成形材料のポリアミドは、一般に、ＩＳＯ３０７に準拠して９６．０質量％硫酸中０．５ｗｔ％溶液で２５℃で決定して、９０～２１０ｍｌ／ｇ、好ましくは１１０～１６０ｍｌ／ｇの固有粘度を有する。

少なくとも５０００の分子量（質量平均）を有する半結晶性またはアモルファス樹脂、例えば米国特許明細書２，０７１，２５０、２，０７１，２５１、２，１３０，５２３、２，１３０，９４８、２，２４１，３２２、２，３１２，９６６、２，５１２，６０６および３，３９３，２１０に記載されているものが好ましい。

これらの例は、７～１３環員を有するラクタムに由来するポリアミド、例えばポリカプロラクタム、ポリカプリロラクタムおよびポリラウロラクタム、およびジカルボン酸のジアミンとの反応によって得られるポリアミドである。

用いることができるジカルボン酸には、６～１２個の炭素原子、特に６～１０個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸、および芳香族ジカルボン酸が含まれる。これらには、酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸およびテレフタル酸および／またはイソフタル酸のみが含まれる。

特に適したジアミンには、６～１２個、特に６～９個の炭素原子を有するアルカンジアミンおよびｍ－キシリレンジアミン、ジ（４－アミノフェニル）メタン、ジ（４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ジ（４－アミノフェニル）プロパン、２，２－ジ（４－アミノシクロヘキシル）プロパンまたは１，５－ジアミノ－２－メチルペンタンが含まれる。

好ましいポリアミドは、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリカプロラクタムおよびコポリアミド６／６６、特に５質量％～９５．０質量％の割合のカプロラクタム単位を有するものである。

適したポリアミドにはさらに、ω－アミノアルキルニトリル、例えばアミノカプロニトリル（ＰＡ６）およびアジポニトリルとヘキサメチレンジアミン（ＰＡ６６）から、水の存在下でいわゆる直接重合によって得られるものが含まれ、例えばＤＥ－Ａ－１０３１３６８１、ＥＰ－Ａ－１１９８４９１およびＥＰ９２２０６５に記載されている。

例えば、高温での１，４－ジアミノブタンのアジピン酸との縮合によって得ることができるポリアミド（ポリアミド４，６）も適している。この構造を有するポリアミドの製造方法は、例えば、ＥＰ－Ａ－３８０９４、ＥＰ－Ａ－３８５８２、およびＥＰ－Ａ－０３９５２４に記載されている。

前述のモノマーの２種以上の共重合によって得ることができるポリアミド、または複数のポリアミドの任意の所望の混合比の混合物も適している。

適したポリアミドは、好ましくは２６５℃未満の融点を有する。

以下の非網羅的なリストには、列挙したポリアミド、および本発明の意味の範囲内のさらなるポリアミド、および存在するモノマーが含まれる。

ＡＢポリマー：
ＰＡ４ ピロリドン
ＰＡ６ ε－カプロラクタム
ＰＡ７ エタノラクタム
ＰＡ８ カプリロラクタム
ＰＡ９ ９－アミノペラルゴン酸
ＰＡ１１ １１－アミノウンデカン酸
ＰＡ１２ ラウロラクタム

ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ４６ テトラメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６６ ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６９ ヘキサメチレンジアミン、アゼライン酸
ＰＡ６１０ ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸
ＰＡ６１２ ヘキサメチレンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ６１３ ヘキサメチレンジアミン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ１２１２ １，１２－ドデカンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ１３１３ １，１３－ジアミノトリデカン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ６Ｔ ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ ＭＸＤ６ ｍ－キシリレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ９Ｔ ノナメチレンジアミン、テレフタル酸

ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ６Ｉ ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸
ＰＡ６－３－Ｔ トリメチルヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ６／６Ｔ （ＰＡ６およびＰＡ６Ｔを参照）
ＰＡ６／６６ （ＰＡ６およびＰＡ６６を参照）
ＰＡ６／１２ （ＰＡ６およびＰＡ１２を参照）
ＰＡ６６／６／６１０ （ＰＡ６６、ＰＡ６およびＰＡ６１０を参照）
ＰＡ６Ｉ／６Ｔ （ＰＡ６ＩおよびＰＡ６Ｔを参照）
ＰＡＰＡＣＭ１２ ジアミノジシクロヘキシルメタン、ラウロラクタム
ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＰＡＣＭＴ ＰＡ６Ｉ／６Ｔによるもの＋ジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／ＭＡＣＭＴ ＰＡ６Ｉ／６Ｔによるもの＋ジメチルジアミノシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／ＭＸＤＴ ＰＡ６Ｉ／６Ｔによるもの＋ｍ－キシリレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ１２／ＭＡＣＭＩ ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、イソフタル酸
ＰＡ１２／ＭＡＣＭＴ ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡ ＰＤＡ－Ｔ フェニレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ６Ｔ６Ｉ （ＰＡ６ＴおよびＰＡ６Ｉを参照）
ＰＡ６Ｔ６６ （ＰＡ６ＴおよびＰＡ６６を参照）

成分Ａ）は、少なくとも１種の脂肪族ポリアミドおよび少なくとも１種の半芳香族または芳香族ポリアミドのブレンドであってよい。

本発明により成分Ａ）として用いられるのは、例えばポリアミド６およびポリアミド６．６および任意にポリアミド６Ｉ／６Ｔも含む混合物である。ポリアミド６．６の大部分を用いることが好ましい。ポリアミド６の量は、ポリアミド６．６の量に基づいて、好ましくは５．０～５０．０ｗｔ％、特に好ましくは１０．０～３０．０ｗｔ％である。ポリアミド６Ｉ／６Ｔを併用する場合、その割合は、ポリアミド６．６の量に基づいて、好ましくは１０．０～２５．０ｗｔ％、特に好ましくは．０～２５．０ｗｔ％である。

ポリアミド６Ｉ／６Ｔの代わりに、またはそれに加えて、ポリアミド６Ｉまたはポリアミド６Ｔまたはこれらの混合物を用いることも可能である。

本発明により用いられるのは特に、ポリアミド６、ポリアミド６６、およびこれらのコポリマーまたは混合物である。ポリアミド６またはポリアミド６６は、ＩＳＯ３０７に準拠して９６．０質量％硫酸中０．５質量％溶液で２５℃で決定して、好ましくは８０～１８０ｍｌ／ｇ、特に８５～１６０ｍｌ／ｇ、特に９０～１４０ｍｌ／ｇの範囲の粘度数を有する。

適したポリアミド６６は、好ましくは、１１０～１７０ｍｌ／ｇの範囲、特に好ましくは１３０～１６０ｍｌ／ｇの粘度数を有する。

適した半結晶性およびアモルファスポリアミドについて、ＤＥ１０２００５０４９２９７をさらに参照されたい。これらはＩＳＯ３０７に準拠して９６．０質量％硫酸中０．５質量％溶液で２５℃で決定して、９０～２１０ｍｌ／ｇ、好ましくは１１０～１６０ｍｌ／ｇの粘度数を有する。

ポリアミド６またはポリアミド６６において、０質量％～１０質量％、好ましくは０質量％～５質量％を半芳香族ポリアミドで置き換えてよい。半芳香族ポリアミドを併用しない場合が特に好ましい。

成分Ｂ）
成分Ｂ）として、熱可塑性成形材料は、０．０質量％～５０質量％、好ましくは２質量％～４０質量％、特に好ましくは５質量％～４０質量％の少なくとも１種のエラストマーを含む。２質量％～２０質量％の好ましい量、および５質量％～１０質量％の特に好ましい量も考慮される。

成分Ｂ）、エラストマーは、
ｂ１） 成分Ｂ１）として、エチレンと、Ｃ_３～１２－オレフィン、Ｃ_１～１２－アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸から選択される少なくとも１種のコモノマーとのコポリマー、
ｂ２） 成分Ｂ２）として、ポリエチレンまたはポリプロピレン
から選択され、
成分Ｂ１）およびＢ２）は、さらに無水マレイン酸をグラフトしてもよい。

成分Ｂ１）は、１種以上の異なるコモノマー、好ましくは１～３種の異なるコポリマー、特に好ましくは１種または２種の異なるコモノマーを含んでよい。Ｃ_３～１２－オレフィンは、好ましくは末端の直鎖Ｃ_３～１２－オレフィン、特に好ましくはＣ_３～８－オレフィンである。適したオレフィンの例は、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテンおよび１－オクテンである。

一実施形態によれば、成分Ｂ）はポリエチレンではない。本発明の一実施形態によれば、成分Ｂ２）はポリエチレンではない。しかしながら、この実施形態では、成分Ｂ２）は、無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレンであることが可能である。ポリエチレンと、成分Ｂ１）およびＢ２）として言及されている他のエラストマーとの混合物を用いることも可能である。

Ｃ_１～１２－アルキル（メタ）アクリレートは、Ｃ_１～１２－アルキルラジカル、好ましくはＣ_２～６－アルキルラジカル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、エチルヘキシルラジカルを含む。アルキルアクリレートが好ましくは関連する。

成分Ｂ１）のコポリマーにおいて、エチレン塩基単位の割合は、好ましくは１質量％～９９質量％、特に好ましくは６０質量％～９８質量％、とりわけ好ましくは８４質量％～９６質量％である。

以下の好ましい量がコモノマーに適用される：
Ｃ_３～１２－オレフィン： 好ましくは９９質量％～１質量％、特に好ましくは４０質量％～１０質量％、
Ｃ_１～１２－アルキル（メタ）アクリレート： 好ましくは４０質量％～２質量％、特に好ましくは３０質量％～５質量％、
（メタ）アクリル酸： 好ましくは４０質量％～２質量％、特に好ましくは３０質量％～５質量％、
無水マレイン酸： 好ましくは３質量％～０．０１質量％、特に好ましくは２質量％～０．１質量％。

コモノマーの合計量は、好ましくは１質量％～９９質量％の範囲、特に好ましくは２質量％～４０質量％である。

成分Ｂ１）のコポリマーは、ランダムまたはブロックコポリマーであってよい。前者は、結晶化して物理的に架橋する主ポリマー（ポリエチレン）からなり、その結晶化の程度は鎖に沿ってランダムに組み込まれたコモノマーによって低下し、完成した成形材料の結晶子がもはや直接接触しないようになる。そしてそれらは従来のエラストマーのように絶縁された架橋点として機能する。

ブロックコポリマーにおいて、分子内のハードセグメントおよびソフトセグメントは、非常に区別される。熱可塑性エラストマーでは、材料は或る温度未満で連続相と不連続相に分離する。後者がそのガラス温度を下回るとすぐに、それは今度は架橋点として機能する。

成分Ｂ１）のコポリマーは、無水マレイン酸をグラフトしてもよい。グラフトに使用される無水マレイン酸は好ましくは、成分Ｂ１）のコポリマーに基づいて、５質量％～０．００５質量％、特に好ましくは３質量％～０．０１質量％の量で用いる。成分Ｂ１）のグラフトしたコポリマーにおいて、無水マレイン酸の割合は、好ましくは、成分Ｂ１）のグラフトしていないコポリマーに基づいて２質量％～０．１質量％の範囲である。

成分Ｂ１）は、好ましくは、０．１～２０ｃｍ^３／１０分の、特に好ましくは０．１～１５ｃｍ^３／１０分のメルトフローインデックス（ＭＶＲ）（１９０℃／２．１６ｋｇ、ＩＳＯ１１３３に準拠）を有する。

あるいは、または成分Ｂ１）に加えて、成分Ｂ２）として用いることができるのは、ポリエチレンまたはポリプロピレン、または両方の混合物である。この成分Ｂ２）も無水マレイン酸をグラフトしてよく、ここでポリオレフィンに基づく無水マレイン酸の割合は、５質量％～０．００５質量％、特に好ましくは２質量％～０．１質量％である。

成分Ｂ２）は、好ましくは、０．１～２０ｃｍ^３／１０分の、特に好ましくは０．１～１５ｃｍ^３／１０分のＭＶＲ（１９０℃／２．１６ｋｇ、ＩＳＯ１１３３に準拠）を有する。

用語「エラストマー」とは、無水マレイン酸を任意にグラフトしてよい成分Ｂ１）およびＢ２）をいう。熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）が好ましくは関連する場合がある。室温でＴＰＥは古典的なエラストマーに匹敵する挙動を示すが、加熱すると塑性変形するので、熱可塑性の挙動を示す。

本発明により、成分Ｂ１）およびＢ２）の混合物も用いることができる。これらは特にエラストマー合金（ポリブレンド）である。

熱可塑性エラストマーは、通常、「軟質」エラストマー成分および「硬質」熱可塑性成分を含むコポリマーである。よってそれらの特性は、エラストマーと熱可塑性プラスチックの特性の間にある。

ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）は、例えばメタロセン触媒（例には、エチレン－プロピレンエラストマー（ＥＰＲまたはＥＰＤＭ）が含まれる）の使用によって重合される。

最も一般的なポリオレフィンエラストマーは、エチレンとブテンとの、またはエチレンとオクテンとのコポリマーである。

成分Ｃ）として適したエラストマーのさらなる説明については、ＵＳ５，４８２，９９７、ＵＳ５，６０２，２００、ＵＳ４，１７４，３５８およびＷＯ２００５／０１４２７８Ａ１も参照されたい。

適したエラストマーの例は、例えばｌｙｏｎｄｅｌｌｂａｓｅｌｌ社から、ＬｕｃａｌｅｎＡ２５４０ＤおよびＬｕｃａｌｅｎＡ２７００Ｍの名称で得ることができる。ＬｕｃａｌｅｎＡ２５４０Ｄは、ブチルアクリレートコモノマーを含む低密度ポリエチレンである。それは、０．９２３ｇ／ｃｍ^３の密度および６．５質量％のブチルアクリレートの割合で８５℃のビカット軟化温度を有する。

ＬｕｃａｌｅｎＡ２７００Ｍは、同様にブチルアクリレートコモノマーを含む低密度ポリエチレンである。密度は０．９２４ｇ／ｃｍ^３、ビカット軟化温度は６０℃、融解温度は９５℃である。

ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社のポリマー樹脂Ｅｘｘｅｌｏｒ（商標）ＶＡ１８０１は、反応性押出によって無水マレイン酸で官能化された、中粘度を有する半結晶性エチレンコポリマーである。第一のポリマー骨格は完全に飽和している。密度は０．８８０ｇ／ｃｍ^３であり、無水マレイン酸の割合は、通常は０．５質量％～１．０質量％の範囲である。

さらに適した成分Ｂ）は、当業者に知られている。

成分Ｃ）
成分Ｃ）として、熱可塑性成形材料は、成分
Ａ’） １５質量％～８４質量％の少なくとも１種のラクタム、
Ｂ’） 成分
Ｂ１’） 少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸および
Ｂ２’） 少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミン
を含む、１６質量％～８５質量％のモノマー混合物（Ｍ）
の重合により製造され、
成分Ａ’）およびＢ’）の質量パーセントが、各場合とも成分Ａ’）およびＢ’）の質量パーセントの総計に基づく、
少なくとも１種のコポリアミドを、０．２質量％～５０質量％または０．３質量％～４０質量％、好ましくは０．５質量％～２５質量％、特に１質量％～１０質量％含む。

本発明の文脈において、用語「成分Ａ’）」および「少なくとも１種のラクタム」は、同義語として使用され、従って同じ意味を有する。

同じことが、用語「成分Ｂ’）」および「モノマー混合物（Ｍ）」にも当てはまる。これらの用語は、同様に、本発明の文脈において同義的に使用され、従って同じ意味を有する。

本発明によれば、少なくとも１種のコポリアミドは、１５質量％～８４質量％の成分Ａ’）および１６質量％～８５質量％の成分Ｂ’）の重合によって、好ましくは４０質量％～８３質量％の成分Ａ’）および１７質量％～６０質量％の成分Ｂ’）、およびとりわけ好ましくは６０質量％～８０質量％の成分Ａ’）および２０質量％～４０質量％の成分Ｂ’）の重合によって製造され、ここで、成分Ａ’）およびＢ’）の質量パーセントは、各場合とも成分Ａ’）およびＢ’）の質量パーセントの総計に基づく。

成分Ａ’）およびＢ’）の質量パーセントの総計は、好ましくは１００質量％である。

成分Ａ’）およびＢ’）の質量パーセントは、重合前の成分Ａ’）およびＢ’）、すなわち、成分Ａ’）およびＢ’）がまだ互いに反応していないときの質量パーセントに関連することが理解されよう。成分Ａ’）およびＢ’）の重合中に、成分Ａ’）およびＢ’）の質量比は任意に変化してよい。

本発明によれば、少なくとも１種のコポリアミドは、成分Ａ’）およびＢ’）の重合によって製造される。成分Ａ’）およびＢ’）の重合は、当業者に知られている。成分Ａ’）のＢ’）との重合は、通常は、縮合反応である。縮合反応の間、成分Ａ’）は、成分Ｂ’）中に存在する成分Ｂ１’）およびＢ２’）と反応し、任意に、同様に成分Ｂ’）に存在してよい本明細書中以下に記載する成分Ｂ３’）と反応する。これにより、個々の成分間にアミド結合が形成される。重合の間、成分Ａ’）は、通常は、少なくとも部分的に開鎖形態、すなわちアミノ酸の形態である。

成分Ａ’）およびＢ’）は、触媒の存在下で重合させてよい。適した触媒には、成分Ａ’）およびＢ’）の重合を触媒する当業者に知られているあらゆる触媒が含まれる。そのような触媒は当業者に知られている。好ましい触媒は、リン化合物、例えば、次亜リン酸ナトリウム、リン酸、トリフェニルホスフィンまたはトリフェニルホスファイトである。

成分Ａ’）およびＢ’）の重合は、少なくとも１種のコポリアミドを形成し、従ってこれは、成分Ａ’）に由来する単位および成分Ｂ’）に由来する単位を含む。成分Ｂ’）に由来する単位は、成分Ｂ１’）およびＢ２’）に由来する単位、および任意に成分Ｂ３’）に由来する単位を含む。

成分Ａ’）およびＢ’）の重合は、コポリマーとしてコポリアミドを形成する。コポリマーは、ランダムコポリマーであってよい。コポリマーは同様にブロックコポリマーであってよい。

ブロックコポリマーで形成されるのは、成分Ｂ’）に由来する単位のブロックおよび成分Ａ’）に由来する単位のブロックである。これらは交互に連続しているように見られる。ランダムコポリマーでは、成分Ａ’）に由来する単位が成分Ｂ’）に由来する単位と交互になる。これは無作為に交互になる。例えば、成分Ｂ’）に由来する２つの単位の後に、成分Ａ’）に由来する１つの単位が続き、その次に成分Ｂ’）に由来する単位が続き、そして次に、成分Ａ’）に由来する３つの単位が続いてよい。

少なくとも１種のコポリアミドがランダムコポリマーである場合が好ましい。

少なくとも１種のコポリアミドの製造は、好ましくは、以下の工程：
Ｉ） 成分Ａ’）およびＢ’）を重合させて、少なくとも第１のコポリアミドを得る工程、
ＩＩ） 工程Ｉ）で得られた少なくとも１種の第１のコポリアミドをペレット化して、少なくとも１種のペレット化されたコポリアミドを得る工程、
ＩＩＩ） 工程ＩＩ）で得られた少なくとも１種のペレット化されたコポリアミドを水で抽出して、少なくとも１種の抽出されたコポリアミドを得る工程、
ＩＶ） 工程ＩＩＩ）で得られた少なくとも１種の抽出されたコポリアミドを温度（ＴＴ）で乾燥させて、少なくとも１種のコポリアミドを得る工程、
ＩＶ） 工程ＩＩＩ）で得られた少なくとも１種の抽出されたコポリアミドを温度（ＴＴ）で乾燥させて、少なくとも１種のコポリアミドを得る工程、
を含む。

工程Ｉ）の重合は、当業者に知られている任意の反応器で行ってよい。撹拌タンク反応器が好ましい。反応管理を改善するために、当業者に知られている助剤、例えばポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）などの消泡剤を使用することも可能である。

工程ＩＩ）において、工程Ｉ）で得られた少なくとも１種の第１のコポリアミドを、当業者に知られている任意の方法によって、例えば、ストランドペレット化または水中ペレット化によってペレット化してよい。

工程ＩＩＩ）における抽出は、当業者に知られている任意の方法によって実行してよい。

工程ＩＩＩ）における抽出の間、工程Ｉ）における成分Ａ’）およびＢ’）の重合の間に通常は形成される副生成物が、少なくとも１種のペレット化されたコポリアミドから抽出される。

工程ＩＶ）において、工程ＩＩＩ）で得られた少なくとも１種の抽出されたコポリアミドを乾燥させる。乾燥のための方法は当業者に知られている。本発明によれば、少なくとも１種の抽出されたコポリアミドを、温度（Ｔ_Ｔ）で乾燥させる。温度（Ｔ_Ｔ）は、好ましくは少なくとも１種のコポリアミドのガラス転移温度（Ｔ_Ｇ（Ｃ））より高く、少なくとも１種のコポリアミドの融解温度（Ｔ_Ｍ（Ｃ））より低い。
工程ＩＶ）の乾燥は、通常は１～１００時間の範囲、好ましくは２～５０時間の範囲、とりわけ好ましくは３～４０時間の範囲で行う。

工程ＩＶ）での乾燥は、少なくとも１種のコポリアミドの分子量をさらに増加させると考えられる。

少なくとも１種のコポリアミドは、通常はガラス転移温度（Ｔ_Ｇ（Ｃ））を有する。ガラス転移温度（Ｔ_Ｇ（Ｃ））は、ＩＳＯ１１３５７－２：２０１４に準拠して決定して、例えば２０℃～５０℃の範囲、好ましくは２３℃～４７℃の範囲、およびとりわけ好ましくは２５℃～４５℃の範囲である。

本発明の文脈において、少なくとも１種のコポリアミドのガラス転移温度（Ｔ_Ｇ（Ｃ））は、ＩＳＯ１１３５７－２：２０１４に準拠して、乾燥したコポリアミドのガラス転移温度（Ｔ_Ｇ（Ｃ））に基づく。

本発明の文脈において、「乾燥」とは、少なくとも１種のコポリアミドが、少なくとも１種のコポリアミドの合計質量に基づいて１質量％未満、好ましくは０．５質量％未満、およびとりわけ好ましくは０．１質量％未満の水を含むことを意味すると理解されるべきである。「乾燥」とは、より好ましくは、少なくとも１種のコポリアミドが水を含まないこと、および最も好ましくは、少なくとも１種のコポリアミドが溶媒を含まないことを意味すると理解されるべきである。

さらに、少なくとも１種のコポリアミドは、通常は、融解温度（Ｔ_Ｍ（Ｃ））を有する。少なくとも１種のコポリアミドの融解温度（Ｔ_Ｍ（Ｃ））は、ＩＳＯ１１３５７－３：２０１４に準拠して決定して、例えば１５０～２１０℃の範囲、好ましくは１６０～２０５℃の範囲、およびとりわけ好ましくは１６０～２００℃の範囲である。

少なくとも１種のコポリアミドは一般に、質量比１：１のフェノール／ｏ－ジクロロベンゼンの混合物中、少なくとも１種のコポリアミドの０．５質量％溶液で決定して、１５０～３００ｍｌ／ｇの範囲の粘度数（ＶＮ_（Ｃ））を有する。

少なくとも１種のコポリアミドの粘度数（ＶＮ_（Ｃ））が、質量比１：１のフェノール／ｏ－ジクロロベンゼンの混合物中、少なくとも１種のコポリアミドの０．５質量％溶液で決定して、１６０～２９０ｍＬ／ｇの範囲にある場合が好ましく、１７０～２８０ｍＬ／ｇの範囲にある場合が特に好ましい。

成分Ａ’）
本発明によれば、成分Ａ’）は少なくとも１種のラクタムである。

本発明の文脈において、「少なくとも１種のラクタム」とは、厳密に１種のラクタムまたは２種以上のラクタムの混合物のいずれかを意味すると理解される。

ラクタムはそれ自体当業者に知られている。本発明によれば、４～１２個の炭素原子を有するラクタムが好ましい。

本発明の文脈において、「ラクタム」とは、環中に好ましくは４～１２個の炭素原子、特に好ましくは５～８個の炭素原子を有する環状アミドを意味すると理解されるべきである。

適したラクタムは、例えば、３－アミノプロパノラクタム（プロピオ－３－ラクタム；β－ラクタム；β－プロピオラクタム）、４－アミノブタノラクタム（ブチロ－４－ラクタム；γ－ラクタム；γ－ブチロラクタム）、アミノペンタノラクタム（２－ピペリジノン；δ－ラクタム；δ－バレロラクタム）、６－アミノヘキサノラクタム（ヘキサノ－６－ラクタム；ε－ラクタム；ε－カプロラクタム）、７－アミノヘプタノラクタム（ヘプタノ－７－ラクタム；ζ－ラクタム；ζ－ヘプタノラクタム）、８－アミノオクタノラクタム（オクタノ－８－ラクタム；η－ラクタム；η－オクタノラクタム）、９－アミノノナノラクタム（ノナノ－９－ラクタム；θ－ラクタム；θ－ノナノラクタム）、１０－アミノデカノラクタム（デカノ－１０－ラクタム；ω－デカノラクタム）、１１－アミノウンデカノラクタム（ウンデカノ－１１－ラクタム；ω－ウンデカノラクタム）および１２－アミノドデカノラクタム（ドデカノ－１２－ラクタム；ω－ドデカノラクタム）からなる群から選択される。

従って本発明は、成分Ａ’）が、３－アミノプロパノラクタム、４－アミノブタノラクタム、５－アミノペンタノラクタム、６－アミノヘキサノラクタム、７－アミノヘプタノラクタム、８－アミノオクタノラクタム、９－アミノノナノラクタム、１０－アミノデカノラクタム、１１－アミノウンデカノラクタムおよび１２－アミノドデカノラクタムからなる群から選択される方法を提供する。

ラクタムは、非置換または少なくとも一置換であってよい。少なくとも一置換のラクタムが使用される場合、その窒素原子および／または環炭素原子は、Ｃ_１－～Ｃ_１０－アルキル、Ｃ_５－～Ｃ_６－シクロアルキル、およびＣ_５－～Ｃ_１０－アリールからなる群から互いに独立して選択される１個、２個、またはそれ以上の置換基を有してよい。

適したＣ_１－～Ｃ_１０－アルキル置換基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、およびｔｅｒｔ－ブチルである。適したＣ_５－～Ｃ_６－シクロアルキル置換基は、例えば、シクロヘキシルである。好ましいＣ_５－～Ｃ_１０－アリール置換基は、フェニルまたはアントラニルである。

非置換のラクタムを用いることが好ましく、γ－ラクタム（γ－ブチロラクタム）、δ－ラクタム（δ－バレロラクタム）およびε－ラクタム（ε－カプロラクタム）が好ましい。δ－ラクタム（δ－バレロラクタム）およびε－ラクタム（ε－カプロラクタム）が特に好ましく、ε－カプロラクタムがとりわけ好ましい。

モノマー混合物（Ｍ）
本発明によれば、成分Ｂ’）はモノマー混合物（Ｍ）である。モノマー混合物（Ｍ）は、成分Ｂ１’）、少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸、およびＢ２’）、少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミンを含む。

本発明の文脈において、モノマー混合物（Ｍ）は、２種以上のモノマーの混合物を意味すると理解されるべきであり、ここで、少なくとも成分Ｂ１’）およびＢ２’）は、モノマー混合物（Ｍ）中に存在する。

本発明の文脈において、用語「成分Ｂ１’）」および「少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸」は同義語として使用され、従って同じ意味を有する。同じことが用語「成分Ｂ２’）」および「少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミン」にも当てはまる。これらの用語は、同様に、本発明の文脈において同義的に使用され、従って同じ意味を有する。

モノマー混合物（Ｍ）は、例えば、各場合とも成分Ｂ１’）およびＢ２’）のモルパーセントの総計に基づいて、好ましくはモノマー混合物（Ｍ）の物質の合計量に基づいて、４５～５５モル％の範囲の成分Ｂ１’）、および４５～５５モル％の範囲の成分Ｂ２’）を含む。

成分Ｂ’）が、各場合とも成分Ｂ１’）およびＢ２’）のモルパーセントの総計に基づいて、好ましくは成分Ｂ’）の物質の合計量に基づいて、４７～５３モル％の範囲の成分Ｂ１’）、および４７～５３モル％の範囲のＢ２’）を含む場合が好ましい。

成分Ｂ’）が、各場合とも成分Ｂ１’）およびＢ２’）のモルパーセントの総計に基づいて、好ましくは成分Ｂ’）の物質の合計量に基づいて、４９～５１モル％の範囲の成分Ｂ１’）、および４９～５１モル％の範囲のＢ２’）を含む場合が特に好ましい。

成分Ｂ’）中に存在する成分Ｂ１’）およびＢ２’）のモルパーセントは、通常は総計で１００モル％となる。

成分Ｂ’）は、成分Ｂ３’）、少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_２０－二酸をさらに含んでよい。

本発明の文脈において、用語「成分Ｂ３’）」および「少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_２０－二酸」は同義語として使用され、従って同じ意味を有する。

成分Ｂ’）が成分Ｂ３’）をさらに含む場合、成分Ｂ’）が、各場合とも成分Ｂ’）の物質の合計量に基づいて、２５～５４．９モル％の範囲の成分Ｂ１’）、４５～５５モル％の範囲の成分Ｂ２’）および０．１～２５モル％の範囲の成分Ｂ３’）を含む場合が好ましい。

成分Ｂ’）が、各場合とも成分Ｂ’）の物質の合計量に基づいて、１３～５２．９モル％の範囲の成分Ｂ１’）、４７～５３モル％の範囲の成分Ｂ２’）および０．１～１３モル％の範囲の成分Ｂ３’）を含む場合が特に好ましい。

成分Ｂ’）が、各場合とも成分Ｂ’）の物質の合計量に基づいて、７～５０．９モル％の範囲の成分Ｂ１’）、４９～５１モル％の範囲の成分Ｂ２’）および０．１～７モル％の範囲の成分Ｂ３’）を含む場合が最も好ましい。

成分Ｂ’）が成分Ｂ３’）をさらに含む場合、成分Ｂ１’）、Ｂ２’）およびＢ３’）のモルパーセントは、通常は、総計で１００モル％となる。

モノマー混合物（Ｍ）は、水をさらに含んでよい。

成分Ｂ’）の成分Ｂ１’）およびＢ２’）および任意にＢ３’）は、互いに反応して、アミドを得ることができる。この反応は、それ自体当業者に知られている。従って成分Ｂ’）は、成分Ｂ１’）およびＢ２’）および任意にＢ３’）を、完全に反応した形、部分的に反応した形、または未反応の形態で含んでよい。成分Ｂ’）が、成分Ｂ１’）およびＢ２’）および任意にＢ３’）を未反応の形態で含む場合が好ましい。

よって本発明の文脈において、「未反応の形態で」とは、成分Ｂ１’）が少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸として存在し、成分Ｂ２’）が少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミンとして存在し、および任意に成分Ｂ３’）が少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_２０－二酸として存在することを意味すると理解されるべきである。

よって成分Ｂ１’）およびＢ２’）および任意にＢ３’）が少なくとも部分的に反応している場合、成分Ｂ１’）およびＢ２’）および如何なるＢ３’）も少なくとも部分的にアミドの形態である。

成分Ｂ１’）
本発明によれば、成分Ｂ１’）は、少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸である。

本発明の文脈において、「少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸」とは、厳密に１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸または２種以上のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸の混合物のいずれかを意味すると理解されるべきである。

ダイマー酸は、ダイマー脂肪酸とも呼ばれる。Ｃ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸は、それ自体当業者に知られており、通常は、不飽和脂肪酸の二量体化によって製造される。この二量体化は、例えば粘土質の土によって触媒されてよい。

少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸を製造するための適した不飽和脂肪酸は当業者に知られており、例えば不飽和Ｃ_１６－脂肪酸、不飽和Ｃ_１８－脂肪酸、および不飽和Ｃ_２０－脂肪酸である。

従って、成分Ｂ１’）が、不飽和Ｃ_１６－脂肪酸、不飽和Ｃ_１８－脂肪酸および不飽和Ｃ_２０－脂肪酸からなる群から選択される不飽和脂肪酸から製造される場合が好ましく、不飽和Ｃ_１８－脂肪酸が特に好ましい。

適した不飽和Ｃ_１６－脂肪酸は、例えばパルミトレイン酸（（９Ｚ）－ヘキサデカ－９－エン酸）である。

適した不飽和Ｃ_１８－脂肪酸は、例えば、ペトロセリン酸（（６Ｚ）－オクタデカ－６－エン酸）、オレイン酸（（９Ｚ）－オクタデカ－９－エン酸）、エライジン酸（（９Ｅ）－オクタデカ－９－エン酸）、バクセン酸（（１１Ｅ）－オクタデカ－１１－エン酸）、リノール酸（（９Ｚ，１２Ｚ）－オクタデカ－９，１２－ジエン酸）、α－リノレン酸（（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）－オクタデカ－９，１２，１５－トリエン酸）、γ－リノレン酸（（６Ｚ，９Ｚ，１２Ｚ）－オクタデカ－６，９，１２－トリエン酸）、カレンジュリン酸（calendulic acid）（（８Ｅ，１０Ｅ，１２Ｚ）－オクタデカ－８，１０，１２－トリエン酸）、プニカ酸（（９Ｚ，１１Ｅ，１３Ｚ）－オクタデカ－９，１１，１３－トリエン酸）、α－エレオステアリン酸（（９Ｚ，１１Ｅ，１３Ｅ）－オクタデカ－９，１１，１３－トリエン酸）およびβ－エレオステアリン酸（（９Ｅ，１１Ｅ，１３Ｅ）－オクタデカ－９，１１，１３－トリエン酸）からなる群から選択される。ペトロセリン酸（（６Ｚ）－オクタデカ－６－エン酸）、オレイン酸（（９Ｚ）－オクタデカ－９－エン酸）、エライジン酸（（９Ｅ）－オクタデカ－９－エン酸）、バクセン酸（（１１Ｅ）－オクタデカ－１１－エン酸）、リノール酸（（９Ｚ，１２Ｚ）－オクタデカ－９，１２－ジエン酸）からなる群から選択される不飽和Ｃ_１８－脂肪酸が特に好ましい。

適した不飽和Ｃ_２０－脂肪酸は、例えば、ガドレイン酸（（９Ｚ）－エイコサ－９－エン酸）、エコセン酸（（１１Ｚ）－エイコサ－１１－エン酸）、アラキドン酸（（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）－エイコサ－５，８，１１，１４－テトラエン酸）およびチムノドン酸（（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ，１７Ｚ）－エイコサ－５，８，１１，１４，１７－ペンタエン酸）からなる群から選択される。

成分Ｂ１’）は、とりわけ好ましくは、少なくとも１種のＣ_３６－ダイマー酸である。

少なくとも１種のＣ_３６－ダイマー酸は、好ましくは、不飽和Ｃ_１８－脂肪酸から製造される。Ｃ_３６－ダイマー酸が、ペトロセリン酸（（６Ｚ）－オクタデカ－６－エン酸）、オレイン酸（（９Ｚ）－オクタデカ－９－エン酸）、エライジン酸（（９Ｅ）－オクタデカ）－９－エン酸）、バクセン酸（（１１Ｅ）－オクタデカ－１１－エン酸）およびリノール酸（（９Ｚ，１２Ｚ）－オクタデカ－９，１２－ジエン酸）からなる群から選択されるＣ_１８－脂肪酸から製造される場合が特に好ましい。

不飽和脂肪酸からの成分Ｂ１’）の製造もトリマー酸を形成する場合があり、変換されない不飽和脂肪酸の残留物が残る場合もある。

トリマー酸の形成は当業者に知られている。

本発明によれば、成分Ｂ１’）は、好ましくは、各場合とも成分Ｂ１’）の合計質量に基づいて、０．５質量％以下の未反応の不飽和脂肪酸および０．５質量％以下のトリマー酸、特に好ましくは０．２質量％以下の未反応の不飽和脂肪酸および０．２質量％以下のトリマー酸を含む。

よってダイマー酸（二量体化脂肪酸またはダイマー脂肪酸としても知られる）は、一般に、およびとりわけ本発明において、不飽和脂肪酸のオリゴマー化により製造される混合物を意味すると理解されるべきである。それらは、例えば、植物由来の不飽和脂肪酸の触媒二量化により製造可能であり、用いられる出発材料は、特に不飽和Ｃ_１６～Ｃ_２０脂肪酸である。結合は主にディールス・アルダー機構によって進行し、結果として、ダイマー酸の製造に使用される脂肪酸の二重結合の数と位置に応じて、脂環式、直鎖脂肪族、分岐脂肪族、およびＣ_６－芳香族の炭化水素基をカルボキシル基間に有する主に二量体生成物の混合物となる。機構および／またはその後の任意の水素化に応じて、脂肪族ラジカルは飽和または不飽和でよく、芳香族基の割合も変化してよい。そしてカルボン酸基間のラジカルは、例えば３２～４０個の炭素原子を含む。製造は、二量体生成物が３６個の炭素原子を有するように、１８個の炭素原子を有する脂肪酸を用いることが好ましい。ダイマー脂肪酸のカルボキシル基を結合させるラジカルは、不飽和結合も芳香族炭化水素ラジカルも含まないことが好ましい。

よって本発明の文脈において、好ましくは、製造にはＣ_１８－脂肪酸を用いる。リノレン酸、リノール酸および／またはオレイン酸を用いることが特に好ましい。

反応管理に応じて、上記のオリゴマー化は、主に二量体分子だけでなく、三量体分子および単量体分子および他の副生成物も含む混合物を提供する。蒸留による精製が慣例である。商業的なダイマー酸は一般に、少なくとも８０質量％の二量体分子、最大で１９％質量までの三量体分子、および最大で１質量％の単量体分子および他の副生成物を含む。

少なくとも９０質量％程度まで、好ましくは少なくとも９５質量％程度まで、非常に特に好ましくは少なくとも９８質量％程度までの二量体脂肪酸分子から構成されるダイマー酸を使用することが好ましい。

ダイマー酸中の単量体、二量体、および三量体分子の割合、および他の副生成物の割合は、例えばガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によって決定してよい。ダイマー酸は、ＧＣ分析の前に三フッ化ホウ素法（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ５５０９参照）によって対応するメチルエステルに変換され、次いでＧＣで分析される。

よって本発明の文脈において、「ダイマー酸」の基本的な特徴は、その製造が不飽和脂肪酸のオリゴマー化を含むことである。このオリゴマー化は、主に、すなわち、好ましくは少なくとも８０質量％程度まで、特に好ましくは少なくとも９０％程度まで、非常に特に好ましくは少なくとも９５質量％程度まで、および特に少なくとも９８質量％程度まで二量体生成物を形成する。よって、オリゴマー化が厳密に２個の脂肪酸分子を含む主として二量体生成物を形成するという事実は、いずれにしても一般的であるこの指定を正当化する。よって関連する用語「ダイマー酸」の代替表現は「二量体化脂肪酸を含む混合物」である。

使用のためのダイマー酸は、市販品として得ることができる。例には、Ｏｌｅｏｎ社のＲａｄｉａｃｉｄ０９７０、Ｒａｄｉａｃｉｄ０９７１、Ｒａｄｉａｃｉｄ０９７２、Ｒａｄｉａｃｉｄ０９７５、Ｒａｄｉａｃｉｄ０９７６およびＲａｄｉａｃｉｄ０９７７、Ｃｒｏｄａ社のＰｒｉｐｏｌ１００６、Ｐｒｉｐｏｌ１００９、Ｐｒｉｐｏｌ１０１２およびＰｒｉｐｏｌ１０１３、ＢＡＳＦ ＳＥ社のＥｍｐｏｌ１００８、Ｅｍｐｏｌ１０１２、Ｅｍｐｏｌ１０６１およびＥｍｐｏｌ１０６２、およびＡｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＵｎｉｄｙｍｅ１０およびＵｎｉｄｙｍｅ Ｔｌが含まれる。

成分Ｂ１’）は、例えば１９０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する。

成分Ｂ２’）
本発明によれば、成分Ｂ２’）は少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２ジアミンである。

本発明の文脈において、「少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミン」とは、厳密に１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミンか、または２つ以上のＣ_４～Ｃ_１２ジアミンの混合物を意味すると理解されるべきである。

本化合物の文脈において、「Ｃ_４～Ｃ_１２－ジアミン」とは、４～１２個の炭素原子および２個のアミノ基（－ＮＨ_２基）を有する脂肪族および／または芳香族化合物を意味すると理解されるべきである。脂肪族および／または芳香族化合物は、非置換、またはさらに少なくとも一置換であってよい。脂肪族および／または芳香族化合物がさらに少なくとも一置換されている場合、それらは成分Ａ’）およびＢ’）の重合に関与しない１個、２個またはそれ以上の置換基を有してよい。そのような置換基は、例えばアルキルまたはシクロアルキル置換基である。これらはそれ自体当業者に知られている。少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミンは、好ましくは非置換である。

適した成分Ｂ２’）は、例えば、１，４－ジアミノブタン（ブタン－１，４－ジアミン；テトラメチレンジアミン；プトレシン）、１，５－ジアミノペンタン（ペンタメチレンジアミン；ペンタン－１，５－ジアミン；カダベリン）、１，６－ジアミノヘキサン（ヘキサメチレンジアミン；ヘキサン－１，６－ジアミン）、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン（デカメチレンジアミン）、１，１１－ジアミノウンデカン（ウンデカメチレンジアミン）および１，１２－ジアミノドデカン（ドデカメチレンジアミン）からなる群から選択される。

成分Ｂ２’）が、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミンおよびドデカメチレンジアミンからなる群から選択される場合が好ましい。

成分Ｂ３’）
本発明によれば、成分Ｂ’）中に任意に存在する成分Ｂ３’）は、少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_２０－二酸である。

本発明の文脈において、「少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_２０－二酸」とは、厳密に１種のＣ_４～Ｃ_２０－二酸または２種以上のＣ_４～Ｃ_２０－二酸の混合物のいずれかを意味すると理解されるべきである。

本発明の文脈において、「Ｃ_４～Ｃ_２０－二酸」とは、２～１８個の炭素原子および２個のカルボキシル基（－ＣＯＯＨ基）を有する脂肪族および／または芳香族化合物を意味すると理解されるべきである。脂肪族および／または芳香族化合物は、非置換、またはさらに少なくとも一置換であってよい。脂肪族および／または芳香族化合物がさらに少なくとも一置換されている場合、それらは成分Ａ’）およびＢ’）の重合に関与しない１個、２個、またはそれ以上の置換基を有してよい。そのような置換基は、例えば、アルキルまたはシクロアルキル置換基である。これらは当業者に知られている。好ましくは、少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_２０－二酸は非置換である。

適した成分Ｂ３’）は、例えば、ブタン二酸（コハク酸）、ペンタン二酸（グルタル酸）、ヘキサン二酸（アジピン酸）、ヘプタン二酸（ピメリン酸）、オクタン二酸（スベリン酸）、ノナン二酸（アゼライン酸）、デカン二酸（セバシン酸）、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸およびヘキサデカン二酸からなる群から選択される。

成分Ｂ３’）が、ペンタン二酸（グルタル酸）、ヘキサン二酸（アジピン酸）、デカン二酸（セバシン酸）およびドデカン二酸からなる群から選択される場合が好ましい。

成分Ｃ）がＰＡ６／６．３６であり、好ましくは１９０～２１０℃の融点を有し、具体的には１９５～２００℃、より具体的には１９６～１９９℃の融点を有し、および／または６０～８０ｗｔ％、より好ましくは６５～７５ｗｔ％、具体的には６７～７０ｗｔ％の（重合した）カプロラクタム含有量を有し、残りはヘキサメチレンジアミンおよびＣ_３６－二酸に由来するＰＡ６．３６単位である場合が特に好ましい。

成分Ｄ）
成分Ｄ）として、熱可塑性成形材料は、０質量％～６０質量％、好ましくは０質量％～５０質量％のガラス繊維を含む。

成分Ｄ）として、本発明による成形材料は、例えば、１０質量％～６０質量％または１５質量％～５５質量％または２０質量％～５０質量％のガラス繊維（これらの例における成分Ａの量は対応して適合される）を含む。ガラス繊維を使用しない場合、好ましい範囲は０質量％～５０質量％である。

具体的には、チョップドガラス繊維を使用する。成分Ｄ）は特にガラス繊維を含み、短繊維を用いることが好ましい。これらは、好ましくは、２～５０ｍｍの範囲の長さおよび５～４０μｍの直径を有する。あるいは、連続繊維（ロービング）を使用することも可能である。適した繊維には、円形および／または非円形の断面積を有する繊維が含まれ、後者の場合、主断面軸の副断面軸に対する寸法比は、とりわけ＞２であり、好ましくは２～８の範囲および特に好ましくは３～５の範囲である。

具体的な実施形態では、成分Ｄ）は、いわゆる「フラットガラス繊維」を含む。これらは具体的には、卵形または楕円形の断面積、または首のある楕円形（いわゆる「繭」繊維）、または長方形または実質的に長方形の断面積を有する。ここでは、非円形の断面積を有し、主断面軸の副断面軸に対する寸法比が２を超え、好ましくは２～８、特に３～５のガラス繊維を使用することが好ましい。

本発明による成形材料の強化は、円形および非円形の断面を有するガラス繊維の混合物を使用して実行してもよい。具体的な実施形態では、上で定義されたように、平らなガラス繊維の割合が優勢である、すなわち、それらは、繊維の総質量の５０質量％以上を占める。

ガラス繊維のロービングが成分Ｄ）として使用される場合、前記繊維は、好ましくは１０～２０μｍ、好ましくは１２～１８μｍの直径を有する。これらのガラス繊維の断面は、円形、卵形、楕円形、実質的に長方形または長方形であってよい。断面軸の比が２対５であるフラットガラス繊維と呼ばれるものが特に好ましい。特にＥガラス繊維が使用される。しかしながら、他の任意のガラス繊維種類、例えば、Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｍ、ＳまたはＲガラス繊維、またはそれらの任意の所望の混合物またはＥガラス繊維との混合物を使用することも可能である。

本発明によるポリアミド成形材料は、長繊維強化ロッドペレットを製造するための既知の方法によって、とりわけ連続繊維ストランド（ロービング）をポリマー溶融物で完全に飽和させてから冷却して切断する引抜成形法によって製造することができる。このようにして得られた、好ましくは３～２５ｍｍ、とりわけ４～１２ｍｍのペレット長さを有する長繊維強化ロッドペレットを、さらに処理して、慣例の処理方法、例えば射出成形またはプレス成形によって成形物を提供してよい。

成分Ｅ）
成分Ｅ）として、本発明による組成物は、０質量％～３０質量％、好ましくは０質量％～２０質量％および特に０質量％～１０質量％のさらなる添加剤を含む。そのような添加剤を併用する場合、最小量は０．１質量％、好ましくは１質量％、特に３質量％である。

成分Ｅ）を併用する場合、成分Ａの上限が対応して減少する。よって、成分Ｅ）の最小量が０．１質量％である場合、成分Ａの量の上限は９９．８７質量％である。

考慮されるさらなる添加剤には、ガラス繊維とは異なる充填剤および強化剤、成分Ａとは異なる熱可塑性ポリマー、または他の添加剤が含まれる。

本発明の文脈において、用語「充填剤および強化剤」（＝可能な成分Ｅ））は、広く解釈されるものとし、微粒子充填剤、繊維状物質および任意の中間形態を含む。微粒子充填剤は、塵埃の形態の粒子から大粒の範囲にわたる広範囲の粒径を有してよい。有用な充填剤材料には、有機または無機の充填剤および強化剤が含まれる。ここで用いることができるのは、例えば無機充填剤、例えばカオリン、チョーク、ウォラストナイト、タルク、炭酸カルシウム、シリケート、二酸化チタン、酸化亜鉛、グラファイト、ガラス粒子、例えばガラス球、ナノスケールの充填剤、例えばカーボンナノチューブ、ナノスケールのシートシリケート、ナノスケールのアルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）、ナノスケールの二酸化チタン（ＴｉＯ_２）、グラフェン、永久磁性または磁化可能な金属化合物および／または合金、フィロシリケート、およびナノスケールの二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）である。充填剤は表面処理されていてもよい。

本発明による成形材料に使用できるフィロシリケートの例には、カオリン、セルペンチン、タルク、マイカ、バーミキュライト、イライト、スメクタイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、二重水酸化物（double hydroxides）またはこれらの混合物が含まれる。フィロシリケートは、表面処理されていてもよく、または処理されていなくてもよい。

１種以上の繊維状物質を用いてもよい。これらは、好ましくは既知の無機強化繊維、例えばホウ素繊維、炭素繊維、シリカ繊維、セラミック繊維およびバサルト繊維、有機強化繊維、例えばアラミド繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリエチレン繊維および天然繊維、例えば木材繊維、亜麻繊維、麻繊維およびサイザル繊維から選択される。

炭素繊維、アラミド繊維、ホウ素繊維、金属繊維またはカリウムチタネート繊維を用いることがとりわけ好ましい。

成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）とは異なる熱可塑性ポリマーは、好ましくは以下から選択される。
－ Ｃ_２～Ｃ_１０モノオレフィン、例えば、エチレンまたはプロピレン、１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、ビニルアルコールおよびそのＣ_２～Ｃ_１０－アルキルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、分岐または非分岐Ｃ_１～Ｃ_１０アルコールのアルコール成分を有するアクリレートおよびメタクリレート、ビニル芳香族、例えばスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸、および無水マレイン酸から選択される少なくとも１種のモノマーを共重合した形態で含む、ホモポリマーまたはコポリマー、
－ ビニルアセタールのホモポリマーおよびコポリマー、
－ ポリビニルエステル、
－ ポリカルボナート（ＰＣ）、
－ ポリエステル、例えばポリアルキレンテレフタレート、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、ポリブチレンスクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンスクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、
－ ポリエーテル、
－ ポリエーテルケトン、
－ 熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、
－ ポリスルフィド、
－ ポリスルホン、
－ ポリエーテルスルホン、
－ セルロースアルキルエステル
およびそれらの混合物。

例には、Ｃ_４～Ｃ_８アルコールの、特にブタノール、ヘキサノール、オクタノールおよび２－エチルヘキサノール、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メチルメタクリレート－ブチルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレン－アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、アクリロニトリル－スチレン－アクリレート（ＡＳＡ）、スチレン－ブタジエン－メチルメタクリレートコポリマー（ＳＢＭＭＡ）、スチレン－無水マレイン酸コポリマー、スチレン－メタクリル酸コポリマー（ＳＭＡ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ）、ポリビニルアセテート（ＰＶＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、ポリヒドロキシ酪酸（ＰＨＢ）、ポリヒドロキシ吉草酸（ＰＨＶ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、エチルセルロース（ＥＣ）、セルロースアセテート（ＣＡ）、セルロースプロピオネート（ＣＰ）およびセルロースアセテート／ブチレート（ＣＡＢ）の群からの同一のまたは異なるアルコールラジカルを有するポリアクリレートが含まれる。

本発明による成形材料中にも任意に存在する少なくとも１種の熱可塑性ポリマーは、好ましくは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ビニルアセテートのホモポリマーおよびコポリマー、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、ポリアクリレート、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）またはポリスルフィドである。

適した好ましい添加剤Ｅ）は、潤滑剤および熱安定剤であるが、難燃剤、光安定剤（ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤またはＵＶ遮断剤）、染料、成核剤、金属顔料、金属フレーク、金属被覆粒子、耐電防止剤、導電性添加剤、離型剤、蛍光増白剤、消泡剤などでもある。

成分Ｅ）として、本発明による成形材料は、組成物の合計質量に基づいて、好ましくは、０．０１質量％～３質量％、特に好ましくは０．０２質量％～２質量％、特に０．０５質量％～１．０質量％の少なくとも１種の熱安定剤を含むことができる。

熱安定剤は、好ましくは、銅化合物、第２級芳香族アミン、立体障害フェノール、ホスファイト、ホスホナイトおよびこれらの混合物から選択される。

銅化合物を使用する場合、銅の量は、組成物の合計質量に基づいて、好ましくは０．００３質量％～０．５質量％、特に０．００５質量％～０．３質量％、および特に好ましくは０．０１質量％～０．２質量％である。

第２級芳香族アミンをベースとする安定剤を使用する場合、この安定剤の量は、組成物の合計質量に基づいて、好ましくは０．２質量％～２質量％、特に好ましくは０．２質量％～１．５質量％である。

立体障害フェノールをベースとする安定剤を使用する場合、この安定剤の量は、組成物の合計質量に基づいて、好ましくは０．１質量％～１．５質量％、特に好ましくは０．２質量％～１質量％である。

ホスファイトおよび／またはホスホナイトをベースとする安定剤を使用する場合、この安定剤の量は、組成物の合計質量に基づいて、好ましくは０．１質量％～１．５質量％、特に好ましくは０．２質量％～１質量％である。

１価または２価の銅の適した化合物Ｅ）は、例えば、無機酸または有機酸または１価または２価のフェノールとの１価または２価の銅の塩、１価または２価の銅の酸化物、または銅塩とアンモニア、アミン、アミド、ラクタム、シアニドまたはホスフィンとの錯化合物、好ましくはハロゲン水素酸のまたはシアン水素酸のＣｕ（Ｉ）塩またはＣｕ（ＩＩ）塩または脂肪族カルボン酸の銅塩である。１価の銅化合物ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣＮおよびＣｕ_２Ｏ、および２価の銅化合物ＣｕＣｌ_２、ＣｕＳＯ_４、ＣｕＯ、銅（ＩＩ）アセテートまたは銅（ＩＩ）ステアレートが特に好ましい。

銅化合物は、市販されている、および／またはその調製は当業者に知られている。銅化合物は、それ自体でまたは濃縮物の形態で使用してよい。濃縮物とは、銅塩を高濃度で含むポリマー、好ましくは成分Ａ）と同じ化学的性質のポリマーを意味すると理解されるべきである。濃縮物の使用は標準の方法であり、非常に少量の投入材料を加えるときに、特にしばしば用いられる。銅化合物を、さらなる金属ハロゲン化物、特にアルカリ金属ハロゲン化物、例えばＮａＩ、ＫＩ、ＮａＢｒ、ＫＢｒと組み合わせて用いることが有利であり、この場合、金属ハロゲン化物の銅ハロゲン化物に対するモル比は、０．５～２０、好ましくは１～１０、および特に好ましくは３～７である。

第２級芳香族アミンをベースとし、本発明により使用できる、安定剤の特に好ましい例には、フェニレンジアミンのアセトンとの付加物（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）Ａ）、フェニレンジアミンのリノレン酸との付加物、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５）、Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－シクロヘキシル－ｐ－フェニレンジアミンまたはこれらの２種以上の混合物が含まれる。

本発明により用いることができ、立体障害フェノールをベースとする安定剤の好ましい例には、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、ビス（３，３－ビス（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン酸）グリコールエステル、２，１’－チオエチルビス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル））プロピオネート、４，４’ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート、およびこれらの安定剤の２種以上の混合物が含まれる。

好ましいホスファイトおよびホスホナイトは、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリチルジホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，４，６－トリス（ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））ペンタエリスリチルジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、６－イソオクチルオキシ－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンゾ－［ｄ，ｇ］－１，３，２－ジオキサホスホシン、６－フルオロ－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２－メチルジベンゾ－［ｄ，ｇ］－１，３，２－ジオキサホスホシン、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）メチルホスファイトおよびビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイトである。特に、トリス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－チオ（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル－５－メチル］フェニルホスファイトおよびトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）ＰＡＲ２４：ＢＡＳＦ ＳＥ社から市販されている）が好ましい。

熱安定剤の好ましい実施形態は、有機熱安定剤（とりわけＨｏｓｔａｎｏｘ ＰＡＲ２４およびＩｒｇａｎｏｘ１０１０）、ビスフェノールＡベースのエポキシド（とりわけＥｐｉｋｏｔｅ１００１）、およびＣｕＩおよびＫＩをベースとする銅安定剤の組み合わせからなる。有機安定剤およびエポキシドからなる市販の安定剤混合物の例は、ＢＡＳＦ ＳＥ社のＩｒｇａｔｅｃ（登録商標）ＮＣ６６である。ＣｕＩとＫＩのみをベースとする熱安定剤がとりわけ好ましい。銅または銅化合物を加える以外に、さらなる遷移金属化合物、とりわけ周期表のＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ、またはＶＩＩＩＢ族の金属塩または金属酸化物の使用が可能であるか、または排除される。さらに、周期表のＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢまたはＶＩＩＩＢ族の遷移金属、例えば、鉄粉または鋼粉を、本発明による成形材料に加えないことが好ましい。

本発明による成形材料は、添加剤Ｅ）として、組成物の合計質量に基づいて、０質量％～３０質量％、特に好ましくは０質量％～２０質量％の少なくとも１種の難燃剤を含んでよい。本発明の成形材料が少なくとも１種の難燃剤を含む場合、その量は、組成物の合計質量に基づいて、好ましくは０．０１～３０質量％、特に好ましくは０．１～２０質量％である。適した難燃剤には、ハロゲン含有のおよびハロゲン不含の難燃剤およびその相乗剤が含まれる（Ｇａｅｃｈｔｅｒ／Ｍｕｅｌｌｅｒ、第３版、１９８９年、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、第１１章も参照されたい）。好ましいハロゲン不含の難燃剤は、赤リン、ホスフィン酸塩またはジホスフィン酸塩、および／または窒素含有難燃剤、例えばメラミン、メラミンシアヌラート、メラミンスルファート、メラミンボラート、メラミンオキサラート、メラミンホスファート（第１級、第２級）または第２級メラミンピロホスファート、ネオペンチルグリコールホウ酸メラミン、グアニジンおよび当業者に既知のその誘導体、およびポリマーのメラミンホスファート（ＣＡＳ番号：５６３８６－６４－２および２１８７６８－８４－４、およびＥＰ－Ａ－１０９５０３０）、アンモニウムポリホスファート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌラート（任意にトリスヒドロキシエチルイソシアヌラートとの混合物中のアンモニウムポリホスファート）（ＥＰ－Ａ－０５８４５６７）である。さらなるＮ含有のまたはＰ含有の難燃剤、または難燃剤として適したＰＮ縮合物は、この目的用の慣例の相乗剤、例えば酸化物またはボラートと同様に、ＤＥ－Ａ－１０２００４０４９３４２に見出される。適したハロゲン化された難燃剤は、例えばオリゴマーの臭素化されたポリカルボナート（ＢＣ５２ Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ）および４個より多いＮを有するポリペンタブロモベンジルアクリラート（ＦＲ１０２５ Ｄｅａｄ ｓｅａ ｂｒｏｍｉｎｅ）、テトラブロモビスフェノールＡとエポキシドとの反応生成物、臭素化されたオリゴマーまたはポリマーのスチレン、およびデクロラン（Dechlorane）であり、これらは通常、酸化アンチモンと共に相乗剤として使用される（詳細およびさらなる難燃剤について：ＤＥ－Ａ－１０２００４０５００２５を参照されたい）。

ポリアミド成形組成物は、それ自体既知の方法により製造される。これには、成分の適切な割合での混合が含まれる。

個別の成分かまたは混合物の、特に成分Ａ）およびＢ）のリサイクレート（recyclate）を用いることも可能である。成分Ｃ）を加えることによって、このようなリサイクレートは、本発明による成形材料中に転換される。

成分の混合は、高温での混合、配合、混練、押出または圧延によって達成することが好ましい。混合中の温度は、好ましくは２２０℃～３４０℃、特に好ましくは２４０℃～３２０℃、およびとりわけ２５０℃～３００℃の範囲である。適した方法は当業者に知られている。

成形品
本発明はさらに、本発明によるポリアミド成形材料を使用して製造される成形品に関する。

ポリアミド成形材料は、任意の所望の適した処理技術によって成形物を製造するために使用してよい。適した処理技術は、とりわけ射出成形、押出、共押出、熱成形およびポリマーの形作りのための任意の他の既知の方法である。これらの例およびさらなる例は、例えば「Ｅｉｎｆａｅｒｂｅｎ ｖｏｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎ」［Ｃｏｌｏｒｉｎｇ ｏｆ ｐｌａｓｔｉｃｓ］，ＶＤＩ－Ｖｅｒｌａｇ，ＩＳＢＮ３－１８－４０４０１４－３に見い出される。

ポリアミド成形材料は、とりわけ高温の分野を含む、自動車用途のための、電気電子部品構成要素用の成形物の製造のための使用に、さらに有利に適している。

具体的な一実施形態は、とりわけシリンダーヘッドカバー、エンジンカバー、装入空気冷却器ハウジング、装入空気冷却器バルブ、吸気管、吸気マニホルド、コネクター、歯車、ファンの羽根車、冷却水タンク、熱交換器ハウジングまたは熱交換器ハウジング部品、冷媒冷却器、装入空気冷却器、サーモスタット、送水ポンプ、加熱要素、締結部から選択される、自動車分野用の構成要素部分の形態のまたは部品としての成形品である。

自動車内装の使用には、インストルメントパネル、ステアリングコラムスイッチ、座席部品、ヘッドレスト、センターコンソール、トランスミッション構成要素およびドアモジュール用が含まれ、および自動車外装の使用には、Ａ、Ｂ、ＣまたはＤピラーカバー、スポイラー、ドアハンドル、エクステリアミラー構成要素、ウィンドシールドワイパー構成要素、ウィンドシールドワイパーハウジング、装飾グリル、カバー細片、ルーフレール、ウィンドウフレーム、サンルーフフレーム、エアリアルトリム（aerial trim）、フロントおよびテールランプ、エンジンカバー、シリンダーヘッドカバー、吸気管、ウィンドシールドワイパーおよび外装車体製作部品用が含まれる。

さらなる具体的な実施形態は、成形体それ自体、または電気または電子の受動的または能動的構成要素の、プリント回路基板の、プリント回路基板の一部の、ハウジング構成成分の、フィルムのまたはワイヤの部品としての、より特にスイッチ、プラグ、ブッシング、分配器、リレー、抵抗器、コンデンサ、コイルまたはコイル体、ランプ、ダイオード、ＬＥＤ、トランジスタ、コネクタ、レギュレータ、集積回路（ＩＣ）、プロセッサ、コントローラ、メモリ要素および／またはセンサの形態のまたはこれらの部品としての、成形体である。

本発明によるポリアミド成形材料はさらに、プラグコネクタ、マイクロスイッチ、マイクロボタン（microbutton）および半導体構成要素、とりわけ発光ダイオード（ＬＥＤ）の反射板ハウジングの製造にとりわけ適している。

具体的な実施形態は、電子または電気構成要素用の締結要素、例えばスペーサ、ボルト、隅肉（fillet）、挿入ガイド、ねじ、およびナットとしての成形品である。

ソケット、プラグコネクタ、プラグまたはブッシングの形態のまたはこれらの部品としての成形物がとりわけ好ましい。成形物は、好ましくは機械的強靭性が要求される機能要素を含む。そのような機能要素の例は、フィルム蝶番、スナップインホックおよび舌ばねである。

台所および家庭分野用の、本発明によるポリアミドの可能な使用は、台所機械用の構成要素、例えばフライパン、アイロン、取っ手およびボタンの製造、および庭分野の用途向け、例えば潅漑システム、庭設備およびドアハンドル用の構成要素である。

本発明による熱可塑性成形材料はさらに、金属の接着層として適している。よって本発明による熱可塑性成形材料はシート金属のコーティングに使用してよい。この点に関して、ＷＯ２００５／０１４２７８も参照されたい。

成形物の製造のためのポリアミド成形材料は、それ自体既知の方法によって製造される。ここで、ポリアミド組成物の製造に関する上記の方法が参照される。これは、適切な質量割合での成分の混合を含む。成分の混合は、高温での混合、配合、混練、押出または圧延によって達成することが好ましい。混合中の温度は、好ましくは２２０℃～３４０℃、特に好ましくは２４０℃～３２０℃、およびとりわけ２５０℃～３００℃の範囲である。個々の成分を予備混合することが有利となる。さらに、予備混合した成分および／またはポリアミドの融点よりも十分に低い温度で製造された個々の成分の物理的混合物（乾燥配合）から直接成形物を製造することも可能である。この場合、混合中の温度は、好ましくは０℃～１００℃、特に好ましくは１０℃～５０℃、特に周囲温度（２５℃）である。成形材料は、成形物を提供するために慣例の方法によって、例えば射出成形または押出によって処理してよい。それらは、例えば自動車、電気工学、電子、テレコミュニケーション、情報技術、コンピューター、家庭、スポーツ、医療または娯楽分野における用途の、例えばカバー、ハウジング、付属部品、センサー用の材料向けに、とりわけ適している。

以下の実施例は、本発明を例証するために使用され、決して限定するものではない。

実施例Ｉ
以下の投入材料を使用した。

ポリアミド６： ＢＡＳＦ ＳＥ社のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ２４Ｎ０３、融点：２２０℃、粘度数（９６％Ｈ_２ＳＯ_４中０．５％）：１１５～１３５ｍｌ／ｇ、アミノ末端基：３９～４７ｍｍｏｌ／ｋｇ
エラストマー１： 無水マレイン酸をグラフトしたエチレン－プロピレンエラストマー。ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＢＶＢＡ社のＥｘｘｅｌｏｒ（商標）ＶＡ１８０１、密度：０．８８ｇ／ｍｌ、メルトフローインデックス（２３０℃／１０ｋｇ；ＩＳＯ１１３３）：９ｇ／１０分、ガラス転移温度：－４４℃
エラストマー２： エチレン－ブチルアクリレートコポリマー、ｌｙｏｎｄｅｌｌｂａｓｅｌｌ社のＬｕｃａｌｅｎ Ａ２７００Ｍ
エラストマー３： エチレン－ブチルアクリレートコポリマー、ｌｙｏｎｄｅｌｌｂａｓｅｌｌ社のＬｕｃａｌｅｎ Ａ２５４０Ｄ
ＰＡ６／６．３６： ６７質量％のカプロラクタム、５質量％のヘキサメチレンジアミンおよび２８質量％のＣ_３６－二酸のコポリアミド、融点：１９６℃
安定剤１： ＢＡＳＦ ＳＥ社のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ１１７１
充填剤： Ｍｏｎｄｏ Ｍｉｎｅｒａｌｓ ＢＶ社のマイクロタルクＩＴエクストラ
ポリアミド６．１０： ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ（Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）ＧｍｂＨ社のＺｙｔｅｌ ＲＳ ＬＣ３０６０ ＮＣ０１０、融点：２２０℃、粘度数（ギ酸、ＩＳＯ３０７）：１３５～１４９ｍｌ／ｇ
エラストマー４： 無水マレイン酸をグラフトしたエチレン－１－オクテンコポリマー、ＤｕＰｏｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ Ｓａｒｌ社のＦＵＳＡＢＯＮＤ Ｎ５９８、ガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８）：－５０℃、密度：０．８７ｇ／ｍｌ
エラストマー５： 無水マレイン酸をグラフトしたエチレン－ブチルアクリレートコポリマー、ＡＵＳＥＲＰＯＬＩＭＥＲＩ ＳＲＬ社のＣｏｍｐｏｌｉｎｅＣＯ／ＰＡ ＢＡ、密度：０．９２～０．９３ｇ／ｍｌ、メルトフローインデックス１９０℃／２．１６ｋｇ、ＩＳＯ１１３３）：２～４ｇ／１０分
安定剤２： ＢＡＳＦ ＳＥ社のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８ＩＤ
潤滑剤：金属ステアレート
成形材料は、下記に列挙する成分を、二軸押出機ＺＥ２５ＡＵＴＸｉで２６０℃の温度で混合することによって製造した。下記の表１および２に特定する特性は、２０１８年に有効な特定の標準によって決定した。成分の割合は質量％で報告する。

実施例ＩＩ
以下の投入材料を使用した。

ポリアミド６： ＢＡＳＦ ＳＥ社のＵｌｔｒａｍｉｄＢ２２ＮＥ０１、粘度数（９６％Ｈ_２ＳＯ_４中０．５％）：１０３～１１２ｍｌ／ｇ、アミノ末端基：５６～６３ｍｍｏｌ／ｋｇ
ガラス繊維： Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｇｌａｓｓ Ｆｉｂｅｒ ＮＬ Ｂ．Ｖ．社のチョップドガラス繊維ＰＰＧ３６６０
エラストマー６： ０．５～１質量％の無水マレイン酸をグラフトしたアモルファスエチレンコポリマー、密度：０．８ｇ／ｍｌ、ガラス転移温度：－５９℃、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＢＶＢＡ社のＥｘｘｅｌｏｒ（商標）ＶＡ１８０３
カーボンブラック： ＰＡ６中３０質量％のカーボンブラックで構成されるマスターバッチ；Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｐｌａｓｔｉｃｓ＆Ｃｏａｔｉｎｇｓ（Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）ＧｍｂＨ社のＵｌｔｒａｂａｔｃｈ４２０
潤滑剤： Ｌｏｎｚａ Ｃｏｌｏｇｎｅ ＧｍｂＨ社のＡｃｒａｗａｘ Ｃビーズ
安定剤２： ＢＡＳＦ ＳＥ社のＩｒｇａｎｏｘ１０９８ＩＤ
ＰＡ６／６．３６： ６７質量％のカプロラクタム、５質量％のヘキサメチレンジアミンおよび２８質量％のＣ_３６－二酸のコポリアミド、融点：１９６℃
成形材料は、下記に列挙する成分を、二軸押出機ＺＳＫ２５で２６０℃の温度で混合することによって製造した。下記の表３および４に特定する特性は、２０１８年に有効な特定の標準によって決定した。成分の割合は質量％で報告する。

Claims (13)

1. 成分
   Ａ’） １５質量％～８４質量％の少なくとも１種のラクタム、
   Ｂ’） 成分
   Ｂ１’） 少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸および
   Ｂ２’） 少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミン
   を含む、１６質量％～８５質量％のモノマー混合物（Ｍ）
   の重合により製造され、
   成分Ａ’）およびＢ’）の質量パーセントが、各場合とも成分Ａ’）およびＢ’）の質量パーセントの総計に基づく、
   コポリアミドＣ）の、
   コポリアミドＣ）とは異なる熱可塑性ポリアミドを含む熱可塑性成形材料で作られた成形品の衝撃強度および／または破断伸びを向上させるための使用方法であって、
   熱可塑性成形材料が、
   ｂ１） 成分Ｂ１）として、エチレンと
   Ｃ_３～１２－オレフィン、Ｃ_１～１２－アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸および無水マレイン酸
   から選択される少なくとも１種のコモノマーとのコポリマー、
   ｂ２） 成分Ｂ２）として、無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレンまたはポリプロピレン
   から選択される少なくとも１種のエラストマーＢ）をさらに含み、
   成分Ｂ１）は、さらに無水マレイン酸をグラフトしてもよく、且つ
   前記熱可塑性成形材料が、
   ａ） 成分Ａ）として、４４．０質量％～９８．８質量％の、成分Ｃ）とは異なる少なくとも１種の熱可塑性ポリアミド、
   ｂ） 成分Ｂ）として、１．０～５０．０質量％の少なくとも１種のエラストマー、
   ｃ） 成分Ｃ）として、０．２質量％～１０質量％（ただし、５５．８質量部の成分Ａ）に対して７．２質量部となる量を除く）の少なくとも１種のコポリアミド、
   ｄ） 成分Ｄ）として、０質量％～６０質量％のガラス繊維、
   ｅ） 成分Ｅ）として、０質量％～３０質量％のさらなる添加剤および処理助剤
   を含み、
   成分Ａ）～Ｅ）の質量パーセントが総計で１００質量％となる、使用方法。
2. ａ） 成分Ａ）として、４４．０質量％～９８．８質量％の、成分Ｃ）とは異なる少なくとも１種の熱可塑性ポリアミド、
   ｂ） 成分Ｂ）として、
   ｂ１） 成分Ｂ１）として、エチレンと
   Ｃ_３～１２－オレフィン、Ｃ_１～１２－アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸および無水マレイン酸から選択される少なくとも１種のコモノマーとのコポリマー、
   ｂ２） 成分Ｂ２）として、無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレンまたはポリプロピレン
   から選択され、
   成分Ｂ１）は、さらに無水マレイン酸をグラフトしてもよい、
   １．０～５０．０質量％の少なくとも１種のエラストマー、
   ｃ） 成分Ｃ）として、成分
   Ａ’） １５質量％～８４質量％の少なくとも１種のラクタム、
   Ｂ’） 成分
   Ｂ１’） 少なくとも１種のＣ_{３２～Ｃ４０}－ダイマー酸および
   Ｂ２’） 少なくとも１種のＣ_{４～Ｃ１２}－ジアミン
   を含む、１６質量％～８５質量％のモノマー混合物（Ｍ）
   の重合により製造され、
   成分Ａ’）およびＢ’）の質量パーセントが、各場合とも成分Ａ’）およびＢ’）の質量パーセントの総計に基づく、
   ０．２質量％～１０質量％（ただし、５５．８質量部の成分Ａ）に対して７．２質量部となる量を除く）の少なくとも１種のコポリアミド、
   ｄ） 成分Ｄ）として、０質量％～６０質量％のガラス繊維、
   ｅ） 成分Ｅ）として、０質量％～３０質量％のさらなる添加剤および処理助剤
   を含み、
   成分Ａ）～Ｅ）の質量パーセントが総計で１００質量％となる、熱可塑性成形材料。
3. 成分Ｃ）において、成分Ａ’）が、３－アミノプロパノラクタム、４－アミノブタノラクタム、５－アミノペンタノラクタム、６－アミノヘキサノラクタム、７－アミノヘプタノラクタム、８－アミノオクタノラクタム、９－アミノノナノラクタム、１０－アミノデカノラクタム、１１－アミノウンデカノラクタムおよび１２－アミノドデカノラクタムからなる群から選択される、請求項２に記載の成形材料。
4. 成分Ｃ）において、成分Ｂ２’）が、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミンおよびドデカメチレンジアミンからなる群から選択される、請求項２または３に記載の成形材料。
5. 成分Ｃ）がＰＡ６／６．３６である請求項２から４のいずれか１項に記載の成形材料。
6. 成分Ａ）が、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６．１０およびこれらのコポリマーまたは混合物から選択される、請求項２から５のいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
7. 成分Ｃ）を１．０質量％～１０．０質量％の量で用いる、請求項２から６のいずれか１項に記載の成形材料。
8. 少なくとも１種のコモノマーがＣ_３～８－オレフィン、Ｃ_２～６－アルキルアクリレート、無水マレイン酸から選択される成分Ｂ１）を含む、請求項２から７のいずれか１項に記載の成形材料。
9. 無水マレイン酸をグラフトした成分Ｂ１）および／またはＢ２）を含むことを特徴とする、請求項２から８のいずれか１項に記載の成形材料。
10. 請求項２から９のいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料を、成分Ａ）～Ｅ）の混合によって製造するための方法。
11. 繊維、フィルムおよび成形品を製造するための請求項２から９のいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料の使用方法。
12. 請求項２から９のいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料で作られた繊維、フィルムまたは成形品。
13. 請求項２から９のいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料の押出、射出成形またはブロー成型による、請求項１２による繊維、フィルムまたは成形品を製造するための方法。